ES2322960T3 - Material dental a base de polieteres con funcion alcoxisilil. - Google Patents
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Abstract
Material dental reticulante por condensación conteniendo: a) al menos un poliéter con función alcoxisilil y b) al menos un catalizador, caracterizado porque el, al menos uno, catalizador b) es una sal, que está formado por al menos un catión seleccionado del grupo que consiste en - complejos de cationes metálicos alcalinos o amonio con éteres corona y/o criptandos, - cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilamonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilfosfonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilarsonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilestibonio, - cationes formados mediante protonación de una base, teniendo la base un valor del pK BH+ medido en acetonitrilo de al menos 20, y combinaciones de los mismos y al menos un anión de un ácido carboxílico (ciclo)alifático saturado y/o insaturado, siendo el ácido carboxílico un ácido carboxílico ramificado con una longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo carboxílico de al menos 2 átomos de carbono o un ácido carboxílico no-ramificado con una longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo carboxílico de al menos 4 átomos de carbono.
Description
Material dental a base de poliéteres con función
alcoxisilil.
La presente invención se relaciona con
materiales dentales reticulantes por condensación, particularmente
con materiales de impresión dental bicomponente reticulantes por
condensación, a base de poliéteres con función alcoxisilil, que son
particularmente apropiados para la toma de impresiones, y su empleo.
Estos materiales se emplean en la medicina dental, por ejemplo,
para la toma de impresiones dentales, registro de mordida, rebase
de protesis dental, como cemento dental provisional y permanente,
material de obturación provisional o material de duplicación dental
para la técnica dental.
Los materiales dentales reticulantes por
condensación conocidos contienen habitualmente polímeros de función
hidroxílica con una columna de silicona que curan, en presencia de
compuestos orgánicos de estaño como catalizadores, alcoxisilanos
y/o ésteres de ácido silícico, como reticulante y agua.
Evidentemente, estos materiales son comparativamente hidrófobos
debido a la columna de silicona de los polímeros, de forma que para
esta reducción de la tensión superficial y para el ajuste de la
mojabilidad necesaria tengan que añadirse proporciones considerables
de tensoactivos. Otra desventaja de estas composiciones se
encuentra en el empleo de compuestos orgánicos de estaño
toxicológicamente cuestionables como catalizador.
Alternativamente a esto, se conocen materiales
dentales bicomponente, que contienen polímeros presentando grupos
alcoxisilil terminales con una columna hidrófila de poliéter, que
presentan suficientes propiedades hidrófilas para el mojado de la
sustancia dental húmeda. Estos materiales consisten habitualmente en
un componente básico conteniendo poliéter con función alcoxisilil
con un peso molecular medio de 800 a 20.000 g/mol, que pueden
presentar, de manera condicionada por la síntesis, también grupos
urea y/o grupos uretano, materiales de relleno, así como, si fuera
necesario, otros aditivos, y un componente catalizador, que
contenga, junto a los materiales de relleno y, si fuera necesario,
otros auxiliares, un ácido orgánico y/o inorgánico como
catalizador.
Gracias a la EP 0 269 819 B1 se conocen
materiales dentales bicomponente reticulantes por condensación,
cuyos componentes de base contienen productos de poliadición
conteniendo grupos alcoxisilil terminales con una estructura
molecular principalmente lineal y un peso molecular medio de 800 a
20.000 g/mol, que presentan un contenido en grupos poliéter del 25
al 90% en peso, un contenido en grupos uretano del 0,5 al 10% en
peso, un contenido en grupos urea del 0,5 al 10% en peso, así como
un contenido en grupos alcoxisilil terminales del 1 al 25% en peso,
y, cuyo componente catalizador presenta una mezcla conteniendo agua,
así como ácidos orgánicos y/o inorgánicos en razones de
concentraciones en peso (agua/ácido) de 1:0,01 a 1:40.
Evidentemente, la síntesis de los polímeros funcionales de poliéter
contenidos en el componente básico es muy costosa y cara. Otra
desventaja de estos materiales dentales se encuentra en el empleo
de catalizadores ácidos. Por un lado, los catalizadores ácidos
pueden dañar la mucosa bucal y el esmalte dental por corrosión ácida
durante la impresión en la boca del paciente. Estos sistemas no
permiten además ninguna adición de sustancias conteniendo bases
nitrogenadas, como los astringentes, por ejemplo, epinefrinas, u
otros aditivos terapéuticos inestables frente a los ácidos, ya que
estas son desactivadas por el catalizador ácido debido a la
protonación o descomposición. El empleo de ácidos durante la
producción de los materiales dentales requiere además precauciones
apropiadas de seguridad.
En la EP 1 226 808 A2 se muestran materiales
dentales bicomponente reticulantes por condensación compuestos por
un componente básico y un componente catalizador, cuyo componente
básico contiene poliéter con función alcoxisilil con cadena
principal lineal o ramificada y un peso molecular medio de 800 a
20.000 g/mol, que presenta un contenido en grupos poliéter del 20
al 95% en peso, un contenido en grupos alcoxisilil terminales del
0,2 al 25% en peso, así como, si fuera necesario, un contenido en
grupos uretano o grupos urea de hasta un 10% en peso, y, cuyo
componente catalizador presenta una mezcla conteniendo agua, así
como ácidos orgánicos y/o inorgánicos en razones de concentraciones
en peso de 1:0,01 a 1:40. El componente catalizador contiene
preferentemente hidrato de ácido p-toluolsulfónico
como catalizador, así como un poliéterdiol y otros aditivos, como
materiales de relleno, parafina, emulgente y similares. Los
polímeros funcionales de poliéter utilizados en estos materiales
dentales son más simples y favorables en costes de sintetizar frente
a los citados anteriormente y se caracterizan por una mejor
cinética de fraguado. Evidentemente, también estos materiales
dentales hacen uso de catalizadores ácidos, de forma que, por una
parte, exista el riesgo de dañado de la mucosa bucal, así como del
esmalte dental durante la impresión en la boca del paciente y a
estos materiales no pueda añadirsele además ningún aditivo
terapéutico inestable frente a los ácidos. Otra desventaja de los
sistemas se encuentra en su menor resistencia al almacenamiento. Un
tiempo de fraguado constante independientemente del tiempo de
almacenamiento es evidentemente uno de los requisitos más
importantes de un material de impresión dental.
En la WO 99/48942 se propone, para la
reticulación de poliuretanos a emplear como adhesivos o selladores y
presentando grupos poliéter, emplear compuestos metalorgánicos,
como los compuestos de hierro o de estaño, por ejemplo, octato de
estaño(II), o aminas terciarias, como trietilamina. Una
desventaja de estos catalizadores consiste, sin embargo, en su alta
toxicidad, de forma que durante la producción de los materiales
hayan de tomarse precauciones apropiadas en términos de seguridad y
no sea posible un empleo de los materiales como materiales de
impresión dental sin la menor dificultad. Además, particularmente
las aminas terciarias tienen un olor intenso, por lo que no se
desea su empleo en los materiales dentales. Los poliuretanos
utilizados en estos materiales se caracterizan además, debido a su
alta proporción de grupos uretano por molécula, por fuertes
interacciones intermoleculares, lo que conlleva una elevada
viscosidad de los materiales, para una determinada longitud de
cadena de las moléculas, respecto a uno comparado con poliéteres con
función alcoxisilil, con sólo dos grupos uretano por molécula, por
cuyo motivo en estos materiales pueden emplearse menos materiales
de relleno, lo que originaría de nuevo altos costes de
fabricación.
Un objetivo de la presente invención es, por
tanto, proporcionar un material dental hidrófilo reticulante por
condensación, particularmente un material de impresión dental
bicomponente reticulante por condensación, a base de
alcoxisililpoliéteres, que sea resistente al almacenamiento,
garantice particularmente una cinética constante de reacción
también después de al menos 18 meses de tiempo de almacenamiento,
presente una buena biocompatibilidad, sea particularmente neutro en
olor y sabor, posibilite además la adición de aditivos inestables
frente a los ácidos, como astringentes, medicamentos, bactericidas,
fungicidas y similares conteniendo nitrógeno y presente
constituyentes lo más toxicológicamente inofensivos posible.
Este objetivo se resuelve, conforme a la
invención, con un material dental reticulante por condensación de
la composición conforme a la Reivindicación 1.
En el contexto de la presente invención pude
descubrirse sorprendentemente, que los catalizadores salinos a
emplear conforme a la invención tienen una buena actividad
catalítica para las reacciones de condensación y estos son, por
tanto, excelentemente apropiados para su empleo como catalizador en
materiales dentales reticulantes por condensación a base de
poliéteres con función alcoxisilil. Los materiales dentales
conformes a la invención presentan no sólo una cinética de reacción
apropiada para los materiales dentales, sino particularmente también
un tiempo de procesamiento y de fraguado prácticos. Estos
catalizadores se caracterizan además, frente a las sustancias
conocidas hasta ahora para este propósito, como los compuestos
metalorgánicos y aminas terciarias, por una buena biocompatibilidad
y requieren precauciones de seguridad menos rígidas durante la
elaboración de los materiales dentales. Puede prescindirse
particularmente del empleo de catalizadores conteniendo metales
pesados, como los compuestos catalizadores de estaño, zinc o plomo
orgánico. Otra ventaja de los catalizadores salinos empleados
conforme a la invención, particularmente frente a las aminas
primarias, secundarias y terciarias conocidas gracias al estado
actual de la técnica, se encuentra en su neutralidad en olor y
sabor, lo que es una propiedad importante para un material de
impresión dental, para lograr la aceptación del paciente y evitar,
por ejemplo, reacciones de estrangulamiento del paciente durante la
aplicación. Además, el experto no esperaba que estos materiales
dentales tuvieran, también después de más meses almacenamiento, una
cinética de reacción constante, particularmente un tiempo de
procesamiento y de fraguado constantes. Esto se justifica, entre
otros, por el hecho de que las sales catalizadoras utilizadas
conforme a la invención no sufren, durante el tiempo de
almacenamiento y tras el curado, ninguna reacción secundaria o de
descomposición con otros constituyentes, como por ejemplo, con los
materiales de relleno, con el poliéter utilizado, si fuera
necesario, como formador de pastas o con el alcoxisililpoliéter.
Aparte de esto, el empleo de una sal como catalizador es también,
comparado con el de un ácido libre y de una base libre, como una
amina terciaria, consecuentemente favorable, porque la sal presenta
un valor moderado del pH, garantizándose una buena compatibilidad de
los materiales dentales conformes a la invención con la mucosa
bucal y el esmalte dental, de forma que no aparezca ninguna
causticación o irritación durante la aplicación. Otra ventaja de los
materiales dentales conformes a la invención se encuentra en que se
les pueden añadir también aditivos inestables frente a los ácidos,
particularmente astringentes, medicamentos, bactericidas,
fungicidas y similares, conteniendo nitrógeno, sin que se degraden
durante el almacenamiento.
Los materiales dentales conformes a la invención
pueden formularse tanto como material monocomponente como también
como material bicomponente. Mientras que la formulación de los
materiales dentales monocomponente tiene que ser lo más
absolutamente anhidra posible, para evitar una reacción de los
poliéteres con función alcoxisilil durante el almacenamiento, y la
reacción de los poliéteres con función alcoxisilil se inicia tras
la aplicación de los materiales sobre el objeto a moldear con la
humedad del aire, se añade preferentemente agua al componente
catalizador del material dental bicomponente conforme a la
invención. Los materiales dentales bicomponente conformes a la
invención se formulan preferentemente de forma que
el componente básico A contenga
a) al menos un poliéter con función
alcoxisilil,
y el componente catalizador B contenga
b) al menos un catalizador y
c) agua
siendo el, al menos uno, catalizador b) una sal,
que está formada por al menos uno catión seleccionado del grupo
formado por
- -
- complejos de cationes metálicos alcalinos y amonio con éteres corona y/o criptandos,
- -
- cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilamonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilfosfonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquil- aril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilarsonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilestibonio,
- -
- cationes formados mediante protonación de una base, teniendo la base un valor del pK_{BH+} medido en acetonitrilo de al menos 20,
y combinaciones de los mismos y al menos un
anión de un ácido carboxílico (ciclo)alifático saturado y/o
insaturado, siendo el ácido carboxílico un ácido carboxílico
ramificado con una longitud de la cadena (ciclo)alquílica
prevista en el grupo carboxílico de al menos 2 átomos de carbono o
un ácido carboxílico no-ramificado con una longitud
de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 4 átomos de carbono. Independientemente de
la formulación como material mono- o bicomponente, el anión de la
sal catalizadora a emplear conforme a la invención es
preferentemente un anión de un ácido carboxílico ramificado con una
longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 3 átomos de carbono, de manera
especialmente preferente al menos 4 y de manera muy especialmente
preferente al menos 5 átomos de carbono o de un ácido carboxílico
no-ramificado con una longitud de la cadena
(ciclo)alquílica prevista en el grupo carboxílico de al
menos 5 átomos de carbono, prefiriéndose particularmente los aniones
de los (ciclo)alifático ácidos monocarboxílicos
apropiados.
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Conforme a un primer modo de ejecución
preferente de la presente invención, como catalizador b) se emplea
al menos una sal formada por al menos un complejo de éter
corona-ión metálico alcalino, complejo de éter
corona-ión amonio, complejo de
criptando-ión metálico alcalino y/o complejo de
criptando-ión amonio así como al menos un anión de
un ácido carboxílico (ciclo)alifático saturado y/o
insaturado, siendo el ácido carboxílico un ácido carboxílico
ramificado con una longitud de la cadena (ciclo)alquílica
prevista en el grupo carboxílico de al menos 2 átomos de carbono o
un ácido carboxílico no-ramificado con una longitud
de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 4 átomos de carbono.
En este modo de ejecución se emplea
preferentemente como catión de la sal catalizadora un complejo
formado por uno o varios iones litio, sodio, potasio, rubidio,
cesio y/o amonio y uno o varios de los siguientes éteres corona y/o
criptandos:
15-corona-5,
18-corona-6,
dibenzo-18-corona-6,
dibenzo-21-corona-7,
dibenzo-24-corona-8,
dibenzo-30-corona-10,
1,4,10-trioxa-7,13-diazaciclopentadecano,
4,7,13,18-tetraoxa-1,10-diazabiciclo[8.5.5]eicosano,
1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazaciclooctadecano,
3,6,9,14-tetratiabiciclo[9.2.1]tetradeca-11,13-dieno,
1,4,7,10-tetratiaciclododecano,
1,5,9,13-tetratiaciclohexadecano-3,11-diol,
1,5,9-triazaciclododecano,
1,4,7-triazaciclononano,
1,4,7,10,13,16-hexametil-1,4,7,10,13,16-hexaazaciclooctadecano,
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\vskip1.000000\baselineskip
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\newpage
La elaboración de la sal catalizadora a emplear
conforme a la invención en este modo de ejecución puede realizarse
de cualquier manera conocida por el experto, por ejemplo, mediante
la siguiente reacción:
Conforme a un segundo modo de ejecución
preferente de la presente invención, como catalizador b) se emplea
al menos una sal formada por al menos un anión de un ácido
carboxílico (ciclo)alifático saturado y/o insaturado, siendo
el ácido carboxílico un ácido carboxílico ramificado con una
longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 2 átomos de carbono o un ácido carboxílico
no-ramificado con una longitud de la cadena
(ciclo)alquílica prevista en el grupo carboxílico de al menos
4 átomos de carbono, y un catión tetraalquil-,
tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilamonio, tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-,
monoalquiltriarilfosfonio, tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilarsonio, tetraalquil-,
tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, y/o monoalquiltriarilestibonio. Son ejemplos de cationes apropiados para las sales catalizadoras a emplear conforme a este modo de ejecución los iones tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrapropilamonio, tetrabutilamonio, tetrapentilamonio, tetrahexilamonio, tetraheptilamonio, tetraoctilamonio, tetranonilamonio, tetradecilamonio, tetrametilfosfonio, tetraetilfosfonio, tetrapropilfosfonio, tetrabutilfosfonio, tetrapentilfosfonio, tetrahexilfosfonio, tetraheptilfosfonio, tetraoctilfosfonio, tetranonilfosfonio, tetradecilfosfonio, tetrametilarsonio, tetraetilarsonio, tetrapropilarsonio, tetrabutilarsonio, tetrapentilarsonio, tetrahexilarsonio, tetraheptilarsonio, tetraoctilarsonio, tetranonilarsonio, tetradecilarsonio, tetrametilestibonio, tetraetilestibonio, tetrapropilestibonio, tetrabutilestibonio, tetrapentilestibonio, tetrahexilestibonio, tetraheptilestibonio, tetraoctilestibonio, tetranonilestibonio, tetradecilestibonio, lauriltrimetilamonio, miristiltrimetilamonio, cetiltrimetilamonio, esteariltrimetilamonio, lauralconio, miristalconio, cetalconio, estearalconio, cetiletildimetilamonio, benziltrietilamonio y benzalconio.
tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilamonio, tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-,
monoalquiltriarilfosfonio, tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilarsonio, tetraalquil-,
tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, y/o monoalquiltriarilestibonio. Son ejemplos de cationes apropiados para las sales catalizadoras a emplear conforme a este modo de ejecución los iones tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrapropilamonio, tetrabutilamonio, tetrapentilamonio, tetrahexilamonio, tetraheptilamonio, tetraoctilamonio, tetranonilamonio, tetradecilamonio, tetrametilfosfonio, tetraetilfosfonio, tetrapropilfosfonio, tetrabutilfosfonio, tetrapentilfosfonio, tetrahexilfosfonio, tetraheptilfosfonio, tetraoctilfosfonio, tetranonilfosfonio, tetradecilfosfonio, tetrametilarsonio, tetraetilarsonio, tetrapropilarsonio, tetrabutilarsonio, tetrapentilarsonio, tetrahexilarsonio, tetraheptilarsonio, tetraoctilarsonio, tetranonilarsonio, tetradecilarsonio, tetrametilestibonio, tetraetilestibonio, tetrapropilestibonio, tetrabutilestibonio, tetrapentilestibonio, tetrahexilestibonio, tetraheptilestibonio, tetraoctilestibonio, tetranonilestibonio, tetradecilestibonio, lauriltrimetilamonio, miristiltrimetilamonio, cetiltrimetilamonio, esteariltrimetilamonio, lauralconio, miristalconio, cetalconio, estearalconio, cetiletildimetilamonio, benziltrietilamonio y benzalconio.
La elaboración de las sales de los iones de
ácido carboxílico citados anteriormente y de los iones
amonio/fosfonio/
arsonio/estibonio sustituidos por grupos alquílicos y/o arílicos conforme a este modo de ejecución puede realizarse de cualquier manera conocida por el experto, habiéndose mostrado, por ejemplo, la siguiente síntesis como especialmente apropiada:
arsonio/estibonio sustituidos por grupos alquílicos y/o arílicos conforme a este modo de ejecución puede realizarse de cualquier manera conocida por el experto, habiéndose mostrado, por ejemplo, la siguiente síntesis como especialmente apropiada:
Conforme a un tercer modo de ejecución
preferente de la presente invención, como catalizador b) se emplea
al menos una sal formada por al menos un anión de un ácido
carboxílico (ciclo)alifático saturado y/o insaturado, siendo
el ácido carboxílico un ácido carboxílico ramificado con una
longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 2 átomos de carbono o un ácido carboxílico
no-ramificado con una longitud de la cadena
(ciclo)alquílica prevista en el grupo carboxílico de al menos
4 átomos de carbono y empleándose un catión formado por protonación
de una base con un valor del pK_{BH+} medido en acetonitrilo de
al menos 20. Se obtienen especialmente buenos resultados, cuando el
material dental contenga como catalizador b) una sal formada por un
anión citado anteriormente y un catión formado mediante protonación
de una base con un valor del pK_{BH+} medido en acetonitrilo de
al menos 21, de manera especialmente preferente al menos 22 y de
manera muy especialmente preferente al menos 23.
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone, en el tercer modo de ejecución de la presente
invención, emplear como catalizador b) una sal formada por un anión
de uno de los ácidos carboxílicos citados anteriormente y una base
protonada, teniendo la base una estructura que posibilita una
estabilización mesomérica de la carga positiva tras la protonación
de la base. La estabilización mesomérica significa, en el sentido
de la presente invención y en conformidad con los conocimientos
teóricos generales, que para la base protonada pueden formularse al
menos dos estructuras límite, en las que la carga positiva se
localiza en diversos átomos, y/o, que en la base protonada hay
electrones \pi deslocalizados. Se prefieren particularmente las
sales catalizadoras formadas por un anión de uno de los ácidos
carboxílicos citados anteriormente y una base protonada, teniendo
la base al menos una unidad estructural conforme a la Fórmula
general I
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y/o conforme a la Fórmula general
II
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y/o conforme a la Fórmula general
III
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Estas unidades estructurales conducen tras la
protonación de la base a una buena estabilización mesomérica de la
carga positiva, lo que conlleva una estabilización de la forma
protonada.
\newpage
Para el tercer modo de ejecución de la presente
invención se obtienen particularmente buenos resultados, cuando
como catión se emplea una base protonada seleccionado del grupo
formado por
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así como
2-tert-butil-1,1,3,3-tetrametilguanidina,
1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno,
7-metil-1,5,7-triazabiciclo
(4.4.0)dec-5-eno, 1,5-diazabiciclo[4.3.0)non-5-eno y 3,3,6,9,9-pentametil-2,10-diazabiciclo-(4.4.0)dec-1-eno.
(4.4.0)dec-5-eno, 1,5-diazabiciclo[4.3.0)non-5-eno y 3,3,6,9,9-pentametil-2,10-diazabiciclo-(4.4.0)dec-1-eno.
El componente básico de la sal es de manera muy
especialmente preferente, conforme al tercer modo de ejecución de
la presente invención,
tert-butiliminotri(pirrolidino)fosforano,
1-tert-butil-2,2,4,4,4-pentakis(dietilamino)-2\Lambda5,
4\Lambda5-catenadi(fosfaceno),
1-tert-butil-4,4,4-tris(dimetilamino)-2,2-bis[tris(dimetilamino)-fosforanilidenamino]-2\Lambda5,4\Lambda5-catenadi(fosfaceno),
tert-octilimino-tris(dimetilamino)fosforano,
2,8,9-tri-isopropil-2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano,
1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno,
1,1,3,3-tetrametilguanidina,
diazabiciclo[5.4.0]
undec-7-eno,
7-metil-1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno,
2-tert-butil-1,1,3,3-tetra-metilguanidina,
1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno
y/o
1,8-bis(tetrametilguanidino)naftaleno.
La elaboración de la sal catalizadora formada
por reacción ácido-base conforme al tercer modo de
ejecución de la presente invención puede realizarse de cualquier
manera conocida por el experto, por ejemplo, mediante la siguiente
reacción:
Conforme a la invención, en los materiales
dentales pueden emplearse como catalizador todas las sales formadas
por al menos uno de los cationes citados anteriormente y al menos
uno de los aniones de ácido carboxílico citados anteriormente,
prefiriéndose particularmente las sales, en las que el anión de la
sal catalizadora es un anión de un ácido carboxílico ramificado con
una longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el
grupo carboxílico de al menos 3 átomos de carbono, de manera
especialmente preferente al menos 4 y de manera muy especialmente
preferente al menos 5 átomos de carbono o de un ácido carboxílico
no-ramificado con una longitud de la cadena
(ciclo)alquílica prevista en el grupo carboxílico de al menos
5 átomos de carbono. Se prefieren además las sales, en las que el
anión es un anión de un ácido monocarboxílico
(ciclo)alifático saturado y/o insaturado con una de las
longitudes de cadena (ciclo)alquílica citadas
anteriormente.
También se obtienen especialmente buenos
resultados particularmente con sales comprendiendo al menos un anión
de ácido carboxílico alifático o cicloalifático obtenido por
desprotonación con una cadena (ciclo)alquílica presentando
al menos una y preferentemente al menos dos ramificaciones. Como
anión de la, al menos una, sal catalizadora se emplea
preferentemente un anión de ácido carboxílico alifático o
cicloalifático, con al menos una ramificación en posición \gamma,
de manera especialmente preferente al menos una ramificación en
posición \beta y de manera muy especialmente preferente al menos
una ramificación en posición \alpha respecto al grupo carboxílico
del anión de ácido carboxílico. Asimismo se prefieren los aniones de
ácido carboxílico apropiados, en cuya cadena
(ciclo)alquílica se prevé, en cada caso, al menos una
ramificación en posición \gamma, \beta y/o \alpha respecto al
grupo carboxílico del anión de ácido carboxílico.
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone, particularmente para el tercer modo de
ejecución, en el que el catión de la sal catalizadora se forma por
protonación de una base, emplear en el material dental como
catalizador b) al menos una sal formada por uno de los cationes
citados anteriormente y un anión de un ácido seleccionado del grupo
formado por los ácidos 2,2-dialquilalcanoico,
3,3-dialquilalcanoico,
4,4-dialquilalcanoico,
2,3-dialquilalcanoico,
2,4-dialquilalcanoico,
3,4-dialquilalcanoico,
2,2-dialquilalquenoico,
3,3-dialquilalquenoico,
4,4-dialquilalquenoico,
2,3-dialquilalquenoico,
2,4-dialquilalquenoico,
3,4-dialquilalquenoico,
2,2-dialquilalquinoico,
3,3-dialquilalquinoico,
4,4-dialquilalquinoico,
2,3-dialquilalquinoico,
2,4-dialquilalquinoico,
3,4-dialquilalquinoico,
2-monoalquilalcanoico,
3-monoalquilalcanoico,
4-monoalquilalcanoico,
2,2-dialquilhexanoico, preferentemente
2,2-dialquilnonanoico,
2,2-dimetildecanoico,
2,2-dietildecanoico,
2,2-dipropildecanoico,
2,2-dibutildecanoico,
2,2-dimetilnonanoico, 2,2 dietilnonanoico,
2,2-dipropilnonanoico,
2,2-dibutilnonanoico,
2,2-dimetiloctanoico,
2,2-dietiloctanoico,
2,2-dipropiloctanoico,
2,2-dibutiloctanoico,
2,2-dimetilheptanoico,
2,2-dietilheptanoico,
2,2-dipropilheptanoico,
2,2-dibutilheptanoico,
2,2-dimetilhexanoico,
2,2-dietilhexanoico,
2,2-dipropilhexanoico,
2,2-dibutilhexanoico,
2-butiloctanoico, 2-hexildecanoico,
2-propilpentanoico,
1-metil-1-hexanocarboxílico,
2,2-dimetilbutanoico,
2,2-dimetilvaleriánico,
3,5,5-trimetilhexanoico,
2-etilhexanoico, decanoico, octanoico, hexanoico y
enántico.
Conforme a otro modo de ejecución especial de la
presente invención, el material dental se formula como sistema
bicomponente y contiene como catalizador b) al menos una sal de
diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno,
diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno
y/o 1,1,3,3-tetrametilguanidina con ácido
2-alquilalcanoico, particularmente los ácidos
2-alquilhexanoico, 2-etilhexanoico,
2,2-dialquilalcanoico,
2,2-dialquilhexanoico,
2,2-dialquilnonanoico,
2,2-dimetilhexanoico,
2,2-dietilhexanoico,
2,2-dimetilnonanoico,
2,2-dietilnonanoico y/o
2-propilpentanoico.
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone, que los cationes y/o aniones de ácido
carboxílico previstos en la sal catalizadora a emplear conforme a la
invención tengan grupos alcoxisilil. De este modo se consigue que
la sal catalizadora esté integrada en la matriz de poliéter tras el
curado del material dental y no pueda extraerse más del material de
impresión dental.
Conforme a la invención, los materiales dentales
pueden contener una o varias de las sales citadas anteriormente,
juntas en cualquier combinación, como catalizador b). El material
dental contiene preferentemente sólo una de las sales citadas
anteriormente como catalizador, no empleándose de manera
especialmente preferente, junto a la sal o sales a emplear conforme
a la invención, ningún otro catalizador, particularmente ninguna sal
metálica metalorgánica, amina terciaria o ácido libre.
En el material dental conforme a la invención se
emplea preferentemente una sal catalizadora b) con un valor del pH
medido en agua (Ampuwa, pH 5,8) entre 7 y 11 y de manera
especialmente preferente entre 7 y 9.
Tal y como reconoce el experto, la cantidad de
sal catalizadora a emplear depende, entre otros, de la solubilidad
de la sal en la matriz de poliéter utilizada. La cantidad de sal
catalizadora a emplear asciende preferentemente a, relativo a la
mezcla total del material dental, de 0,001 a 1 mmol/g, de manera
especialmente preferente de 0,001 a 0,5 mmol/g, de manera muy
especialmente preferente de 0,001 a 0,1 mmol/g y de la manera más
preferente de 0,005 a 0,05 mmol/g. La sal catalizadora empleada
tiene que tener claramente una solubilidad mínima en la matriz de
poliéter utilizada presentan, para poder actuar generalmente de
manera catalítica.
Para mantener la cantidad de sal catalizadora a
emplear lo más baja posible, en un perfeccionamiento de la
concepción de la invención se propone, emplear en el material dental
una sal catalizadora con una solubilidad suficientemente alta en el
material de poliéter, es decir, con una catalítica actividad
suficiente, caracterizándose la actividad catalítica en el sentido
del presente registro de patente por el tiempo de curado según la
ISO 4823 (Versión 1992), determinado por la recuperación tras la
deformación. Preferentemente se emplea una sal catalizadora, que
origine, con politetrahidrofurano, polietilenglicol y de manera
especialmente preferente polipropilenglicol, así como sus mezclas y
copolímeros como matriz de poliéter, un tiempo de curado \leq30
min, de manera especialmente preferente \leq 15 min para un
material de duplicación de la técnica dental y/o un tiempo de
curado \leq 15 min, de manera especialmente preferente \leq 10
min, de manera muy especialmente preferente \leq 7 min y de la
manera más preferente \leq 6 min para un material de impresión
dental.
Si el material dental conforme a la invención se
formula como material monocomponente, debería ser lo más
absolutamente anhidro posible, para evitar una reacción de los
poliéteres con función alcoxisilil durante el almacena-
miento.
miento.
Si el material dental se formula como material
bicomponente, el componente catalizador B contiene preferentemente
agua, mientras que el componente básico A es lo más absolutamente
anhidro posible. El componente catalizador B del material dental
bicomponente conforme a la invención contiene preferentemente,
relativo a la mezcla total, de 0,005 a 3 mmol/g, de manera
especialmente preferente de 0,01 a 2 mmol/g y de manera muy
especialmente preferente de 0,02 a 1 mmol/g de agua.
El material dental conforme a la invención
contiene preferentemente al menos un material de relleno de refuerzo
d1) y/o al menos un material de relleno de
no-refuerzo d2). En la formulación como material
bicomponente, el componente básico A puede contener al menos uno de
los materiales de relleno citados anteriormente, previéndose
preferentemente tanto en el componente básico A como también en el
componente catalizador B al menos un material de relleno de
refuerzo y/o al menos un material de relleno de
no-refuerzo.
Como materiales de relleno de refuerzo d1)
sirven particularmente los materiales de relleno activos altamente
dispersos, con una superficie BET de al menos 50 m^{2}/g y/o un
tamaño de partícula primaria de \leq 100 nm, de manera
especialmente preferente \leq 80 nm. Resultan especialmente
apropiados aquellos con un tamaño de partícula primaria en el rango
nanométrico, que pueden encontrarse como grupos y/o aglomerados. El,
al menos uno, material de relleno de refuerzo d1) es
preferentemente una sustancia seleccionada del grupo constituido
por hidróxido de aluminio, óxido de zinc, dióxido de titanio, óxido
de zirconio, dióxido de silicio, así como ácido silícico
precipitado y/o pirogénico. Los compuestos citados anteriormente se
pueden emplear claramente de manera individual o conjuntamente en
cualquier combinación, es decir, tanto en forma hidrófila como
hidrófoba.
El, al menos uno, material de relleno de
refuerzo d1) se encuentra además preferentemente en forma de
nanopartículas, como material de relleno fibroso o en forma de
hojuelas, por ejemplo, material de relleno mineral fibroso, o como
material de relleno fibroso sintético.
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone, en el caso de la formulación como materiales
bicomponente, prever preferentemente materiales de relleno de
refuerzo d_{1}) en el componente básico A, que tengan un
contenido en agua de, como máximo, un 0,5% en peso, de manera
especialmente preferente de, como máximo, un 0,3% en peso, de
manera muy especialmente preferente de, como máximo, un 0,15% en
peso y sean de la manera más preferente absolutamente y/o
esencialmente anhidros, detrminándose el contenido en agua a través
de la titración de Karl-Fischer.
Conforme a otro modo especial de ejecución de la
presente invención, el, al menos uno, material de relleno de
refuerzo d_{1}) con una superficie BET > 50 m^{2}/g en el
componente básico A presenta un valor del pH de 5 a 11,
preferentemente de 5 a 9 y de manera especialmente preferente de 5,5
a 8,5. De este modo se evita una degradación del poliéter con
función alcoxisilil durante el almacenamiento.
En caso de formulación como sistema
bicomponente, el componente básico A contiene preferentemente,
relativo al componente A, del 0 al 50% en peso, de manera
especialmente preferente del 0,1 al 40% en peso y de manera muy
especialmente preferente del 0,1 al 30% en peso, y el componente
catalizador B, relativo al componente B, del 0 al 50% en peso, de
manera especialmente preferente del 0,1 al 40% en peso y de manera
muy especialmente preferente del 0,1 al 30% en peso de al menos un
material de relleno de refuerzo d_{1}).
Como materiales de relleno no de refuerzo
d_{2}) sirven, en principio, las mismas sustancias que para los
materiales de relleno de refuerzo d_{1}), teniendo, sin embargo,
los no de refuerzo obligatoriamente una superficie BET de menos de
50 m^{2}/g (serie de documentos de Pigmentos Degussa Ácidos
Silícicos, número 12, pág. 5, así como número 13, pág. 3). El, al
menos uno, material de relleno no de refuerzo d_{2}) es
preferentemente una sustancia seleccionada del grupo constituido por
óxidos de metales alcalino-térreos, hidróxidos de
metales alcalino-térreos, fluoruros de metales
alcalino-térreos, carbonatos de metales
alcalino-térreos, apatita cálcica (Ca_{5} [(F,
Cl, OH, .CO_{3}) | (PO_{4})_{3}], particularmente
hidroxilapatita cálcica (Ca_{5}[(OH) |
(PO_{4})_{3}]), dióxido de titanio, óxido de zirconio,
hidróxido de aluminio, dióxido de silicio, ácido silícico
precipitado y carbonato cálcico. Los compuestos citados
anteriormente pueden emplearse claramente de manera individual o
conjuntamente en cualquier combinación, es decir, tanto en forma
hidrófila como hidrófoba.
Los materiales de relleno no de refuerzo
d_{2}) utilizados tienen preferentemente un tamaño medio de grano
de más de 0,1 \mum (Enciclopedia Ullmann de Química Industrial,
vol. 21, pág. 523).
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone que, en caso de formulación del material
dental como sistema bicomponente, el, al menos uno, material de
relleno no de refuerzo d_{2}) en el componente básico A tenga un
contenido en agua de, como máximo, un 0,5% en peso, de manera
especialmente preferente de, como máximo, un 0,1% en peso, de
manera muy especialmente preferente de, como máximo, un 0,05% en
peso y sea absolutamente y/o esencialmente anhidro de la manera más
preferente.
Conforme a un modo especial de ejecución de la
presente invención, el, al menos uno, material de relleno no de
refuerzo d_{2}) en el componente básico A tiene un valor del pH de
5 a 11, preferentemente de 5 a 9 y de manera especialmente
preferente de 5,5 a 8,5, para evitar una degradación del poliéter
con función alcoxisilil durante el almacenamiento.
El componente básico A del material dental
conforme a la invención contiene preferentemente, relativo al
componente A, del 0 al 80% en peso, de manera especialmente
preferente del 0,05 al 75% en peso y de manera muy especialmente
preferente del 0,1 al 70% en peso, y el componente catalizador B,
relativo al componente B, del 0 al 80% en peso, de manera
especialmente preferente del 0,05 al 75% en peso y de manera muy
especialmente preferente del 0,1 al 70% en peso de al menos un
material de relleno no de refuerzo d_{2}).
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone que, en caso de formulación como material
bicomponente, los materiales de relleno de refuerzo y/o no de
refuerzo contenidos en el componente catalizador B, tengan un valor
del pH entre 6,0 y 11,0 y de manera muy especialmente preferente
entre 7,0 y 10,0.
El contenido total en materiales de relleno
asciende en total, tanto en caso de formulación del material dental
como sistema monocomponente como también como sistema bicomponente,
relativo a la mezcla total, a del 0 al 80% en peso, preferentemente
del 0,01 al 80% en peso, de manera especialmente preferente del 0,1
al 75% en peso y de manera muy especialmente preferente del 0,2 al
70% en peso.
Como poliéter con función alcoxisilil a) se
pueden emplear en principio todos los poliéteres conteniendo grupos
alcoxisilil, pudiendo construirse la columna de poliéter lineal y/o
ramificada y, por ejemplo, a partir de óxido de polietileno, óxido
de polipropileno, politetrahidrofurano y/o sus copolímeros, pudiendo
encontrarse estos monómeros estadísticamente, por bloques o en un
orden táctico. Como iniciadores para los poliéteres y/o copolímeros
se pueden emplear alcoholes mono- o polivalentes, como por ejemplo,
metanol, butanol, glicerina, trimetilpropano, pentaeritrita y
sorbitol. Se pueden emplear, por ejemplo, copolímeros de
politetrahidrofurano con óxido de polietileno o de óxido de
polietileno y óxido de polipropileno, prefiriéndose especialmente el
óxido de polipropileno puro. Se prefieren además los poliéteres con
grupos alquílicos laterales, portando cada unidad estructural
monomérica o al menos cada décima unidad estructural monomérica un
grupo alquílico lateral. Son productos comerciales apropiados:
Acclaim 4200, Acclaim 6320N, Acclaim 12200, Acclaim 8200 y Acclaim
6300 de Bayer AG, poliglicol P41/300 y poliglicol P41/3000
(Clariant) así como
poli-(etilenglicol-ran-propilenglicol)
(Aldrich). Los poliéteres a) tienen preferentemente un peso
molecular medio en número de 500 a 25.000 g/mol y de manera
especialmente preferente de 5.000 a 20.000 g/mol.
Un criterio de selección para los poliéteres
apropiados conforme a la invención es, junto a la longitud de
cadena (elasticidad), a la funcionalización alcoxisilil (cinética de
curado) y al número de grupos uretano/urea (viscosidad, reología),
la hidrofilia del poliéter, determinada a través del número,
estructura y polaridad de las unidades de repetición monomérica del
polímero de poliéter. La hidrofilia para un material de impresión
dental tiene que ser, por una parte, suficientemente alta para
garantizar una buena adaptación a la sustancia dental húmeda
(pequeño ángulo de contacto), pero, por otro lado, el material no
puede ser demasiado hidrófilo, ya que, de lo contrario, el agua,
humedad o saliva conlleva un hinchamiento durante la toma de
impresiones y/o durante la desinfección y/o durante el vaciado con
yeso y, por tanto, deja de alcanzarse la precisión necesaria en las
dimensiones. La hidrofilia del poliéter es, por otra parte, también
responsable, entre otros, de la solubilidad del catalizador
conforme a la invención.
Conforme a un modo especial de ejecución de la
presente invención, el, al menos uno, poliéter con función
alcoxisilil presenta un contenido en grupos poliéter entre 5 y 30
mmol/g y de manera especialmente preferente entre 10 y 25
mmol/g.
La(s) unidad(es)
estructural(es) alcoxisilil del poliéter a) se
dispone(n) preferentemente de manera terminal respecto a la
columna polimérica y se representan mediante la Fórmula general
IV
-
SiR^{5}R^{6}R^{7}
donde R^{5}, R^{6} y R^{7}
son, independientemente unos de otros, grupos alcoxi, alquil, aril,
aralquil, alquilaril o hidrógeno, preferentemente grupos butoxi,
propoxi, etoxi, metoxi, hexil, pentil, butil, propil, etil o metil,
de manera especialmente preferente grupos etoxi, metoxi, etil o
metil, con la condición de que al menos uno de los radicales
citados anteriormente, preferentemente dos o todos los tres
radicales, sean grupos
alcoxílicos.
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone, que el, al menos uno, poliéter a) tenga un
contenido en grupos alcoxílicos de 0,02 a 12 mmol/g, de manera
especialmente preferente de 0,04 a 6 y de manera muy especialmente
preferente de 0,04 a 3 mmol/g.
Mediante el tipo y número de grupos alcoxílicos
por átomo de silicio puede ajustarse la cinética de condensación y,
por tanto, el tiempo de procesamiento y de fraguado del material
dental. Estos parámetros se seleccionan preferentemente de forma
que el tiempo de procesamiento ascienda a de 30 segundos a 3
minutos, de manera especialmente preferente entre 1 y 2,5 minutos y
de manera muy especialmente preferente entre 1,5 y 2 minutos y/o el
tiempo de fraguado en la boca del paciente (denominado tiempo de
permanencia en la boca) determinado conforme a la ISO 4823 (Versión
1992), ascienda a, como máximo, 15 minutos, de manera especialmente
preferente a, como máximo, 10 minutos, de manera muy especialmente
preferente a, como máximo, 7 minutos y de la manera más preferente
a 6 minutos.
El, al menos uno, poliéter a) presenta
preferentemente como tercera unidad estructural (junto a los grupos
alcoxílicos terminales y a los grupos poliéter), en cada caso,
unidades de espaciamiento del tipo alquileno dispuestas en los
grupos alcoxisilil terminales, siendo éstas preferentemente grupos
alquílicos C_{1}-C_{6}-, de manera
especialmente preferente grupos alquílicos
C_{1}-C_{3}-, de manera muy especialmente
preferente grupos etileno y/o grupos metileno y de la manera más
preferente grupos metileno.
El, al menos uno, poliéter a) puede tener además
como cuarta unidad estructural de 0 a 8 mmol/g, de manera
especialmente preferente de 0 a 4 mmol/g, de manera muy
especialmente preferente de 0,02 a 2 mmol/g y de la manera más
preferente de 0,1 a 0,4 mmol/g de grupos uretano y/o de 0 a 8
mmol/g, de manera especialmente preferente de 0 a 2 mmol/g, de
manera muy especialmente preferente de 0,02 a 2 mmol/g y de la
manera más preferente de 0,1 a 0,4 mmol/g de grupos urea.
Particularmente cuando el, al menos uno, poliéter a) tenga, como
cuarta unidad estructural, grupos urea y/o grupos uretano, se
prefiere un grupo metileno como espaciador. Mediante el empleo de
estos alcoxisililpoliéteres \alpha-activados se
obtienen materiales bicomponente de impresión dental hidrófilos y
resistentes al almacenamiento, que se reticulan de manera
sorprendentemente rápida con una sal a emplear conforme a la
invención como catalizador mediante reacción de condensación. El
contenido total en grupos uretano y/o grupos urea por molécula
debería mantenerse tan bajo como fuera posible, para minimizar las
interacciones intermoleculares entre las cadenas individuales de
poliéter, para mantener la viscosidad justificada por la adición de
poliéter tan baja como sea posible, lo que posibilita la adición de
mayores concentraciones de materiales de relleno en el material
dental y proporciona, por tanto, más libertades de formulación y
fórmulas más económicas.
En el contexto de la presente invención ha
demostrado ser favorable emplear poliéteres, que no contengan ningún
grupo uretano o grupo urea dentro de la cadena de poliéter y que
por cada extremo de la cadena porten, como máximo/no más de un
grupo uretano o grupo urea y como máximo/no más de un grupo
(alcoxi)silil y como máximo/no más de un grupo espaciador del
tipo metileno. El empleo de estos poliéteres conduce, en comparación
con los con alcoxisililpoliéteres de poliuretano utilizados en el
estado actual de la técnica, a formulaciones de menor viscosidad,
de forma que puedan añadirse más materiales de relleno a los
materiales dentales, lo que conlleva una reducción de los costes de
producción.
Conforme a otro modo especial de ejecución de la
presente invención, las unidades estructurales individuales del, al
menos uno, poliéter a) se disponen del siguiente modo:
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}
son, independientemente unos de otros, grupos alcoxi, alquil, aril,
aralquil, alquilaril o hidrógeno, preferentemente grupos butoxi,
propoxi, etoxi, metoxi, hexil, pentil, butil, propil, etil o metil,
de manera especialmente preferente grupos etoxi, metoxi, etil o
metil, con la condición de que al menos uno de los radicales
citados anteriormente, preferentemente dos o todos los tres
radicales, sean grupos alcoxílicos, así
como
x = 1 a 6, preferentemente x = 2 a 4 y de manera
muy especialmente preferente x = 2, n = 1 a 6, preferentemente n = 1
a 3 y de manera muy especialmente preferente n = 1, así como m = 0
ó 1, de manera especialmente preferente m = 1, o
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}
son, independientemente unos de otros, grupos alcoxi, alquil, aril,
aralquil, alquilaril o hidrógeno, preferentemente grupos butoxi,
propoxi, etoxi, metoxi, hexil, pentil, butil, propil, etil o metil,
de manera especialmente preferente grupos etoxi, metoxi, etil o
metil, con la condición de que al menos uno de los radicales
citados anteriormente, preferentemente dos o todos los tres
radicales, sean grupos alcoxílicos, así
como
x = 1 a 6, preferentemente x = 2 a 4 y de manera
muy especialmente preferente x = 2, n = 1 a 6, preferentemente n = 1
a 3 y de manera muy especialmente preferente n = 1, así como l = 0
ó 1, de manera especialmente preferente l = 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Conforme a una ejecución especial de la presente
invención, el espaciador alquílico en las unidades estructurales
citadas anteriormente es metileno (n = 1).
La elaboración de estos poliéteres con función
alcoxisilil es conocida y se describe, por ejemplo, en la DE 101 04
079 A1, EP 0 629 819 B1, DE 101 39 132, US 4,906,707, EP 0 372 561
A1, EP 1 303 560 A1 y EP 0 170 865 B1, consideradas de este modo
como referencia y que sirven como parte de la revelación. Ejemplos
de poliéteres comercialmente obtenibles y apropiados en el contexto
de la presente invención son MS polímero S 203H, MS polímero S 303H
(Kaneka), polímero XP ST55, ST50, ST51, ST53 (Hanse), SLM 414000
(Wacker), SLM 414001 (Wacker), Baycoll XP 2458 y Desmoseal XP 2447
(Bayer AG), prefiriéndose especialmente los poliéteres con
terminación dimetoxi(metil)sililmetilcarbamato
comercializados con los nombres comerciales poliéter SLM 414000:
y poliéter con terminación
dimetoxi(metil)sililmetilurea:
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone añadir al material dental conforme a la
invención uno o varios de los siguientes aditivos y/o
auxiliares:
- f)
- agente de tixotropización,
- g)
- absorbente de agua,
- h)
- formador de pastas,
- i)
- tensoactivo,
- j)
- principio activo,
- k)
- plastificante,
- l)
- sustancia posibilitadora de la lectura óptica,
- m)
- saborizantes y/o aromatizantes,
- n)
- sustancia posibilitadora del diagnóstico,
- o)
- fluoridizante,
- p)
- blanqueador,
- q)
- desensibilizante,
- r)
- mediador de la resistencia a la adhesión,
- s)
- colorante,
- t)
- indicador,
- u)
- estabilizador (antioxidante, inhibidor de radicales).
Al material dental conforme a la invención se le
pueden añadir opcionalmente agentes de tixotropización f), habiendo
resultado especialmente apropiados para este propósito
particularmente los poliéteres de alto peso molecular, como
polietilenglicol, copolímeros de
polietilenglicol-polipropilenglicol,
poli-tetrahidrofurano, ceras hidrocarbonadas, ceras
amídicas, triglicéridos, ácidos silícicos y silicatos.
Conforme a otro modo especial de ejecución de la
presente invención, los materiales dentales presentan, cuando se
formulan como sistema bicomponente, preferentemente en el componente
básico A, al menos un absorbente de agua g), seleccionado de manera
especialmente preferente del grupo constituido por alcoxisilanos,
titanatos como el tetraisopropiltitanato, zirconatos como el
tetrapropilzirconato, zeolitas, sulfato de aluminio, sulfato de
calcio anhidro (por ejemplo, Drierite®), gel azul de sílice y/o
oxazolidinas.
En un perfeccionamiento de la concepción de la
invención se propone emplear, como absorbente de agua g), uno o
varios alcoxisilanos funcionales, ya que con estos compuestos pueden
ajustarse adicionalmente la velocidad de reticulación, la
estructura y las propiedades del elastómero resultante. El, al menos
uno, alcoxisilano funcional es preferentemente un compuesto de
Fórmula general V
R^{8}_{4-x}-Si-R^{9}_{x}
con
R^{8} = H, alquil, alquenil,
-(CH_{2})_{n}-Z, siendo n = 1 a 6,
R^{9} = alcoxi,
Z = NH_{2}, NHR, NR^{2}, siendo R = alquil,
aminoalquil, -C(O)OCH_{3}, así como
x = 1, 2, 3 ó 4,
siendo de manera especialmente preferente
R^{8} = alquenil, particularmente vinil, o
-(CH_{2})_{n}-Z con Z = NHR y n = 1 ó 3,
particularmente n = 1, y/o x = 3 y/o R =
-C(O)OCH_{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
El, al menos uno, alcoxisilano funcional g) es
de manera especialmente preferente viniltrimetoxisilano,
N-trimetoxisililmetil-O-metilcarbamato
y/o un compuesto de la siguiente Fórmula:
donde
n = 1 a 6, preferentemente n = 1 ó 3, de manera
especialmente preferente n = 1,
d = 0 ó 1, y
R^{10} = un radical alquílico
C_{1}-C_{30}- lineal o ramificado, en el que los
átomos de hidrógeno pueden estar parcialmente sustituidos por
átomos de halógeno, OH-, NH_{2}-, NO_{2}- o también otros
radicales alquílicos C_{1}-C_{6}-.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos citados anteriormente son los
silanos reactivo, que funcionan como absorbente de agua para la
eliminación de las trazas de agua aún existentes en el componente A
de la composición dental.
Los materiales dentales bicomponente conformes a
la invención contienen además preferentemente, es decir, cuando se
formula como sistema bicomponente, de manera especialmente
preferente en el componente catalizador B, al menos un formador de
pastas h), ya que este posibilita el ajuste de una consistencia
pastosa, por ejemplo, de viscosidad fina, media o compacta, así
como una mezcla homogénea de la sal y de los materiales de relleno
sólidos de refuerzo y no de refuerzo. Como al menos un formador de
pastas h) se emplea preferentemente un compuesto seleccionado del
grupo constituido por poliéteres, polivinilpirrolidonas,
poliuretanos, poliésteres, ceras, vaselinas, aceites de parafina,
aceites de silicona, alcoholes polivalentes, propilenglicoless,
polipropilenglicoless, etilenglicoless, polietilenglicoless,
copolímeros de N-vinilpirrolidona y vinilacetato,
carboximetil-, metil-, hidroxietil-,
hidroxipropil-celulosa, polisacáridos, glicerina y
ácidos poli(met)acrílicos. Los materiales dentales
conformes a la invención pueden contener también claramente una
combinación cualquiera de dos o varios de los compuestos citados
anteriormente.
Se prefieren especialmente los formadores de
pastas hidrófilos, en los que puede mezlarse la base catalizadora
conforme a la invención homogéneamente con agua. La mezclabilidad
puede mejorarse adicionalmente mediante la adición de tensoactivos.
Son representantes especialmente preferentes los poliéteres,
poliuretanos, poliésteres, alcoholes polivalentes, particularmente
propilenglicoles, polipropilenglicoles, etilenglicoles,
polietilenglicoles, butilenglicoles, polibutilenglicoles y
glicerina, así como mezclas y copolímeros de los mismos.
Los compuestos i) utilizados, si fuera
necesario, como tensoactivo, emulgente y/o estabilizador son
preferentemente tensoactivos aniónicos, de manera especialmente
preferente alquilsulfatos, alquilbenzolsulfonatos o
alquilbenzolfosfatos, tensoactivos catiónicos, de manera
especialmente preferente haluros de tetraalquilamonio, tensoactivos
no-iónicos, de manera especialmente preferente
óxido de alquil- y alquilfenil-polialquilalquileno,
alcoxilatos de ácido graso, alquiloxilatos de alcohol graso así
como sus alquiléteres y alquilésteres, alquilolamidas de ácido
graso, ésteres de ácido graso de sacarosa, óxidos de trialquilamina,
tensoactivos siliconados (por ejemplo, Silwet L77, Tegopren 5878) o
tensoactivos fluorados, o tensoactivos anfóteros, de manera
especialmente preferente productos de condensación sulfatados u
oxietilados de alquenilfenoles y formaldehído, polímeros en bloque
de óxido de etileno-óxido de propileno o polisiloxanos modificados.
Ventajosamente se pueden emplear también tensoactivos
polimerizables en los poliéteres con función alcoxisilil a), tal y
como se muestra en la US 4,160,778, considerada de este modo como
referencia y que sirve como parte de la revelación. Adicional o
alternativamente pueden emplearse también derivados de los
tensoactivos citados anteriormente, por ejemplo, aquellos, que
cuentan con grupos funcionales, como -OH, -CH=CH_{2},
-OCO-(CH_{3})C=CH_{2}, así como grupos alcoxisilil.
Pueden añadirse además, cuando sea también menos preferentemente,
otros tensoactivos conocidos por el experto.
Como compuesto i) asignado se emplea
preferentemente un tensoactivo siliconado, ya que se ha demostrado,
en el contexto de la presente invención, que con estos compuestos
pueden obtenerse sorprendentemente ángulos de contacto muy
pequeños, determinados con el método "gota en reposo", en la
matriz de poliéter.
Estas mezclas se caracterizan por una notable
mojabilidad y un excelente comportamiento de adaptación a la
sustancia dental y del tejido húmedas. A pesar de estas buenas
propiedades hidrófilas, el material no se hincha al entrar en
contacto con medios acuosos, como agua, saliva, sangre, baño
desinfectante o papilla acuosa de yeso. La buena mojabilidad
inicial de las mezclas es importante para la impresión fiel a los
detalles del material de impresión en la boca del paciente durante
el procesamiento y el primer contacto con la sustancia bucal/dental
húmeda y se presiona mediante un pequeño ángulo de contacto de menos
de 50º, particularmente \leq 45º, medido con un aparato de
medición del ángulo de contacto de la compañía Krüss a 20ºC con el
método de medición "gota en reposo". Además, el endurecido
material de impresión se caracteriza también en el instante del
vaciado con yeso (imediatamente o 2 horas después del curado) por un
ángulo de contacto de menos de 60º, particularmente \leq 55º.
Los materiales dentales conformes a la invención
pueden contener además uno o varios principios activos j) que, en
función de su funcionalidad química y en caso de formulación como
sistema bicomponente, pueden estar contenidos en el componente
básico A o el componente catalizador B. Entre los principios activos
a emplear conforme a la invención se cuentan particularmente los
astringentes, como epinefrinas, sustancias antibacterianas y/o
antifúngicas, como hexitidinas (por ejemplo,
5-amino-1,3-bis(2-etilhexil)-5-metilhexahidropirimidina),
triclosanes (por ejemplo,
2,4,4'-tricloro-2-hidroxidifeniléter)
y clorhexidina:
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}
son, independientemente unos de otros, grupos alcoxi, alquil, aril,
aralquil, alquilaril o hidrógeno, preferentemente grupos butoxi,
propoxi, etoxi, metoxi, hexil, pentil, butil, propil, etil o metil,
de manera especialmente preferente grupos etoxi, metoxi, etil o
metil, con la condición de que al menos uno de los radicales
citados anteriormente, preferentemente dos o todos los tres
radicales, sean grupos
alcoxílicos.
Como plastificante k) entran particularmente en
consideración los poliéteres no reactivos, poliésteres,
poliuretanos, ftalatos, mono-, di-, tri- o polivalente ésteres,
particularmente acetiltributilcitrato, Mesamoll® (Bayer) y
triglicéridos, que se añaden al componente A y/o al componente B, en
caso de formulación como sistema bicomponente, en función de su
naturaleza química.
Como compuestos posibilitadores de la lectura
óptica I) se pueden emplear todas las sustancias conocidas por el
experto para este propósito, particularmente polvo metálico,
pigmentos metálicos, óxido de zinc, óxido de zirconio y dióxido de
titanio, que se añaden, en caso de formulación como sistema
bicomponente y en función de su naturaleza química, al componente A
y/o al componente B.
Los materiales dentales conformes a la invención
pueden contener además en uno de los dos o en ambos componentes
saborizantes y/o aromatizantes m) habituales y/o aditivos útiles
para el diagnóstico n), como los descritos, por ejemplo, en la EP 1
339 373, PCT/EP00/05418 y DE 100 61 195.
Como sustancias fluoridizantes o) se han
mostrado particularmente apropiados el fluoruro sódico, fluoruro
potásico, fluoruro amónico, fluorofosfatos y aminofluoruros, como
N'-octadecilbimetilendiamina-N,
N,N'-bis(2-etanol)-dihidrofluoruro
(como los descritos en ZM 93, número 15, pág. 32 y siguientes), que
pueden añadirse al componente A y/o al componente B, en caso de
formulación como sistema bicomponente, asimismo en función de su
naturaleza química.
El material dental conforme a la invención puede
contener además en el componente A y/o el componente B, en caso de
formulación como sistema bicomponente, como blanqueador p), uno o
varios peróxidos diferentes, seleccionados preferentemente del
grupo constituido por los peróxidos de metal alcalino y de metal
alcalino-térreo, peróxido de hidrógeno así como
peróxido de carbamida.
Ejemplos de desensibilizantes q) apropiados son
las sales de potasio, como nitrato potásico, aceite de clavel y
eugenol.
Como mediador de la resistencia a la adhesión
r), por ejemplo, para la formación de una unión por adhesión entre
el material de impresión y una cuchara de impresión de acero fino
y/o plástico, sirven particularmente los alcoxisilanos,
epoxisilanos, aminosilanos y
metacrilato-silanos.
Ejemplos de colorantes s) apropiados son los
pigmentos colorantes en forma de colorante lacado con óxido de Al-,
Ca-, Ba, que pueden añadirse, mientras no se indique lo contrario,
como los auxiliares descritos anteriormente, al componente A y/o al
componente B en función de su naturaleza química y en caso de
formulación como sistema bicomponente.
Se pueden añadir además al material dental
conforme a la invención, en caso de formulación como sistema
bicomponente, en el componente A y/o el componente B, indicadores
colorantes t), que varíen su color en función del valor del pH, por
ejemplo, debido a modificaciones del valor del pH durante la mezcla
de los componentes A y B, o al entrar en contacto con el agua.
Como estabilizadores y/o antióxidoantes u), los
materiales dentales bicomponente conformes a la invención pueden
integrar particularmente compuestos seleccionado del grupo
constituido por la trimetil-dihidroquinolina
polimérica, derivados difenílicos, fenotiazina,
fenil-\alpha-naftilamina,
4,4'-metilen-bis-2,6-di-tert.-butilfenol,
butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol (BHA) y metoxifenol
(hidroxianisol). Son ejemplos de estos compuestos los productos
Irganox 1010, 1076, 1035, MD 1024, Irgafos 168, 38, Irgacor 252
LD/252FC, 1405, 1930, 153, Tinuvin 328, P, 384, 900, 928, 327,
1130, 400, 292, 144, 123, 622 así como Chimassorb 119
comercializados por la compañía Ciba-Geigy.
El material dental bicomponente conforme a la
invención se almacena preferentemente en empaquetamientos primarios
apropiados, como tubos, botes, y de manera especialmente preferente
en cartuchos y bolsas tubulares, tal y como se describen, por
ejemplo, en la EP 0 723 807 A2,
EP-A-0 541 972, PCT/EP/980193,
EP-A-0 492 412,
EP-A-0 492 413 y EP 0 956 908 A1,
consideradas de este modo como referencia y que sirven, por tanto,
como parte de la revelación, y se proporciona ajustado a su
posterior empleo.
Otro objeto de la presente invención son las
mezclas que pueden obtenerse mezclando los componentes A y B del
material dental bicomponente conforme a la invención descrito
anteriormente. El componente básico A se mezcla con el componente
catalizador B preferentemente en una razón de 1:1 a 20:1, de manera
especialmente preferente de 1:1 a 10:1 y de manera muy
especialmente preferente de 1:1, 2:1, 4:1 ó 5:1.
En lo sucesivo se explica la invención en base a
los Ejemplos demostrativos, pero no limitantes, de las concenciones
de la invención.
\newpage
Ejemplos 1 a
12
(Conformes a la
Invención)
Las diferentes sales catalizadoras formadas por
las concentraciones de bases fuertes y ácido
2-etilhexanoico indicadas en la Tabla 1 se
disolvieron en 5,0 partes de agua desmineralizada (Ampuwa, pH 5,8).
A continuación, se mezclaron las disoluciones salinas individuales
durante 5 minutos en un recipiente de mezclado al vacío con 36
partes de polipropilenglicol con una masa molar de 4.000 g/mol, 51
partes de hidróxido de aluminio con un tamaño medio de grano de 13
\mum y una superficie BET de menos de 1 m^{2}/g y 5 partes de
ácido silícico con una superficie BET de 130 m^{2}/g.
Posteriormente se mezcló homogéneamente durante otros 30 minutos al
vacío.
Se obtuvieron materiales de viscosidad media
(ISO 4823), que suponen diferentes componentes catalizadores B del
material de impresión a base de alcoxisililpoliéteres conforme a la
invención. Los materiales se rellenaron y guardaron en bolsas
tubulares (película multicapa de PE/Al/PE).
En un mezclador al vacío se mezclaron, bajo
atmósfera de gas protector de argón seco, 39 partes de un
polipropilenglicol, funcionalizado terminalmente con grupos
dimetoximetilsilil a través de grupos uretano y espaciadores del
tipo metileno, teniendo el polipropilenglicol funcionalizado una
viscosidad a 20ºC de 10.000 mPa\cdots, con 51 partes de un
material de relleno de cristobalita seco modificado superficialmente
con grupos trimetilsilil con un tamaño medio de grano de 7 \mum,
7 partes de un ácido silícico seco, altamente disperso, elaborado
pirogénicamente e hidrófobo con una superficie BET de 170 m^{2}/g,
0,4 partes de viniltrimetoxisilano, 0,4 partes de
N-trimetoxisililmetil-O-metilcarbamato
y 2 partes de tensoactivo siliconado, durante 5 minutos.
Posteriormente se mezcló otros 30 minutos homogéneamente al
vacío.
Se obtuvieron materiales de viscosidad media
(ISO 4823), que representan el componente A del material de
impresión a base de alcoxisililpoliéteres conforme a la invención.
Los materiales se rellenaron y guardaron en bolsas tubulares
(película multicapa de PE/Al/PE).
En cada caso, se mezclaron homogéneamente 1
parte del componente catalizador B descrito anteriormente y 5
partes del componente básico A elaborado según las instrucciones
indicadas anteriormente con ayuda de un aparato eléctrico de
descarga de las bolsas tubulares (sistema Plug & Press,
Kettenbach GmbH & Co. KG) a través de un mezclador dinámico
(Kettenbach GmbH & Co. KG).
Los tiempos de fraguado de los materiales
dentales a base de alcoxisililpoliéteres así elaborados se resumen
en la Tabla 1, así como otras propiedades técnicas para el material
dental obtenido en el Ejemplo 9 se resumen en las Tablas 3, 4 y
5.
Los Ejemplos 1 a 12 muestran, que las
composiciones conformes a la invención conteniendo como catalizador
una sal formada por una base fuerte con un valor del pK_{BH+}
medido en acetonitrilo de más de 20 y ácido
2-etilhexanoico tienen sorprendentemente una
cinética de curado excelente para sistemas de alcoxisililpoliéter
reticulantes por condensación. Se pueden producir materiales de
impresión de fraguado rápido con tiempos de procesamiento
prácticos. El experto reconoce que el tiempo de fraguado de los
Ejemplos individuales puede ajustarse simplemente a un valor
deseado mediante el aumento y/o reducción de la cantidad de sal
catalizadora utilizada.
Tal y como se infiere particularmente de la
Tabla 5 para la masa obtenida en el Ejemplo 9, los materiales
dentales conformes a la invención satisfacen todos los requisitos
para un material de impresión dental funcional, especialmente
teniendo en cuenta las durezas Shore A, recuperación tras la
deformación, consistencias de los componentes individuales y de la
mezcla, variaciones lineales de la medida y ángulo de contacto. Se
obtienen excelentes valores, particularmente para la hidrofilia
determinada midiendo el ángulo de contacto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Comparativos 1 a
7
(No Conformes a la
Invención)
Diferentes sales formadas por las
concentraciones de bases débiles y ácido
2-etilhexanoico indicadas en la Tabla 1 se
disolvieron en 5,0 partes de agua desmineralizada (Ampuwa, pH 5,8) y
se procesaron del mismo modo que en los Ejemplos 1 a 12 para dar un
componente catalizador B.
\global\parskip0.900000\baselineskip
En cada caso, 1 parte del componente catalizador
B descrito anteriormente y 5 partes del componente básico A
conforme al Ejemplo 1 se mezclaron homogéneamente con ayuda de un
aparato eléctrico de descarga de las bolsas tubulares (sistema Plug
& Press, Kettenbach GmbH & Co. KG) a través de un mezclador
dinámico (Kettenbach GmbH & Co. KG).
Los tiempos de fraguado de los materiales a base
de alcoxisililpoliéteres así elaborados se resumen en la Tabla
1.
Tal y como puede verse en la Tabla 1, los
materiales eleborados en los Ejemplos comparativos 1 a 7, en los
que se utiliza en cada caso como catalizador una sal formada por
ácido 2-etilhexanoico y una base con un valor del
pK_{BH+} medido en acetonitrilo de menos de 20 como catalizador,
presentan, a diferencia de las formulaciones conformes a la
invención, tiempos de fraguado inaceptables de más de 60 minutos y/o
no reaccionan.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 13 a
40
(Conformes a la
Invención)
Diferentes sales catalizadoras formada por las
concentraciones de bases fuertes y ácidos carboxílicos
(ciclo)alifáticos saturados e insaturados indicadas en la
Tabla 2 se disolvieron en 5,0 partes de agua desmineralizada
(Ampuwa, pH 5,8). A continuación, se mezclaron las disoluciones
salinas individuales en un recipiente de mezclado al vacío con 36
partes de polipropilenglicol con una masa molar de 4.000 g/mol, 51
partes de hidróxido de aluminio con un tamaño medio de grano de 13
\mum y una superficie BET de menos de 1 m^{2}/g y 5 partes de
ácido silícico con una superficie BET de 130 m^{2}/g durante 5
minutos. Posteriormente se mezcló durante otros 30 minutos
homogéneamente al vacío.
Se obtuvieron materiales de viscosidad media
(ISO 4823), que suponen diferentes componentes catalizadores B del
material de impresión a base de alcoxisililpoliéteres conforme a la
invención. Los materiales se rellenaron y guardaron en bolsas
tubulares (película multicapa de PE/Al/PE).
En cada caso, se mezclaron 1 parte del
componente catalizador B descrito anteriormente y 5 partes del
componente básico A elaborado conforme al Ejemplo 1 homogéneamente
con ayuda de un aparato eléctrico de descarga de las bolsas
tubulares (sistema Plug & Press, Kettenbach GmbH & Co. KG) a
través de un mezclador dinámico (Kettenbach GmbH & Co. KG).
Los tiempos de fraguado de los materiales
dentales a base de alcoxisililpoliéteres así elaborados se resumen
en la Tabla 2.
Los Ejemplos 13 a 40 muestran que las
composiciones conformes a la invención conteniendo como catalizador
una sal formada por un catión de bases con un valor del pK_{BH+}
medido en acetonitrilo de más de 20 y un anión, mediante
desprotonación de un ácido carboxílico saturado con una longitud de
la cadena alquílica prevista en el grupo carboxílico de al menos 2
átomos de carbono o de un ácido carboxílico
no-ramificado con una longitud de la cadena
alquílica prevista en el grupo carboxílico de al menos 4 átomos de
carbono, preferentemente de un ácido carboxílico ramificado con una
longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 3 átomos de carbono o de un ácido
carboxílico no-ramificado con una longitud de la
cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo carboxílico de
al menos 5 átomos de carbono como catalizador presentan
sorprendentemente una cinética de curado excelente para los
sistemas reticulantes por condensación. Se pueden producir
materiales de impresión de fraguado rápido con tiempos de
procesamiento prácticos. El experto reconoce que el tiempo de
fraguado de los Ejemplos individuales puede ajustarse simplemente a
un valor deseado mediante el aumento y/o reducción de la cantidad
de sal catalizadora utilizada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Comparativos 8 a
19
(No Conformes a la
Invención)
Diferentes sales catalizadoras formadas por las
concentraciones de bases fuertes y diferentes aniones de ácido
carboxílico indicadas en la Tabla 2 se disolvieron en 5,0 partes de
agua desmineralizada (Ampuwa, pH 5,8) y se procesaron del mismo
modo que en los Ejemplos 13 a 40 para dar un componente
catalizador.
En cada caso, se mezclaron 1 parte del
componente catalizador B descrito anteriormente y 5 partes del
componente básico A conforme al Ejemplo 1 homogéneamente con ayuda
de un aparato eléctrico de descarga de las bolsas tubulares
(sistema Plug & Press, Kettenbach GmbH & Co. KG) a través de
un mezclador dinámico (Kettenbach GmbH & Co. KG).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los tiempos de fraguado de los materiales a base
de alcoxisililpoliéteres así elaborados se resumen en la Tabla
2.
Tal y como puede verse en la Tabla 2, los
materiales elaborados en los Ejemplos comparativos 8 a 19, en los
que se utiliza en cada caso como catalizador una sal formada por un
anión ácido no conforme a la invención, presentan, a diferencia de
las formulaciones conformes a la invención, tiempos de fraguado
inaceptables de más de 30 minutos y/o no reaccionan.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
20
(No Conforme a la
Invención)
Un material dental catalizado por ácido conforme
al estado actual de la técnica a base de alcoxisililpoliéteres
compuesto por un componente catalizador ácido B y un componente
básico A se elabora y se mezcla conforme a los Ejemplos 3 y 5 de la
EP 1 226 808 A2.
El tiempo de procesamiento, tiempo de fraguado y
el tiempo de fraguado tras un ensayo de estrés termico de una
semana a 60ºC de la composición elaborada conforme al Ejemplo
comparativo 20 se reproduce en la Tabla 3, en comparación con el
material dental conforme a la invención a base de
alcoxisililpoliéteres obtenido en el Ejemplo 9.
En comparación con los materiales dentales
conformes a la invención a base de alcoxisililpoliéteres, el sistema
catalizado por ácido de la EP 1 226 808 A2 (Ejemplos 3 y 5) no
muestra ningún curado más tras el almacenamiento en el ensayo de
estrés térmico (una semana a 60ºC). Esto demuestra que el componente
catalizador del Ejemplo 3 de la EP 122 6088 A2 es inestable. Esto
conlleva una prolongación del tiempo de fraguado. Un tiempo de
fraguado que permanezca constante independientemente del tiempo de
almacenamiento es evidentemente uno de los requisitos más
importantes para un material de impresión dental.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 9a a
9e
(Conformes a la
Invención)
Al componente catalizador B elaborado en el
Ejemplo 9 se le añadieron diferentes aditivos astringentes y/o
antibacterianos en las concentraciones reproducidas en la Tabla 4 y
se rellenaron y guardaron en bolsas tubular (película multicapa de
PE/Al/PE), tal y como se describe en el Ejemplo 9. En cada caso, se
mezclaron 1 parte este componente catalizador homogéneamente con 5
partes del componente básico A elaborado conforme al Ejemplo 9 con
ayuda de un aparato eléctrico de descarga de las bolsas tubulares
(sistema Plug & Press, Kettenbach GmbH & Co. KG) a través
de un mezclador dinámico (Kettenbach GmbH & Co. KG).
Los tiempos de fraguado y de fraguado tras un
ensayo de estrés térmico de una semana a 60ºC de los materiales
dentales así elaborados se resumen en la Tabla 4, así como otras
propiedades técnicas para el material dental obtenido en el Ejemplo
9c se resumen en la Tabla 5.
Tal y como se infiere de la Tabla 4, la adición
de aditivos astringentes y/o antibacterianos no tiene ninguna
influencia y/o únicamente una influencia despreciablemente pequeña
sobre el tiempo de fraguado y la resistencia al almacenamiento de
las composiciones conformes a la invención. Tal y como puede verse
además en la Tabla 5, los materiales dentales conformes a la
invención satisfacen, a pesar de la adición de aditivos astringentes
y/o antibacterianos, todos los requisitos para los materiales
dentales.
\vskip1.000000\baselineskip
1,37 partes de ácido
2-etilhexanoico se disolvieron en 5 partes de agua
desmineralizada (Ampuwa, pH 5,8), se neutralizaron con 0,53 partes
de hidróxido potásico, se mezclaron con 2,51 partes de un éter
corona del tipo 18-corona-6 y se
mezclaron de manera intensiva, hasta que el éter corona se hubiera
disuelto completamente. La disolución salina se mezcló durante 5
minutos en un mezclador al vacío con 36 partes de polipropilenglicol
con una masa molar de 4000 g/mol, 51 partes de hidróxido de
aluminio con un tamaño medio de grano de 13 \mum y una superficie
BET de menos de 1 m^{2}/g y 5 partes de ácido silícico con una
superficie BET de 130 m^{2}/g. Posteriormente se mezcló durante
otros 30 minutos homogéneamente al vacío.
\newpage
Se obtuvo un material de viscosidad media (ISO
4823), que representa al componente catalizador B del material
dental conforme a la invención a base de alcoxisililpoliéteres. El
material se rellenó y guardó en una bolsa tubulare (película
multicapa de PE/Al/PE).
Una parte del componente catalizador B descrito
anteriormente y 5 partes del componente básico A elaborado conforme
al Ejemplo 1 se mezclaron homogéneamente con ayuda de un aparato
eléctrico de descarga de las bolsas tubulares (sistema Plug &
Press, Kettenbach GmbH & Co. KG) a través de un mezclador
dinámico (Kettenbach GmbH & Co. KG).
En la Tabla 6 se encuentran resumidos el tiempo
de fraguado del material dental a base de alcoxisililpoliéteres así
elaborado con una sal catalizadora compuesta por el catión del
complejo éter corona-potasio con el anión del ácido
2-etilhexanoico presenta sorprendentemente una
cinética de curado excelente para sistemas de alcoxisililpoliéter
reticulantes por condensación. Se pueden producir materiales de
impresión de fraguado rápido con tiempos de procesamiento
prácticos.
El valor del pH de la sal catalizadora conforme
a la invención citada anteriormente se encuentra con aprox. pH 7 en
el rango neutro, de forma que aquí se obtenga una excelente
compatibilidad con la mucosa en la boca del paciente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (24)
1. Material dental reticulante por condensación
conteniendo:
a) al menos un poliéter con función alcoxisilil
y
b) al menos un catalizador,
caracterizado porque el, al menos uno,
catalizador b) es una sal, que está formado por al menos un catión
seleccionado del grupo que consiste en
- -
- complejos de cationes metálicos alcalinos o amonio con éteres corona y/o criptandos,
- -
- cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilamonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilfosfonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquil- aril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilarsonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilestibonio,
- -
- cationes formados mediante protonación de una base, teniendo la base un valor del pK_{BH+} medido en acetonitrilo de al menos 20,
y combinaciones de los mismos y al menos un
anión de un ácido carboxílico (ciclo)alifático saturado y/o
insaturado, siendo el ácido carboxílico un ácido carboxílico
ramificado con una longitud de la cadena (ciclo)alquílica
prevista en el grupo carboxílico de al menos 2 átomos de carbono o
un ácido carboxílico no-ramificado con una longitud
de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Material dental bicomponente reticulante por
condensación con un componente A conteniendo
a) al menos un poliéter con función
alcoxisilil
y un componente B conteniendo
b) al menos un catalizador y
c) agua,
siendo el, al menos uno, catalizador b) una sal,
formada por al menos un catión seleccionado del grupo que consiste
en
- -
- complejos de cationes metálicos alcalinos o amonio con éteres corona y/o criptandos,
- -
- cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilamonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilfosfonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquil- aril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilarsonio, cationes tetraalquil-, tetraaril-, trialquilaril-, dialquildiaril-, monoalquiltriarilestibonio,
- -
- cationes formados mediante protonación de una base, teniendo la base un valor del pK_{BH+} medido en acetonitrilo de al menos 20,
y combinaciones de los mismos y al menos un
anión de un ácido carboxílico (ciclo)alifático saturado y/o
insaturado, siendo el ácido carboxílico un ácido carboxílico
ramificado con una longitud de la cadena (ciclo)alquílica
prevista en el grupo carboxílico de al menos 2 átomos de carbono o
un ácido carboxílico no-ramificado con una longitud
de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Material dental reticulante por condensación
conforme a la Reivindicación 1, caracterizado por contener
al menos un material de relleno de refuerzo d1) con una superficie
BET de al menos 50 m^{2}/g y/o al menos un material de relleno no
de refuerzo d2) con una superficie BET de menos de 50 m^{2}/g.
4. Material dental bicomponente reticulante por
condensación conforme a la Reivindicación 2, caracterizado
por contener en el componente A y/o en el componente B al menos un
material de relleno de refuerzo d1) con una superficie BET de al
menos 50 m^{2}/g y/o al menos un material de relleno no de
refuerzo d2) con una superficie BET de menos de 50 m^{2}/g.
5. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el catión
de la sal catalizadora b) es un complejo formado por uno o varios
iones litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y/o amonio y uno o
varios de los éteres corona y/o criptandos seleccionados del grupo
consistente en 15-corona-5,
18-corona-6,
dibenzo-18-corona-6,
dibenzo-21-corona-7,
dibenzo-24-corona-8,
dibenzo-30-corona-10,
1,4,10-trioxa-7,13-diazaciclopentadecano,
4,7,13,18-tetraoxa-1,10-diazabiciclo[8.5.5]eicosano,
1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazaciclooctadecano,
3,6,9,14-tetratiabiciclo[9.2.1]tetradeca-11,13-dieno,
1,4,7,10-tetratiaciclododecano,
1,5,9,13-tetratiaciclohexadecano-3,11-diol,
1,5,9-triazaciclododecano,
1,4,7-triazaciclononano,
1,4,7,10,13,16-hexametil-1,4,7,10,13,16-hexaazaciclooctadecano,
1,
4,10-trioxa-7,13-diazaciclopentadecano, 4,7,13,18-tetraoxa-1,10-diazabiciclo[8.5.5]eicosano, 1,4,10,13-tetraoxa-7,
16-diazaciclooctadecano, dibenzo-21-corona-7, dibenzo-24-corona-8, dibenzo-30-corona-10, 18-corona-6, 15-corona-5, 3,6,9,14-tetratiabiciclo[9.2.1]tetradeca-11,13-dieno, 1,4,7,10-tetratiaciclododecano, 1,5,9,13-tetratiaciclohexadecano-3,11-diol, 1,5,9-triazaciclododecano y 1,4,7-triazaciclononano.
4,10-trioxa-7,13-diazaciclopentadecano, 4,7,13,18-tetraoxa-1,10-diazabiciclo[8.5.5]eicosano, 1,4,10,13-tetraoxa-7,
16-diazaciclooctadecano, dibenzo-21-corona-7, dibenzo-24-corona-8, dibenzo-30-corona-10, 18-corona-6, 15-corona-5, 3,6,9,14-tetratiabiciclo[9.2.1]tetradeca-11,13-dieno, 1,4,7,10-tetratiaciclododecano, 1,5,9,13-tetratiaciclohexadecano-3,11-diol, 1,5,9-triazaciclododecano y 1,4,7-triazaciclononano.
6. Material dental según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el catión de la
sal catalizadora b) es un ión seleccionado del grupo consistente en
los cationes tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrapropilamonio,
tetrabutilamonio, tetrapentilamonio, tetrahexilamonio,
tetraheptilamonio, tetraoctilamonio, tetranonilamonio,
tetradecilamonio, tetrametilfosfonio, tetraetilfosfonio,
tetrapropilfosfonio, tetrabutilfosfonio, tetrapentilfosfonio,
tetrahexilfosfonio, tetraheptilfosfonio, tetraoctilfosfonio,
tetranonilfosfonio, tetradecilfosfonio, tetrametilarsonio,
tetraetilarsonio, tetrapropilarsonio, tetrabutilarsonio,
tetrapentilarsonio, tetrahexilarsonio, tetraheptilarsonio,
tetraoctilarsonio, tetranonilarsonio, tetradecilarsonio,
tetrametilestibonio, tetraetilestibonio, tetrapropilestibonio,
tetrabutilestibonio, tetrapentilestibonio, tetrahexilestibonio,
tetraheptilestibonio, tetraoctilestibonio, tetranonilestibonio,
tetradecilestibonio, lauriltrimetilamonio, miristiltrimetilamonio,
cetiltrimetilamonio, esteariltrimetilamonio, lauralconio,
miristalconio, cetalconio, estearalconio, cetiletildimetilamonio,
benziltrietilamonio, benzalconio y combinaciones de los mismos.
7. Material dental según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el catión de la
sal catalizadora b) es un ión formado mediante protonación de una
base con un valor del pK_{BH+} medido en acetonitrilo de al menos
21.
8. Material dental conforme a la Reivindicación
7, caracterizado porque la sal catalizadora b) está formada
por una base, que presenta al menos una unidad estructural conforme
a la Fórmula general I
\vskip1.000000\baselineskip
y/o conforme a la Fórmula general
II
y/o conforme a la Fórmula general
III
\vskip1.000000\baselineskip
9. Material dental conforme a la Reivindicación
7 u 8, caracterizado porque como catión de la sal
catalizadora b) se emplea una base protonada, seleccionada del
grupo consistente en 1,1,3,3-tetrametilguanidina,
diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno,
1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno,
tert-butilimino-tris(dimetilamino)fosforano,
tert-butiliminotri(pirrolidino)-fosforano,
tert-octilimino-tris(dimetilamino)fosforano,
2-tert-butilimino-2-dietilamino-1,3-dimetil-perhidro-
1,3,2-diazafosforina,
2-tert-butilimino-2-dietilamino-1,3-dimetil-perhidro-
1,3,2-diazafosforina sobre poliestirol,
1-tert-butil-2,2,4,4,4-pentakis(dietilamino)-2\Lambda5,
4\Lambda5-catenadi(fosfaceno),
1-etil-2,2,4,4,4-pentakis(dietilamino)-2L5,
4L5-catenadi(fosfaceno),
1-tert-butil-4,4,4-tris(dimetilamino)-2,2-bis[tris(dimetilamino)fosforanilidenamino]-2L5,4L5-catenadi(fosfaceno),
1-tert-octil-4,4,4-tris(dimetilamino)-2,2-bis[tris(dimetilamino)-fosforanilidenamino]-2L5,4L5-catenadi(fosfaceno),
2,8,9-triisobutil-2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano,
2,8,9-triisopropil-2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano,
2,8,9-trimetil-2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano,
1,8-bis(tetrametilguanidino)naftaleno,
2-tert-butil-1,1,3,3-tetrametilguanidina,
1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno,
7-metil-1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno,
1,5-diazabiciclo[4.3.0)non-5-eno
y
3,3,6,9,9-pentametil-2,10-diazabiciclo-
(4.4.0)dec-1-eno, preferentemente una base protonada, seleccionada del grupo consistente en tert-butiliminotri(pirrolidino)fosforano, 1-tert-butil-2,2,4,4,4-pentakis(dietilamino)-2L5, 4L5-catenadi(fosfaceno), 1-tert-butil-4,4,4-tris(dimetilamino)-2,2-bis[tris(dimetilamino)-fosforanilidenamino]-2L5,4L5-catenadi(fosfaceno), tert-octilimino-tris(dimetilamino)fosforano, 2,8,9-tri-isopropil-2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-
eno, 1,1,3,3-tetrametilguanidina, diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno, 7-metil-1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno, 2-tert-butil-1,1,3,3-tetra-metilguanidina, 1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno y/o 1,8-bis(tetrametilguanidino)naftaleno.
(4.4.0)dec-1-eno, preferentemente una base protonada, seleccionada del grupo consistente en tert-butiliminotri(pirrolidino)fosforano, 1-tert-butil-2,2,4,4,4-pentakis(dietilamino)-2L5, 4L5-catenadi(fosfaceno), 1-tert-butil-4,4,4-tris(dimetilamino)-2,2-bis[tris(dimetilamino)-fosforanilidenamino]-2L5,4L5-catenadi(fosfaceno), tert-octilimino-tris(dimetilamino)fosforano, 2,8,9-tri-isopropil-2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-
eno, 1,1,3,3-tetrametilguanidina, diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno, 7-metil-1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno, 2-tert-butil-1,1,3,3-tetra-metilguanidina, 1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno y/o 1,8-bis(tetrametilguanidino)naftaleno.
10. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el anión de
la sal catalizadora b) es un anión de un ácido carboxílico
ramificado con una longitud de la cadena (ciclo)alquílica
prevista en el grupo carboxílico de al menos 3 átomos de carbono o
de un ácido carboxílico no-ramificado con una
longitud de la cadena (ciclo)alquílica prevista en el grupo
carboxílico de al menos 5 átomos de carbono.
11. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el anión de
la sal catalizadora b) es un ácido carboxílico
(ciclo)alifático desprotonado, saturado y/o insaturado, cuya
cadena (ciclo)alquílica presenta al menos una ramificación
en posición \alpha respecto al grupo carboxílico.
12. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el anión de
la sal catalizadora b) es un ión seleccionado del grupo consistente
en los ácidos desprotonados 2,2-dialquilalcanoicos,
3,3-dialquilalcanoicos,
4,4-dialquilalcanoicos,
2,3-dialquilalcanoicos,
2,4-dialquilalcanoicos,
3,4-dialquilalcanoicos,
2,2-dialquilalquenoicos,
3,3-dialquilalquenoicos,
4,4-dialquilalquenoicos,
2,3-dialquilalquenoicos,
2,4-dialquilalquenoicos,
3,4-dialquilalquenoicos,
2,2-dialquilalquinoicos,
3,3-dialquilalquinoicos,
4,4-dialquilalquinoicos,
2,3-dialquilalquinoicos,
2,4-dialquilalquinoicos,
3,4-dialquilalquinoicos,
2-monoalquilalcanoicos,
3-monoalquilalcanoicos,
4-monoalquilalcanoicos,
2,2-dialquilhexanoicos, preferentemente los ácidos
2,2-dialquilnonanoico,
2,2-dimetil-decanoico,
2,2-dietildecanoico,
2,2-dipropildecanoico,
2,2-dibutil-decanoico,
2,2-dimetilnonanoico, 2,2 dietilnonanoico,
2,2-dipropilnonanoico,
2,2-dibutilnonanoico ácido,
2,2-dimetiloctanoico ácido,
2,2-dietiloctanoico ácido,
2,2-dipropiloctanoico ácido,
2,2-dibutiloctanoico ácido,
2,2-dimetilheptanoico ácido,
2,2-dietilheptanoico ácido,
2,2-dipropilheptanoico ácido,
2,2-dibutilheptanoico ácido, ácido
2,2-dimetilhexanoico,
2,2-dietilhexanoico ácido,
2,2-dipropilhexanoico ácido,
2,2-dibutilhexanoico ácido,
2-butiloctanoico ácido,
2-hexil-decanoico ácido,
2-propilpentanoico ácido,
1-metil-1-hexanocarboxílico
ácido, ácido 2,2-dimetilbutanoico,
2,2-dimetilvaleriánico,
3,5,5-trimetilhexanoico,
2-etilhexanoico, decanoico, octanoico, hexanoico y
enántico.
13. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado por contener,
relativo a la mezcla total, de 0,001 a 1 mmol/g de al menos un
catalizador b).
14. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque la sal
catalizadora empleada en la matriz de poliéter tiene una
solubilidad suficientemente grande para obtener, cuando se emplea
en una cantidad relativa a la mezcla total de de 0,001 a 1 mmol/g,
un curado del material dental determinado por la recuperación tras
la deformación conforme a la ISO 4823 (versión 1992) en \leq 30
minutos para un material de impresión dental.
15. Material dental conforme a la Reivindicación
2, caracterizado por contener como catalizador b) al menos
una sal de
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno,
1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno
y/o 1,1,3,3-tetrametil-guanidina
con ácido 2-etilhexanoico.
16. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado por no contener,
aparte de una o varias sales conformes a una de las
Reivindicaciones 1 bis 15, ningún otro catalizador, particularmente
ningún compuesto metalorgánico, ninguna sal de carboxilato de metal
pesado, aminas terciarias y ácidos libres.
17. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el, al
menos uno, poliéter con función alcoxisilil a) presenta como
tercera unidad estructural, en cada caso, unidades de espaciamiento
del tipo alquileno dispuestas en los grupos alcoxisilil terminales,
que son de manera especialmente preferente grupos alquílicos
C_{1}-C_{6}-, y como cuarta unidad estructural
de 0 a 8 mmol/g de grupos uretano y/o de 0 a 8 mmol/g de grupos
urea.
18. Material dental conforme a la Reivindicación
17, caracterizado porque el, al menos uno, poliéter con
función alcoxisilil a) no contiene ningún grupo uretano y/o urea
dentro de la cadena polimérica y porta como máximo uno y/o no más
de un grupo uretano y/o urea y como máximo uno y/o no más de un
grupo espaciador del tipo metileno en cada extremo de la
cadena.
\newpage
19. Material dental conforme a la Reivindicación
17, caracterizado porque las unidades estructurales
individuales del, al menos uno, poliéter a) conforme a
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}
son, independientemente unos de otros, grupos alcoxi, alquil, aril,
aralquil, alquilaril o hidrógeno, preferentemente grupos butoxi,
propoxi, etoxi, metoxi, hexil, pentil, butil, propil, etil o metil,
de manera especialmente preferente grupos etoxi, metoxi, etil o
metil, con la condición de que al menos uno de los radicales
citados anteriormente, preferentemente dos o todos los tres
radicales, sean grupos alcoxílicos, así
como
x = 1 a 6, preferentemente x = 2 a 4 y de manera
muy especialmente preferente x = 2, n = 1 a 6, preferentemente n = 1
a 3 y de manera muy especialmente preferente n = 1, así como m=0 ó
1, de manera especialmente preferente m = 1, y/o
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}
son, independientemente unos de otros, grupos alcoxi, alquil, aril,
aralquil, alquilaril o hidrógeno, preferentemente grupos butoxi,
propoxi, etoxi, metoxi, hexil, pentil, butil, propil, etil o metil,
de manera especialmente preferente grupos etoxi, metoxi, etil o
metil, con la condición de que al menos uno de los radicales
citados anteriormente, preferentemente dos o todos los tres
radicales, sean grupos alcoxílicos, así
como
x = 1 a 6, preferentemente x = 2 a 4 y de manera
muy especialmente preferente x = 2, n = 1 a 6, preferentemente n = 1
a 3 y de manera muy especialmente preferente n = 1, así como l = 0
ó 1, de manera especialmente preferente l = 1.
\vskip1.000000\baselineskip
20. Material dental conforme a la Reivindicación
19, caracterizado porque n es igual a 1.
21. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado por contener al
menos un absorbente de agua g), preferentemente un absorbente de
agua seleccionado del grupo consistente en alcoxisilanos,
titanatos, zirconatos, zeolitas, sulfato de aluminio, sulfato de
calcio anhidro, gel azul de sílice, oxazolidinas, alcoxisilanos y
de manera especialmente preferente un absorbente de agua
seleccionado del grupo formado por viniltrimetoxisilano,
N-trimetoxisililmetil-O-metilcarbamato
y
donde
n = 1 a 6, preferentemente n = 1 ó 3, de manera
especialmente preferente n = 1,
d = 0 ó 1, y
R^{10} = un radical alquílico
C_{1}-C_{30}- lineal o ramificado, en el que los
átomos de hidrógeno pueden estar parcialmente sustituidos por
átomos de halógeno, OH-, NH_{2}-, NO_{2}- o también otros
radicales alquílicos C_{1}-C_{6}-.
\vskip1.000000\baselineskip
22. Material dental conforme a una de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado por contener al
menos un formador de pastas h), preferentemente un formador de
pastas seleccionado del grupo formado por poliéteres,
polivinilpirrolidonas, poliuretanos, poliésteres, ceras, vaselinas,
aceites de parafina, aceites de silicona, alcoholes polivalentes,
propilenglicoles, polipropilenglicoles, etilenglicoles,
polietilenglicoles, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y vinilacetato, carboximetil-,
metil-, hidroxietil-, hidroxipropil-celulosa,
polisacáridos, glicerina y ácidos
poli(met)acrílicos.
23. Mezcla obtenible mezclando los componentes A
y B del material dental bicomponente según al menos una de las
Reivindicaciones 2 a 22, caracterizado porque el componente
básico A se mezcla con el componente catalizador B en una razón de
1:1 bis 20:1.
24. Empleo de un material dental según al menos
una de las Reivindicaciones 1 a 23 en la medicina dental y/o
técnica dental.
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