ES2321623T3

ES2321623T3 - Composicion desoxigenante.

Info

Publication number: ES2321623T3
Application number: ES04808772T
Authority: ES
Inventors: Alexander Antonius Marie Stroeks; Pieter Gijsman
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2003-12-17
Filing date: 2004-12-09
Publication date: 2009-06-09
Anticipated expiration: 2024-12-09
Also published as: WO2005059020A3; US20070138436A1; DE602004019688D1; EP1701999B1; TW200530335A; ATE423809T1; EP1701999A2; JP2007523223A; WO2005059020A2

Abstract

Composición desoxigenante que comprende un copolímero que comprende segmentos de poli(óxido de propileno) y segmentos poliméricos y un catalizador de la oxidación, caracterizado porque el copolímero se ha preparado copolimerizando los monómeros correspondientes en presencia de segmentos de poli(óxido de propileno) funcionalizado.

Description

Composición desoxigenante.

La invención se refiere a una composición desoxigenante que comprende un copolímero que comprende segmentos de poli(óxido de propileno) y segmentos poliméricos y un catalizador de la oxidación.

Tal composición se conoce desde el documento WO 99/15433. En este documento, una composición desoxigenante se prepara mediante extrusión reactiva de los segmentos poliméricos, en particular un policondensado, y un oligómero de poli(óxido de propileno) funcionalizado. El producto resultante, denominado como copolicondensado, se aplica como tal en películas de una sola capa o de múltiples capas, o se diluye con otro policondensado.

Parece que esta composición tiene una eficacia restringida en las propiedades desoxigenantes, haciendo necesario aplicar capas más gruesas para obtener un cierto grado de propiedades de barrera activa para el oxígeno.

El documento WO 01/10947 se refiere a polímeros que contienen poliéter para la desoxigenación. No se describe cómo preparar un copolímero copolimerizando los monómeros correspondientes en presencia de segmentos de poli(óxido de propileno) funcionalizado.

Un objetivo de la invención es una composición que comprende un copolímero que comprende segmentos de poli(óxido de propileno) y un polímero, que muestra mejores propiedades de barrera activa para el oxígeno que la composición conocida.

Esto se logra según la invención por cuanto el copolímero se ha preparado copolimerizando los monómeros correspondientes en presencia de segmentos de poli(óxido de propileno) funcionalizado.

Sorprendentemente, parece que el hecho de que los segmentos poliméricos se hayan formado a partir de la copolimerización de los monómeros correspondientes con segmentos de poli(óxido de propileno) funcionalizado, en lugar de haber hecho reaccionar estos segmentos de poli(óxido de propileno) funcionalizado con segmentos poliméricos ya polimerizados, provoca una considerable diferencia en las propiedades desoxigenantes de la composición.

La composición según la invención muestra propiedades desoxigenantes activas muy ventajosas.

Los policondensados, también conocidos como polímeros de condensación, entre los cuales están los poliésteres y en particular poliamidas, forman una cierta barrera para el oxígeno, y por esto y otras razones se aplican como películas, envoltorios, botellas, vasijas u otros recipientes para alimentación y alimentos y bebidas. Protegen los bienes envasados del contacto directo con el medio ambiente, incluyendo el oxígeno en el aire ambiente. Puesto que las capas de estos polímeros no son completamente impermeables al oxígeno, se conoce el mezclamiento de un compuesto en el polímero que sea capaz de desoxigenar, permeándolo en la capa del polímero mediante una reacción química que une el oxígeno.

Tales compuestos se conocen como desoxigenantes activos. Entre estos, se ha dado a conocer que los poli(óxidos de alquileno) y polidienos son ejemplos de desoxigenantes activos. También se sabe cómo aplicar desoxigenantes que sean reactivos con el policondensado, y hacer que el desoxigenante reaccione con el policondensado durante el mezclamiento, por ejemplo mediante extrusión reactiva.

Los ejemplos de policondensados son poliésteres y poliamidas. Los ejemplos de poliésteres adecuados son poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(naftoato de etileno) (PEN), poli(naftoato de butileno) (PBN). Los ejemplos de poliamidas (PA) adecuadas son poliamidas alifáticas, que eventualmente pueden ser poliamidas ramificadas, tales como PA6, PA4,6, PA6,6, PA11, PA12, poliamidas semiaromáticas como MXD6, PA6,I/6,T, PA6,6/6,T, poliamidas completamente aromáticas, y copolímeros y mezclas de las poliamidas y poliésteres enunciados.

Como el compuesto desoxigenante en la composición según la invención se usa un copolímero que comprende segmentos de poli(óxido de propileno) (PPO) funcionalizado y segmentos poliméricos, que se ha preparado polimerizando los monómeros correspondientes del polímero en presencia de segmentos de poli(óxido de propileno). Esto es diferente de los copolímeros conocidos de la técnica anterior, que se obtienen mediante extrusión reactiva de segmentos oligoméricos de PPO funcionalizado y segmentos poliméricos preformados de cierta longitud o peso molecular. En el procedimiento de producción conocido desde el documento WO 99/15433, los segmentos oligoméricos de PPO habitualmente se funcionalizan con grupos terminales que pueden reaccionar con sitios reactivos del polímero. Los ejemplos de tales grupos terminales funcionales y sitios poliméricos reactivos son conocidos, por ejemplo, desde el documento WO 99/15433. La misma funcionalidad se puede haber aplicado en el procedimiento de copolimerización del copolímero aplicado en la presente invención.

Los segmentos de PPO adecuados son oligómeros lineales de PPO, y son preferiblemente del tipo sustituido. En la nomenclatura de la IUPAC, este PPO se denomina como polipropilenglicol (polioxi-1,2-propanodiilo). Consiste en 2 a 5000 unidades de monómeros de poli(óxido de propileno), preferiblemente de 10 a 2500 unidades y, en esta forma y tamaño, se han copolimerizado con los monómeros. En este intervalo parece que se logra una distribución uniforme de los copolímeros en el policondensado. Durante esta copolimerización, se forman copolímeros del tipo -ABABA- que comprenden segmentos poliméricos A de longitud variable, alternados con segmentos B de óxido de
propileno.

En otra realización, los segmentos de PPO están presentes como ramificaciones en un compuesto de dos, tres, cuatro ramificaciones o de ramificación de estrella superior, cuya unidad central puede ser, por ejemplo, un ester, amida, éter, uretano di-, tri-, tetrafuncional o superior. En el procedimiento de preparación del copolímero aplicado en la composición de la invención, los segmentos poliméricos crecen entonces desde los extremos libres de las ramificaciones de los segmentos de PPO. Durante esta copolimerización, se pueden formar copolímeros lineales del tipo ABA, o copolímeros ramificados que tienen ramificaciones del tipo BA.

Aparte de los segmentos de PPO, también pueden estar presentes opcionalmente otros segmentos de éter, como por ejemplo poli(óxido de etileno); sin embargo, en cantidades más pequeñas que el PPO. Preferiblemente, los otros segmentos de éter están presentes en cantidades menores que 40% en peso, más preferiblemente menores que 30% en peso, o menores que 10% en peso de la cantidad de PPO.

Los segmentos poliméricos adecuados en los polímeros que se han formado copolimerizando los monómeros correspondientes en presencia de los segmentos de PPO son aquellos que forman los monómeros constructores para los policondensados descritos anteriormente, en particular poliésteres y poliamidas alifáticas, preferiblemente PA6 o PA6,6.

Estos copolímeros se pueden formar haciendo reaccionar el PPO funcionalizado en presencia de los monómeros en condiciones bien conocidas para la polimerización de los monómeros correspondientes, o según los documentos US 4590243 y EP 0067695.

En estos procedimientos, aparte de los monómeros y de los segmentos de PPO, también pueden estar presentes otros compuestos, por ejemplo catalizadores, compuestos que detienen la cadena, estabilizadores y similares. Los segmentos de PPO lineales se introducen en estas reacciones como restos divalentes que están terminados funcionalmente en sus extremos, por ejemplo, con grupos hidroxi, amino o ácido u otros grupos que son capaces de reaccionar con los monómeros a partir de los que se polimeriza la parte polimérica. En los segmentos de PPO de tipo ramificados en estrella, los extremos libres, es decir, aquellos extremos de la parte de PPO del segmento de PPO que no están unidos al resto central de la estrella, se funcionalizan con los grupos mencionados anteriormente.

En copolímeros que se pueden aplicar en la composición según la invención, la cantidad relativa del PPO puede estar dentro del intervalo de 0.5 a 40% en peso, preferiblemente de 1 a 30% en peso. Cantidades más bajas disminuirán en particular el período durante el cual las propiedades desoxigenantes se mantendrán a un nivel elevado. Cantidades más elevadas pueden conducir a la formación de una fase co-continua de segmentos de PPO en la composición. Esto es perjudicial para la capacidad total de barrera para el oxígeno de la composición, y por lo tanto la cantidad de PPO en la composición se debe de tomar de forma que el PPO forme una fase dispersa en la composición.

Los segmentos de PPO desoxigenantes están presentes ventajosamente en la composición como pequeños conglomerados en la composición. Estos conglomerados pueden ser esféricos y tener un tamaño, es decir, un diámetro o un eje más pequeño, definiéndose eje como una línea que conecta dos puntos situados diametralmente en la superficie del conglomerado, de hasta 500 nm, y preferiblemente como máximo 30 o más preferiblemente como máximo 25% de los conglomerados tienen un diámetro o eje más pequeño por encima de 500 nm. Mediante esférico se entiende que tiene la misma o casi la misma dimensión en las tres direcciones espaciales, desviándose de una forma esférica en un grado tal que sólo la longitud de un eje sea como máximo 1,3 veces la longitud del diámetro de una esfera que tiene el mismo volumen. Preferiblemente, al menos 50% de los conglomerados tiene un tamaño de como máximo 300 nm, y preferiblemente de como máximo 200 nm. Más preferiblemente, al menos 70, 90 o incluso 99% de los conglomerados están dentro de los intervalos especificados. Un menor tamaño de los conglomerados parece que conduce a mejores propiedades de barrera para el oxígeno.

Se encontró además que un objeto, que comprende una capa de la composición según la invención, muestra un comportamiento desoxigenante mejorado cuando una mayoría de los conglomerados en sus formas tienen una relación de aspecto, y en su mayoría están orientados. Tales conglomerados pueden tener una forma alargada o aplanada, como una forma de cigarro o de torta. Un conglomerado que tiene una relación de aspecto se caracteriza por el rasgo de que su dimensión en al menos una dirección espacial es más grande que su dimensión en al menos alguna otra dirección espacial. La relación entre dichas dimensiones es preferiblemente al menos 1,3, y más preferiblemente al menos 2 o incluso 5 o incluso 50, o más de 100. Esto contrasta con los conglomerados que tienen esencialmente la misma dimensión en las tres direcciones espaciales. Orientado significa aquí que la dimensión más grande se extiende en una dirección espacial paralela a la superficie del objeto que se expone al oxígeno a eliminar. Esta dimensión más grande del conglomerado en dicha dirección paralela puede ser mayor que 500 nm, incluso hasta algunos milímetros. Sin embargo, la dimensión del conglomerado perpendicular a dicha superficie es preferiblemente inferior a 400 nm, y más preferiblemente inferior a 350 nm. Esto parece potenciar significativamente la transparencia de la capa desoxigenante en el objeto. Un objeto que contiene conglomerados que tienen una relación de aspecto se puede obtener sometiendo el objeto, durante o después de ser fabricado, a una etapa de orientación, por ejemplo exponiéndolo a cizallamiento en un estado fundido, prensando y, en particular, estirando en una o más direcciones.

La invención se refiere así también a un objeto, que tiene al menos una superficie que se va a exponer a un medio que contiene oxígeno, y que comprende una capa que contiene la composición según la invención en la que están presentes conglomerados de los segmentos de PPO, cuyos conglomerados al menos 50%, preferiblemente al 70% y más preferiblemente al menos 90% tienen una dimensión en al menos una dirección espacial que es más grande que una dimensión en al menos alguna otra dirección espacial en un factor de al menos 1,3, y en los que dicha dimensión más grande se extiende en una dirección espacial paralela a la al menos una superficie del objeto.

La composición según la invención comprende además un catalizador de la oxidación, que promueve la actividad desoxigenante del compuesto desoxigenante.

Los catalizadores de la oxidación adecuados incluyen catalizadores de metales de transición, los cuales se pueden intercambiar fácilmente entre al menos dos estados de oxidación. Preferiblemente, el metal de transición está en forma de una sal de metal de transición o un complejo de metal de transición, en el que el metal se selecciona de los grupos 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12 del Sistema Periódico de los Elementos. Los metales adecuados incluyen manganeso II o III, hierro II o III, cromo II o III, cobalto II o III, cobre I o II, níquel II o III, rodio II, o II o IV y rutenio I, II o IV, titanio III o IV, vanadio III, IV o V.

Preferiblemente, como la parte metálica en el catalizador, se usa Co II o III.

Los contraiones adecuados para el metal incluyen, pero no se limitan a, cloruro, acetato, acetilacetonato, estearato, propionato, palmitato, 2-etilhexanoato, neodecanoato o naftenato. El metal también puede ser un ionómero, en cuyo caso se emplea un contraión polimérico. Tales ionómeros son bien conocidos en la técnica. Como ejemplo de un resto complejante adecuado, se menciona la ftalocianina. Los compuestos de metales de transición pueden estar presentes entre 10 ppm y 10% en peso.

Preferiblemente, la cantidad de compuesto de metal de transición en la composición está entre 50 y 5000 ppm en peso.

Además, la composición según la invención puede comprender otros aditivos habituales que pueden dar una cierta propiedad adicionalmente requerida a la composición, cuyos ejemplos son fibras, cargas, nanopartículas, antioxidantes, pirorretardantes, agentes de liberación del molde y otros compuestos conocidos en la técnica para este fin.

La composición según la invención tiene excelentes propiedades de barrera para el oxígeno, por ejemplo tiene una barrera para el oxígeno menor que 0,3, preferiblemente menor que 0,1 cc.mm/(m^{2}.día.atm), cuando se mide según la norma ASTM D3985 en condiciones secas en una película que tiene un grosor de 60 \mum.

La composición de la invención se puede aplicar como una capa en películas de múltiples capas, preferiblemente como una capa interna, en forma de sándwich entre otras capas. En tal construcción de sándwich, el tiempo de vida activa y la eficacia de la composición se potencian considerablemente en comparación con una capa que se expone directamente al entorno. Otras aplicaciones son capas en la pared de botellas, vasijas u otros recipientes, en particular aquellas aplicadas para el envasado de alimentos u otras sustancias que se degradan en calidad bajo la influencia de oxígeno. La invención se refiere así además al uso de la composición según la invención para las aplicaciones mencionadas. Los métodos adecuados para esto son conocidos per se, y son las técnicas de conformación y fabricación usadas habitualmente para materiales poliméricos.

La composición desoxigenante que comprende el copolímero y un catalizador de la oxidación se puede preparar mezclando el copolímero con el catalizador de la oxidación en una etapa separada, o en una etapa de fabricación de un objeto a partir de la composición según la invención.

Este mezclamiento se puede llevar a cabo en el equipo conocido en la técnica para mezclar polímeros termoplásticos, tales como extrusoras y mezcladoras. El procedimiento aplica un mezclamiento en fundido, es decir, el mezclamiento tiene lugar por encima del punto de fusión del copolímero desoxigenante, pero por debajo de su temperatura de descomposición.

La invención se elucidará mediante los siguientes ejemplos sin estar restringidas a ellos.

Experimento 1

Preparación de copolímeros desoxigenantes Preparación del copolímero 1

Un matraz equipado con un agitador, un termopar y una entrada de nitrógeno se cargó con caprolactama (88,8% en peso) y un oligómero que contiene PPO (Brüggemann P1-30, acilcaprolactama de éster de polipropilenglicol) (11,2% en peso). Esta mezcla se diluyó 1:1 con una disolución de catalizador (Brüggemann C1, bromuro de caprolactam-magnesio al 12% en caprolactama). Tras mezclar a 100ºC, la mezcla resultante se vertió en un molde y se mantuvo durante 5 minutos a 145ºC. La copoliamida sólida, que contiene 5% en peso de polipropilenglicol, se retiró del molde y se molió.

Preparación del copolímero 2

Un matraz equipado con un agitador, un termopar y una entrada de nitrógeno se cargó con caprolactama (55,6% en peso) y un oligómero que contiene PPO (Brüggemann P1-30, acilcaprolactama de éster de polipropilenglicol) (44,4% en peso). Esta mezcla se diluyó 1:1 con una disolución de catalizador (Brüggemann C1, bromuro de caprolactam-magnesio al 12% en caprolactama). Tras mezclar a 100ºC, la mezcla resultante se vertió en un molde y se mantuvo durante 5 minutos a 145ºC. La copoliamida sólida, que contiene 20% en peso de polipropilenglicol, se retiró del molde y se molió.

Preparación de copolímero 3 (Comparativo)

Un matraz equipado con un agitador, un termopar y una entrada de nitrógeno se cargó con caprolactama (29,9% en peso) y un oligómero que contiene PPO (Brüggemann P1-30, acilcaprolactama de éster de polipropilenglicol) (70,1% en peso). Esta mezcla se diluyó 2:1 con una disolución de catalizador (Brüggemann C1, bromuro de caprolactam-magnesio al 15% en caprolactama). Tras mezclar a 100ºC, la mezcla resultante se vertió en un molde y se mantuvo durante 5 minutos a 145ºC. La copoliamida sólida, que contiene 42% en peso polipropilenglicol, se retiró del molde y se molió.

Preparación del copolímero 4

Un reactor de 2 l equipado con una columna de destilación y un agitador se cargó con 790 g de tereftalato de dimitilo, 560 g de 1,4-butanodiol, 100 g de poli(óxido de etileno-óxido de propileno-óxido de etileno), 250 mg de tetrabutóxido de titanio y 150 mg de acetato de magnesio tetrahidratado. Después de enjuagar 3 veces el reactor con nitrógeno, el contenido del reactor se calentó en agitación y a presión atmosférica gradualmente en una hora hasta una temperatura de 150ºC, se mantuvo a esta temperatura durante media hora, y subsiguientemente se calentó después en 2 horas hasta una temperatura de 220ºC. El producto transesterificado así obtenido se polimerizó entonces posteriormente a 240ºC al vacío (hasta 2 mbar) durante 150 minutos a una velocidad de agitación de 20 rpm. El producto polimerizado se liberó del reactor, a presión de nitrógeno, en forma de una hebra, se enfrió en agua y se granuló en un peletizador.

Preparación del copolímero 5 (Comparativo)

Un reactor de 2 l equipado con una columna de destilación y un agitador se cargó con 800 g de tereftalato de dimetilo, 495 g de 1,4-butanodiol, 100 g de poli(tetrahidrofurano-1000), 480 mg de tetrabutóxido de titanio y 300 mg de acetato de magnesio tetrahidratado. Después de enjuagar el reactor 3 veces con nitrógeno, el contenido del reactor se calentó en agitación y presión atmosférica gradualmente en una hora hasta una temperatura de 150ºC, se mantuvo esta temperatura durante media hora, y subsiguientemente se calentó adicionalmente en 2 horas hasta una temperatura de 220ºC. El producto transesterificado así obtenido se polimerizó entonces posteriormente a 240ºC a vacío (hasta 2 mbar) durante 150 minutos a una velocidad de agitación de 20 rpm. El producto polimerizado se liberó del reactor, a presión de nitrógeno, en forma de una hebra, se enfrió en agua y se granuló en un peletizador.

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Experimento 2

Preparación de muestras desoxigenantes

Los copolímeros 1, 2, 3, 4 y 5 se mezclaron en estado fundido con el catalizador de la oxidación acetato de cobalto. El mezclamiento se llevó a cabo a una temperatura del barril de 260ºC, una velocidad de rotación de 120 rpm, y un tiempo de permanencia de 3 minutos. Todos los experimentos se llevaron a cabo en atmósfera de nitrógeno. Los copolímeros se secaron antes del procesamiento. Los materiales preparados se almacenaron en bolsas cerradas herméticamente después del procesamiento. En la Tabla 1 se da la información con relación a estas muestras.

Para comparación, se prepararon las muestras C1 y C2, basadas en un oligómero de PPO funcionalizado (Jeffamine D-2000 de Huntsman) y poliamida 6 (DSM Akulon F132-E, índice de viscosidad 210 ml/g ISO 307, Viscosidad Relativa medida en ácido fórmico al 90% a 30ºC: 3,20) mediante un proceso de extrusión reactiva en una extrusora de doble tornillo de escala de laboratorio, con tiempos de permanencia de 3 y 5 minutos.

También se preparó (muestra D) una poliamida 6 de referencia que no contiene un compuesto desoxigenante, que sirve como referencia para las muestras 1, 2, A, C1 y C2.

También se preparó (muestra E) una muestra de referencia de un poli(tereftalato de butileno) (DSM Arnite T04 200, Viscosidad Relativa medida en una disolución al 1% en peso de m-cresol a 25ºC: 1,85), que no contiene un compuesto desoxigenante, que sirve como referencia para las muestras 3 y B; véase la tabla 1.

TABLA 1

1

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Experimento 3

Preparación de películas desoxigenantes

Todas las muestras se molieron en condiciones criogénicas. Los polvos resultantes se prensaron entre planchas calientes planas en películas con un grosor en el intervalo de 55-75 micrómetros. Las dimensiones de la película fueron 13*13 cm^{2}. Las condiciones de prensado fueron: temperatura de las planchas: 260ºC, tiempo entre las planchas sin presión: 5 min, presurización subsiguiente del sistema durante 3 min a 10 kN.

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Experimento 4

Medida de la permeabilidad del oxígeno de las películas

La permeabilidad del oxígeno de las películas preparadas se midió mediante un permeómetro MOCON OX-TRAN 2/21 según ASTM D3985 exponiendo las películas a un entorno de nitrógeno en un lado y una atmósfera de oxígeno en el otro lado de las películas, conduciendo a una diferencia de presión parcial de oxígeno sobre las películas de 1 bar (1x10^{5} Pa). Los ensayos de permeabilidad se realizaron en condiciones secas a temperatura ambiente (23ºC). Las medidas se realizaron después de 50 horas de acondicionamiento a las condiciones de medida.

En la Tabla 2 se presenta la permeabilidad del oxígeno para las diversas películas. La permeabilidad del oxígeno se normaliza con respecto al grosor de la película.

TABLA 2

2

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El límite de detección del permeómetro de Oxtran es 5*10^{-3} cc/(m^{2}.día.atm). Para un intervalo de grosor dado de las muestras, esto conduce a un límite de permeabilidad intrínseca de alrededor de 4*10^{-4} cc.mm/(m^{2}.día.atm). La permeabilidad intrínseca del oxígeno de las muestras 1 y 2 es más pequeña que 4*10^{-4} cc.mm/(m^{2}.día.atm).

Una comparación de los resultados de barrera para el oxígeno de las muestras desoxigenantes a base de poliamida (muestras 1, 2, A, C1, C2) y la muestra D de referencia correspondiente enseña que las muestras según la invención, es decir, las muestras 1 y 2, tienen valores de permeabilidad de oxígeno menores que 4*10^{-4} cc.mm/(m^{2}.día.atm) para composiciones que contienen 1000 ppm de catalizador de la oxidación. Estos valores son mucho más pequeños que el valor para las muestras comparativas A1 y A2, que se prepararon según el proceso descrito en el documento
WO 99/15433. Los valores también son mucho más pequeños en comparación con la muestra de referencia D. En el caso de la muestra A, el comportamiento de barrera para el oxígeno es más bien pobre, debido lo más probable al hecho de que la fase de éter se hace co-contínua. En el caso de las muestra 1 y 2, las fase de éter es de naturaleza dispersa.

Una comparación de los resultados de barrera para el oxígeno de las muestras desoxigenantes a base de poliéster (muestras 4, 5) y la muestra de referencia C correspondiente enseña que la muestra según la invención, es decir, la muestra 4, tiene valores de permeabilidad del oxígeno menores que 0,2 cc.mm/(m^{2}.día.atm) para composiciones que contienen 1000 ppm de catalizador de la oxidación. Este valor es mucho menor que el valor para la muestra B que contiene un sistema de éter a base de tetrahidrofurano, en lugar de un sistema de éter a base de PPO, confirmando que el PPO es superior con respecto a la capacidad desoxigenante en comparación con este otro éter. El valor también es mucho menor que la muestra de referencia E que no contiene componente desoxigenante.

Claims

1. Composición desoxigenante que comprende un copolímero que comprende segmentos de poli(óxido de propileno) y segmentos poliméricos y un catalizador de la oxidación, caracterizado porque el copolímero se ha preparado copolimerizando los monómeros correspondientes en presencia de segmentos de poli(óxido de propileno) funcionalizado.

2. Composición desoxigenante según la reivindicación 1, en la que los segmentos poliméricos son poliamida o poliéster.

3. Composición desoxigenante según la reivindicación 1 ó 2, en la que la cantidad de segmentos de poli(óxido de propileno) es de 0,5 a 40% en peso con respecto a la composición.

4. Composición desoxigenante según la reivindicación 3, en la que dicha cantidad está en el intervalo de 1 a 30% en peso.

5. Composición desoxigenante según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que el policondensado está ausente, y en la que los segmentos de poli(óxido de propileno) están presentes como conglomerados esféricos, y como máximo el 25% de los conglomerados tiene un tamaño por encima de 300 nm.

6. Composición desoxigenante según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el catalizador de la oxidación es una sal o complejo de metal de transición.

7. Composición desoxigenante según cualquiera de las reivindicaciones 1-6, que tiene una barrera para el oxígeno menor que 0,3 cc.mm/(m^{2}.día.atm) cuando se mide según la norma ASTM D3985 en condiciones secas sobre una película que tiene un grosor de 60 \mum.

8. Composición desoxigenante según la reivindicación 7, que tiene una barrera para el oxígeno menor que
0,1 cc.mm(m^{2}.día.atm) cuando se mide según la norma ASTM D3985 en condiciones secas en una película que tiene un grosor de 60 \mum.

9. Uso de la composición desoxigenante según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, para la fabricación de un objeto desoxigenante.

10. Uso según la reivindicación 9, en el que el objeto es un recipiente para alimento, bebida o envasado de alimentos, tal como una película, una botella, una vasija o un envoltorio.

11. Uso según la reivindicación 10, en el que el objeto es un objeto de múltiples capas en el que una capa de la composición desoxigenante está en forma de sándwich entre dos capas de otro material.

12. Objeto, que tiene al menos una superficie que se va a exponer a un medio que contiene oxígeno, y que comprende una capa que contiene la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que están presentes conglomerados de los segmentos de poli(óxido de propileno), cuyos conglomerados al menos 90% tienen una dimensión en al menos una dimensión espacial que es mas grande que una dimensión en al menos alguna otra dirección espacial en un factor de al menos 1,3, y en el que dicha dimensión más grande se extiende en una dirección paralela a la al menos una superficie.

13. Objeto según la reivindicación 12, en el que la dimensión de como máximo 25% de los conglomerados en una dirección perpendicular a la al menos una superficie es menor que 350 nm.

14. Objeto según la reivindicación 13, en el que el objeto es un recipiente para envasar alimento, bebida o pienso, tal como una película, una botella, una vasija o un envoltorio.

15. Objeto según la reivindicación 13, en el que el objeto es un objeto de múltiples capas en el que una capa de la composición desoxigenante está en forma de sándwich entre dos capas de otro material.