ES2319523T3 - Acidos eter-carboxilicos sobre la base de estiril-fenoles alcoxilados. - Google Patents
Acidos eter-carboxilicos sobre la base de estiril-fenoles alcoxilados. Download PDFInfo
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Abstract
1. Utilización de compuestos de la fórmula (I) ** ver fórmula** en la que A significa alquileno de C2 a C4, B significa alquileno de C1 a C4, x significa un número de 1 a 3, e y significa un número de 1 a 100, como una sustancia activa tensioactiva.
Description
Ácidos éter-carboxílicos sobre
la base de estiril-fenoles alcoxilados.
El presente invento se refiere a la utilización
de ácidos éter-carboxílicos sobre la base de
estiril-fenoles alcoxilados, como aditivos
tensioactivos.
Ciertos ácidos
éter-carboxílicos, es decir unos ácidos carboxílicos
orgánicos, que junto a la función carboxilo llevan uno o varios
puentes de éter, o respectivamente sus sales de metales alcalinos o
de aminas, son conocidos/as como detergentes no iónicos o
respectivamente aniónicos suaves con una alta capacidad dispersiva
de jabones de calcio. Éstos se utilizan tanto en formulaciones de
agentes de lavado y cosméticas, como también en aplicaciones
técnicas (p.ej. en líquidos para el tratamiento de metales y agentes
lubricantes de refrigeración, agentes limpiadores industriales,
aditivos para la elaboración de materiales textiles y de cuero,
agentes auxiliares en la producción de papel y celulosa).
Estos productos se preparan, de acuerdo con el
estado de la técnica, o bien mediante una alquilación de compuestos
oxietilados u oxipropilados de alcoholes o alcoholes grasos con
derivados de ácido cloroacético (síntesis de éteres de Williamson)
o, a partir de los mismos productos de partida, por oxidación con
diferentes reactivos (oxígeno del aire, un hipoclorito o un
clorito) mediando catálisis con diferentes catalizadores.
El documento de patente alemana
DE-C-199 28 128 divulga un
procedimiento para la preparación de ácidos
éter-carboxílicos con un bajo contenido de
alcoholes residuales, en el que se hacen reaccionar alcoholes grasos
primeramente mediando empleo de unas cantidades no catalíticas de
un catalizador alcalino (NaOH, KOH, alcoholatos por encima de 5% en
moles) con óxidos de alquileno, y a continuación las resultantes
mezclas de reacción, muy alcalinas, que se componen de una mezcla
de alcoholes oxietilados y de alcoholatos de diferentes
poli(alquilenglicol-éteres), se transforman a continuación,
en una clásica síntesis de Williamson, con cloroacetato de sodio, en
el correspondiente ácido éter-carboxílico. De esta
manera se disminuye el contenido residual de alcohol graso en el
ácido éter-carboxílico sin catalizadores
especiales.
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-1.354.905 divulga un
procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula
(1)
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en la
que
- A
- significa alquileno de C_{2} a C_{4},
- B
- significa alquileno de C_{1} a C_{4},
- n
- significa un número de 1 a 100, y
- R
- significa alquilo de C_{1} a C_{30}, alquenilo de C_{2} a C_{30}, o arilo de C_{6} a C_{30},
en el que se somete a alquilación
una mezcla de carácter básico de alcoholes oxietilados de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y sus alcoholatos con un ácido
cloro-carboxílico de C_{2} a C_{5}, y el
producto intermedio de carácter básico, obtenido de esta manera,
después de haber lavado con un ácido, se purifica mediante lavado
con una solución acuosa de un sulfato, hasta que el ácido
éter-carboxílico obtenido de esta manera posea una
conductibilidad de < 1.000
\muS/cm.
El documento
DE-C-10.123.210 divulga ácidos
éter-carboxílicos sobre la base de
2-mercaptobenzotiazoles alcoxilados, que presentan
una buena formación de películas y una buena persistencia de las
películas, y que son utilizados, por lo tanto, como agentes
inhibidores de la corrosión para el tratamiento de metales así como
también para la explotación y la elaboración de petróleos y gases
naturales.
La utilización de ácidos
éter-carboxílicos como aditivos tensioactivos
depende en alto grado de su capacidad para, junto a desarrollar
unas buenas propiedades emulsionantes y una buena capacidad
dispersiva de jabones de calcio, poseer simultáneamente un
sobresaliente comportamiento de humectación, por ejemplo, sobre
superficies fibrosas, y, en lo que respecta a la protección contra
la corrosión y a las propiedades lubricantes, para formar películas
sobre superficies metálicas, que son persistentes también en el caso
de una fuerte solicitación mecánica, tal como al realizar el
amolado, el corte y la perforación de piezas metálicas o
respectivamente en el caso de unas altas velocidades de fluencia y
de unas altas presiones.
Estas propiedades fueron cumplidas
suficientemente por ácidos éter-carboxílicos del
estado de la técnica sobre la base de
alquil-fenoles alcoxilados (APEs), sobre todo de
nonil-fenoles alcoxilados (NPEs). De acuerdo con
las pautas orientativas europeas 2003/53/EG y 76/769/EWG anejo I nº
46, los NPEs poseen, sin embargo, un elevado potencial de peligro
para los seres humanos y el medio ambiente, y por lo tanto, ya no se
deben de poner en circulación en unas concentraciones mayores que
0,1% en masa.
Por lo tanto subsistía la misión de encontrar
nuevas sustancias alternativas a los ácidos
éter-carboxílicos sobre la base de NPEs, que no
tengan ningún elevado potencial de peligro y que muestren unas
propiedades tensioactivas comparables o mejoradas.
Sorprendentemente, se encontró que ciertos
ácidos éter-carboxílicos sobre la base de
estiril-fenoles alcoxilados
(1-feniletil-fenoles) poseen unas
sobresalientes propiedades emulsionantes con una alta capacidad
dispersiva de jabones de calcio y una excelente formación de
películas así como unas muy buenas propiedades ecotoxicológicas.
Un objeto del invento es, por lo tanto, la
utilización de los compuestos de la fórmula (1)
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en la
que
- A
- significa alquileno de C_{2} a C_{4},
- B
- significa alquileno de C_{1} a C_{4},
- x
- significa un número de 1 a 3, e
- y
- significa un número de 1 a 100,
como una sustancia activa tensioactiva.
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Un objeto adicional del invento es la
utilización de los compuestos de la fórmula 1 como una sustancia
activa tensioactiva en agentes para el tratamiento de metales, en
agentes limpiadores industriales y en agentes auxiliares para la
elaboración de materiales textiles, de cuero y de papel.
Un objeto adicional del invento es un
procedimiento para la preparación de una composición tensioactiva,
en el que el compuesto de la fórmula 1 se añade a una composición
sin propiedades tensioactivas.
A significa de manera preferida propileno o
etileno, en particular etileno. En una forma de realización
preferida adicional del invento, el grupo
(A-O)_{y} representa un grupo alcoxi mixto,
que puede contener radicales etileno, propileno y butileno. Si se
trata de un grupo alcoxi mixto, entonces la relación molar de los
grupos derivados del óxido de etileno a los grupos derivados del
óxido de propileno o butileno está situada de manera preferida
entre 10:1 y 1:1.
y representa de manera preferida un número
comprendido entre 2 y 70, en particular de 3 a 50.
x representa de manera preferida 2 o 3, en
particular 3.
\newpage
Un objeto adicional del invento es la
utilización de las sales de los compuestos de la fórmula (1)
correspondientes a la fórmula (2)
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en la
que
- A
- significa alquileno de C_{2} a C_{4},
- B
- significa alquileno de C_{1} a C_{4},
- x
- significa un número de 1 a 3,
- y
- significa un número de 1 a 100, y
- R^{+}
- significa un catión,
como una sustancia activa tensioactiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Un objeto adicional del invento es la
utilización de los compuestos de la fórmula 2 como sustancia activa
tensioactiva, en agentes para el tratamiento de metales, en agentes
limpiadores industriales y en agentes auxiliares para la
elaboración de materiales textiles, de cuero y de papel.
Un objeto adicional del invento es un
procedimiento para la preparación de una composición tensioactiva,
en el que a una composición sin propiedades tensioactivas se le
añade el compuesto de la fórmula 2.
A, B, x e y tienen los significados antes
mencionados.
En una forma de realización preferida, R
representa iones de metales alcalinos o
alcalino-térreos, en particular los de litio,
sodio, potasio, magnesio o calcio.
En una forma de realización preferida adicional,
como cationes se utilizan iones de amonio de la fórmula
NR^{1}R^{2}R^{3}
R^{4}, pudiendo significar R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, independientemente unos de otros, H, alquilo de C_{1} a C_{22,} arilo de C_{6} a C_{18}, (alquil de C_{7} a C_{22})-arilo y/o alquenilo de C_{1} a C_{22}. Los radicales R^{1,}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden contener heteroátomos tales como N, P, O y S. Los radicales amonio pueden ser radicales monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio o tetraalquil-amonio, en los que los sustituyentes alquilo, independientemente unos de otros, pueden estar ocupados con hasta 3 grupos hidroxi. De manera preferida, R representa unos radicales amonio, que llevan uno, dos, tres o cuatro radicales alquilo de C_{2} a C_{10}. En una forma de realización preferida adicional, uno, dos o tres de los radicales R^{1} hasta R^{4} pueden estar alcoxilados.
R^{4}, pudiendo significar R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, independientemente unos de otros, H, alquilo de C_{1} a C_{22,} arilo de C_{6} a C_{18}, (alquil de C_{7} a C_{22})-arilo y/o alquenilo de C_{1} a C_{22}. Los radicales R^{1,}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden contener heteroátomos tales como N, P, O y S. Los radicales amonio pueden ser radicales monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio o tetraalquil-amonio, en los que los sustituyentes alquilo, independientemente unos de otros, pueden estar ocupados con hasta 3 grupos hidroxi. De manera preferida, R representa unos radicales amonio, que llevan uno, dos, tres o cuatro radicales alquilo de C_{2} a C_{10}. En una forma de realización preferida adicional, uno, dos o tres de los radicales R^{1} hasta R^{4} pueden estar alcoxilados.
Aminas adecuadas para la preparación de cationes
de amonio R son monoaminas con una función amino primaria o
secundaria; tales como metil-amina,
etil-amina, butil-amina,
lauril-amina, amina de grasa de coco,
estearil-amina, dimetil-amina,
dietil-amina, dibutil-amina, pero
también di- y poli-aminas tales como p.ej.
3-dimetilamino-propil-amina,
3-dietilamino-propil-amina,
3-morfolino-propil-amina,
dietilen-triamina,
trietilen-tetraamina o
tetraetilen-pentaamina.
Aminoalcoholes adecuados para la preparación de
cationes de amonio R son, por ejemplo,
N,N-dimetil-amino-etanol,
N,N-dietil-amino-etanol,
N,N-dibutil-amino-etanol,
3-dimetilamino-propanol,
N-hidroxietil-morfolina,
monoetanol-amina, dietanol-amina,
trietanol-amina,
3-amino-propanol,
isopropanol-amina,
2-(2-amino-etoxi)etanol y
ciclohexil-amino-N,N-dietanol.
Amino-alquil-tioles
adecuados para la preparación de cationes de amonio R son cisteamina
y cistamina.
Los compuestos conformes al invento de la
fórmula 1 se pueden preparar alcoxilando primeramente
estiril-fenoles y haciéndolos reaccionar luego con
ácidos monocloro-carboxílicos. Por el concepto de
estiril-fenol se abarcan mono-, di- y
tri-estiril-fenoles (mono-, di- y
tri(1-fenil-etil)fenoles)
y sus mezclas.
Los estiril-fenoles se pueden
preparar de acuerdo con el estado de la técnica mediante una
alquilación según Friedel-Crafts de fenol. La
sustitución preferida se efectúa en las posiciones o (orto) y p
(para).
Un estiril-fenol se hace
reaccionar, por lo general, con óxido de etileno, óxido de
propileno, óxido de butileno o mezclas de diferentes de tales
óxidos de alquileno, prefiriéndose el óxido de etileno, o unas
mezclas a base de óxido de etileno y óxido de propileno. Referido
al estiril-fenol, se cargan de 1-100
moles de óxido de alquileno, de manera especialmente preferida de
2-70 moles, de manera especialmente preferida de
3-50 moles.
La alcoxilación se efectúa, por lo general, sin
la utilización de disolventes. Si se utilizan disolventes, se
prefieren éteres inertes tales como dioxano, tetrahidrofurano,
glima, diglima y MPEGs. Pueden pasar a utilizarse agua así como
también alcoholes, tales como propanoles, butanoles, así como
monoalcoholes oxietilados tales como butil-glicol,
isobutil-glicol y butil-diglicol,
pero éstos conducen a una porción alta de productos secundarios.
Como compuesto de carácter básico para la
preparación del estiril-fenol oxietilado se pueden
utilizar hidróxidos o alcoholatos de metales
alcalino-térreos o alcalinos (metilato de sodio,
etilato de sodio, terc.-butilato de potasio), pero se prefieren los
hidróxidos de metales alcalinos, en particular el hidróxido de sodio
o el hidróxido de potasio.
Los compuestos de carácter básico se emplean en
unas proporciones de aproximadamente 5-95% en moles,
referidas al estiril-fenol, de manera preferida
situadas entre 15 y 90% en moles, de manera especialmente preferida
situadas entre 20-60% en moles.
Partiendo del estiril-fenol, el
fenolato necesario para la oxialquilación se prepara mediante una
reacción con los compuestos de carácter básico. A fin de evitar
unas proporciones altas de productos secundarios (glicoles, éteres
glicólicos de alcoholes inferiores) en el producto final, el agua de
reacción, que resulta en este caso, o el correspondiente alcohol
inferior se debería eliminar desde la mezcla de reacción antes de la
reacción con el óxido de alquileno. Esto se puede realizar o bien
mediante una reacción del estiril-fenol con un
hidróxido de un metal alcalino y mediante una separación por
destilación del agua de reacción, o mediante una reacción del
alcohol de base con un alcoholato de un alcohol inferior y mediante
una separación por destilación del alcohol inferior. Por otra
parte, se puede monoalcoxilar el estiril-fenol en un
procedimiento de dos etapas, en la primera etapa sin la adición de
los compuestos de carácter básico. En una etapa adicional se efectúa
entonces la necesaria reacción para formar el alcoholato.
La mezcla obtenida a base del
estiril-fenol y del correspondiente
estiril-fenolato o respectivamente del compuesto
alcoxilado de estiril-fenol se hace reaccionar
entonces con aproximadamente 1-100 moles de un óxido
de alquileno, de manera preferida con óxido de etileno y/u óxido de
propileno, las temperaturas de la reacción se sitúan en este caso
entre aproximadamente 80 y 160ºC. En este contexto, en el caso de
una reacción catalizada con unas cantidades más altas de álcalis,
se establece una distribución más estrecha de los homólogos.
En la etapa de reacción subsiguiente la mezcla
de compuestos oxialquilados de estiril-fenol se hace
reaccionar con un derivado de un ácido clorocarboxílico y con una
base, de manera especialmente preferida la sal de sodio seca del
ácido cloroacético y con hidróxido de sodio. Esto se puede realizar
haciendo reaccionar la mezcla de compuestos oxialquilados con 100
hasta 150% en moles de cloroacetato de sodio a 30 hasta 100ºC, y de
una manera simultánea o consecutiva, mezclando con hidróxido de
sodio o hidróxido de potasio sólido, de tal manera que la suma de
la base, que ya está presente en la mezcla de compuestos
oxialquilados, y de la cantidad de base añadida adicionalmente
corresponda a la cantidad de cloroacetato de sodio. La cantidad de
base que ya está contenida, procedente de la reacción con el óxido
de alquileno, se puede aprovechar, por consiguiente, directamente
para la subsiguiente síntesis de Williamson y no tiene que ser
separada por lavado, tal como ocurre en el caso de la síntesis de
un compuesto oxialquilado clásico.
A continuación de la reacción de alquilación, la
resultante solución de la sal de un metal alcalino del ácido
estiril-fenil-éter-carboxílico se
puede utilizar o bien directamente como el compuesto conforme al
invento, o se puede transformar en el ácido
estiril-fenil-éter-carboxílico
libre. Para esto, se acidifica con un ácido inorgánico fuerte
(ácido clorhídrico, ácido sulfúrico) hasta un pH < 3, y el ácido
estiril-fenil-éter-carboxílico se
separa mediante una separación de fases por encima de su punto de
enturbiamiento, en caliente, como la fase superior.
Los ácidos éter-carboxílicos
libres, conformes al invento, se pueden preparar también
directamente mediante una oxidación de la mezcla de compuestos
oxialquilados de estiril-fenilo con diferentes
reactivos (oxígeno del aire, hipoclorito, clorito) mediando
catálisis con diferentes catalizadores. Se prefiere en especial la
oxidación con oxígeno mediando utilización de catalizadores
soportados de platino.
La oxidación se puede efectuar con o sin
utilización de disolventes. La oxidación se efectúa a unas
temperaturas de 10 a 250ºC, de manera preferida a 20 hasta 150ºC,
de manera especialmente preferida a 50 hasta 100ºC.
La preparación de las sales de amonio del ácido
estiril-fenil-éter-carboxílico se
efectúa, por lo general, mediante una reacción directa del ácido
libre con las aminas funcionalizadas correspondientemente, a unas
temperaturas situadas por debajo de 60ºC.
\newpage
Ejemplo
1
En un autoclave para etoxilación de 2 l de
capacidad se dispusieron previamente 812 g de
triestiril-fenol mediando barrido con nitrógeno y,
mediando catálisis con NaOH (al 1%), se gaseó con óxido de etileno a
120 hasta 130ºC, hasta que hubieron reaccionado 10 moles de OE
mediando constancia de la presión. Se hizo reaccionar
posteriormente durante 1 h a 150ºC. Después de haber separado por
destilación los componentes fácilmente volátiles, se obtuvo el
producto en forma de un líquido incoloro transparente. Según el
índice de OH, se estableció un contenido medio de OE de 4,5. El
punto de enturbiamiento se determinó como de 23ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
En un autoclave para etoxilación de 2 l de
capacidad se dispusieron previamente 609 g (1,5 moles) de
triestiril-fenol mediando barrido con nitrógeno y,
mediando catálisis con NaOH (al 1%), se gaseó a 120 hasta 130ºC con
óxido de etileno, hasta que hubieron reaccionado 15 moles de OE
mediando constancia de la presión. Se hizo reaccionar
posteriormente durante 1 h a 150ºC. Después de haber separado por
destilación los componentes fácilmente volátiles, se obtuvo el
producto en forma de un líquido incoloro transparente. Según el
índice de OH, se estableció un contenido medio de OE de 10,5. El
punto de enturbiamiento se determinó como de 68ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
En un equipo de agitación de 2 l de capacidad se
dispusieron previamente 596 g de triestiril-fenol +
5 OE (1 mol correspondientemente al índice de OH) mediando barrido
con nitrógeno, y se calentó a 40ºC. Luego se introdujeron 140 g
(1,2 moles) de cloroacetato de sodio y la mezcla de reacción se
calentó a 50ºC. Después de en cada caso 30 min, se añadieron 48 g
(1,2 moles) de micropíldoras de NaOH en 4 porciones, de tal manera
que la temperatura no sobrepase los 50-60ºC. Se hizo
reaccionar posteriormente durante 2 h a 80-100ºC.
Después de esto, se hicieron afluir 440 g de ácido clorhídrico al
10%, la mezcla se calentó a 95ºC y se transfirió a un equipo de
agitación calentable con descarga por el fondo. La separación de
fases se efectuó después de 30 min a 105ºC, separándose 560 g de
una fase inferior acuosa y 660 g de triestiril-fenol
+ 5 OE-ECS (ácido éter-carboxílico)
con un contenido de
agua de 4,5%.
agua de 4,5%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
En un equipo de agitación de 2 l de capacidad se
dispusieron previamente 866 g de triestiril-fenol +
5 OE (1 mol correspondientemente al índice de OH) mediando barrido
con nitrógeno, y se calentó a 40ºC. Luego se introdujeron 140 g
(1,2 moles) de cloroacetato de sodio y la mezcla de reacción se
calentó a 50ºC. Después de en cada caso 30 min, se añadieron 48 g
(1,2 moles) de micropíldoras de NaOH en 4 porciones, de tal manera
que la temperatura no sobrepase los 50-60ºC. Se hizo
reaccionar posteriormente durante 2 h a 80-100ºC.
Después de esto, se hicieron afluir 440 g de ácido clorhídrico al
10%, la mezcla se calentó a 95ºC y se transfirió a un equipo de
agitación calentable con descarga por el fondo. La separación de
fases se efectuó después de 15 min a 105ºC, separándose 535 g de
una fase inferior acuosa y 955 g de triestiril-fenol
+ 10 OE-ECS con un contenido de agua de 6,5%.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos conformes al invento se pueden
utilizar para agentes lubricantes de refrigeración miscibles con
agua, líquidos de limpieza y tratamientos superficiales, en forma de
emulsiones (transparentes) lechosas-opalinas y
semi-sintéticas, o respectivamente en forma de
soluciones totalmente sintéticas (exentas de aceites). Las
concentraciones de empleo son de 1 a 50%, de manera preferida de 2 a
10%, de manera especialmente preferida de 3 a 5%.
Los compuestos conformes al invento se pueden
emplear en unas relaciones arbitrarias con agentes emulsionantes y
emulsionantes concomitantes (aniónicos, por ejemplo sulfonatos,
ácidos carboxílicos, ácidos éter-carboxílicos); (no
iónicos, por ejemplo compuestos alcoxilados de alquilo, alcoholes
mono- y polivalentes), agentes inhibidores de la corrosión (por
ejemplo derivados de ácidos alquenil-succínicos,
sulfonatos, ácidos carboxílicos mono- y polivalentes, ácidos
éter-carboxílicos, amidas de ácidos grasos, aminas,
compuestos heterocíclicos y ácido bórico), agentes lubricantes (por
ejemplo grasas y aceites naturales y sintéticas(os), ácidos
grasos, ésteres y amidas, polímeros), aditivos para EP/AW (del
inglés "extreme pressure/anti-wear" = presión
extrema/anti-abrasión), por ejemplo, compuestos de
azufre, ésteres de ácido fosfórico, ditiofosfatos y compuestos de
molibdeno), agentes biocidas (por ejemplo, ácido bórico, sustancias
que entregan formaldehído y compuestos heterocíclicos), agentes
formadores de quelatos y agentes secuestrantes (por ejemplo,
alcanol-aminas, ácidos
amino-carboxílicos), agentes antiespumantes (por
ejemplo, compuestos de siliconas y de flúor), aditivos contra la
formación de nieblas (= evitadores de nieblas) y líquidos de base
(por ejemplo, aceites minerales, ésteres sintéticos y naturales y
poliésteres, poli(alquilenglicoles) así como
agua).
agua).
La eficacia de los compuestos conformes al
invento como agentes emulsionantes se ensayó con ayuda de una
formulación orientativa para emulsiones transparentes (concentrado:
40% de un aceite mineral, 40% de un paquete de agentes inhibidores
de la corrosión, 5% de agentes emulsionantes, 10% de agua y 5% del
ácido éter-carboxílico que se ha de ensayar). En
este caso, se valoraron visualmente tanto la estabilidad del
concentrado (a T = 0ºC, 20º y 40ºC) como también la de la emulsión
(5% de un concentrado en un agua DIN de 20ºdH (dH = dureza
alemana), después de la preparación y después de 24 h. Los
compuestos conformes al invento proporcionaron unos concentrados y
unas emulsiones estables.
El ensayo de la protección contra la corrosión
se efectuó apoyándose en la norma DIN 51360, parte 2 (ensayo con
papel de filtro) y sirve para la evaluación de la corrosión de un
metal férreo. Como medida de la corrosión sirven el tipo y la
cantidad de huellas de corrosión sobre un filtro circular, que se
forman mediante la acción de una sustancia lubricante de
refrigeración (KSS) mezclada con agua sobre virutas normalizadas de
fundición gris (tamaño de las virutas: de 3 a 6 mm^{2}). La
evaluación se efectúa mediante un ensayo visual y una clasificación
del grado de corrosión (de 1 a 4) de acuerdo con la tabla de
comparación.
Como comparación se aprovecharon unos agentes
emulsionantes obtenibles comercialmente (Emulsogen® COL 050 y COL
100) con un grado comparable de alcoxilación. En este caso, se trata
esencialmente de ácidos éter-carboxílicos con la
composición
oleíl-O-(OE)_{5}-CH_{2}-COOH
(Emulsogen COL 050) o respectivamente del homólogo con 10 grupos de
OE (Emulsogen COL 100).
Los aditivos ensayados se ajustaron a un pH de
8,9 con trietanol-amina (TEA) mediando formación de
la correspondiente sal de amonio.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El ensayo de la capacidad dispersiva de jabones
de calcio de los compuestos conformes al invento se efectuó
apoyándose en la norma DIN 53903 y sirve para la evaluación de la
capacidad para mantener en solución las precipitaciones (jabones de
calcio) provocadas por los agentes formadores de dureza del agua.
Como medida de la capacidad dispersiva de jabones de calcio sirve
el índice K, que indica la relación de la cantidad dispersada de un
jabón de calcio, calculada como oleato de sodio al 100%, por 1 g de
agente emulsionante. Como comparación se utilizaron asimismo los
agentes emulsionantes antes mencionados (Ejemplos 5 y 6).
Claims (10)
1. Utilización de compuestos de la fórmula
(1)
en la
que
- A
- significa alquileno de C_{2} a C_{4},
- B
- significa alquileno de C_{1} a C_{4},
- x
- significa un número de 1 a 3, e
- y
- significa un número de 1 a 100,
como una sustancia activa tensioactiva.
2. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1, en la que A significa propileno o etileno.
3. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1 y/o 2, en la que el grupo (A-O)_{y}
representa un grupo alcoxi mixto, que puede contener radicales
etileno, propileno y butileno.
4. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 3, en la que el grupo
(A-O)_{y} representa un grupo alcoxi
mixto, que contiene radicales de etileno, propileno y butileno, y en
la que la relación molar de los grupos derivados del óxido de
etileno a los grupos derivados del óxido de propileno o butileno se
sitúa entre 10:1 y 1:1.
5. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 4, en la que y representa un número
comprendido entre 2 y 70.
6. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 5, en la que x representa 2 ó 3.
7. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6, en la que pasan a utilizarse sales de
los compuestos de la fórmula (1) de acuerdo con la fórmula (2)
en la que A, B, x e y tienen los
significados indicados en una o varias de las reivindicaciones 1 a
6, y R significa un
catión.
8. Utilización de acuerdo con la reivindicación
7, en la que R representa iones de metales alcalinos o
alcalino-térreos, en particular los de litio,
sodio, potasio, magnesio o calcio.
9. Utilización de acuerdo con la reivindicación
7 y/o 8, en la que R representa iones de amonio de la fórmula
NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}, significando R^{1,}, R^{2},
R^{3} y R^{4}, independientemente unos de otros, H, alquilo de
C_{1} a C_{22,} arilo de C_{6} a C_{18}, (alquil de C_{7}
a C_{22})-arilo y/o alquenilo de C_{1} a
C_{22}, los cuales pueden contener heteroátomos tales como N, P, O
y S.
10. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 9, como agentes para el tratamiento de
metales, agentes limpiadores industriales y agentes auxiliares para
la elaboración de materiales textiles, de cuero y de papel.
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