ES2319099T3

ES2319099T3 - Produccion de guantes de material polimerico flexible.

Info

Publication number: ES2319099T3
Application number: ES01903517T
Authority: ES
Inventors: James Michael Daniel Woodford; Liong Yu Loo
Original assignee: Ansell Healthcare Products LLC
Current assignee: Ansell Healthcare Products LLC
Priority date: 2000-02-08
Filing date: 2001-02-08
Publication date: 2009-05-04
Anticipated expiration: 2021-02-08
Also published as: EP1254002B1; AU3143001A; US20060179541A1; US20030090037A1; ATE420756T1; EP1254002A1; EP1254002A4; US7048884B2; US20100095429A1; JP2003530236A; WO2001058656A1; US8192834B2; DE60137404D1; AU782156B2

Abstract

Un artículo que comprende: un guante que tiene una capa de látex curado; y teniendo la capa de látex curado una estructura de celdas abiertas y un contenido de aire en el intervalo de 30% a 60%.

Description

Producción de guantes de material polímero flexible.

Campo de la invención

Esta invención se refiere generalmente a la fabricación de artículos de un material polimérico expandido flexible. La invención es particularmente útil para la producción de artículos tales como guantes de látex natural o sintético forrado de espuma, y en un aspecto se refiere adicionalmente a un nuevo guante de espuma de látex.

Antecedentes de la invención

Un procedimiento conocido para fabricar guantes de caucho o látex forrados de espuma implica la inmersión de un molde, pretratado con un coagulante apropiado, en una mezcla de espuma de látex para formar una capa de la mezcla sobre el molde. La capa incluye celdas de aire encerrado y se somete a una operación de curado para gelificar la mezcla de espuma a una estructura de celdas abiertas reticulada. Este artículo primario se quita del molde y se somete a varios postratamientos que incluyen lavado y secado.

Se describen varias composiciones de látex que incluyen cauchos naturales y sintéticos en las patentes de EE.UU. 3.968.285, 4.373.033, 5.332.621 y 5.084.514. El documento US 4.373.033 describe una mezcla de resina de estireno superior, caucho natural y látex. El documento US 5.332.621 describe un látex que comprende 20-100% en peso de látex de SBR, con una mínima proporción de más de 15% en peso de estireno, y 80-0% en peso de látex de caucho natural u otros látex sintéticos. El documento US 5.084.514 se refiere a la fabricación de guantes. Con el propósito de obtener lo que la referencia describe como excelentes características de colocación y extracción (donning and doffing), el látex incluye un terpolímero de látex carboxilado de butadieno/metacrilato de acrilonitrilo, y preferentemente otro componente seleccionado de una amplia gama de cauchos naturales y sintéticos. Una composición de látex expandible simple que se puede usar para proporcionar una espuma de látex para reforzar alfombras, telas de cortina de espuma, ropas o para la fabricación de calzado se describe en el documento US-A-3.968.285.

El documento US-A-4.519.098 describe métodos para fabricar ropas de trabajo, tales como guantes de trabajo, en una serie de etapas aplicadas secuencialmente a un único molde que se mueve a lo largo de una línea de producción. La serie de etapas incluye tratar un molde con un coagulante, aplicar una resina sintética expandida y subsecuentemente secar y curar las capas pasando el molde por un horno de secado a elevada temperatura.

El documento JP-A-03161501 describe la fabricación de guantes impermeables y aislantes eléctricos que comprende añadir un agente de coagulación a guantes de tela, sumergir el guante de tela en un látex de caucho expandido para formar una capa coagulada y formar adicionalmente sobre ella una película de revestimiento de caucho sólido.

Un guante protector o dedil, en el que el látex u otro elastómero del que está formado contiene microcápsulas, que contienen un agente farmacológico, que están dispuestas y colocadas de tal manera para formar un gradiente de concentración, se describe en el documento US-A-6.138.719.

El documento WO-A-99/20203 describe membranas formadas de materiales que incluyen látex, poliuretano, polietileno y caucho que tienen resistencia mejorada a la transmisión de virus. Tales membranas se pueden usar para la fabricación de artículos que, al usarlos, están en contacto con la piel u otros tejidos de una persona, tales como guantes quirúrgicos y de reconocimiento médico.

Es un objetivo general de la presente invención modificar uno o más aspectos del procedimiento conocido para conseguir mejoras en el procedimiento mismo y/o en el producto final.

Sumario de la invención

En el primer aspecto de la invención, se ha descubierto que si los componentes poliméricos de látex de la mezcla de espuma de látex incluyen un polímero de látex natural como componente primario y un látex sintético tal como un terpolímero acrílico o polímero de poliuretano como componente secundario, se pueden obtener beneficios significativos en la estructura de celdas abiertas de la capa de espuma de látex final.

Por consiguiente, la presente invención (véase la reivindicación 16 independiente) proporciona un procedimiento para producir un artículo de un material polimérico expandido flexible, que incluye:

-: tratar un molde con un coagulante;

-: sumergir el molde tratado en una mezcla de espuma de látex para formar una capa de la mezcla sobre el molde que incluye celdas de aire;

-: curar la capa para gelificar la mezcla de espuma en forma de una estructura de celdas abiertas reticulada; y

-: quitar la capa del molde;

en el que la mezcla de espuma de látex incluye un polímero de látex natural como componente polimérico primario, y un polímero de látex sintético como componente polimérico secundario, polímero de látex sintético que se selecciona para mejorar la uniformidad y/o finura de dicha estructura de celdas abiertas.

La presente invención proporciona también artículos con una estructura de celdas abiertas según las reivindicaciones 1 y 9 independientes.

Con la elección óptima del polímero de látex sintético, se puede conseguir una estructura de celdas abiertas muy uniforme que ofrece buen aislamiento tanto del frío como del calor y excelente absorción del sudor. Ventajosamente, es posible conseguir un contenido de aire en la capa curada en el intervalo de 30-60%, más preferentemente en el intervalo de 45-55%. De este modo, se puede conseguir un contenido de aire más alto que el convencional con rendimiento óptimo, reduciendo por ello el coste material de proporcionar protección por medio de la capa curada.

El polímero sintético usado es preferentemente un copolímero acrílico de marca registrada, un polímero de poliuretano o una mezcla de ambos. El copolímero acrílico es ventajosamente un terpolímero acrílico.

Preferentemente, el polímero sintético está presente en una proporción del total de los componentes primario y secundario en el intervalo 2-10%, más preferentemente alrededor de 5-6%.

Una realización de la invención se refiere al conjunto tensioactivo empleado en la mezcla de espuma de látex. Típicamente, la mezcla de espuma de látex incluye uno o más polímeros de látex, por ejemplo la mezcla de componentes poliméricos primario y secundario del primer aspecto de la invención, burbujas de aire inyectadas en la mezcla, y componentes de dispersión seleccionados. Tales componentes de dispersión pueden incluir típicamente un conjunto de curado tal como óxido de cinc/azufre/ditiocarbonatos seleccionados o tiuramas, etc. para reticulación, antioxidantes para la reducción del envejecimiento, pigmentos y modificadores de la viscosidad. Una mezcla de espuma de látex típica incluye adicionalmente conjuntos tensioactivos que, entre otros papeles, son útiles para establecer y sostener la combinación de polímero(s) de látex, burbujas de aire y componentes de dispersión. Se ha encontrado que un conjunto tensioactivo particularmente efectivo para este propósito incluye un par de subconjuntos de estabilizante de espuma que incluyen una sal de un jabón de ácido graso y un óxido de amina protonada.

Por consiguiente, una realización de la invención proporciona un procedimiento para producir un artículo de un material polimérico expandido flexible, que incluye:

-: tratar un molde con un coagulante;

-: quitar la capa del molde;

en el que la mezcla de espuma de látex incluye en combinación uno más polímeros de látex, burbujas de aire y componentes de dispersión, e incluye adicionalmente un conjunto tensioactivo que tiene una sal de un jabón de ácido graso y un óxido de amina protonada para establecer y sostener dicha combinación.

Preferentemente, la sal de un jabón de ácido graso está asociada con un alcohol graso, y el óxido de amina protonada está asociado con un tensioactivo aniónico.

Se cree que la interacción ocurre entre el catión del óxido de amina protonada y el anión de la sal, en la que el catión y el anión están muy fuertemente enlazados por enlace de hidrógeno vía el H^{+} del catión. Lo mismo ocurre para el alcohol de ácido graso que contiene grupos OH para formar enlace de hidrógeno con el tensioactivo aniónico. Por lo tanto la naturaleza del grupo polar es significativa para facilitar la formación del enlace de hidrógeno para incrementar la estabilidad de la espuma.

Se encuentra que el conjunto tensioactivo es útil para optimizar la dispersión del aire en la mezcla de espuma de látex.

Preferentemente, en la mezcla de espuma de látex, y con relación a un contenido de polímero de látex de 100 partes, el tensioactivo primario, por ejemplo, una sal de un jabón de ácido graso, está presente en el intervalo de 1-2 partes, lo más preferentemente alrededor de 1,5 partes, y el tensioactivo secundario, el óxido de amina protonada, está presente en el intervalo de 0,5 a 1,5 partes, preferentemente alrededor de 1 parte.

El alcohol graso y el tensioactivo aniónico están preferentemente presentes en el intervalo de 0,5 a 1,5 partes, lo más preferentemente alrededor de 1 parte.

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A modo de ejemplo, la sal puede ser la sal de metal alcalino sulfatada de un ácido graso de cadena larga tal como ácido láurico o ácido oléico, por ejemplo, laurilsulfato de sodio o potasio. Un óxido de amina protonada apropiado es óxido de laurildimetilamina. El alcohol graso puede ser entonces útilmente alcohol laurilmiristílico, y el tensioactivo aniónico puede ser convenientemente dodecilbencenosulfonato de sodio.

La mezcla de espuma de látex incluirá típicamente uno o más activadores de reticulación, aceleradores y/o agentes para facilitar el procedimiento de gelificación. Para mantener la dispersión de estos componentes, el conjunto tensioactivo preferentemente incluye adicionalmente estabilizadores aniónicos apropiados.

Una realización adicional de la invención se refiere a la etapa de inmersión y su efecto sobre el subsecuente procedimiento de curado. En el procedimiento conocido anteriormente mencionado, el molde se trata típicamente con un coagulante sumergiendo primero el molde en un recipiente que contiene el coagulante, lo más comúnmente una disolución acuosa de nitrato de calcio, y dejándolo secar sobre el molde justo previamente a una primera inmersión en látex. A continuación de esta inmersión, el molde, con una primera capa de la mezcla de látex sobre él, se lixivia en recipientes de agua para extraer el exceso de nitrato de calcio, dejando lo suficiente presente para coagular la segunda capa de látex en una siguiente segunda inmersión en látex.

Según una tercera realización de la invención, se ha encontrado que es ventajoso tratar el molde con la primera capa de látex ya sobre él con una disolución de coagulante fuerte inmediatamente antes de la segunda inmersión.

También se ha encontrado que es ventajoso incorporar al látex de espuma un agente tixotrópico que funciona para permitir el flujo fácil durante la agitación e inmersión pero que incrementa la viscosidad del látex rápidamente tan pronto como cesa la agitación (la agitación en el recipiente y la inmersión), permitiendo por ello que el látex de espuma permanezca en forma de capa uniforme gruesa sobre el molde hasta que el molde pasa al horno.

-: tratar un molde con un coagulante;

-: sumergir el molde tratado en una mezcla de espuma de látex para formar la capa de la mezcla sobre el molde que incluye celdas de aire;

-: quitar la capa del molde;

en el que dicha inmersión se efectúa sumergiendo el molde tratado dos veces para formar capas sucesivas de un látex no expandido y dicha mezcla de espuma de látex sobre él, y en el que, después de la primera inmersión, el molde con dicha capa de látex no expandido sobre él se lixivia para retirar el exceso de coagulante y a continuación se trata con un coagulante relativamente fuerte para acelerar dicha gelificación y para mejorar la unión entre dichas capas.

Se cree que la primera capa debe ser sin expandir para una mayor resistencia a la tracción y durabilidad.

Dicho coagulante es convenientemente nitrato de calcio, y dicha lixiviación es preferentemente en agua. El coagulante empleado para el segundo tratamiento es preferentemente más fuerte en virtud de ser más concentrado. La mezcla de espuma de látex se vuelve preferentemente tixotrópica utilizando como agente tixotrópico una bentonita modificada de marca registrada.

Si es necesario, dicha capa curada se lixivia, preferentemente en agua, para extraer el exceso de coagulante.

Otra realización de la invención se refiere al control de la etapa de curado. Esencialmente, la faceta primaria del curado es una reacción de reticulación que convierte el látex en una película verdaderamente elástica. Durante este procedimiento, deben tener lugar varios otros cambios en la secuencia correcta. A medida que avanza la reticulación, la viscosidad del polímero se incrementa rápidamente y se evapora agua. Las paredes de las celdas de aire se deben romper de modo que se forme la estructura de celdas abiertas, una característica deseable para la absorción del sudor y la flexibilidad. Sin embargo, se prefiere que las paredes de las celdas no se rompan demasiado pronto o la viscosidad del polímero será aún demasiado baja y la espuma se colapsará. Según el cuarto aspecto de la invención, se prefiere que algunas de las celdas de aire en la superficie se colapsen de modo que se forme una película delgada, preferentemente una película muy delgada de látex sustancialmente sólido, además de perforaciones en las que estaban localizadas las burbujas de aire. Esta película proporciona una superficie sustancialmente continua apropiada que se puede tratar subsecuentemente, por ejemplo, por cloración y lixiviar opcionalmente para reducir su permeabilidad y/o fricción y/o alergenicidad.

Más particularmente, una realización de la invención proporciona un procedimiento para producir un artículo de un material polimérico expandido flexible, que incluye:

-: tratar un molde con un coagulante;

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-: quitar la capa del molde;

en el que dicho curado se controla, por lo que dicha capa curada con una estructura de celdas abiertas incluye una o más películas superficiales de látex perforado sustancialmente sólido.

Preferentemente, dicha(s) película(s) se trata(n) para reducir su permeabilidad y/o fricción y/o alergenicidad.

Preferentemente, la etapa de inmersión se controla para facilitar adicionalmente el resultado citado.

Los factores de control ventajoso incluyen la velocidad de inmersión, y el secado al aire y perfil de calentamiento, de los hornos empleados en la etapa de curado.

Dicho tratamiento de la película es ventajosamente por cloración, por ejemplo, sometiendo la capa curada y enfriada cuando está aún en su molde a una disolución acuosa que contiene cloro disuelto o una fuente de cloro disuelta. El cloro reacciona con la película de látex para formar una superficie de baja permeabilidad y baja fricción, y también desnaturaliza las proteínas reaccionando con ellas y reduciendo su alergenicidad. El tratamiento preferentemente incluye adicionalmente múltiples etapas de lixiviación subsecuente, por ejemplo, con agua a temperaturas que varían de 90-40ºC.

De esta manera, cuando el artículo es un guante u otro objeto de ropa, es posible producir una superficie de película clorada que se adapta a la fácil colocación (es decir, ponerse y quitarse los guantes).

Por consiguiente, una realización de la presente invención se refiere a un guante de espuma de látex en el que la superficie de contacto interior del guante esta provista de una película superficial de látex perforado sustancialmente sólido sobre una capa subyacente de una estructura de celdas abiertas reticulada, tal película superficial está sin revestir pero tratada para mejorar su "ponibilidad" (donnability) y por ello el nivel de proteína extraible del guante tal como se mide por el método de ensayo EN 455-33 está por debajo de 50 microgramos por gramo de caucho preferentemente por debajo de 30 microgramos por gramo de caucho. El nivel de proteína extraible es una medida reconocida de la alergenicidad.

Preferentemente, en todas las anteriormente descritas realizaciones de la invención, la mezcla de espuma de látex incluye un agente tixotrópico seleccionado para mantener las burbujas de aire anteriormente mencionadas en suspensión estable para que permanezcan en su sitio sobre el molde justo al retirar el molde de dicha inmersión en la mezcla de espuma de látex. Esto estabiliza la espuma después de la inmersión y reduce el goteo y/o retroceso de la espuma antes de que se pueda reticular. Un agente tixotrópico apropiado es bentonita u otra composición de silicato modificado.

En otra realización más de la invención, se proporciona un procedimiento para producir un artículo de un material polimérico expandido flexible, que incluye:

-: tratar un molde con un coagulante;

-: quitar la capa del molde;

en el que la mezcla de espuma de látex incluye un agente tixotrópico seleccionado para mantener burbujas de aire en suspensión estable de modo que permanezcan en su lugar sobre el molde justo al retirar el molde de dicha inmersión en la mezcla de espuma de látex.

Ventajosamente, en todas las realizaciones de la invención, después de dicha etapa de inmersión y antes de la etapa de curado, se da vuelta al molde para permitir que la capa de mezcla de espuma de látex se suavice y se deslice sobre la superficie del molde para mejorar la uniformidad del revestimiento.

Preferentemente, en todas las realizaciones de la invención, uno o más agentes de curado y/o reticulado incluidos en la mezcla de espuma de látex es o son seleccionados para proporcionar un conjunto de curado que contiene relativamente poco azufre que mejora la proporción de reticulaciones monosulfídicas, produciendo resistencia mejorada al endurecimiento por compresión y mejores propiedades de recuperación.

Preferentemente, en todas las reivindicaciones de la invención, para proporcionar las burbujas de aire en la mezcla de espuma de látex, se comprime aire y se mezcla con el anteriormente mencionado polímero de látex o mezcla de polímeros de látex, y a continuación se bombea a una cabeza de mezcla que gira a alta velocidad y crea por ello altas fuerzas de cizalladura para asegurar una buena mezcla y la creación de una espuma uniforme. El tamaño de burbuja es ajustable cambiando la velocidad de cizalladura de la cabeza de mezcla. El contenido de aire se puede variar en el intervalo 0-70% ajustando la presión de aire y el flujo. La proporción de aire en la espuma, es decir, la densidad de la espuma, se controla ventajosamente para controlar la viscosidad de la espuma durante el manejo e inmersión, y el grosor y densidad final de la capa curada del artículo producido.

Realización y ejemplo preferido

La invención se describirá ahora adicionalmente, con referencia a un procedimiento ejemplar, que incorpora realizaciones de los cinco aspectos de la invención, para producir guantes de espuma de látex.

Una secuencia continua de moldes de guante, que pueden ser diestros o zurdos o ambidextros, se sometió primero a prelimpieza en un baño de ácido. Los moldes limpios se sumergieron en una primera disolución acuosa de un coagulante, por ejemplo, nitrato de calcio de 250-300 g/l que se permitió que se secara antes de que el molde tratado se sumergiera y retirara de un primer recipiente de una mezcla de látex no expandido preparado.

La primera capa de látex resultante, que era caucho de látex sin expandir, formó la capa exterior en el guante subsecuente. La capa se lixivió en recipientes de agua para extraer el exceso de nitrato de calcio. Según una realización del tercer aspecto de la invención, el molde con capas se sumergió ahora en una disolución acuosa fuerte de coagulante, típicamente de nuevo nitrato de calcio pero de 300-400 g/l. Ambas inmersiones en coagulante fueron a temperaturas en el intervalo de 60-75ºC. El coagulante se dejó secar y el molde, con su primera capa exterior no expandida, se sumergió en un recipiente de la mezcla de espuma de látex que contiene bentonita - silicato modificado como agente tixotrópico.

Una mezcla de espuma de látex apropiada se expone en la Tabla 1.

La mezcla de espuma de látex se mantuvo a una temperatura en la región de 18-20ºC usando propulsores de alto desplazamiento para hacer circular el látex a lo largo del fondo del recipiente después de los intercambiadores de calor hechos de placas de hoyuelos de acero inoxidable. El látex a continuación se expande después de pasar por una batería de agitadores espumadores de alta velocidad que ayuda a mantener la calidad de la espuma, y a continuación a través de la superficie del látex en el recipiente a una velocidad similar a la velocidad de movimiento de los moldes a medida que se pasaron por el recipiente.

Después de la retirada de este recipiente, con una segunda capa de látex que comprende la mezcla de espuma de látex que sería el revestimiento del guante subsecuente, el molde se dio la vuelta para facilitar un revestimiento uniforme mejorado de la segunda capa sobre el molde, y a continuación se pasó a los hornos de curado. Aquí, la capa de revestimiento se curó para gelificar la capa hasta una estructura de celdas abiertas reticulada. A medida que avanza la reticulación, la viscosidad del polímero se incrementa rápidamente y el agua se evapora. Las paredes de las celdas de aire se deben romper de modo que se forme la estructura de celdas abiertas, una característica deseable para la absorción del sudor y para la flexibilidad. La inmersión y el curado se controlaron de modo que la capa de curado incluía una película superficial de látex sustancialmente sólido, además de las perforaciones donde estaban localizadas las burbujas. En general, este control se consigue disponiendo apropiadas velocidades de la línea de inmersión según la máquina usada pero típicamente en el intervalo 1,22-4,27 m/min, y temperaturas del horno en el intervalo 95-155ºC. Estas se ajustan para optimizar los parámetros de la espuma.

Después de enfriar sumergiendo en un recipiente de agua, el artículo, aún sobre el molde, se lixivió para retirar el exceso de nitrato de calcio y a continuación se pasó a través de agua que contiene cloro disuelto a 2.000 ppm. El cloro reacciona con la anteriormente mencionada película superficial de látex para crear una capa superficial que tiene una permeabilidad más baja y una baja fricción, dando como resultado una ponibilidad mejorada. El cloro también desnaturaliza las proteínas reaccionando con ellas y reduciendo su alergenicidad.

Después del tratamiento de cloración, el artículo se lixivió en agua a temperaturas en el intervalo 90-40ºC varias veces, se lavó y a continuación se quitó del molde durante lo cual se dio la vuelta para llevar la primera capa al exterior y para tener la capa expandida como revestimiento interior, con la superficie en el interior.

Hubo después los postratamientos adicionales usuales, que incluyen lavado y secado.

El guante formado de esta manera tenía excelentes cualidades de ponibilidad y se encontró que tenía un nivel de proteína extraible tal como se mide por el método de ensayo EN 455-3 por debajo de 50 microgramos por gramo de caucho. Los niveles de proteína extraible típicos medidos han estado en el intervalo de 20 a 30 \mug/g de caucho.

TABLA 1 Composición de la mezcla de espuma de látex

1

Claims

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```
1. Un artículo, que comprende:

un guante que tiene una capa de látex curado; y

teniendo la capa de látex curado una estructura de celdas abiertas y un contenido de aire en el intervalo de 30% a 60%.
2. El artículo de la reivindicación 1, en el que el contenido de aire en la capa de látex curado está en el intervalo de 45% a 55%.
3. El artículo de la reivindicación 1, en el que la capa de látex curado incluye un polímero de látex natural y un polímero de látex sintético.
4. El artículo de la reivindicación 3, en el que el polímero de látex sintético se selecciona del grupo que consiste en un copolímero acrílico, un terpolímero acrílico, un polímero de poliuretano, una mezcla de copolímero acrílico y polímero de poliuretano, una mezcla de terpolímero acrílico y polímero de poliuretano, y sus combinaciones.
5. El artículo de la reivindicación 3, en el que el polímero de látex sintético está presente en una proporción de 2% a 10% en peso del total del polímero de látex natural y el polímero de látex sintético.
6. El artículo de la reivindicación 5, en el que el polímero de látex sintético está presente en el intervalo de 5% a 6%.
7. El artículo de la reivindicación 1, que tiene un nivel de proteína extraible de menos de 50 microgramos por gramo de caucho.
8. El artículo de la reivindicación 7, que tiene un nivel de proteína extraible de menos de 30 microgramos por gramo de caucho.
9. Un artículo, que comprende:

un guante que tiene una capa de látex sin expandir curado;

una segunda capa de látex expandido curado;

la segunda capa de látex expandido curado adherida a la capa de látex sin expandir curado; y

teniendo la capa de látex expandido curado una estructura de celdas abiertas y un contenido de aire en el intervalo de 30% a 60%.
10. El artículo de la reivindicación 9, en el que la capa de látex expandido curado tiene un contenido de aire en el intervalo de 45% a 55%.
11. El artículo de la reivindicación 9, en el que la capa de látex expandido curado incluye un polímero de látex natural y un polímero de látex sintético.
12. El artículo de la reivindicación 11, en el que el polímero de látex sintético se selecciona de un copolímero acrílico, un terpolímero acrílico, un polímero de poliuretano, una mezcla de copolímero acrílico y polímero de poliuretano, una mezcla de terpolímero acrílico y polímero de poliuretano, y sus combinaciones.
13. El artículo de la reivindicación 11, en el que el polímero de látex sintético está presente en una proporción en el intervalo de 2% a 10% en peso del total del polímero de látex natural y el polímero de látex sintético.
14. El artículo de la reivindicación 11, en el que el polímero de látex sintético está presente en el intervalo de 5% a 6%.
15. El artículo de la reivindicación 9, que tiene un nivel de proteína extraíble de menos de 50 microgramos por gramo de caucho.
16. Un procedimiento para producir un artículo de un material polimérico expandido flexible que incluye:

tratar un molde con un coagulante;

sumergir el molde tratado en una mezcla de espuma de látex estabilizada que comprende un polímero de látex natural, un polímero de látex sintético, o ambos y que incluye burbujas de aire para formar una capa de la mezcla sobre el molde que incluye celdas de aire; y
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```
curar la capa para gelificar la mezcla de espuma para formar un estructura de celdas abiertas reticulada; y

quitar la capa del molde;

en el que dicho curado está controlado por lo que dicha capa curada con una estructura de celdas abiertas incluye una o más películas superficiales de látex perforado sustancialmente sólido.
17. El procedimiento según la reivindicación 16, que comprende adicionalmente las etapas de:

sumergir el molde tratado en una mezcla de látex sin expandir para formar una capa de látex sin expandir;

lixiviar la capa de látex sin expandir sobre él para retirar el exceso de coagulante y proteínas; y

tratar la capa de látex sin expandir con un coagulante más fuerte;

previamente a sumergir el molde tratado en una mezcla de espuma de látex para formar un artículo que tiene múltiples capas de látex.
18. El procedimiento según la reivindicación 16, en el que el polímero de látex sintético se selecciona del grupo que consiste en un copolímero acrílico, un terpolímero acrílico, un polímero de poliuretano, una mezcla de un copolímero acrílico y polímero de poliuretano, una mezcla de un terpolímero acrílico y polímero de poliuretano, y sus combinaciones.
19. El procedimiento según la reivindicación 16, en el que el polímero de látex sintético está presente en una proporción del total del polímero de látex natural y el polímero de látex sintético en el intervalo de 2% a 10%.
20. El procedimiento según la reivindicación 16, en el que la mezcla de espuma de látex comprende adicionalmente un agente tixotrópico.
21. El procedimiento según la reivindicación 16, en el que la mezcla de espuma de látex comprende adicionalmente un componente de dispersión.
22. El procedimiento según la reivindicación 16, en el que la mezcla de espuma de látex comprende adicionalmente un conjunto tensioactivo.