ES2315351T3 - Metodo para obtener hidroxitirosol purificado a partir de productos y subproductos derivados del olivo. - Google Patents
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Abstract
El objeto de la presente invención es un procedimiento de obtención de hidroxitirosol purificado a partir de productos y subproductos derivados del olivo mediante tratamiento cromatográfico en dos pasos. Se utiliza un método cromatográfico sobre resina de intercambio iónico, no activada, seguido de un segundo tratamiento sobre resina adsorbente, no iónica, del tipò XAD que permite la concentración y total purificación del hidroxitirosol tras una elución con una disolución metanol: agua o etanol: agua (del 30 al 33%). El procedimiento objeto de la presente invención es también aplicable a orujos de dos fases, orujos de tres fases y huesos tras ser sometidos a un proceso de explosión al vapor.
Description
Método para obtener hidroxitirosol purificado a
partir de productos y subproductos derivados del olivo.
Esta invención se refiere a los sectores
alimentario, farmacéutico, cosmético y agrícola, los mismos que la
patente principal P200002422.
El objeto de esta invención es un
perfeccionamiento del procedimiento de obtención de hidroxitirosol
purificado a partir de productos y subproductos derivados del
olivo.
El hidroxitirosol es un antioxidante natural de
alto valor, con propiedades antimicrobianas y fitotóxicas, que
puede usarse en la conservación de alimentos, en la agricultura para
la protección de los olivos, y además se puede aprovechar su acción
profiláctica en ciertas enfermedades humanas inducidas por
radicales. En este sentido puede emplearse en diversas
preparaciones tópicas, antienvejecimiento, antiinflamatorias,
etc.
Los perfeccionamientos introducidos consisten en
la sustitución de la columna de la primera etapa del procedimiento
por otra más económica y con posibilidad de reutilización y en la
eliminación de la tercera etapa de purificación.
La pulpa de aceituna contiene numerosos
compuestos fenólicos, casi todos en forma de glucósido o sus
esteres, cuyo porcentaje pueden alcanzar hasta el 5% de su peso
seco. Entre todas las sustancias fenólicas destaca la oleuropeína,
el glucósido más abundante, constituido por el éster heterósido del
ácido elenólico e hidroxitirosol, responsable de su sabor amargo.
También están presentes, ligusgtrósido (glucosa-ácido
elenólico-tirosol), verbascósido (ácido
cafeico-glucosa-(ramnosa)-hidroxitirosol),
flavonoides como la rutina y en los frutos maduros, colorantes
antociánicos, derivados de la cianidina.
Todas estas sustancias tienen gran importancia
en los procesos tecnológicos a los que se someten estos frutos, ya
sea para la elaboración de aceitunas de mesa (por ejemplo, para
eliminar el sabor amargo, desarrollo del color negro, etc.)
(Brenes, M., Rejano, L, García, P., Sánchez, A. H. y Garrido, A.
1995. J. Agrie. Food Chem. 43: 2702-2795) o para la
obtención del aceite de oliva, ya que de acuerdo con su coeficiente
de reparto ciertos fenoles pasan al aceite, siendo responsables de
la estabilidad frente a la oxidación (Baldioli, M., Servili, M.,
Perretti, G. y Montedoro, G. F. 1996. J. Am. Oil Chem. Soc. 73;
1589-1593), de las características sensoriales
(Aparicio, R., Roda, L, Albi, M. A. y Gutiérrez, F. 1999. J. Agrie.
Food Chem. 47: 3531-3534) y de los efectos
beneficiosos para la salud humana (Manna, C, Galletti, P.,
Cucciolla, V., Moltedo, O., Leone, A. y Zappia, V. 1997. J. Nutr.
127: 286-292), y parte pasan a la fase acuosa.
El hidroxitirosol, que es el fenol más activo de
los encontrados de forma natural en el aceite de oliva virgen y
fundamentalmente en sus aguas de vegetación o alpechines, se obtiene
espontáneamente por la hidrólisis química y/o enzimática de la
oleuropeína, durante la molienda y batido de las pastas. También se
encuentra en cantidades muy importantes en las lejías y aguas de
lavados, dada la hidrólisis química que se produce en este caso,
durante la elaboración de las aceitunas de mesa. Es un compuesto muy
interesante por sus propiedades antioxidantes, que debe su
actividad fundamentalmente al grupo funcional
o-difenol, característico de los biofenoles, y que
presenta ciertos aspectos muy importantes sobre la salud humana y la
conservación de los alimentos, además de presentar un papel
importante en los mecanismos de defensa contra patógenos e insectos
en las aceitunas (Bianco, A. D., Muzzalupo, I., Piperno, A., Romeo,
G. y Ucella, N. 1999, J. Agrie. Food Chem. 47:
3531-3534).
Sin embargo, el hidroxitirosol es un producto,
que no está disponible comercialmente, a pesar de que se han
desarrollado diversos procedimientos cromatográficos para su
purificación a partir del aceite de oliva, del alpechín y hojas de
olivos, y que se han desarrollado, asimismo, diversos procedimientos
de síntesis para su producción.
Diversos autores italianos y japoneses han
descrito la recuperación de compuestos activos, masa de fenoles a
partir de alpechines, hojas de olivo y frutos, con diversos
procedimientos de extracción líquido-líquido y
líquido-sólido (Visioli, F., Vinceri, F. F. y Galli,
C. 1995. Experientia 51: 32-34) (patente japonesa
JP-09078061). Sin embargo, el poder antioxidante de
los extractos depende de su grado de purificación, siendo los más
activos los extractos que contienen fenoles de bajo peso molecular
(Violi, F., Romani, A., Mulinacci, N., Zarini, S., Conté, D.,
Vinceri, F. F. y Galli, C. 1999. J. Agrie. Food Chem. 47:
3397-3401).
En relación a la purificación del hidroxitirosol
a partir de los extractos de alpechín obtenidos con acetato de
etilo, Capasso et al. 1999 (Capasso, R., Evidente, A.,
Avolio, S. y Solla, F. 1999. J. Agrie. Food Chem. 47:
1745-1748) presentan un nuevo método cromatográfico
usando columnas de gel de sílice a presión media (20 bar), a
diferencia de otros métodos anteriores de extracción y cromatografía
a normal y baja presión (Capasso, R., Evidente, A. y Visca, C.
1994. Agrochimica 38: 164-171), y que se completan
con una cromatografía preparativa en capa fina.
Otros autores españoles (patente española
2051238) obtienen distintos tipos de fenoles, entre ellos el
hidroxitirosol, utilizando una extracción en contracorriente a
partir de la solución acuosa del alpechín. Una vez extraído el
alpechín, como tal o concentrado, mediante un disolvente o mezcla de
disolventes poco miscible con agua, la fase orgánica se somete a
una extracción líquido-líquido en
contracorriente.
El hidroxitirosol que también se ha purificado a
partir del aceite de oliva, se ha patentado para su uso en
preparaciones tópicas y de baño, dado que inhibe la formación de
melanina y de peróxidos lipídicos (patente japonesa
JP-08119825).
De los métodos de síntesis que existen, el
descrito por Capaso et al. (Capasso, R., Evidente, A.,
Avolio, S. y Solla, F. 1999. J. Agrie. Food Chem. 47:
1745-1748) es, según el propio autor, el más
conveniente respecto a los otros descritos en la bibliografía
(Baraldi, P. G., Simoni, D., Manfredini, S. y Menziani, E. 1983.
Liebigs Ann. Chem. 684-689 ) e incluso señala que
dicho método es aún más conveniente que la recuperación
cromatográfica que realizan los mismos autores a partir del
alpechín, dado el bajo rendimiento de esta última y que demuestra
ser mucho más cara que los de síntesis. El hidroxitirosol se
sintetiza en dicho trabajo a partir del ácido
3,4-dihidroxifenilacético o por reducción con LÍAIH4
en tetrahidrofurano, bajo reflujo, durante 2 horas.
Bai et al. 1998 (Bai, C, Yan, X.,
Takenaka, M., Sekiya, K. y Nagata, T. 1998. J. Agrie. Food Chem. 46:
3998-4001), también lo sintetizaron con alto
rendimiento, a escala de gramos, y con alta pureza. La síntesis se
realiza a partir del mismo ácido
3,4-dihidroxifenilacético, pero utilizando un
sistema de metilación rápida con trimetilsildiazometano y posterior
reducción de los productos de reacción con NaBH_{4}.
Sin embargo, el ácido puro (pureza analítica),
que se utiliza como materia prima en los métodos de síntesis, es un
producto químico con un precio actual de alrededor de 4000 pts/gramo
lo que constituye un precio demasiado elevado para producción a
nivel industrial.
En dos solicitudes de patente anteriores
(ES-9800413 y ES-9800668) se muestra
un procedimiento de obtención de manitol a partir de pulpa extraída
(ES-9800413) a partir del sistema de extracción de
aceite de oliva de tres fases y sometida a un proceso de explosión
al vapor y también un procedimiento de obtención de hidroxitirosol
a partir de huesos de aceituna (ES9800668) que se han sometido a un
proceso de autohidrólisis rápida. La solicitud de patente principal
(P200002422; fecha de 6/10/2000) de esta invención propone un
procedimiento para la purificación de hidroxitirosol obtenido por
los métodos referidos o bien a partir de los orujos de dos fases
(alperujo) también sometidos al proceso de explosión al vapor. Este
procedimiento presenta varios inconvenientes:
- No es capaz de separar totalmente el
hidroxitirosol del hidroximetilfurfural, un compuesto de degradación
que aumenta al aumentar la intensidad.
- La primera columna se enfrenta con una
disolución fuertemente coloreada y muy rica en diversos compuestos
que quedan retenidos, por lo que se hacen necesarias continuas y
fuertes regeneraciones al quedarse la mayor parte de estos otros
compuestos absorbidos en la resina. Estas regeneraciones alteran
química y mecánicamente a las resina acortando su vida útil. Este
problema no lo tienen las demás columnas al enfrentarse a licores
decolorados.
- Las resinas utilizadas son relativamente
caras, especialmente la de la tercera columna, aunque bastante
resistentes.
El objeto de esta invención es un procedimiento
de obtención de hidroxitirosol purificado a partir de productos y
subproductos derivados del olivo, que incluye las siguientes
etapas:
a) introducción de la fuente de hidroxitirosol
en una columna con resina de intercambio iónico no activada
(preferentemente una aniónica fuerte), obteniéndose tras eluir con
agua una disolución que contiene al menos el 85% del hidroxitirosol
contenido en la disolución introducida en la columna,
b) introducción de la disolución que contiene el
hidroxitirosol de la etapa anterior en una segunda columna de
resina no iónica, del tipo XAD, y elución mediante una mezcla
metanol o etanol:agua (desde el 30 al 33%), obteniéndose una
disolución que contiene al menos el 75% del hidroxitirosol contenido
en la fuente de hidroxitirosol introducida en la primera etapa, con
una pureza mínima del 95%.
Las resinas utilizadas en los ciclos de
purificación de hidroxitirosol pueden regenerarse mediante un
tratamiento que consta de las siguientes etapas:
a) en el caso de la resina de intercambio iónico
fuertemente aniónica se regenera mediante un lavado con un ácido
fuerte, a concentraciones en torno a 2 N. En el caso de necesitar
una regeneración más fuerte, después de muchos ciclos de
purificación, se sometería a un lavado previo con NaOH al 2% antes
del tratamiento ácido.
b) en el caso de las resinas no iónicas del tipo
XAD por lavado con metanol o etanol puro, o en el caso de necesitar
una regeneración más fuerte un lavado con H_{2}O_{2} al 2% con
un pH ajustado a 11,5 mediante adición de NaOH.
Figura 1: Esquema de las etapas del
procedimiento de purificación de hidroxitirosol.
La presente invención se refiere a un método
cromatografía) que permite obtener hidroxitirosol con un alto grado
de pureza que se ha desarrollado a partir de los orujos de dos y
tres fases y de los huesos del procesamiento de aceitunas, tras
someterse a un proceso de explosión a vapor. Al tratarse de un
pretratamiento muy intenso, donde el material se somete a altas
temperaturas, por inyección de vapor de agua a presión durante un
corto período de tiempo, seguido de una descompresión explosiva del
producto, se solubiliza el hidroxitirosol y otros muchos compuestos
solubles en agua (presentes en el alpechín, productos solubilizados
del orujo o residuo sólido, productos de degradación, etc.). El
sistema de purificación podría aplicarse también a otras muchas
fuentes, tales como alpechín, lejías y aguas de lavado de la
preparación de aceitunas, etc.
El procedimiento de la invención tiene de
novedoso la utilización de un sistema cromatográfico en dos fases,
utilizándose en la primera una resina de intercambio iónico en forma
no activada, que permite la purificación parcial de hidroxitirosol
sin que éste sufra alteración alguna, tras su elución simplemente
con agua. Estas resinas basadas en poliestireno se pueden usar en
forma de gel o macrorreticular, y son fácilmente regenerables y de
gran durabilidad mecánica y funcional. Su uso supone bajos costes
de inversión, regeneración y funcionamiento. El segundo paso se
realiza sobre resina adsorbente polimérica XAD que permite la total
purificación de hidroxitirosol tras eluir con una mezcla metanol o
etanol:agua (del 30 al 33%). Esta resina no iónica, basada en
poliestireno, que absorbe y libera sustancias a través de
interacciones hidrofóbicas y polares, tiene la ventaja con respecto
a otras resinas de que no ocurren procesos de retención ni
modificaciones químicas importantes del hidroxitirosol sobre la fase
estacionaria. Este tipo de resinas poliméricas, tanto la de
intercambio iónico como la adsorbente XAD, son estables a ácidos
fuertes y bases fuertes, a diferencia de los lechos de sílice
utilizados en otros procedimientos de purificación de
hidroxitirosol, con lo que se pueden usar durante cientos de ciclos
de purificación, bien con ácido en el caso de la iónica, o bien
metanol o H_{2}O_{2} (pH = 11,5) en el caso de la no iónica.
En este procedimiento la regeneración consistía
en un lavado de las propias columnas con HCl (2 N) para la aniónica
fuerte, y con metanol para la adsorbente, a la cual llega una
disolución bastante limpia de productos que impurifican al
hidroxitirosol, por lo que no hacen falta regeneraciones drásticas
de ésta.
Las etapas del procedimiento de purificación son
las que se recogen en el esquema de la figura 1:
B1: muestra inicial, fuente de hidroxitirosol
(fracción acuosa).
C1: columna de resina de intercambio iónico no
activada, el hidroxitirosol se obtiene por sucesivos lavados con
agua.
A1: muestra inicial ya pasada por la columna C1,
y lavados con agua sin apenas hidroxitirosol.
A2: fracción no retenida en la resina XAD, una
disolución bastante limpia que podría emplearse como eluyente en la
columna aniónica.
B2: solución con los compuestos, principalmente
hidroxitirosol, que se eluyen del primer paso por la resina de
intercambio aniónico con agua, y que permite recuperar la mayor
parte de éste al tener distinta velocidad de arrastre a través del
lecho de resina que el resto de los compuestos que le acompañan.
C2: cromatografía sobre resina adsorbente XAD
que permite la concentración y total purificación del hidroxitirosol
mediante la elución con una mezcla de metanol o etanol:agua (del 30
al 33%).
HT PURO: hidroxitirosol puro.
El procedimiento de purificación se desarrolló a
partir de una muestra de alpeorujo sometida un proceso de explosión
al vapor. Unos 2 kg de alpeorujo (con unos 8,5 g de hidroxitirosol)
se someten a un proceso de explosión al vapor. En un reactor se
inyecta vapor de agua a presión durante 10 minutos, a una
temperatura de 190-220ºC, en presencia de
H_{2}SO_{4} al 2,5% p/v; al producirse la descompresión
explosiva del material, además de cierta reacción química, sufre
una desestructuración importante y parte del mismo se solubiliza.
Tras separar las fracciones soluble e insoluble se toma la primera,
quedando una concentración de hidroxitirosol de 0,5 g/l, que se
tiene que purificar en dos pasos:
1^{er} paso: La muestra (B1) se introduce en
la primera columna (C1) con 1,25 kg de resina aniónica fuerte no
activada. El licor recogido a la salida de la columna presenta el
mismo color que la muestra inicial, por lo que se queda retenido en
la columna todo el hidroxitirosol y poco más. Se realizan lavados
con agua hasta recuperar hasta un 80% del hidroxitirosol
introducido, unos 7 g y se obtiene un extracto seco con una riqueza
de un 60% de hidroxitirosol.
2º paso: los lavados con agua que han arrastrado
los 7 g de hidroxitirosol (B2) se introducen en la columna (C2) con
1,5 kg de resina XAD. El hidroxitirosol se retiene, y se eluye
finalmente con una mezcla al 33% de metanol y agua. Se consigue de
esta forma una disolución de hidroxitirosol concentrado (HT CONC)
que contiene 6.5 g de hidroxitirosol con una pureza de al menos del
95% y una concentración de 2.2 g/L. La purificación se puede llevar
a cabo de forma más o menos completa según los fines del material
que se intenta obtener con el procedimiento de la invención.
La fracción que no se retiene en la primera
columna, fracción (A1), se puede utilizar para obtener manitol (31
g) y otros azúcares, entre los que destaca la glucosa (82 g).
Claims (6)
1. Procedimiento de obtención de hidroxitirosol
purificado a partir de productos y subproductos derivados del
olivo, caracterizado porque incluye las siguientes
etapas:
- -
\;
a) - introducción de la fuente de hidroxitirosol en una columna de resina de intercambio iónico no activada, obteniéndose tras eluir con agua una disolución que contiene al menos el 85% del hidroxitirosol presente en la fuente de hidroxitirosol introducida en la columna, consiguiéndose con ello un hidroxitirosol de un 60-70% en riqueza.
- -
\;
b) - introducción de la disolución que contiene hidroxitirosol procedente de la etapa anterior en una segunda columna de resina no iónica y posterior elución con una mezcla de metanol o etanol:agua (del 30 al 33%), obteniéndose una disolución que contiene al menos el 75% del hidroxitirosol presente en la fuente de hidroxitirosol introducida en la primera etapa con una pureza mínima del 95%.
2. Procedimiento de obtención de hidroxitirosol
purificado a partir de productos y subproductos derivados del olivo
según la reivindicación 1, caracterizado porque previamente
al tratamiento en las columnas de resina, la fuente de
hidroxitirosol se somete a un proceso de explosión al vapor.
3. Procedimiento de obtención de hidroxitirosol
purificado a partir de productos y subproductos derivados del olivo
según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la
columna de resina de intercambio iónico no activada es una columna
con resina de intercambio aniónico fuerte.
4. Procedimiento de obtención de hidroxitirosol
purificado a partir de productos y subproductos derivados del olivo
según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la
columna no iónica es una columna de resina Amberlite XAD.
5. Procedimiento de obtención de hidroxitirosol
purificado a partir de productos y subproductos derivados del olivo
según la reivindicación 3, caracterizado porque, tras los
ciclos de purificación, la resina de intercambio aniónico se
regenera mediante un tratamiento que consta de las siguientes
etapas:
- a)
- lavado con NaOH al 2%
- b)
- lavado con ácido fuerte.
6. Procedimiento de obtención de hidroxitirosol
purificado a partir de productos y subproductos derivados del olivo
según la reivindicación 4, caracterizado porque, tras los
ciclos de purificación, la resina adsorbente XAD se regenera
mediante un tratamiento que consta de las siguientes etapas:
- a)
- extracción de todos los compuestos que acompañan al hidroxitirosol retenidos en la resina, con metanol o etanol en la misma columna, o extracción en caliente mediante el empleo de soxhlet.
- b)
- lavado con una disolución de H2O2 al 2% con pH ajustado a 11,5 mediante adición de NaOH.
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| ES200100346 | 2001-02-15 | ||
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| WO (1) | WO2002064537A1 (es) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2367734A1 (es) * | 2011-07-11 | 2011-11-08 | Universidad De Granada | Procedimiento de extracción de ácidos triterpénicos e hidroxitirosol a partir de soluciones de aderezo de aceitunas. |
| WO2018178492A2 (es) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Isanatur Spain S.L. | Procedimiento para obtener aceite de oliva y al menos un extracto concentrado en polifenoles y un ingrediente funcional |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1315691B2 (en) * | 2000-09-01 | 2017-09-13 | Creagri, Inc. | Method of obtaining a hydroxytyrosol-rich composition from vegetation water |
| US7713569B2 (en) * | 2000-09-01 | 2010-05-11 | Creagri, Inc. | Hydroxytyrosol-rich composition from olive vegetation water and method of use thereof |
| NZ534884A (en) * | 2002-02-13 | 2007-05-31 | Creagri Inc | Method and composition for treatment of inflammation and AIDS-associated neurological disorders |
| ES2199069B1 (es) * | 2002-07-17 | 2005-02-01 | Centro De Investigaciones Energeticas, Medioambientales Y Tecnologicas, (C.I.E.M.A.T) | Procedimiento para la extraccion de compuestos fenolicos a partir de un material vegetal residual mediante un tratamiento hidrotermico. |
| US20050103711A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-05-19 | Wayne Emmons | Isolation of oleuropein aglycon from olive vegetation water |
| WO2006020588A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Creagri, Inc. | Olive compositions and methods for treating inflammatory conditions |
| JP2009510003A (ja) * | 2005-09-30 | 2009-03-12 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ポリフェノールを含有する新規の組成物 |
| ES2291111B1 (es) | 2006-02-17 | 2009-03-16 | Universidad De Granada | Procedimiento de aprovechamiento industrial de tirosol e hidroxitirosol contenidos en los subproductos solidos de la molturacion industrial de la aceituna. |
| EP2049458B1 (en) | 2007-01-26 | 2013-12-25 | Probelte Pharma, S.A. | Process for the production of hydroxytyrosol containing extract from olives and solids containing residues of olive oil extraction |
| US8968811B2 (en) | 2007-01-26 | 2015-03-03 | Probelte Pharma, S.A. | Hydroxytrosol containing extract obtained from olives and solids containing residues of olive oil extraction |
| CN101652130A (zh) * | 2007-04-18 | 2010-02-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 羟基酪醇和含有羟基酪醇的橄榄提取物/浓缩物的新颖用途 |
| EP1982707A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-22 | DSMIP Assets B.V. | Use of hydroxytyrosol as anti-aging agent |
| CN101298411B (zh) * | 2007-04-30 | 2010-05-19 | 天津市尖峰天然产物研究开发有限公司 | 从橄榄提取液中提取羟基酪醇的方法 |
| ES2311401B1 (es) * | 2007-05-22 | 2009-12-22 | Ges-Biolives, S.L. | Procedimiento para la obtencion de extractos con alto contenido en hidroxitirosol a partir de productos derivados de la oliva. |
| KR20100045485A (ko) * | 2007-08-21 | 2010-05-03 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 증류된 올리브 쥬스 추출물의 제조 방법 |
| ES2341526B1 (es) * | 2008-12-19 | 2011-06-08 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | Procedimiento de purificacion de 3,4-dihidroxifenilglicol (dhfg) a partir de productos vegetales. |
| IT1395509B1 (it) * | 2009-09-02 | 2012-09-28 | Bionap Srl | Composizione per il trattamento della patologia emorroidaria e delle patologie correlate |
| US8465939B2 (en) * | 2010-03-02 | 2013-06-18 | Nox Technologies, Inc. | Aging-related circulating particle-associated lipoprotein B oxidase (apoBNOX) and inhibitors thereof |
| ES2395317B1 (es) * | 2011-07-08 | 2014-04-16 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | Procedimiento para la obtención de extracto de hidroxitirosol, extracto mezcla de hidroxitirosol y 3,4-dihidroxifenilglicol, y extracto de acetato de hidroxitirosilo, a partir de subproductos del olivo y su purificación. |
| WO2014193567A1 (en) | 2013-04-26 | 2014-12-04 | The Regents Of The University Of California | Method for debittering olives |
| US9420820B2 (en) | 2013-08-09 | 2016-08-23 | University Of Tsukuba | Method for isolating polyphenols from olive mill water |
| CN104402680B (zh) * | 2014-12-12 | 2016-05-11 | 黑龙江八一农垦大学 | 一种通过离子交换树脂转化橄榄苦苷制备羟基酪醇的方法 |
| CN104744220A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-07-01 | 黑龙江八一农垦大学 | 一种通过离子交换树脂转化橄榄苦苷制备羟基酪醇的方法 |
| ES2671137B1 (es) | 2016-11-03 | 2019-03-12 | Consejo Superior Investigacion | Uso del 3,4-dihidroxifenilglicol (dhfg) como fitorregulador |
| AU2019290638B2 (en) | 2018-06-20 | 2024-09-26 | Kellanova | Volatile or semi-volatile natural antioxidants sourced from a comestible byproduct |
| EP3818837B1 (en) | 2019-11-07 | 2023-08-30 | Michel Rumiz | Method for reducing the concentration of oleuropein and for formation and preservation of the concentration of hydroxytyrosol and tyrosol in olives |
| CN112608404B (zh) * | 2020-12-01 | 2023-01-10 | 石河子大学 | 一种氨基功能化异质结构多孔微球及其制备方法和应用 |
| CN113860999A (zh) * | 2021-10-12 | 2021-12-31 | 东莞职业技术学院 | 一种利用油橄榄叶制备羟基酪醇的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2143939B1 (es) * | 1998-02-26 | 2000-12-16 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento de obtencion de manitol a partir de pulpa extractada de aceitunas. |
| ES2145701B1 (es) * | 1998-03-30 | 2001-02-01 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento de obtencion de hidroxitirosol a partir de hueso de aceituna. |
| US6358542B2 (en) * | 1999-12-20 | 2002-03-19 | Usana, Inc. | Antioxidant compositions extracted from olives and olive by-products |
| ES2170006B1 (es) * | 2000-08-11 | 2003-11-01 | Consejo Superior Investigacion | Sintesis enzimatica del antioxidante hidroxitirosol. |
| EP1315691B2 (en) * | 2000-09-01 | 2017-09-13 | Creagri, Inc. | Method of obtaining a hydroxytyrosol-rich composition from vegetation water |
-
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2003
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- 2003-08-13 MA MA27278A patent/MA26001A1/fr unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2367734A1 (es) * | 2011-07-11 | 2011-11-08 | Universidad De Granada | Procedimiento de extracción de ácidos triterpénicos e hidroxitirosol a partir de soluciones de aderezo de aceitunas. |
| WO2013007845A1 (es) * | 2011-07-11 | 2013-01-17 | Universidad De Granada | Procedimiento de extracción de ácidos triterpénicos e hidroxitirosol a partir de soluciones de aderezo de aceitunas |
| WO2018178492A2 (es) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Isanatur Spain S.L. | Procedimiento para obtener aceite de oliva y al menos un extracto concentrado en polifenoles y un ingrediente funcional |
| US11052123B2 (en) | 2017-03-31 | 2021-07-06 | Isanatur Spain S.L. | Method of obtaining olive oil and extracts from olives |
Also Published As
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