ES2312314T5 - Método, dispositivo y sistema de seguridad, todos para autenticar una marcación - Google Patents

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ES2312314T5 ES00110404.1T ES00110404T ES2312314T5 ES 2312314 T5 ES2312314 T5 ES 2312314T5 ES 00110404 T ES00110404 T ES 00110404T ES 2312314 T5 ES2312314 T5 ES 2312314T5
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Description

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DESCRIPCION
Metodo, dispositivo y sistema de seguridad, todos para autenticar una marcacion
La presente invencion esta en el campo de las marcaciones de seguridad, aplicadas a traves de tintas o composiciones de recubrimiento o en materiales a granel, y de documentos o artlculos que portan tales marcaciones de seguridad. Se relaciona con un metodo nuevo para explotar las caracterlsticas de ciertos pigmentos luminiscentes incorporados dentro de dichas tintas, composiciones de recubrimiento o artlculos. En particular, se relaciona con un metodo y un dispositivo que permiten explotar el brillo prolongado luminiscente caracterlstico de ciertos materiales luminiscentes y de compuestos luminiscentes y propone un sistema de seguridad para marcar y autenticar un producto.
Antecedentes de la invencion
Los materiales luminiscentes estan entre los ingredientes clasicos de tintas o recubrimientos de seguridad. Ellos convierten la energla de una radiacion de excitacion de una longitud de onda dada en luz emitida de otra longitud de onda. La emision luminiscente utilizada puede caer en el rango UV (por debajo de 400 nm), en el rango visible (400 - 700 nm) o en el rango infrarrojo medio a cercano (700 - 2500 nm) del espectro electromagnetico. Ciertos materiales luminiscentes pueden emitir simultaneamente en mas de una longitud de onda. La mayorla de los materiales luminiscentes pueden ser excitados en mas de una longitud de onda.
Si la radiacion emitida tiene una longitud de onda mas larga que la radiacion de excitacion, se habla de "Cebadores" o de luminiscencia de "conversion baja". Si la radiacion emitida tiene una longitud de onda mas corta que la radiacion de excitacion, se habla de "Anticebado" o de luminiscencia de "conversion alta"
La luminiscencia puede ser de dos tipos diferentes: fluorescencia o fosforescencia. La fluorescencia es la emision expedita de radiacion por excitacion, mientras que la fosforescencia es la emision de radiacion retrasada en el tiempo, observable despues de que se ha suspendido la excitacion. La fosforescencia, tambien llamada brillo prolongado, se caracteriza por un decaimiento especlfico de la intensidad de luminiscencia en funcion del tiempo; los tiempos de vida correspondientes, que son especlficos del material, pueden estar en un rango de escala de tiempo de nanosegundos hasta varias horas.
Los materiales luminiscentes pueden ser de naturaleza organica o inorganica. Ejemplos de los anteriores materiales son moleculas del tipo de la cianina, as! como las cumarinas, las rodaminas, etc. Ejemplos de estos son los sulfuros de zinc dopados con plata o con cobre, granates de aluminio e itrio dopados con tierras raras o vanadatos de itrio, etc. Se puede encontrar otra clase de luminiscentes entre los compuestos organometalicos, por ejemplo, las ftalocianinas de silicio, los beta-dicetonatos de tierras raras, etc.
Los materiales luminiscentes se pueden emplear en tintas o recubrimientos ya sea como pigmentos o como materiales solubles. Los desarrollos mas recientes han hecho disponibles tambien pigmentos luminiscentes en forma coloidal. Aplicaciones particulares cuentan tambien con pollmeros luminiscentes, obtenidos por polimerizacion, copolimerizacion o injerto de moleculas luminiscentes en o sobre una cadena polimerica.
Todas estas clases de compuestos y formas de aplicacion han sido utilizados en composiciones de seguridad y para propositos de seguridad. Se puede hacer que el equipo correspondiente para deteccion discrimine entre luminiscencia expedita (fluorescencia) o luminiscencia retrasada (fosforescencia).
La patente estadounidense No. 3.473.027 se relaciona con el uso general de compuestos organicos e inorganicos de tierras raras como marcadores luminiscentes visibles e IR para aplicaciones tales como identificacion de bienes y etiquetas, identificacion personal, identificacion y registro de vehlculos que pasan, maquinas lectoras de informacion, codigos ZIP, facturas, rotulos, etc. y dispositivos de alta capacidad de almacenamiento. La patente describe ademas un "detector espectroscopico" para discriminar entre diferentes respuestas luminiscentes de llnea angosta.
La patente estadounidense No. 3.412.245 anade las caracterlsticas de tiempo de decaimiento de la luminiscencia a los factores de codificacion. En esta forma, los compuestos luminiscentes con base en tierras raras, que tienen tiempos de decaimiento del orden de milisegundos, se pueden distinguir del material fluorescente organico de decaimiento mucho mas rapido. La discriminacion se hace a traves de excitacion con fuentes de luz UV pulsadas o moduladas en forma sinusoidal, utilizando frecuencia de modulacion o de pulso variable, junto con separation espectral de las diferentes longitudes de onda de emision.
Las patentes estadounidenses Nos. 3.582.623 y 3.663.813 revelan desarrollos adicionales de equipo de deteccion espectroscopica para caracterlsticas luminiscentes.
La patente estadounidense No. 3.650.400 describe el uso de una fuente de luz pulsante, junto con deteccion sincronizada a la frecuencia de pulsation (principio de "encerrar dentro"), para suprimir la influencia de la luz ambiental. Por este medio, el detector es sensible unicamente a la respuesta propia de la luminiscencia. El principal defecto de los metodos de la tecnica anterior, que se atienen a la determination de la funcion de transferencia de modulacion de los materiales, es su lentitud inherente. Por esa razon no se implementan normalmente en maquinas
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La patente estadounidense No. 4.047.033 describe el uso de un material luminiscente de conversion alta para propositos de seguridad, as! como los correspondientes equipos de detection. La detection depende de la excitation con un LED de IR de GaAs, que emite a una longitud de onda de 950 nm en forma continua o por pulsos, combinada con identification espectroscopica de la emision luminiscente. Se hace referencia a un medio indirecto, por medio de la medicion del desfase de pulso, para "evaluar los tiempos de ascenso y decaimiento caracterlsticos de la respuesta de luminiscencia. Este metodo esta, sin embargo, fuertemente afectado por variaciones en la intensidad de la luminiscencia, y por lo tanto no es facil de implementar en la practica.
Otro metodo de la tecnica anterior, adecuado para autenticacion a alta velocidad, depende de excitacion por pulsos de una muestra para analisis en movimiento sobre una correa transportadora. Despues de pasar la fuente de excitacion UV, la intensidad de la luminiscencia inducida decae de acuerdo con las caracterlsticas intrlnsecas de decaimiento del material. Se utilizan uno o varios fotodetectores, colocados a determinadas distancias de la fuente de UV a lo largo de la correa transportadora, para evaluar puntos especlficos de dichas caracterlsticas de decaimiento. La principal desventaja de este metodo es su limitation para tales materiales fosforescentes que tienen tiempos de decaimiento de luminiscencia caracterlsticos del orden de 50 milisegundos. Esta limitacion es una consecuencia de las restricciones mecanicas (velocidad de la correa transportadora) de los procesos de deteccion.
Un objetivo de la presente invention es el de proveer un metodo, un dispositivo y un sistema de seguridad que resuelva los inconvenientes de la tecnica anterior. En particular, la invencion permitira un muestreo rapido de una caracterlstica de decaimiento de la luminiscencia y sera, por lo tanto, adecuada para aplicaciones de lectura de una maquina a alta velocidad.
Ademas, la invencion permitira una amplia selection de materiales fosforescentes de conversion alta o baja, que tienen tiempos de decaimiento por debajo de los microsegundos hasta el rango de los diez milisegundos o superior. Un objetivo particular adicional de la invencion es volver el proceso de autenticacion mas confiable por medio de la compensation de las alteraciones de la intensidad de la luminiscencia, que puede ocurrir debido a cambios en la marcacion por luminiscencia por si misma (envejecimiento, suciedad) o en el equipo de medicion.
Resumen de la invencion
Los objetivos anteriores se logran principalmente por medio de un metodo, un dispositivo y un sistema de seguridad para autenticar un marcaje luminiscente de sonda y de acuerdo con las reivindicaciones independientes. La invencion se basa en una comparacion de las funciones de emision de luminiscencia que dependen del tiempo de un material de sonda con aquel de un material de referencia. Por lo tanto, de acuerdo con la invencion, se utilizan formas curvadas como la caracterlstica de autenticacion, en vez de valores de intensidad de mediciones individuales. Dichas funciones de emision se comparan en forma normalizada. Haciendolo asl, la comparacion se hace en forma muy independientemente de las desviaciones de intensidad debido al envejecimiento, alteraciones o suciedad.
La invencion cuenta ademas con la evaluation directa de la funcion de emision de luminiscencia dependiente del tiempo de un marcaje de sonda despues de la excitacion por un pulso. La luminiscencia puede ser por lo tanto excitada utilizando cualquier clase de fuente de radiation intensa pulsada, por ejemplo diodos de emision de luz, diodos laser, laseres de formation de pulsos gigantes y fuentes de luz derivadas de los mismos por medio de opticas no lineales, asl como pulsos de rayos X o haces de partlculas, en particular haces de electrones pulsados. Despues de excitacion con un pulso de excitacion apropiado, preferiblemente con un pulso de luz de longitud de onda y duration apropiadas, el material luminiscente emite parte de la energla absorbida en la forma de radiacion de emision de una segunda longitud de onda. En algunos casos, dicha emision de radiacion ocurre casi inmediatamente, y se detiene con la detention de la excitacion. En otros casos, se retrasa en el tiempo y la intensidad de la radiacion emitida sigue ya sea una ley de decaimiento exponencial simple, o leyes mas complicadas de forma hiperbolica, o incluso muestra un comportamiento de aumento y decaimiento; representativo de procesos de transferencia de energla interna complicados y de mecanismos de decaimiento competitivos. En cada caso, sin embargo, la evolution observada de la intensidad de emision como una funcion del tiempo, despues de que cesa la estimulacion externa, depende unicamente del material luminiscente en si mismo, y sirve por lo tanto como una caracterlstica de autenticacion, indicando la presencia de dicho material especlfico. Incluso si la intensidad de la luminiscencia absoluta se reduce, por ejemplo por envejecimiento o suciedad del material, la forma de la funcion de emision versus tiempo se preserva, como es tlpico para un compuesto luminiscente.
En el contexto de esta invencion, el decaimiento o la curva de decaimiento significaran cualquier funcion especlfica de intensidad versus tiempo de una sonda y su referencia. Tal funcion de intensidad versus tiempo representa la respuesta medida de la intensidad de emision de luminiscencia debido a un pulso de excitacion. El termino "fuente de excitacion" se aplicara ademas a fuentes electromagneticas de radiacion que tienen una longitud de onda comprendida entre 200 nm y 2500 nm, incluyendo por lo tanto luz UV, luz visible, y luz IR de longitud de onda corta (no termica). Son posibles metodos alternativos de estimulacion, utilizando por ejemplo rayos X o pulsos de haces de electrones e incluidos tambien en dicha definition.
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En la realizacion del metodo y utilizando un dispositivo de autenticacion, se muestrea la intensidad de emision de una sonda a intervalos de tiempo apropiados y se almacena en una memoria analoga, por ejemplo digitalizada por medio de un convertidor analogo a digital (AD) y se almacena en una memoria digital.
Una curva de referencia de la emision de luminiscencia como funcion del tiempo, tomada sobre una muestra de referencia por medio del uso de la misma configuracion instrumental y procedimiento, se almacena en una memoria digital, tambien, y permitio la comparacion y autenticacion.
La autenticacion de una sonda bajo analisis se lleva a cabo por medio de una comparacion detallada de su curva de decadencia de la luminiscencia con la curva de decadencia de la muestra de referencia almacenada.
Las funciones de emision de referencia y de sonda se comparan en forma normalizada. La normalization implica que los valores de intensidad de ambas funciones de emision se someten a escala, de tal manera que los valores mas altos de ambas curvas de decaimiento coincidan.
Si dicha comparacion de la curva de decaimiento de la sonda con la curva de decaimiento de referencia correspondiente confirma la identidad dentro de tolerancias definibles, se provee una senal de conformidad para autenticar la sonda. En el caso opuesto, se asume no conformidad. La senal de conformidad o no conformidad puede ser cualquier senal electrica, optica, acustica u otra senal.
Dicha tolerancia definible puede ser concebida sobre una base detallada, esto es, cada punto de la curva de la sonda es comparado con su correspondiente punto en la curva de referencia y debe caer dentro de llmites: absolutos (por ejemplo, +50 / - 30), relativos (por ejemplo ± 20%) o definidos individualmente a partir de ese punto de la curva de referencia. En forma detallada, todos los puntos deben caer dentro de sus respectivas tolerancias para que la muestra de la sonda sea aceptada.
Alternativamente, se puede aplicar un criterio de tolerancia total; esto es, las diferencias individuales de las intensidades correspondientes de la sonda y de referencia, o alguna funcion conveniente del mismo como los cuadrados o los valores absolutos, etc., se suman a lo largo de todos los puntos, y la suma resultante se revisa contra dicho criterio de tolerancia total.
El metodo de la invention tiene la ventaja de ser aplicable a cualquier tipo de caracterlsticas de decaimiento de la luminiscencia, sean exponenciales o no. Es aplicable en particular a la autenticacion de mezclas de luminiscentes que tienen un mismo centro luminiscente particular en ambientes con diferentes caracterlsticas de decaimiento. Por ejemplo, una mezcla de YVO4:Eu e Y202S:Eu pueden distinguirse de esta manera de sus componentes individuales.
El metodo de acuerdo con la invencion puede ser establecido de tal manera que una medicion "de un solo disparo", esto es, un unico pulso de luz de excitation seguido por la adquisicion de la correspondiente respuesta de luminiscencia como una funcion del tiempo, que dura del orden de un milisegundo, es suficiente para recolectar la information completa del decaimiento de la luminiscencia de una sonda y compararla con los datos de referencia. Por lo tanto, la operation a alta velocidad sobre muestras en rapido movimiento es asegurada con esto.
Sin embargo, en el caso de una luminiscencia debil, esto es de una relation senal a ruido (S/N) insuficiente, la medicion se puede repetir tambien un cierto numero de veces y los resultados de mas de uno de dichos "disparos" pueden ser promediados juntos en forma detallada para mejorar la relacion S/N y por lo tanto para obtener la informacion deseada de la curva de decaimiento con una precision estadlstica superior.
Una ventaja adicional del metodo de la presente invencion es que es libre de modelo, esto es, que la curva de decaimiento de la luminiscencia por si misma es utilizada como caracterlstica de autenticacion, en vez de un parametro derivado de la misma. La derivation de parametros esta siempre atada a un modelo flsico y se hace inaplicable en caso de que el modelo no lo contenga. Los metodos libres de modelo tienen por lo tanto un rango de aplicacion mucho mayor que aquellos ligados a un modelo.
El metodo de acuerdo con la invencion puede ser utilizado junto con otras tecnicas existentes para la identification espectral de respuestas luminiscentes. En particular, puede ser utilizado junto con filtros espectrales, elementos dispersores de longitud de onda, rejillas opticas u otra instrumentation optica que conduce a una selection de longitud de onda.
La optica de recoleccion de luz puede ser utilizada igualmente, con el proposito de mejorar la relacion senal a ruido de la cadena de fotodeteccion.
Se puede proveer mas de un canal de detection para la detection simultanea de mezclas luminiscentes, o de materiales luminiscentes que emiten a mas de una longitud de onda simultaneamente. Este ultimo es a menudo el caso en materiales luminiscentes basados en un ion de tierras raras. Los diferentes canales de deteccion son suministrados por este medio con selectores de longitud de onda apropiados, y los datos correspondientes de intensidad versus tiempo son muestreados individualmente y almacenados.
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En una modalidad particular, el canal de deteccion es una unidad microespectrometrica, que comprende un dispersor de longitud de onda (por ejemplo, un prisma, una rejilla, o un filtro lineal variable) y un arreglo fotodetector. Este ultimo puede ser un arreglo lineal de fotodiodos o un arreglo lineal del CCD (dispositivo acoplado de carga). Para garantizar una alta velocidad de operacion se puede emplear un arreglo matricial modificado del CCD bidimensional en lugar del arreglo lineal del CCD.
En arreglos matriciales del CCD, un recuadro de imagen de los portadores de carga fotogenerados, producidos por la exposicion del chip de silicio a la luz, es desplazado "verticalmente", llnea por llnea, hasta el borde del chip, donde las llneas individuales son luego desplazadas "horizontalmente" y leldas, pixel por pixel. Estos procesos de desplazamiento tienen lugar en paralelo, y se pueden manejar cantidades inmensas de datos muy rapidamente (las velocidades tlpicas para arreglos del CCD de 256 x 256 son hasta de 40 MHz para desplazamientos "horizontales" pixel por pixel, y hasta de 4 MHz para desplazamientos "verticales" llnea por llnea).
Se dispone dicho arreglo de matriz modificada del CCD de tal manera que una primera llnea de pixeles actue como el arreglo fotodetector para el espectro producido por dicho dispersor de longitud de onda. Las llneas posteriores de pixeles se protegen de la influencia de la luz y sirven como un dispositivo inmediato de almacenamiento masivo. Despues del pulso de excitacion se adquiere la informacion espectral que depende del tiempo por medio de un desplazamiento "vertical" rapido llnea por llnea y se almacena en el area protegida de la luz del CCD para lectura posterior por parte del procesador del instrumento.
Se puede proveer mas de una fuente de excitacion, con el proposito de ganar flexibilidad del hardware para detectar materiales luminiscentes que tienen diferentes longitudes de onda de excitacion. Los diodos emisores de luz (los LED) en particular son muy adecuados para la iluminacion de un rango espectral de aproximadamente 50 nm de ancho de banda. La provision de un juego de LED diferentes permite cubrir un area espectral mayor de interes. Esta fuente de luz multi-LED puede ser controlada por medio del microprocesador de los instrumentos, de tal manera que la escogencia de la longitud de onda de excitacion se pueda llevar a cabo por simple programacion.
Es de particular interes combinar dicha fuente de luz multi-LED con dicha unidad detectora microespectrometrica, para obtener un modulo detector de tiempo de decaimiento / luminiscencia.
De acuerdo con la invention, se puede utilizar el mismo equipo para definir la curva de decaimiento de referencia y para autenticar una muestra desconocida. El equipo puede ser operado por lo tanto en "modo de aprendizaje", donde se adquiere una curva de decaimiento de referencia (funcion de intensidad de emision versus tiempo de la referencia) de una muestra de referencia, apropiadamente procesada y los datos correspondientes almacenados en una memoria. El equipo puede ser operado tambien en un "modo de analisis", donde se adquiere una curva de decaimiento de luminiscencia de una sonda (funcion de intensidad de emision versus tiempo de la sonda), que porta una marca para ser autenticada, los datos correspondientes apropiadamente procesados y comparados con los datos de referencia previamente almacenados, con el proposito de derivar un indicador de conformidad / no conformidad. El mismo dispositivo serla operado entonces en un "modo de aprendizaje" para almacenar datos de referencia en la memoria, y luego para analizar sondas en un "modo de analisis". El dispositivo puede tambien incluir mas de un segmento de memoria para suministrar datos de referencia para la autenticacion de diferentes marcaciones.
Dicho "modo de aprendizaje" y dicho "modo de analisis" no necesitan ser, sin embargo, necesariamente implementados dentro de la misma unidad flsica o dispositivo. En una modalidad alternativa, un primer dispositivo esta dedicado a la adquisicion / definition de una curva de decaimiento de referencia de la muestra de referencia. Los datos de referencia son luego transferidos a la memoria de un segundo dispositivo similar, que esta exclusivamente dedicado a la autenticacion de muestras sonda.
El metodo y el equipo de acuerdo con la invencion pueden ser utilizados para autenticar tintas y composiciones de recubrimiento que contienen material luminiscente adecuado, as! como artlculos tales como artlculos de seguridad o artlculos recubiertos confeccionados utilizando dichas tintas y/o composiciones de recubrimiento.
Dicho metodo y equipo pueden ser utilizados ademas para autenticar material a granel luminiscente adecuado, tal como papel o plastico utilizados para la fabrication de artlculos tales como papel moneda, documentos de seguridad, carnets de identification, tarjetas de credito, hilos de seguridad, etiquetas y otros artlculos de seguridad.
Un sistema de seguridad puede ser confeccionado con base en el metodo bosquejado proveyendo un conjunto de muestras de referencia que incluyen materiales luminiscentes y/o compuestos luminiscentes de emision espectral similar (esto es, color de emision), pero que tienen diferentes funciones de emision que dependen del tiempo. Dichas muestras de referencia pueden distinguirse por medio del metodo y el dispositivo de acuerdo con la invencion, por ejemplo, por medio de la incorporation de una o mas de ellas en una marca sobre un artlculo, para propositos de autenticacion.
Ejemplos
La invencion se ejemplifica ademas por medio de las modalidades de sistemas de seguridad y de dispositivos de autenticacion como se describe mas abajo y como se muestra en los siguientes dibujos:
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Fig. 1 muestra el espectro de emision de un fosforo de conversion alta que puede ser utilizado en conexion con la invencion,
Fig. 2 muestra las curvas de decaimiento de la luminiscencia de cuatro diferentes fosforos luminiscentes de conversion alta, que pueden ser utilizados para constituir un sistema de seguridad de acuerdo con la invencion,
Fig. 3 muestra el diagrama de bloques de una primera modalidad de un dispositivo de autenticacion de acuerdo con la invencion,
Fig. 4 muestra unas caracterlsticas tlpicas de intensidad / tiempo de luminiscencia, que pueden ser utilizadas para propositos de autenticacion de acuerdo con la presente invencion,
Fig. 5 muestra un diagrama esquematico de bloques para una modalidad modificada de un dispositivo de deteccion de acuerdo con la invencion,
Fig. 6 muestra una vista esquematica de una modalidad mas sofisticada de un dispositivo de detection de acuerdo con la invencion,
Fig. 7 muestra los niveles de energla del ion praseodimio (3+),
Fig. 8 muestra un microespectrometro del tipo de rejilla de enfoque, montado sobre un arreglo lineal de fotodiodos,
Fig. 9a muestra el principio de lectura de un arreglo bidimensional del CCD,
Fig. 9b muestra el principio de desplazamiento de datos en un arreglo del CCD.
Un sistema de seguridad de acuerdo con la invencion comprende un equipo de autenticacion con base en un microprocesador como se muestra esquematicamente en la Figura 3.
Como representantes del grupo de compuestos luminiscentes en una marcacion, se escogieron cuatro fosforos de conversion alta con base en erbio de diferente naturaleza para: Gd2O2S:Er, Yb; Y2O2S:Er, Yb; BaY2F8:Er, Yb; NaYF4:Er, Yb. Por irradiation con una fuente de luz de 950 o 980 nm, todos ellos emiten en el verde, cerca de 550 nm (Figura 1). Los tiempos de vida de las emisiones fosforescentes verdes son, sin embargo, muy diferentes para los cuatro materiales, como se muestra en la Figura 2.
El dispositivo de autenticacion, como se muestra en la Figura 3, comprende un microcontrolador o procesador 1, incorporado por ejemplo por el ADuC812 MicroConverter™ de Analog Devices. El chip de ADuC812 incluye un microprocesador 1a 8052 de 16 MHz (CPU) con 32 llneas I/O digitales, un convertidor 1b analogo/digital (A/D) de 12 bit de 5 ps, as! como convertidores D/A, memoria RAM (256 bytes) integrada y memoria Flash/EE (Mem) o dispositivo de memoria 1c para almacenamiento de programa (8K) y de datos (640 bytes). La memoria Flash/EE (Mem) 1c es una memoria permanente que puede borrarse en forma electrica y permite la implementation de un "modo de aprendizaje". La memoria interna del chip de ADuC812 fue complementada en nuestro ejemplo con 32 K de memoria externa de acceso aleatorio (RAM) o dispositivo de memoria 1d.
El dispositivo de autenticacion contiene ademas un programa controlador del dispositivo de corriente laser 2 controlado por ADuC812, un diodo laser (LD) de pulso de longitud de onda de 980 nm como fuente de excitation 3 con optica de colimacion 3a, as! como una cadena fotodetectora basada en un fotodiodo (PD) comercial de GaAsP sensible al verde 4, un filtro optico opcional 4a, y un amplificador correspondiente 5. La cadena de fotodeteccion 4,5 esta dispuesta para garantizar un ancho de banda mlnimo de 200 kHz, correspondiente a la velocidad de muestreo de 5 ps de ADuC812; su salida esta conectada al convertidor A/D 1b de ADuC812. El ADuC812 se conecta ademas a un conmutador de modo SLT para la selection del modo de aprendizaje/analisis L/T, a un boton de presion B para iniciar el ciclo de medicion, as! como LEDs amarillo, verde y rojo 8a, 8b, 8c para indicar el Encendido/apagado y los estados aprobado/falla (Sl/No). El boton de presion B enciende la fuente de poder principal del circuito Vcc. Se provee un interruptor 9 controlado por procesador para mantener la potencia, permitiendo que el procesador mantenga su propia potencia para completar el ciclo de medicion y que se apague por si mismo en buenas condiciones.
En el "modo de aprendizaje" L, se adquiere una curva de decaimiento de referencia o funcion de intensidad de emision versus tiempo de referencia. Se coloca una muestra de referencia 7-R en position por debajo de la optica de colimacion 3a y el filtro optico 4a. Despues de colocar el interruptor SLT en "modo de aprendizaje" L, se oprime el boton de presion B, energizando la unidad detectora. Controlado por el microprocesador 1, el diodo laser de la fuente de excitacion 3 se dirige con un pulso corto de corriente del programa controlador del dispositivo de corriente laser 2 (tlpicamente 1 A durante 200 ps). Se enfoca un pulso de excitacion laser P de 980 nm por medio de la optica de colimacion 3a sobre una marcacion de referencia luminiscente M-R de la muestra de referencia 7-R. La respuesta luminiscente correspondiente a 550 nm (emision de radiation E) es detectada por el fotodiodo 4. La senal del fotodiodo pasa dentro del amplificador 5 y desde all! dentro del convertidor A/D lb. Despues de pulsar el diodo laser, el microprocesador 1 inicia una secuencia de adquisicion de datos de acceso directo a la memoria (DMA). Durante esta secuencia, se muestrea la senal de la cadena de fotodeteccion 4,5 a intervalos de tiempo regulares (por ejemplo cada 5 ps) por medio del convertidor A/D 1b y se almacena en ubicaciones de memoria subsiguientes del dispositivo de memoria externo 1d. El tiempo de muestreo y el numero de muestras que deben ser tomadas estan predeterminadas por el programa del microprocesador como una funcion de los resultados anteriores. Despues de la termination del muestreo, se analizan los datos del dispositivo de memoria 1d, se procesan, se condensan hasta 64 puntos de datos para definir los valores de referencia VR1 hasta VR64 (Fig. 4) y se almacenan en el dispositivo de memoria permanente 1c del microconvertidor. La funcion representada por medio de los valores de referencia VR1 -
VR64 adicionalmente se normaliza, esto es, se escalan los valores VR1 - VR6 con respecto al valor mas alto de la funcion. Por lo tanto, VR1 - VR6 son independientes de las variaciones totales de intensidad que afectan la emision de luminiscencia. La Figura 4 ilustra la forma posible de esta curva de referencia, que se retiene como un listado de valores de referencia (VR1, VR2, VR3,...) para los puntos correspondientes en el tiempo (t1, t2, t3, ...). Los valores 5 VRn pueden ser asociados opcionalmente con las tolerancias individuales correspondientes (A+, A-).
Una terminacion exitosa de la operacion se reconoce por el indicador verde "SI" 8b. Algunos segundos despues de la terminacion de las operaciones, el microprocesador apaga la unidad de deteccion a traves del interruptor del suministro de potencia 9.
En el "modo de analisis" T se adquiere una curva de decaimiento de la sonda y se compara con la curva de 10 referencia previamente almacenada. De acuerdo con la Fig. 3 se coloca una muestra de sonda 7-P que incluye un marcaje de sonda M-P en la posicion correcta de la muestra. Despues de programar al interruptor SLT en el "modo de analisis" T, se presiona el boton de activacion B, energizando al dispositivo de autenticacion. La misma secuencia de operaciones como la descrita para el "modo de aprendizaje" L se lleva a cabo, hasta el punto donde los datos de decaimiento de la luminiscencia medidos se procesan y se condensan en los 64 puntos de datos. Los 15 datos as! obtenidos VP1 hasta VP64 se normalizan tambien y se los compara con los valores de referencia previamente almacenados VR1 - VR64. Para comparar los datos que representan la curva de decaimiento de un marcaje de sonda M-P con aquella de una marcacion de referencia M-R, los correspondientes puntos de datos son en nuestra modalidad restados entre si, y los valores absolutos de las diferencias se suman para todos los 64 puntos de datos. Si el valor de esta suma es menor que un criterio seleccionable, se acepta que la muestra del 20 analisis es "buena" y se activa el LED 8b verde de "SI". Si el valor de dicha suma excede a dicho criterio, se rechaza la muestra del analisis considerandola "mala" y se activa el LED 8c rojo de "No". Algunos segundos despues de la terminacion de las operaciones, el microprocesador apaga la unidad del detector a traves del interruptor 9 de suministro de potencia.
La intensidad de emision E de una muestra de referencia 7-R o de una sonda de muestra 7-P puede variar en gran 25 medida. El envejecimiento del material luminiscente o la alteracion de la superficie de un marcaje de referencia M-R o de un marcaje de sonda M-P son a menudo la causa. Si el marcaje es, por ejemplo, aplicado a un artlculo 7 tal como un papel moneda o una etiqueta de producto, la superficie de dicho papel moneda o la etiqueta pueden ensuciarse o rasparse. Esto puede reducir sustancialmente la intensidad de excitacion en el material luminiscente y puede tambien reducir la intensidad de la emision de radiacion de tal marcaje. En particular, la emision de radiacion E de 30 una muestra de referencia 7-R puede tener valores absolutos mas altos que la emision de radiacion E de una muestra de sonda 7-P.
Por lo tanto, el metodo de acuerdo a la invencion confla en una comparacion de las formas de la curva de decaimiento, en vez de valores individuales absolutos de intensidad.
Despues de la normalizacion de las dos curvas con respecto a sus valores mas altos entre t1 y tn, se obtienen dos 35 curvas identicas para muestras que contienen el mismo luminiscente, inclusive si este ultimo esta presente en concentracion diferente. Por medio de la aplicacion de este principio general de comparacion de curvas normalizadas, el proceso de autenticacion no se vera afectado por factores que resulten en desviaciones de la intensidad o de la medicion.
El numero de puntos individuales de datos VP1 - VPn y VR1 - VRn tomados para definir la curva de la sonda CP y la 40 curva de referencia CR puede variar hasta en un grado alto. Los numeros mas altos generalmente permiten una definicion mas exacta de una curva.
Para propositos practicos, un numero entre 32 y 128 valores, preferiblemente 64 valores, ha probado ser suficiente.
Despues de derivar los valores de referencia VR1 - VRn en RAM 1d o en un dispositivo de memoria permanente 1c, estos datos pueden ser transferidos como valores de referencia VR1 - VRn a otros dispositivos de autenticacion.
45 En forma similar, cada dispositivo de autenticacion puede tener un numero de segmentos de memoria para almacenar valores de referencia VR1 - VRn para una cantidad de marcaciones diferentes M. Generalmente, los valores de referencia VR para comparacion pueden ser suministrados en cualquier forma; los datos electronicos pueden ser suministrados, esto es, por medio de memorias internas o externas, por medio de tarjetas de memoria, por medio de transmision inalambrica o por cable, como una memoria encriptada o union de datos a una muestra o 50 en cualquier otra forma adecuada.
La unidad de procesamiento central 1a de ADuC812 fue programada para llevar a cabo las operaciones bosquejadas despues de presionar el boton de presion B. Estas comprenden en forma notable los siguientes bloques funcionales de programa:
garantizar autonomla de la fuente de poder durante el ciclo de medicion encendiendo el interruptor 9,
55 leer el interruptor SLT en modo de aprendizaje/analisis,
si en el modo de aprendizaje L:
preparar la memoria externa para la adquisicion de datos DMA,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
pulsar el diodo laser,
adquirir un numero predeterminado de muestras de la respuesta de luminiscencia en modo DMA dentro del dispositivo de memoria 1d,
procesar posteriormente los datos muestreados y comprimirlos en una forma optimizada en 64 puntos de datos,
almacenar los datos comprimidos y normalizados, incluyendo un indicador de compresion en el dispositivo interno de memoria Flash/EE 1c de datos permanentes de ADuC812, como referencia. si en el modo de analisis T:
preparar la memoria externa para la adquisicion de datos DMA, pulsar el diodo laser,
adquirir un numero predeterminado de muestras de la respuesta de luminiscencia en modo DMA dentro del dispositivo de memoria 1d,
procesar posteriormente los datos muestreados y comprimirlos en 64 puntos normalizados de datos de acuerdo con el indicador de compresion previamente almacenado,
comparar los datos comprimidos y normalizados con los datos de referencia normalizados previamente almacenados en el dispositivo de memoria 1c, y derivar un indicador de conformidad / no conformidad, ajustar los LED indicadores de aprobado/falla en forma adecuada, para mostrar el resultado, despues de un perlodo de espera de una duracion predeterminada, apagar la fuente de poder a traves del interruptor 9.
En una modalidad modificada de un dispositivo de autenticacion de acuerdo con la invencion, esquematicamente mostrada en la Figura 5, se proveen dos fuentes de luz de excitacion 31 y 32 para la emision de pulsos de excitacion P de diferentes longitudes de onda, con optica de colimacion 31a y 32a y los correspondientes programas controladores del dispositivo de pulso 21 y 22. Se proveen tambien dos unidades de deteccion para dos diferentes longitudes de onda, que comprenden optica de colimacion 41b y 42b, filtros 41a y 42a, fotodetectores 41 y 42, y amplificadores 51 y 52. Los elementos opticos estan dispuestos de tal manera que todos los ejes opticos se intercepten en un unico punto de observacion sobre una muestra de sonda 7-P. Dicha muestra de sonda 7-P, que transporta un marcaje de sonda M-P, es transportada a traves del dispositivo de autenticacion. Dependiendo de la caracterlstica que va a ser detectada, el procesador 1 envla un pulso de corriente a la fuente de luz 31 o a la fuente de luz 32, o a ambas. Dependiendo de la emision que va a ser detectada, se hace uso del fotodetector 41 y/o del fotodetector 42.
Como ejemplo, el dispositivo puede ser dispuesto para la deteccion de materiales de conversion alta con base en erbio, excitados con una fuente de excitacion 31 a 980 nm y emitiendo en el verde a 550 nm lo cual sera detectado por el fotodetector 41, simultaneamente los luminiscentes de europio que estan contenidos en el marcaje de sonda M-p, son excitados por la fuente de luz 32 a 370 nm y emiten cerca de 610 nm, que seran detectados por el fotodetector 42. La presencia de ambos materiales luminiscentes es requerida para confirmar la autenticacion del marcaje de sonda M-P. Los principios de trabajo del dispositivo de acuerdo con esta modalidad particular son por lo demas los mismos que aquellos para la primera modalidad.
En otra modalidad particular, el dispositivo se puede disenar para la deteccion de materiales de conversion alta con base en praseodimio, que deben ser excitados simultaneamente con un primer laser a 1014 nm y un segundo laser a 850 nm, y que posteriormente emite en el rojo aproximadamente a 600 nm (Figura 7). En la modalidad, los pulsos de excitacion P se generan por medio de las fuentes de excitacion 31 y 32 que son operadas simultaneamente. El fotodetector 41 esta asignado al monitoreo de la emision a 600 nm. El segundo fotodetector 42 esta disenado para monitorear la emision de conversion baja del praseodimio a 1310 nm, que esta presente tambien. Dependiendo del grado deseado de complejidad y de las propiedades luminiscentes del marcaje de sonda M-P, se pueden incorporar inclusive mas fuentes de luz de excitacion y/o fotodetectores.
En aun otra modalidad mas sofisticada de un dispositivo de autenticacion de acuerdo con la invencion, descrita esquematicamente en la Figura 6, se emplea una combinacion de un LED multiple o una fuente de excitacion LD 3, un microespectrometro 4a' del tipo de rejilla de enfoque que incluye una boquilla de gula para la luz, un arreglo del CCD bidimensional 4b' como un dispositivo fotodetector / de adquisicion, y un procesador 1 para controlar la adquisicion, almacenamiento y evaluacion de datos.
La fuente de excitacion 3 incluye preferiblemente una serie de diodos emisores de luz 31, 32, 33, ..., 3n, que tienen longitudes de onda de emision escogidas de tal manera que cubran las zonas UV, visible y el infrarrojo cercano del espectro de luz. En particular, han probado ser utiles un conjunto de LED comercialmente disponibles que emiten en 370 nm (UV), 470 nm (azul), 525 nm (turquesa), 570 nm (verde), 590 nm (amarillo), 610 nm (naranja), 600 nm (rojo), 700 nm (rojo oscuro), 740 nm (IR), 770 nm (IR), 810 nm (IR), 870 (IR), 905 nm (IR) y 950 nm (Ir). Estos lEd se pueden disponer a conveniencia del usuario, pero se organizan preferiblemente en un clrculo alrededor de la boquilla que sirve de gula para la luz del microespectrometro.
El microespectrometro del tipo de rejilla de enfoque 4a' es un dispositivo de acuerdo a la Figura 8. La luz de la sonda se acopla dentro del plano focal del espectrometro por medio de una fibra optica o de una boquilla que sirve de gula para la luz que actua como una fuente de luz de forma puntual, iluminando una rejilla de reflexion de autoenfoque. Esta ultima enfoca la luz nuevamente sobre un arreglo fotodetector lineal, dispersando los diferentes componentes de
5
10
15
20
25
30
35
40
longitud de onda incluidos en dicha luz sobre pixeles adyacentes de dicho arreglo. Se obtiene entonces un espectro de la luz de la sonda por medio de la lectura de los pixeles del arreglo fotodetector.
Para la adquisicion rapida de la information espectral que depende del tiempo, se utiliza un arreglo de un dispositivo bidimensional acoplado de carga (CCD) 4b'. Tales arreglos del CCD incluyen un campo bidimensional de pixeles fotosensibles, que pueden ser leldos a traves de un proceso de desplazamiento de acuerdo con la Figura 9a: los pixeles son desplazados primero "verticalmente", llnea por llnea, dentro de un registro horizontal. All!, se desplazan "horizontalmente" los pixeles individuales, pixel por pixel, hasta un preamplificador y posteriormente hasta la salida. Los arreglos bidimensionales del CCD se utilizan normalmente en camaras de video y pueden comprender entre 256 y 1K pixeles en cada dimension. El desplazamiento de la informacion del pixel, presente como electrones fotogenerados almacenados, se explica en la Figura 9b: tres electrodos (1, 2, 3) estan presentes para cada pixel, que son dirigidos con senales positivas de reloj de tres fases ($1, $2, $3) Los electrones siempre se acumulan en pozos de potencial positivo, representados por un estado "bajo". Se hace que las fases alta y baja de las senales de reloj se superpongan de tal manera que de como resultado un desplazamiento de los electrones almacenados del arreglo completo por un pixel despues de un periodo de reloj (t1 a t6), esto es:
t1 t2 t3 t4 t5 t6
$1:
alto alto alto bajo bajo bajo
$2:
bajo bajo alto alto alto bajo
$3:
alto bajo bajo bajo alto alto
En el contexto de la invention, una primera llnea de pixeles fotosensibles (PIX) de dicho arreglo bidimensional del CCD sirve como arreglo fotodetector lineal de dicho dispositivo microespectrometro 4a'. Las llneas restantes de pixeles del CCD no se utilizan como fotosensores, pero estan protegidos de la influencia de la luz y juegan el papel de un dispositivo de almacenamiento primario para la informacion espectral que depende del tiempo.
El procesador 1 con su dispositivo de memoria 1c controla la adquisicion de datos y el proceso de tratamiento, realizando las etapas de:
pulsar el diodo apropiado o los diodos de la fuente de excitation 3, con el proposito de excitar el marcaje de luminiscencia de la muestra de sonda 7-P, de la muestra de referencia respectiva 7-R, siguiendo el pulso de luz, llevando a cabo un numero apropiado de desplazamientos de llnea en el arreglo del CCD, con el proposito de registrar la informacion de respuesta espectral que depende del tiempo como un recuadro de una imagen bidimensional en al area protegida de dicho arreglo, leyendo la informacion de respuesta espectral que depende del tiempo del arreglo del CCD y almacenandola en el dispositivo de memoria 1c, tratandola posteriormente y evaluando la informacion espectral recolectada que depende del tiempo en terminos de la tarea de autenticacion que va a ser realizada.
La resolution que puede lograrse en el tiempo se determina por medio de la frecuencia de desplazamiento de llnea de la etapa b). Esta ultima puede ser tan alta como 4 MHz, correspondiente a una etapa de tiempo de 250 ns. La lectura de los datos acumulados de la etapa c) puede ser mucho mas lenta, como ya conocen los expertos en la tecnica. Los datos disponibles tras la etapa c) se corresponden con un "recuadro de una imagen", que tiene una dimension espectral y una dimension temporal. Una curva de decaimiento con el tiempo se puede obtener a partir de este recuadro por medio de la division de un margen de tiempo a la longitud de onda apropiada; se puede tratar y evaluar esta informacion como se presenta en los ejemplos anteriores en una dimension. El analisis se puede extender, alternativamente, a mas de una longitud de onda, o combinarlo tambien con analisis espectral, tomando ventaja de la segunda dimension del marco de datos adquirido.

Claims (17)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. Metodo para autenticar un marcaje luminiscente de sonda (M-P), que comprende las etapas de:
    - excitar dicho marcaje de luminiscencia de sonda (M-P) con al menos un pulso de excitacion (P) de al menos una fuente de excitacion (3, 31 - 36),
    - medir los valores de intensidad de la sonda (Vp1-Vpn) de intensidad de emision (I) a partir de la emision de radiacion (E) de dicho marcaje luminiscente de la sonda (M-P) en respuesta al menos a dicho pulso de excitacion (P) en intervalos de tiempo (t1-tn),
    - formacion de una funcion de intensidad versus tiempo de emision de la sonda de dichos valores de intensidad de la sonda (VP1-VPn),
    - comparar dicha funcion de intensidad versus tiempo de emision de la sonda con al menos una funcion de intensidad versus tiempo de emision de referencia,
    - dicha funcion de intensidad versus tiempo de emision de la sonda y dicha funcion de intensidad versus tiempo de emision de referencia se, normalizan antes de la comparacion.
  2. 2. Metodo de acuerdo a la reivindicacion 1, caracterizado por que al menos un marcaje luminiscente de sonda (M-P) es parte de una muestra de sonda (7-P) por que va a ser autenticada y por que se miden las caracterlsticas especlficas de emision de dicho al menos un marcaje luminiscente de sonda (M-P), dichas caracterlsticas especlficas de emision incluyen al menos una longitud de onda de excitacion de dicho pulso de excitacion (P), al menos una longitud de onda de emision de dicha emision de radiacion (E) y valores de intensidad de la sonda (Vp1- VPn) de intensidad de emision (I) a intervalos de tiempo (t1-tn) para al menos una de dichas longitudes de onda de emision.
  3. 3. Metodo de acuerdo a la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por que al menos un marcaje luminiscente de referencia (M-R) es parte de una muestra de referencia (7-R) y por que se miden las caracterlsticas especlficas de emision de dicho al menos un marcaje luminiscente de referencia (M-R), 'dichas caracterlsticas especlficas de emision incluyen al menos una longitud de onda de excitacion de dicho pulso de excitacion (P), al menos una longitud de onda de emision de dicha emision de radiacion (E) y valores de intensidad de referencia (VR1-VRn) de intensidad de emision (I) a intervalos de tiempo (t1-tn) para al menos una de dichas longitudes de onda de emision.
  4. 4. Metodo de acuerdo a la reivindicacion 3, caracterizado por que los valores de intensidad de la referencia (VR1-VRn) y/o al menos una funcion de intensidad versus tiempo de emision de la referencia es / son almacenadas en al menos un dispositivo de memoria (1c, 1d).
  5. 5. Metodo de acuerdo a la reivindicacion 4, caracterizado por que al menos dicha funcion de intensidad versus tiempo de emision de la referencia se almacena en una forma normalizada y/o en una forma no normalizada.
  6. 6. Metodo de acuerdo a una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que dicho marcaje luminiscente de sonda (M-P) respectivamente el marcaje de referencia (M-R) se excita con al menos un pulso de excitacion (P) de al menos una fuente de excitacion (3, 31 - 36) que es un laser y/o un diodo emisor de luz.
  7. 7. Metodo de acuerdo a una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que dicho marcaje luminiscente de sonda (M-P) respectivamente el marcaje de referencia (M-R) se excita con al menos un pulso de excitacion (P) de electrones.
  8. 8. Dispositivo para autenticar un marcaje luminiscente de sonda (M-P), que comprende:
    - al menos un detector (4, 41, 42, 4b) esta adaptado para medir los valores de intensidad de la sonda (Vp1 - Vpn) de intensidad de emision (I) a partir de la emision de radiacion (E) de dicho marcaje luminiscente de sonda (M-P) en respuesta al menos a un pulso de excitacion (P) generado por al menos una fuente de excitacion (3, 31 - 36) a intervalos de tiempo (t1-tn),
    - al menos un procesador (1) esta adaptado para formar una funcion de intensidad versus tiempo de emision de la sonda de dichos valores de intensidad de la sonda (Vp1-Vpn),
    - al menos un procesador (1) esta adaptado para comparar dicha funcion de intensidad versus tiempo de emision de la sonda con al menos una funcion de intensidad versus tiempo de emision de la referencia y
    - al menos un procesador (1) esta adaptado para normalizar dicha funcion de intensidad versus tiempo de emision de la sonda antes de la comparacion con una funcion normalizada de intensidad versus tiempo de emision de la sonda.
  9. 9. Dispositivo de acuerdo a la reivindicacion 8, caracterizado por que comprende al menos un dispositivo de memoria (1c, 1d) para almacenar valores de intensidad de referencia (VR1-VRn) de intensidad de emision (I) a intervalos de tiempo (t1-tn) para al menos una longitud de onda de emision de radiacion (E) de dicho marcaje de luminiscencia de referencia (M-R) y/o para almacenar al menos una funcion de intensidad versus tiempo de emision de referencia formada a partir de los valores de intensidad de referencia (VR1-VRn).
  10. 10. Dispositivo de acuerdo a una de las reivindicaciones 8 a 9, caracterizado por que comprende dicha al menos una
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    fuente de excitacion (3, 31 - 36).
  11. 11. Dispositivo de acuerdo a una de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado por que dicho al menos un detector (4) comprende un selector de longitud de onda (4a').
  12. 12. Dispositivo de acuerdo a una de las reivindicaciones 8 a 11, caracterizado por que dicho al menos un detector (4, 41, 4b) convierte la intensidad de emision (I) en senales electricas de valores de intensidad de sonda (Vp1-Vpn) respectivamente de valores de intensidad de referencia (Vm-VRn) y que dicho al menos un procesador (1) muestrea dichas senales electricas para formar una funcion de intensidad versus tiempo de emision de la sonda de dichos valores de intensidad de la sonda (Vp1-Vpn) respectivamente para formar una funcion de emision de referencia de intensidad versus tiempo de referencia de dichos valores de intensidad de referencia (VR1-VRn).
  13. 13. Dispositivo de acuerdo a una de las reivindicaciones 8 a 12, caracterizado por que comprende al menos un espectrometro para diferenciar entre dos o mas longitudes de onda de emision y por que dicho al menos un detector (4b) es un arreglo fotodetector para medir la emision de radiacion (E) a dos o mas longitudes de onda de emision, permitiendo una medicion simultanea de los valores de intensidad de la sonda (Vp1-Vpn) de emision de radiacion (E) de un marcaje luminiscente de sonda (M-p) respectivamente una medicion simultanea de valores de intensidad de referencia (VR1-VRn) de emision de radiacion (E) de un marcaje luminiscente de referencia (M-R).
  14. 14. Dispositivo de acuerdo a la reivindicacion 13, caracterizado por que dicho al menos un arreglo fotodetector (4b) es un arreglo bidimensional del CCD, una primera fila de pixeles fotosensibles (piX) trabaja como un arreglo fotodetector, las filas restantes de pixeles trabajan como un dispositivo primario de almacenamiento para information espectral como una funcion del tiempo a traves del proceso de desplazamiento de llneas.
  15. 15. Sistema de seguridad para autenticar una marcacion luminiscente de sonda (M-p), que comprende:
    - un dispositivo de acuerdo a una de las reivindicaciones 8 a 14,
    - al menos una muestra de referencia (7-R) que comprende al menos una marcacion luminiscente de referencia (M-R) para medir los valores de intensidad de referencia (VR1-VRn) de intensidad de emision (I) a intervalos de tiempo (ti-tn) para al menos una longitud de onda de la emision de radiacion (E) de dicha marcacion luminiscente de referencia (M-R) y
    - al menos una muestra de sonda (7-p) que comprende al menos una marcacion luminiscente de sonda (M-p) para medir los valores de intensidad de la sonda (Vp1-Vpn) de intensidad de emision (I) a intervalos de tiempo (t1-tn) para al menos una longitud de onda de la emision de radiacion (E) de dicha marcacion luminiscente de la sonda (M-p).
  16. 16. Un sistema de seguridad de acuerdo a la reivindicacion 15, caracterizado por que al menos una de dichas muestras de sonda (7-p) es parte de una tinta y/o de una composition de recubrimiento de un artlculo (7) que va a ser autenticado.
  17. 17. Un sistema de seguridad de acuerdo a la reivindicacion 15, caracterizado por que al menos una de dichas muestras de sonda (7-p) esta contenida en un material a granel de un artlculo (7) que va a ser autenticado.
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