JP3712756B2

JP3712756B2 - 蛍光体組成物

Info

Publication number: JP3712756B2
Application number: JP6153795A
Authority: JP
Inventors: 敏夫大嶋; 富雄鍋嶌; 貴則加本; 幸憲山田; 裕司小寺
Original assignee: Hitachi Maxell Energy Ltd
Current assignee: Hitachi Maxell Energy Ltd
Priority date: 1994-07-25
Filing date: 1995-02-27
Publication date: 2005-11-02
Anticipated expiration: 2020-11-02
Also published as: JPH08151545A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、印刷性に優れたインクなどの蛍光体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
（従来技術１）
近年、流通産業界を中心に各産業界でバーコードによる物の管理などが盛んに行われたり、また、各種プリペイドカードあるいは通行カードなどにもバーコードが印刷され、スキャナなどの光学読取装置を用いてこのバーコードを読み取り、所定の処理動作が行われるようになっている。
【０００３】
種々の物品の表面に赤外領域の蛍光を発する蛍光体で識別のための潜像（例えばバーコードなど）を形成し、これを光学読取装置で読み取って、物品を処理するシステムが開発されている。この潜像を使用したシステムは、従来の黒色などの可視領域のインクによるマークを物品表面に形成し、可視光の反射率の変化を利用してマークを読み取るシステムに比較して、例えば次のような特長を有している。
【０００４】
（ａ）．物品の色彩によって、潜像の読み取りに誤りを生じることが少なく、信頼性が高い。
【０００５】
（ｂ）．潜像形成面が汚れても、発光する赤外光が長波長のため、読み取りに誤りを生じることが少なく、信頼性が高い。
【０００６】
（ｃ）．蛍光体は視覚的に無色に近いため、商品の表面に印刷しても外観を損ねたりすることがない。
【０００７】
（ｄ）．潜像であるため他人に認識され難く、情報の秘密保持に役立つ。
【０００８】
従来、この種の関連技術として例えば特公昭５５−３３８３７号公報、特公昭６０−２９９９６号公報ならびに特公昭６２−２４０２４号公報などに記載された発明がある。
【０００９】
（従来技術２）
従来、デ−タ−カ−ドなどに用いられる赤外蛍光体インクとしては、ネオジム（Ｎｂ）、イッテルビウム（Ｙｂ）およびエルビウム（Ｅｒ）を含有した無機の蛍光体が知られている（例えば米国特許明細書第 4,202,491号参照）。
【００１０】
これらのうち、光学活性元素としてＮｂを単独で用いた無機蛍光体は、励起波長が８００ｎｍのＧａＡｌＡｓ発光ダイオ−ドを使用すると蛍光の最高強度波長は１０５０ｎｍ付近であり、光学活性元素としてＮｂとＹｂの２種を含有する無機蛍光体は、励起波長が８００ｎｍのＧａＡｌＡｓ発光ダイオ−ドを使用すると蛍光の最高強度波長は９８０ｎｍ付近であり、光学活性元素としてＹｂとＥｒの２種を含有する無機蛍光体は、励起波長が９４０ｎｍのＧａＡｓ発光ダイオ−ドを使用すると蛍光の最高強度波長は１５４０ｎｍ付近であり、光学活性元素としてＮｄ，Ｙｂ，Ｅｒの３種を含有する無機蛍光体は、励起波長が８００ｎｍのＧａＡｌＡｓ発光ダイオ−ドを用いると蛍光の最高強度波長は１５４０ｎｍ付近であることが知られている。
【００１１】
（従来技術３）
例えば特公昭５６−４５９８号公報に示されているように、赤外領域の光に対して大きな吸収特性を有するＮｄを光学活性元素として用い、その光学活性元素から発光中心への励起エネルギーの伝達効率の高い母体材料であるアルカリ金属塩（例えばＮａ₂ＭｏＯ₄等）、Ｓｉ光検出器との波長のマッチングが良い発光中心であるＹｂ等、専ら発光強度に重点をおいた材料が選ばれていた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
従来種々提案された蛍光体を含むインクジェットプリンター用インクなどの蛍光体組成物については、使用する蛍光体の粒子径と、蛍光体密度／バインダ密度、粘度、表面張力、比抵抗、ｐＨ値などとの関係については考慮されていなかった。
【００１３】
そのため組成物中で蛍光体粒子が沈降して分散安定性が悪くなったり、印刷時に滲み出しがあったり、発光出力が小さいなどの問題を有していた。
【００１４】
本発明の目的は、前述した従来技術の欠点を解消し、印刷性に優れた発光出力の大きい蛍光体組成物を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
前述の目的を達成するため本発明の第１の手段は、光学活性元素としてＮｄあるいはＹｂを含み、照射した励起光に対して異なる波長の光を発する蛍光体と、前記励起光ならびに蛍光に対して透過性を有する蛍光体組成物において、その蛍光体組成物のｐＨが４．５〜１０の範囲に規制され、比抵抗が２０００Ωｃｍ以下に規制されていることを特徴とするものである。
本発明の第２の手段は前記第１の手段において、前記ｐＨが５〜７の範囲に規制され、比抵抗が１５００Ωｃｍ以下に規制されていることを特徴とするものである。
本発明の第３の手段は前記第１または第２の手段において、当該蛍光体組成物の粘度が２〜２５ｃｐｓの範囲に規制されていることを特徴とするものである。
本発明の第４の手段は前記第３の手段において、前記粘度が１０〜２０ｃｐｓの範囲に規制されていることを特徴とするものである。
本発明の第５の手段は前記第１ないし第４の手段において、当該組成物の表面張力が２３〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲に規制されていることを特徴とするものである。
本発明の第６の手段は前記第５の手段において、前記表面張力が２６〜３７ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲に規制されていることを特徴とするものである。
【００１６】
【作用】
本発明の第１ならびに第２の手段のように、光学活性元素としてＮｄあるいはＹｂを含んだ蛍光体を使用し、蛍光体組成物のｐＨを４．５〜１０、好ましくは５〜７の範囲に規制することにより、後述する図８の結果から明らかなように、蛍光体組成物の分散安定性が良好となる。それに加えて蛍光体組成物の比抵抗を２０００Ωｃｍ以下、好ましくは１５００Ωｃｍ以下に規制することにより、後述する図７の結果から明らかなように、例えば、インクジェットプリンタ用インクなどに用いた場合に、液滴の大きさの変動率を低く抑えることができるなど、蛍光体組成物の性状が安定する。
さらに本発明の第３の手段ならびに第４の手段のように、蛍光体組成物の粘度を２〜２５ｃｐｓ、好ましくは１０〜２０ｃｐｓの範囲に規制することにより、後述する図５の結果から明らかなように、十分な発光強度が得られる。
さらにまた本発明の第５の手段ならびに第６の手段のように、蛍光体組成物の表面張力を２３〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは、２６〜３７ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲に規制することにより、例えば、インクジェットプリンタ用インクなどに用いた場合に、液滴の大きさの変動率を低く抑えることができるなど、蛍光体組成物の性状が安定する。
以上のようなことから、印刷性に優れ、発光出力の大きい蛍光体組成物を提供することができる。
【００１７】
【実施例】
次に本発明の実施例に係る蛍光体ならびに蛍光体組成物について説明する。
蛍光体組成物例１
光学活性元素として少なくともネオジウム（Ｎｄ）を含む有機金属化合物、好ましくはネオジウム（Ｎｄ）とイッテルビウム（Ｙｂ）を含む有機金属化合物である。
【００１８】
この有機金属化合物中の有機物はカルボン酸類、ケトン類、エーテル類、アミン類のグループから選択された少なくとも１種の有機物である。
【００１９】
より具体的には、前記有機金属化合物として、桂皮酸ネオジム、桂皮酸ネオジム・イッテルビウム複合塩、安息酸ネオジム・イッテルビウム複合塩、ナフトエ酸ネオジム、ナフトエ酸ネオジム・イッテルビウム複合塩のグループから選択された少なくとも１種の有機金属化合物である。なかでも桂皮酸とＮｄおよびＹｂからなるカルボン酸複合塩が好適である。
【００２０】
ＮｄとＹｂの含有モル分率は、後述する図２の結果からＮｄ：Ｙｂ＝９．５：０．５〜３：７の範囲で適宜選択され、特に発光強度の点から９：１〜５：５の範囲が好ましい。
【００２１】
この蛍光体は、如何なる方法により合成してもよいが、Ｍ．Ｄ．Ｔａｙｌｏｒらが報告した水溶液中でのイオン交換反応［Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．，３０，１５０３−１５１１（１９６８）］、あるいはＰ．Ｎ．Ｋａｐｏｏｒらが報告した非極性溶媒中でのイソプロポキシドの離脱反応［Ｓｙｎｔｈ．Ｒｅａｃｔ．Ｉｎｏｒｇ．Ｍｅｔ．−Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．１７，５０７−５２３（１９８７）］により合成するとよい。
【００２２】
この蛍光体は無機蛍光体とは異なり、分子中に例えばカルボン酸、β−ジケトン、環状エーテル、環状アミンなどの有機物を有しており、特にカルボン酸の一種である桂皮酸が化学的安定性に優れているとともに、発光出力が他のものよりも大きいため好適である。
【００２３】
またこの蛍光体の平均一次粒子サイズは、好都合なことに励起光である赤外線の最高強度波長（８１０ｎｍ）のおおよそ８０％以下、その蛍光体から発する光の最高強度波長（９８０ｎｍ）のおおよそ７０％以下である。この蛍光体は、無機蛍光体のような凝固な一次粒子を形成しているのではなく、蛍光体の結晶に損傷を与えることがないので、粉砕も容易であり、バインダとの分散時により細かくなる。そしてインクジェットプリンタ用のインクを作る際に、バインダ中に安定して分散し沈降することがなく、ノズル詰まりや液滴の噴射性が低下するようなこともない。
【００２４】
蛍光体の具体的な製造例を示せば次の通りである。
桂皮酸１．２４ｇ（８．３７ｍｏｌ）と水酸化ナトリウム０．３７ｇ（８．３７ｍｏｌ）を各々１２０ｍｌのイオン交換水に撹拌しながら加えて桂皮酸ナトリウム水溶液を得て、この水溶液を０．１Ｎ水酸ナトリウム水溶液でｐＨ１０に調整する。
【００２５】
これとは別に塩化ネオジウム６水和物０．５０ｇ（１．３９ｍｏｌ）と塩化イッテルビウム６水和物０．５４ｇ（１．３９ｍｏｌ）とを、５０ｍｌのイオン交換水に完全に溶解させる。この水溶液を前記桂皮酸ナトリウム水溶液に室温で撹拌しながら添加していくと沈澱生成物が得られる。
【００２６】
その後、０．１Ｎの塩酸で反応液をｐＨ５になるように調整し、２時間撹拌して、得られた沈澱生成物をろ過、洗浄した後に１２０℃で５時間乾燥し、桂皮酸ネオジウム・イッテルビウム（１／１）複合塩が得られる。収量は１．６２ｇ（収率：９３．１％）であった。
【００２７】
図１はＧａＡｌＡｓ発光ダイオードを励起源とした桂皮酸ネオジウム・イッテルビウム（１／１）複合塩の発光スペクトル図で、９８０ｎｍ付近で最大ピークを示している。
【００２８】
図２はＮｄ／Ｙｂのモル比と発光強度との関係を示す特性図で、同図に示すようにＮｄ／Ｙｂのモル比は９．５／０．５〜３／７、好ましくは９／１〜５／５で高い発光出力を有する。
【００２９】
桂皮酸ネオジウム・イッテルビウム複合塩の平均粒子サイズは０．２μｍで、励起光の最高強度波長（０．８１μｍ）の約２５％、発する蛍光の最高強度波長（０．９８μｍ）の約２０％であり、励起光の最高強度波長ならびに蛍光の最高強度波長よりも非常に小さい。
【００３０】
前記製造例において桂皮酸を安息香酸に変えた以外は同様の方法で安息香ネオジウム・イッテルビウム（１／１）複合塩を作ることもでき、この蛍光体の平均粒子サイズも励起光の最高強度波長ならびに発する蛍光の最高強度波長よりも小さい。
【００３１】
また他に、桂皮酸ネオジム、ナフトエ酸ネオジム、ナフトエ酸ネオジム・イッテムビウム複合塩、安息酸ネオジムなどの有機金属化合物からなる極微粒子状の蛍光体も同様に使用できる。
【００３２】
これらの蛍光体の励起光の最高強度波長ならびに蛍光の最高強度波長はおおよそ０．８μｍ（８００ｎｍ）を越えているから、平均粒子サイズが０．８μｍ以下の蛍光体を使用すると、励起光の進入ならびに蛍光の放出が効果的に行われる。
【００３３】
図３は、励起光の照射状態と蛍光体の発光状態とを示す特性図である。図中の（ａ）はＧａＡｌＡｓ発光ダイオードの照射状態を示しており、２０００μｓｅｃの間隔で断続的に励起光を照射している。
【００３４】
同図（ｂ）は前述の製造例で得られた桂皮酸ネオジウム・イッテルビウム（１／１）複合塩の発光状態を示しており、励起光の照射を開始して発光強度が最高発光強度の９０％に達するまでの立ち上がり時間ｔ_uが約１００μｓｅｃである。また、励起光の照射を停止して残光の発光強度が最高発光強度から８０％減衰するまでの立ち下がり時間ｔ_dが約５０μｓｅｃであり、結局、立ち上がり時間ｔ_uならびに立ち下がり時間ｔ_dがともに２００μｓｅｃ以内で、非常に応答性に優れている。
【００３５】
同図（ｃ）は、蛍光体がＬｉＮｄ_０．５Ｙｂ_０．５Ｐ_４Ｏ_１２の場合の発光状態を示しており、立ち上がり時間ｔ_ｕが約１３００μｓｅｃで、立ち下がり時間ｔ_ｄが約１０００μｓｅｃで立ち上がり時間ｔ_ｕならびに立ち下り時間ｔ_ｄともに２００μｓｅｃを大幅に超えている。
【００３６】
前述のように蛍光体の立ち上がり時間ｔ_uが２００μｓｅｃ以内であると、励起光を照射して受光素子が蛍光を受光するまでの時間が非常短く、従って蛍光体による潜像の読み取りが高速にできる。
【００３７】
また図４に示すように、蛍光体を用いてバーコードなどの印刷層１８を形成した潜像形成部材１０を搬送しながら光学読取装置２５で前記コード情報を読み取る際、光学読取装置２５中の発光素子から照射された励起光６０で印刷層１８中の蛍光体を活性化せしめ、その印刷層１８から発した蛍光６１を光学読取装置２５中の受光素子で受光して、前記コード情報の読み取りができる。
【００３８】
なお３２はスリット部材で、後で詳しく説明するように所定の印刷層１８のみに励起光６０を照射して、それからの蛍光６１のみを受光するために光路上に設けられている。
【００３９】
このときの潜像形成部材１０の搬送速度をｖ、スリット部材３２におけるスリット３２ａの搬送方向の長さをｄ、蛍光体の立ち上がり時間をｔ_uとしたとき、ｔ_u≦ｄ／ｖの関係が成立するように構成すれば、搬送中の印刷層１８の情報がスリット３２ａと対向している間に確実に読み取ることができる。もし、蛍光体の立ち上がり時間ｔ_uがｄ／ｖよりも長いと、印刷層１８が十分な発光強度になっていないままスリット３２ａの下を通過することになり、従って受光素子の出力が弱く、信頼性に問題がある。その点、前述の式が成立するような立ち上がり時間ｔ_uを有する蛍光体を使用すれば、情報の読み取りが確実である。また前にも述べたが立ち上がり時間ｔ_uの短い蛍光体を使用することにより、潜像形成部材１０の搬送速度ｖを上げて読み取りの高速化を図ることもできる。
【００４０】
さらに同図に示すように潜像形成部材１０の搬送方向における印刷層１８（例えばバー）の間隔をＬ、蛍光体の立ち下がり時間をｔ_dとしたとき、
ｔ_d≦Ｌ／ｖ
の関係が成立するように構成すれば、コード情報の適正な読み取りが可能となる。もし立ち下がり時間ｔ_dが比較的長い蛍光体、換言すれば残光時間の比較的長い蛍光体を使用すると、搬送されて通過した１つ前の印刷層１８からの残光も読み取ることになり、そのためコード情報の適正な読み取りができない。
【００４１】
これに対して蛍光体の立ち下がり時間ｔ_dが図３（ｂ）のように極めて短い蛍光体を使用すると、前述のような弊害はなく、コード情報の適正な読み取りが可能となり、しかもバーの間隔Ｌを短くして、潜像形成領域を狭くすることも可能である。
【００４２】
この蛍光体の密度（ρ１）との間で、ρ１／ρ２≦１．８の関係を満たす密度（ρ２）をもつ有機バインダを使用することにより、インク中での蛍光体微粒子の沈降が少なく、印刷層を形成した場合でも蛍光体微粒子がバインダの被膜の奥深くに隠れてしまい、励起光が容易に到達しないという問題が排除できる。
【００４３】
印刷層中におけるバインダの含有率は、５重量％以上必要である。それよりも少ないと蛍光体粒子の脱落があり、そのためにバーコードなどの印刷が不完全となり、適正な情報保持ができなくなる。このようなことから、バインダの含有率は５重量％以上必要である。
【００４４】
水溶性有機バインダとしては、例えばアクリル系樹脂および側鎖にエステル基またはポリエーテルを含有するアクリル樹脂などが使用される。この他、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩なども使用できる。
【００４５】
非水溶性有機バインダとしては、例えばノボラック型フェノール、レゾール型フェノール、ロジン変性フェノール、アルキル変性フェノールなどのフェノール樹脂、水添化ロジン、およびそのポリエチレングリコールエステル、多価アルコールエステル、ロジングリセリンエステルなどのロジン樹脂などがある。
【００４６】
溶剤としては水、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤などが単独あるいは混合して用いられる。
【００４７】
また、導電性付与剤としての電解質にはＬｉＮＯ₃、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＮＯ₃などが使用される。
【００４８】
安定化剤としては、アルキルフタレート（例えばジオクチルフタレート、ジブチルフタレートなど）、アリルフタレート、グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、グリコールエステルなどが単独もしくは混合して使用される。
【００４９】
消泡剤としては、シリコン系、シリカ・シリコン系、金属石鹸、アマイド系、ポリエーテル系などが使用される。
【００５０】
染料を併用することもできる。染料としては、ダイレクトブラックＧＷ、キャパミンブラックＥＳＡ、ローダミンＢ、ローダミン７Ｇ、メチレンブルー、ダイレクトファーストオレンジ、コンプランチングリーンＧ、ミーリングイエローＯ、カチオンピンクＦＧなどがある。
【００５１】
インクジェットプリンタ用インクの具体的な組成例を示せば次の通りである。
桂皮酸ネオジウム・イッテルビウム複合塩（平均粒子サイズ０．２μｍ）
８０重量部
フタロシアニンブルー１重量部
カチオン系アクリル樹脂２０重量部
ポリエチレングリコール１重量部
ジオクチルフタレート 0.5重量部
ＫＣｌ 0.5重量部
消泡剤 0.4.重量部
水１００重量部
エタノール２０重量部
この組成物をサンドミルで１時間混合分散して、インクジェットプリンタ用インクを作成し、これを用いてインクジェットプリンタで紙上に印字した。印字の状態を観察したところ、インクの滲み出しは見られず、高精度の青色の印字であった。
【００５２】
この印字を光学的に検出するため、波長９７０ｎｍ付近に最高強度波長を有する光を照射して励起し、シリコンフォトダイオード検出器で蛍光を受光して、読み取り速度４ｍ／ｓｅｃで読み取り試験を１００回行ったところ、１００回とも印字情報を確実に検出することができた。
【００５３】
前記インク組成において、必要に応じてフタロシアニンブルー、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、水、エタノールなどの添加量を増減したり、省略したりすることができる。
【００５４】
前記組成表にも記載されているように、溶剤に水を使用する場合に水ならびにそれと相溶性のある例えばアルコールなどの易揮発性有機液体を併用すると、蛍光体組成物の乾燥が速く、例えば紙などの上に蛍光体組成物を印刷するとき、それも特にインクジェットプリントのように溶剤量が多いときに効果的である。
【００５５】
前記インク組成において、カチオン系アクリル樹脂の添加量を種々変えて粘度の異なる多種類のインクを調整し、そのインクの粘度と、液滴の大きさの変化率ならびに印字した蛍光層の相対的な発光出力との関係を調べて、その結果を図５に示した。
【００５６】
この図から明らかなように、インクジェットプリンタ用インクの粘度が２〜２５ｃｐｓ、好ましくは１０〜２０ｃｐｓの範囲にあると、液滴の大きさの変化率が１０％以下で均一な液滴が得られて印刷性に優れ、しかも十分な発光出力が得られる。なお、インクジェットプリンタ用インクの粘度が２５ｃｐｓを超えると、印字ノズルの詰まりなどが発生して、印字がしにくくなる。
【００５７】
前記インク組成において、エタノールの添加量を種々変えて表面張力の異なる多種類のインクを調整し、そのインクの表面張力と液滴の大きさの変化率との関係を調べて、その結果を図６に示した。
【００５８】
この図から明らかなように、インクジェットプリンタ用インクの表面張力が２３〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは２６〜３７ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲にあると、液滴の大きさの変化率が小さく（性状安定性）、インクジェットプリンタに必要な均一な液滴が得られて印刷性に優れている。
【００５９】
前記インク組成において、電解質（ＫＣｌ）の添加量を種々変えて比抵抗の異なる多種類のインクを調整し、そのインクの比抵抗と液滴の大きさの変化率との関係を調べて、その結果を図７に示した。
【００６０】
この図から明らかなように、インクジェットプリンタ用インクの比抵抗が２０００Ωｃｍ以下、好ましくは１５００Ωｃｍ以下の範囲にあると、液滴の大きさの変化率が小さく、インクジェットプリンタに必要な均一な液滴が得られて印刷性に優れている。なお、インクジェットプリンタ用インクの比抵抗が２０００Ωｃｍを超えると、特に荷電偏向印字方式の場合には液滴の偏向制御が困難となり、印字が欠けたり、曲がったりして、印字品質の低下をきたす。
【００６１】
前記インク組成において、ＫＣｌの他にＫＯＨの添加し、その添加量を種々変えてｐＨの異なる多種類のインクを調整して、そのインクのｐＨと分散安定性との関係を調べて、その結果を図８に示した。なお、分散安定性は、得られたインクジェットプリンタ用インクを一週間放置した後の上澄みのできかたを全体に対する割合で表した。
【００６２】
この図から明らかなように、インクジェットプリンタ用インクのｐＨが４．５〜１０、好ましくは５〜７の範囲にあると、インクの分散性ならびにその後の安定性が非常に良好である。なお、インクジェットプリンタ用インクのｐＨが４．５未満であったり、あるいは１０を超えると、インク中の顔料などが凝集する傾向にある。
【００６３】
このように本発明のインクジェットプリンタ用インクは、粘度を２〜２５ｃｐｓ、表面張力を２３〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、比抵抗を２０００Ωｃｍ以下、ｐＨを４．５〜１０に規制することにより、分散安定性が良好で、印刷時の滲み出しがなく、印刷性に優れ、発光出力の大きいものが得られる。
【００６４】
蛍光体組成物例２
Ｎｄ，Ｙｂ，Ｅｒのいずれか１種以上の元素を含む含酸素酸塩化合物からなる蛍光体。この含酸素酸塩化合物としては、具体的にはバナジン酸塩化合物、リン酸塩化合物、ホウ酸塩化合物、モリブデン酸塩化合物ならびにタングステン酸塩化合物などがあるが、その中でも特にリン酸塩化合物は耐薬品性に優れているため賞用できる。
【００６５】
より具体的には下記の一般式（１）、（２）を有するリン酸塩からなる赤外発光蛍光体がある。
【００６６】
一般式（１）
Ｌｎ_XＡ_1-XＰＯ₄
式中ＬｎはＮｄ，Ｙｂ，Ｅｒのグループから選択された少なくとも１種の元素、
ＡはＹ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｂｉ，Ｃｅ，Ｌｕ，Ｉｎ，Ｔｂのグループから選択された少なくとも１種の元素、
Ｘは０．０１〜０．９９の範囲の数値。
【００６７】
一般式（２）
ＤＥ_1-XＬｎ_XＰ_YＯ_Z
式中ＤはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓのグループから選択された少なくとも１種の元素、
ＥはＹ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｂｉ，Ｃｅ，Ｌｕ，Ｉｎ，Ｔｂのグループから選択された少なくとも１種の元素、
ＬｎはＮｄ，Ｙｂ，Ｅｒのグループから選択された少なくとも１種の元素、
Ｘは０．０１〜０．９９の範囲の数値、
Ｙは１〜５の範囲の数値、
Ｚは４〜１４の範囲の数値。
【００６８】
なお、一般式（２）のＤは必ずしも必要ではない。また、一般式（２）中のＸ，Ｙ，Ｚの値は現在のところ明確には把握されておらず、おおよそ前述の範囲であると推測される。
【００６９】
これら蛍光体の具体的な製造例（試料１〜１４）ならびに比較例（試料１５）における仕込み原料の割合と焼成時間、それによって製造された赤外発光蛍光体の組成および粒子サイズを図９ないし図１２に示す。
【００７０】
図９、１０に示す仕込み原料は各温度で２時間焼成した後、熱水ならびに１モルの硝酸で処理して未反応物質を除去することにより赤外発光蛍光体を得た。
【００７１】
図１１、１２から明らかなように本発明の実施例で得られた蛍光体の粒子は比較例のもの（６μｍ）に比較して小さく４μｍ以下であり、中には１μｍ以下の極小の微粒子のものもあり、前述のように励起光の最高強度波長ならびに（あるいは）発する蛍光の最高強度波長よりも小さい物もある。
【００７２】
また蛍光体粒子を走査型電子顕微鏡で観察してみると、粒子の形状ならびに大きさが全体的に揃っており、粒子形状は針状ではなく、河原の石ころのような形状をしている。
【００７３】
本発明の実施例に係る試料１、試料７ならびに比較例である試料１５の発光スペクトルをそれぞれ図１３、図１４、図１５に示す。図１３に示す試料１の場合は励起波長は０．８１μｍ（８１０ｎｍ）、蛍光波長は０．９８μｍ（９８０ｎｍ）であるのに対して、平均粒子サイズは０．６μｍであるから、励起波長ならびに蛍光波長よりも小さい極小の微粒子である。図１４に示す試料７の場合は蛍光波長は１．５９μｍであるのに対して、平均粒子サイズは１．０μｍであるから、蛍光波長よりも小さい極小の微粒子である。
【００７４】
蛍光体組成物を構成する他の例えばバインダーや溶剤などは蛍光体組成物１で述べたものと同様であるのでそれらの説明は省略する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例に係る桂皮酸ネオジウム・イッテルビウム（１／１）複合塩の発光スペクトル図である。
【図２】その桂皮酸ネオジウム・イッテルビウム（１／１）複合塩中のＮｄ／Ｙｂのモル比と発光強度との関係を示す特性図である。
【図３】励起光の照射タイミングと２種類の蛍光体の発光状態を示す特性図である。
【図４】スリットの長さ、潜像形成部材の搬送速度ならびに印刷層の間隔などの関係を説明するための図である。
【図５】本発明におけるインクジェットプリンタ用インクの粘度と、相対出力および液滴の大きさの変動率との関係を示す特性図である。
【図６】本発明におけるインクジェットプリンタ用インクの表面張力と液滴の大きさの変動率との関係を示す特性図である。
【図７】本発明におけるインクジェットプリンタ用インクの比抵抗と液滴の大きさの変動率との関係を示す特性図である。
【図８】本発明におけるインクジェットプリンタ用インクのｐＨと分散安定性との関係を示す特性図である。
【図９】試料１〜７に係る蛍光体の仕込み原料の種類と割合を示す図である。
【図１０】試料８〜１５に係る蛍光体の仕込み原料の種類と割合を示す図である。
【図１１】試料１〜７に係る蛍光体の焼成温度、蛍光体の組成ならびに粒子サイズを示す図である。
【図１２】試料８〜１５に係る蛍光体の焼成温度、蛍光体の組成ならびに粒子サイズを示す図である。
【図１３】本発明の実施例に係る試料１の蛍光体の発光スペクトル図である。
【図１４】本発明の実施例に係る試料７の蛍光体の発光スペクトル図である。
【図１５】比較例に係る試料１５の蛍光体の発光スペクトル図である。
【符号の説明】
１０潜像形成部材
１８印刷層
２５読取装置
３２スリット部材
３２ａスリット
６０励起光
６１蛍光

Claims

光学活性元素としてＮｄあるいはＹｂを含み、照射した励起光に対して異なる波長の光を発する蛍光体と、前記励起光ならびに蛍光に対して透過性を有する蛍光体組成物において、その蛍光体組成物のｐＨが４．５〜１０の範囲に規制され、比抵抗が２０００Ωｃｍ以下に規制されていることを特徴とする蛍光体組成物。
請求項１記載の蛍光体組成物において、前記ｐＨが５〜７の範囲に規制され、比抵抗が１５００Ωｃｍ以下に規制されていることを特徴とする蛍光体組成物。
請求項１または２記載の蛍光体組成物において、その蛍光体組成物の粘度が２〜２５ｃｐｓの範囲に規制されていることを特徴とする蛍光体組成物。
請求項３記載の蛍光体組成物において、前記粘度が１０〜２０ｃｐｓの範囲に規制されていることを特徴とする蛍光体組成物。
請求項１ないし４の何れか１項に記載の蛍光体組成物において、その蛍光体組成物の表面張力が２３〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲に規制されていることを特徴とする蛍光体組成物。
請求項５記載の蛍光体組成物において、前記表面張力が２６〜３７ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲に規制されていることを特徴とする蛍光体組成物。