ES2311149T3 - Concentrados anticongelantes y composiciones refrigerantes a base de poliglicoles y amidas para la proteccion de magnesio y sus aleaciones. - Google Patents

Concentrados anticongelantes y composiciones refrigerantes a base de poliglicoles y amidas para la proteccion de magnesio y sus aleaciones. Download PDF

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Abstract

Concentrados de agentes anticongelantes a base de alquilenglicoles, glicerina y/o 1,3-propanodiol, que contienen a) un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios polietilen- y/o polipropilenglicoles seleccionados a partir de trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, pentapropilenglicol, hexapropilenglicol, y mezclas de los mismos, b) un 0,01 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrados de una o varias amidas de ácido carboxílico y/o amidas de ácido sulfónico, no estando substituido, o estando substituido con alquilo el grupo amida de las amidas de ácido sulfónico, c) un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado de una o varias aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas con 2 a 15 átomos de carbono, que pueden contener adicionalmente átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo y d) un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios heterociclos de uno o dos núcleos, insaturados o parcialmente insaturados, con 4 a 10 átomos de carbono, que pueden estar benzocondensados, y portar grupos funcionales adicionales.

Description

Concentrados anticongelantes y composiciones refrigerantes a base de poliglicoles y amidas para la protección de magnesio y sus aleaciones.
La presente invención se refiere a concentrado anticongelantes a base de poliglicoles y amidas de ácido carboxílico y/o amidas de ácido sulfónico, así como a composiciones refrigerantes acuosas listas para empleo obtenibles a partir de los concentrados. También es objeto de la invención el empleo de estos concentrados anticongelantes para la obtención de composiciones refrigerantes acuosas, que son apropiadas en especial para motores de combustión que contienen magnesio y/o aluminio.
Los concentrados anticongelantes para los circuitos refrigerantes de motores de combustión, a modo de ejemplo en automóviles, contienen casi siempre alquilenglicoles, sobre todo etilenglicol o propilenglicol, como componente principal. Para empleo en el sistema refrigerante se diluyen con agua, y también deben procurar una buena descarga de calor, además de protección frente a heladas. Sin embargo, las mezclas de alquilenglicol/agua son muy corrosivas a la temperaturas de operación de motores de combustión. Por lo tanto, los diversos metales y sus aleaciones que se presentan en el sistema refrigerante se deben proteger suficientemente de los más diversos tipos de corrosión, a modo de ejemplo corrosión por picaduras, corrosión en grietas, erosión o cavitación.
Según el estado de la técnica se emplean como inhibidores de corrosión en tales sistemas refrigerantes, para la pluralidad de diferentes metales, como acero, hierro fundido, cobre, latón, aluminio y sus aleaciones, así como metales de soldadura, a modo de ejemplo estaño de soldadura, una pluralidad de substancias químicas. En el caso de su empleo para la refrigeración de los motores de fundición gris o aleaciones de aluminio fundido empleados actualmente de modo predominante por la industria de automóviles, los agentes protectores refrigerantes obtenidos cumplen las expectativas planteadas en los mismos respecto a protección frente a corrosión.
En la industria automovilística, actualmente se intenta reducir el consumo de carburante mediante reducción de peso en automóviles. De este modo, por ejemplo se intenta reducir el peso de motores construyéndose los mismos parcial o completamente a partir de magnesio o aleaciones de magnesio.
No obstante, los ensayos han mostrado que, debido a la reactividad química elevada de magnesio, los agentes protectores refrigerantes que se encuentran actualmente en el mercado ofrecen sólo una protección frente a corrosión muy limitada para este metal y sus aleaciones.
Hasta la fecha sólo existen pocas publicaciones de patente que ofrezcan soluciones para esta problemática.
Ya en 1931 se describe en DRP 569 771 (1) un líquido refrigerante para piezas constituidas por aleaciones de magnesio de máquinas de combustión interna, constituido por un alcohol polivalente con un contenido en cantidades reducidas de un fluoruro alcalino, en caso dado en presencia de agua.
En el mismo año se describe en DRP 579 185 (2) el empleo de sulfuros alcalinos para el mismo fin de aplicación.
No obstante, el empleo de fluoruros o sulfuros ya no es deseable actualmente debido al carácter no inofensivo desde el punto de vista toxicológico de estas clases de substancias.
La WO 95/07323 (3) describe agentes protectores refrigerantes anhidros a base de monopropilenglicol, que contienen molibdato, nitrato, y un derivado de azol, como tolutriazol, para la protección frente a la corrosión de diversos metales, entre estos también magnesio y aleaciones de magnesio. No obstante, los agentes protectores refrigerantes anhidros no son relevantes para la práctica debido a su mala conductividad térmica.
La EP 229 440 B1 (4) describe concentrados de agentes refrigerantes que presentaran también propiedades anticorrosivas para magnesio, que contienen sales de ácido monocarboxílico alifáticas, sales de ácido dicarboxílico alifáticas y un triazol de hidrocarburo, así como, en caso dado, adicionalmente un borato, silicato, benzoato, nitrato, nitrito, molibdato de metal alcalino y/o un carbazol de hidrocarburo. No se describen resultados de ensayo de corrosión concretos para magnesio.
La EP 251 480 B1 (5) describe concentrados de agentes refrigerantes, que contienen sales de ácido alquilbenzoico, sales de ácido monocarboxílico alifático y un triazol, así como, en caso dado, otros componentes, que conducirán a una protección frente a corrosión mejorada no sólo en los metales empleados habitualmente en construcción de motores hasta la fecha, sino también en el caso de magnesio. En este caso no se indican resultados de ensayo de corrosión concretos para magnesio.
Como mejora frente a (5), la WO 00/22189 (6) describe líquidos refrigerantes que contienen una combinación de sales de ácido carboxílico con fluoruro o sales de ácido fluorcarboxílico. No obstante, en este caso es desfavorable en especial el empleo de ácido fluorhídrico, no inofensivo desde el punto de vista toxicológico.
La WO 99/19418 (7) describe un líquido refrigerante a base de alcoholes polivalentes para componentes de magnesio, constituido por una combinación de sales de ácido carboxílico alifáticas ramificadas y fosfatos de alcanolamina, así como tolutriazol/benzotriazol, a los que se pueden añadir, en caso dado, otros aditivos, como sales de ácido mono- y/o dicarboxílico alifáticas o aromáticas, mercaptobenzotiazol o carboximetil celulosa. No obstante, los resultados de ensayo de corrosión son insuficientes en especial en presencia de mayores cantidades de agua.
La WO 02/08354 (8) describe concentrados de agentes anticongelantes, y composiciones de refrigerantes que comprenden los mismos, para la protección de magnesio y aleaciones de magnesio, que contienen un 0,05 a un 10% en peso de amidas de ácido carboxílico y/o ácido sulfónico. Se describen ejemplos a base de monoetilenglicol con un 30% de contenido en agua, que presentan muy buenos resultados de ensayo de corrosión.
Por lo tanto, era tarea de la presente invención poner a disposición correspondientes formulaciones de agentes anticongelantes, que ya no presentaran los inconvenientes del estado de la técnica. Los agentes anticongelantes a obtener presentarán en especial una buena conductividad térmica, no serán tóxicos, y garantizarán una buena protección frente a corrosión frente a magnesio y aleaciones de magnesio, pero también para aluminio y aleaciones de aluminio.
Este problema se soluciona mediante concentrados de agentes anticongelantes a base de alquilenglicoles, glicerina y/o 1,3-propanodiol, que contienen
a)
un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios polietilen- y/o polipropilenglicoles seleccionados a partir de trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, pentapropilenglicol, hexapropilenglicol, y mezclas de los mismos,
b)
un 0,01 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrados de una o varias amidas de ácido carboxílico y/o amidas de ácido sulfónico, no estando substituido, o estando substituido con alquilo el grupo amida de las amidas de ácido sulfónico,
c)
un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado de una o varias aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas con 2 a 15 átomos de carbono, que pueden contener adicionalmente átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo y
d)
un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios heterociclos de uno o dos núcleos, insaturados o parcialmente insaturados, con 4 a 10 átomos de carbono, que pueden estar benzocondensados, y portar grupos funcionales adicionales.
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Sorprendentemente se descubrió que, mediante adición de cantidades reducidas de polietilenglicoles a las mezclas según (8), se obtienen formulaciones de agentes refrigerantes convenientemente eficaces para magnesio y aleaciones de magnesio.
En una forma de ejecución preferente, el componente a) se selecciona a partir de trietilenglicol, tetraetilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, y mezclas de los mismos, en especial tripropilenglicol.
En el ámbito de la presente invención se entiende bajo el concepto "propilenglicol" 1,2-propanodiol.
El componente b) es seleccionado preferentemente a partir de amidas de ácidos carboxílicos y/o ácidos sulfónicos lineales y ramificados alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y heteroaromáticos, respectivamente con 2 a 16 átomos de carbono, preferentemente con 3 a 12 átomos de carbono en cada caso.
En caso dado, las amidas y amidas de ácido sulfónico del componente b) pueden estar substituidas con alquilo en el átomo de nitrógeno del grupo amida, a modo de ejemplo a través de un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Naturalmente, los esqueletos básicos aromáticos o heteroaromáticos de la molécula pueden portar también grupos alquilo. En la molécula se pueden presentar uno o varios, preferentemente uno o dos grupos amida. Las amidas pueden portar grupos funcionales adicionales, preferentemente alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, amino, cloro, flúor, hidroxi y/o acetilo, tales grupos funcionales se encuentran en especial como substituyentes en anillos aromáticos o heteroaromáticos presentes.
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A continuación se indican ejemplos típicos de tales amidas de ácido carboxílico y ácido sulfónico.
* Amidas de ácido carboxílico aromáticas
benzamida
2-metilbenzamida
3-metilbenzamida
4-metilbenzamida
2,4-dimetilbenzamida
4-terc-butilbenzamida
3-metoxibenzamida
4-metoxibenzamida
2-aminobenzamida (amida de ácido antranílico)
3-aminobenzamida
4-aminobenzamida
3-amino-4-metilbenzamida
2-clorobenzamida
3-clorobenzamida
4-clorobenzamida
2-fluorbenzamida
3-fluorbenzamida
4-fluorbenzamida
2,6-difluorbenzamida
4-hidroxibenzamida
diamida de ácido ftálico
diamida de ácido tereftálico.
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* Amidas de ácido carboxílico heteroaromáticas
amida de ácido nicotínico (amida de ácido piridin-3-carboxílico)
amida de ácido picolínico (amida de ácido piridin-2-carboxílico)
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* Amidas de ácido carboxílico alifáticas
diamida de ácido succínico
diamida de ácido adípico
amida de ácido propiónico
amida de ácido hexanoico
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* Amidas de ácido carboxílico cicloalifáticas con la agrupación amida como componente del anillo
2-pirrolidona
N-metil-2-pirrolidona
2-piperidona
\varepsilon-caprolactama
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* Amidas de ácido sulfónico alifáticas
amida de ácido metanosulfónico
amida de ácido hexano-1-sulfónico
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* Amidas de ácido sulfónico aromáticas
amida de ácido bencenosulfónico
amida de ácido o-toluenosulfónico
amida de ácido m-toluenosulfónico
amida de ácido p-toluenosulfónico
amida de ácido 4-terc-butilbencenosulfónico
amida de ácido 4-fluorbencenosulfónico
amida de ácido 4-hidroxibencenosulfónico
amida de ácido 2-aminobencenosulfónico
amida de ácido 3-aminobencenosulfónico
amida de ácido 4-aminobencenosulfónico
amida de ácido 4-acetilbencenosulfónico.
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En otra forma de ejecución preferente, los concentrados de agentes anticongelantes según la invención contienen adicionalmente uno o varios de los compuestos no iónicos indicados a continuación:
e)
un 0 a un 10% en peso, preferentemente un 0,05 a un 5% en peso de uno o varios tetra-(alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono)-silanos (ortosilicato de tetra-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono), referido a la cantidad total de concentrado.
Los ejemplos de aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas c) con 2 a 15, preferentemente 4 a 8 átomos de carbono, que pueden contener adicionalmente átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo, comprenden etilamina, propilamina, isopropilamina, n-butilamina, iso-butilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, n-pentilamina, n-hexilamina, n-heptilamina, n-octilamina, isononilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n-butilamina, hexametilentetraamina (urotropina), mono-, di- y trietanolamina, piperidina, morfolina, anilina o benzilamina. Los grupos orgánicos de las aminas alifáticas y cicloalifáticas del grupo c) están preferentemente saturados.
Los ejemplos de heterociclos d) comprenden sistemas de un núcleo de cinco o seis eslabones con 1, 2 o 3 átomos de nitrógeno, o con un átomo de nitrógeno y un átomo de azufre, que pueden estar benzocondensados. También se pueden emplear sistemas de dos núcleos constituidos por anillos parciales de cinco y/o seis eslabones, típicamente con 2, 3 o 4 átomos de nitrógeno. Los heterociclos del grupo d) pueden portar adicionalmente grupos funcionales, preferentemente alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, amino y/o mercapto. Naturalmente, el esqueleto básico heterocíclico puede portar también grupos alquilo.
Los ejemplos de heterociclos d) comprenden benzotriazol, tolutriazol, tolutriazol hidrogenado, 1H-1,2,4-triazol, bencimidazol, benzotiazol, mercaptobenzotiazol, adenina, purina, 6-metoxipurina, indol, isoindol, isoindolina, piridina, pirimidina, 3,4-diaminopiridina, 2-aminopirimidina y 2-mercaptopirimidina.
Los ejemplos de tetra-(alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono)-silanos e) comprenden tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetra-n-propoxisilano y tetra-n-butoxisilano.
Además, los concentrados de agentes anticongelantes según la invención pueden contener adicionalmente uno o varios de los compuestos indicados a continuación:
f)
un 0 a un 10% en peso, preferentemente un 0,05 a un 5% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios ácidos monocarboxílicos alifáticos o aromáticos, respectivamente con 3 a 16 átomos de carbono en forma de sus sales metálicas alcalinas, amónicas o amónicas substituidas, y/o
\newpage
g)
un 0 a un 10% en peso, preferentemente un 0,05 a un 5% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos, respectivamente con 4 a 20 átomos de carbono en forma de sus sales metálicas alcalinas, amónicas o amónicas substituidas, y/o
h)
uno o varios boratos metálicos alcalinos, fosfatos metálicos alcalinos, silicatos metálicos alcalinos, nitruros metálicos alcalinos, nitratos metálicos alcalinos o alcalinotérreos, molibdatos o fluoruros metálicos alcalinos o alcalinotérreos en cantidades respectivamente de un 0 a un 1% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, y/o
i)
un 0 a un 1% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios estabilizadores de la dureza del agua a base de ácido poliacrílico, ácido polimaleico, copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico, polivinilpirrolidona, polivinilimidazol, copolímeros de vinilpirrolidona-vinilimidazol y/o copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados y olefinas.
En el caso de compuestos de los grupos f), g) y h) se trata de inhibidores de corrosión adicionales.
Los ejemplos de ácidos monocarboxílicos lineales de cadena ramificada o cíclicos alifáticos del grupo f) comprenden ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido ciclohexilacético, ácido octanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido nonanoico, ácido isononanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico.
Los ejemplos de ácidos monocarboxílicos aromáticos del grupo f) comprenden en especial ácido benzoico, además de ácidos benzoicos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, a modo de ejemplo ácido o-, m-, p-metilbenzoico o ácido p-terc-butilbenzoico, ácidos alcoxibenzoicos con 1 a 4 átomos de carbono, a modo de ejemplo ácido o-, m-, p-metoxibenzoico, ácidos monocarboxílicos aromáticos que contienen grupos hidroxilo, a modo de ejemplo ácido o-, m- o p-hidroxibenzoico, ácido o-, m- y p-(hidroximetil)benzoico, o ácidos benzoicos halogenados, a modo de ejemplo ácido o-, m- o p-fluorbenzoico.
Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos del grupo g) comprenden ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, diácido undecanoico, diácido dodecanoico, ácido diciclopentadiendicarboxílico, ácido ftálico y ácido tereftálico.
Todos los citados ácidos carboxílicos se presentan como sales metálicas alcalinas, sobre todo como sales sódicas o potásicas, o como sales amónicas o sales amónicas substituidas (sales de amina), por ejemplo con amoniaco, trialquilaminas o trialcanolaminas.
Los ejemplos de inhibidores de corrosión adicionales citados en h) comprenden tetraborato sódico (Bórax), hidrogenofosfato disódico, fosfato trisódico, metasilicato sódico, nitrito sódico, nitrato sódico, nitrato de magnesio, fluoruro sódico, fluoruro potásico, fluoruro de magnesio y molibdato sódico.
En el caso de empleo concomitante de silicatos metálicos alcalinos, los inhibidores citados anteriormente se estabilizan de modo conveniente mediante organosilicofosfonatos habituales u organosilicosulfonatos en cantidades habituales.
Adicionalmente a los citados componentes inhibidores, a modo de ejemplo se pueden emplear también sales solubles de magnesio de ácidos orgánicos, por ejemplo bencenosulfonato de magnesio, metanosulfonato de magnesio, acetato de magnesio o propionato de magnesio, hidrocarbazoles o imidazoles cuaternizados, como se describen en la DE-A 196 05 509, en cantidades habituales como inhibidores adicionales.
El valor de pH de los concentrados de agentes anticongelantes según la invención se sitúa habitualmente en el intervalo de 4 a 11, preferentemente 4 a 10, en especial 4,5 a 8,5. En este caso se puede ajustar el valor de pH deseado, en caso dado, también mediante adición de hidróxido metálico alcalino, amoniaco o aminas a la formulación, a tal efecto son especialmente apropiados hidróxido sódico o potásico sólido, así como hidróxido sódico o potásico líquido. Los ácidos carboxílicos a emplear concomitantemente se añaden convenientemente como correspondientes sales metálicas alcalinas para situarse de manera automática en el intervalo de pH deseado; no obstante, también se pueden añadir los ácidos carboxílicos como ácidos libres, y neutralizar después con hidróxido metálico alcalino, amoniaco o aminas, y ajustar el intervalo de pH deseado.
El componente principal del concentrado de agente anticongelante según la invención forma al menos un alquilenglicol, glicerina, 1,3-propanodiol, o mezclas de los mismos. Este componente está presente preferentemente en \geq 75% en peso, en especial \geq 85% en peso. El alquilenglicol es preferentemente etilenglicol y/o propilenglicol.
En una forma de ejecución preferente, este componente principal se basa en etilenglicol, propilenglicol, o mezclas de los mismos. En este caso están presentes etilenglicol y/o propilenglicol en al menos un 95% en peso, además están presentes, en caso dado, glicerina o 1,3-propanodiol. El componente principal es en especial etilenglicol, propilenglicol, o una mezcla de los mismos.
Como otros agentes auxiliares habituales, los concentrados de agentes anticongelantes según la invención contienen en cantidades habituales antiespumantes (por regla general en cantidades de un 0,003 a un 0,008% en peso), colorantes, así como principios amargos por motivos de higiene y de seguridad en el caso de una ingestión (por ejemplo de tipo benzoato de denatonio).
También son objeto de la presente invención composiciones refrigerantes acuosas listas para empleo con un punto de congelación reducido, en especial para la protección antirrefrigeración en el sector automovilístico, que contienen un 70 a un 30% en peso, preferentemente a un 60 a un 40% en peso de agua, y un 30 a un 70% en peso, en especial un 40 a un 60% en peso de concentrados de agentes anticongelantes según la invención. Las composiciones de agentes refrigerantes listas para empleo se obtienen mediante dilución de los concentrados de agentes anticongelantes según la invención con agua.
Los concentrados de agentes anticongelantes según la invención se distinguen sobre todo por una inhibición de corrosión más efectiva en el caso de magnesio, y aleaciones de magnesio frente a los agentes del estado de la técnica.
Por consiguiente, otro objeto de la presente invención es el empleo de una correspondiente composición de agente refrigerante acuosa para la inhibición de la corrosión de magnesio o aleaciones de magnesio en motores de combustión. En este caso se protegen aquellas partes que están en contacto con las composiciones de agente refrigerante a través del circuito refrigerante.
Los siguientes ejemplos explicaran la invención, pero sin limitarla.
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Ejemplos
A partir de un concentrado de agentes anticongelante según la invención se obtuvo la composición refrigerante indicada en la tabla 1, ejemplo 1, y un ejemplo comparativo, a partir de un concentrado según la WO 02/08354, respectivamente con un 50% de contenido en agua, obteniéndose los concentrados de agentes anticongelantes, por ejemplo, de manera sencilla, disolviéndose los componentes en monoetilenglicol. Mediante dilución simple con agua, a partir de estos son accesibles las composiciones de agentes refrigerantes acuosas.
El control de estas composiciones de agentes refrigerantes acuosas se efectuó directamente sin dilución directa en el ensayo de superficies calientes estáticas ASTM D 4340-98 bajo empleo de una probeta de magnesio de aleación AZ91 HP, o bien en una probeta de aluminio fundido de aleación GAIS6Cu4. En lugar de ácido nítrico concentrado para la limpieza de la probeta de magnesio, según el ensayo se empleó el ácido crómico más apropiado para este metal.
Los resultados se pueden extraer de la tabla 2. Estos muestran que con las composiciones de agente refrigerante según la invención se consigue una protección anticorrosión claramente mejor en el caso de magnesio que con el ejemplo comparativo según la WO 02/08354 como estado de la técnica.
También se consigue simultáneamente una buena protección frente a corrosión en el caso de aluminio. El ligero aumento de peso en aluminio fundido en el ejemplo 1 según la invención indica en este caso la formación de una capa protectora estable.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 Composiciones de agentes refrigerantes probadas
1
TABLA 2 Ensayo de corrosión en caliente estática según ASTM D 4340-98
2

Claims (12)

1. Concentrados de agentes anticongelantes a base de alquilenglicoles, glicerina y/o 1,3-propanodiol, que contienen
a)
un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios polietilen- y/o polipropilenglicoles seleccionados a partir de trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, pentapropilenglicol, hexapropilenglicol, y mezclas de los mismos,
b)
un 0,01 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrados de una o varias amidas de ácido carboxílico y/o amidas de ácido sulfónico, no estando substituido, o estando substituido con alquilo el grupo amida de las amidas de ácido sulfónico,
c)
un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado de una o varias aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas con 2 a 15 átomos de carbono, que pueden contener adicionalmente átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo y
d)
un 0,05 a un 10% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios heterociclos de uno o dos núcleos, insaturados o parcialmente insaturados, con 4 a 10 átomos de carbono, que pueden estar benzocondensados, y portar grupos funcionales adicionales.
2. Concentrado según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente a) es seleccionado a partir de trietilenglicol, tetraetilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol y mezclas de los mismos.
3. Concentrado según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente b) es seleccionado a partir de amidas de ácidos carboxílicos y/o ácidos sulfónicos lineales y ramificados alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y heteroaromáticos, respectivamente con 2 a 16 átomos de carbono.
4. Concentrado según la reivindicación 3, caracterizado porque el componente b) es seleccionado a partir de amidas de ácido carboxílico aromáticas, amidas de ácido carboxílico heteroaromáticas, amidas de ácido carboxílico alifáticas, amidas de ácido carboxílico cicloalifáticas con la agrupación amida como componente del anillo, amidas de ácido sulfónico alifáticas y amidas de ácido sulfónico aromáticas.
5. Concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el concentrado contiene adicionalmente el siguiente compuesto:
e)
un 0 a un 10% en peso de uno o varios tetra-(alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono)-silanos (ortosilicato de tetra-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono), referido a la cantidad total de concentrado.
6. Concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque este contiene adicionalmente al menos uno de los compuestos indicados a continuación:
f)
un 0 a un 10% en peso, preferentemente un 0,05 a un 5% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios ácidos monocarboxílicos alifáticos o aromáticos, respectivamente con 3 a 16 átomos de carbono en forma de sus sales metálicas alcalinas, amónicas o amónicas substituidas, y/o
g)
un 0 a un 10% en peso, preferentemente un 0,05 a un 5% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos, respectivamente con 4 a 20 átomos de carbono en forma de sus sales metálicas alcalinas, amónicas o amónicas substituidas, y/o
h)
uno o varios boratos metálicos alcalinos, fosfatos metálicos alcalinos, silicatos metálicos alcalinos, nitruros metálicos alcalinos, nitratos metálicos alcalinos o alcalinotérreos, molibdatos o fluoruros metálicos alcalinos o alcalinotérreos en cantidades respectivamente de un 0 a un 1% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, y/o
i)
un 0 a un 1% en peso, referido a la cantidad total de concentrado, de uno o varios estabilizadores de la dureza del agua a base de ácido poliacrílico, ácido polimaleico, copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico, polivinilpirrolidona, polivinilimidazol, copolímeros de vinilpirrolidona-vinilimidazol y/o copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados y olefinas.
7. Concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque este contiene adicionalmente sales solubles de magnesio y ácidos orgánicos, hidrocarbazoles y/o imidazoles cuaternizados.
8. Concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque están presentes alquilenglicol, glicerina, 1,3-propanodiol, o mezclas de los mismos en cantidades \geq 75% en peso.
\newpage
9. Concentrado según la reivindicación 8, caracterizado porque se emplea como óxido de alquileno etilenglicol, propilenglicol, o mezclas de los mismos.
10. Concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque su valor de pH se sitúa en el intervalo de 4 a 11.
11. Composición de agente refrigerante acuosa que contiene agua y un 30 a un 70% en peso de concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Empleo de una composición de agente refrigerante acuosa según la reivindicación 11 para la inhibición de corrosión de magnesio o aleaciones de magnesio en motores de combustión.
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