ES2308740T3 - Suelas de poliuretano para zapatos. - Google Patents
Suelas de poliuretano para zapatos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2308740T3 ES2308740T3 ES06725102T ES06725102T ES2308740T3 ES 2308740 T3 ES2308740 T3 ES 2308740T3 ES 06725102 T ES06725102 T ES 06725102T ES 06725102 T ES06725102 T ES 06725102T ES 2308740 T3 ES2308740 T3 ES 2308740T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyurethane
- sole
- shoes
- polyesters
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
- C08G18/2835—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds having less than 5 ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0033—Foam properties having integral skins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2410/00—Soles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Suela de poliuretano para zapatos, que puede ser obtenida mediante la reacción de difenilmetanodiisocianato con poliésteroles, pudiendo ser obtenidos los poliésteroles mediante la reacción de ácidos dicarboxílicos con el 1,4butanodiol y con el 2-metil-1,3-propanodiol.
Description
Suelas de poliuretano para zapatos.
\global\parskip0.900000\baselineskip
La invención se refiere a suelas de poliuretano
para zapatos así como a un procedimiento para su obtención y al
empleo de
2-metil-1,3-propanodiol
para la obtención de las suelas de poliuretano para zapatos.
Las suelas de poliuretano para zapatos son
conocidas en general, véase por ejemplo la publicación de Günter
Oertel: "Kunststoffhanduch, Polyurethane", 2ª edición, 1983,
capítulo 7.3.4.2.
Las suelas para zapatos conocidas en el ramo
industrial, constituidas por poliuretano tienen frecuentemente el
inconveniente de que las propiedades mecánicas se deterioran tras la
obtención de las suelas, de este modo se deterioran, por ejemplo,
la dureza de las suelas para zapatos y la resistencia a la tracción
de las suelas para zapatos de una manera frecuentemente no
deseada.
La tarea de la invención consistía en
proporcionar suelas de poliuretano para zapatos, que presentasen,
tras la reacción del componente isocianato con el componente
poliol, una modificación tan pequeña como fuese posible de las
propiedades mecánicas, por ejemplo una modificación tan pequeña como
fuese posible de la dureza y de la resistencia a la tracción. Por
otra parte, la tarea de la invención consistía en proporcionar una
suela de poliuretano para zapatos, de manera especial una suela
externa de poliuretano, que presentase un bajo desgaste por
rozamiento.
La tarea pudo resolverse, de manera inesperada,
debido a que se utilizó un poliesterol especial para la obtención
de las suelas de poliuretano para zapatos.
Así pues, el objeto de la invención está
constituido por suelas de poliuretano para zapatos, que pueden ser
obtenidas mediante la reacción de difenilmetanodiisocianatos con
poliésteroles, pudiendo ser obtenidos los poliésteroles mediante la
reacción de ácidos dicarboxílicos con 1,4-butanodiol
y con
2-metil-1,3-propanodiol.
Las suelas para zapatos, de conformidad con la
invención, están constituidas, en general, por espumas integrales
de poliuretanos de conformidad con la norma DIN 7726. En una forma
preferente de realización, la invención se refiere a suelas para
zapatos a base de espumas de poliuretano con una dureza Shore en el
intervalo comprendido entre 20-80 A, de manera
preferente comprendido entre 30 y 60 Shore A, medida según la norma
DIN 53505. De la misma manera, las suelas para zapatos, de
conformidad con la invención, presentan de manera preferente una
resistencia a la tracción comprendida entre 2 y 20 N/mm^{2}, de
manera preferente comprendida entre 4 y 10 N/mm^{2}, medida según
la norma DIN 53504. Por otra parte, las suelas para zapatos, de
conformidad con la invención, presentan de manera preferente una
dilatación comprendida entre un 200 y un 800%, de manera preferente
comprendida entre un 300 y un 700%, medida según la norma DIN 53504.
Finalmente, las espumas integrales, de conformidad con la
invención, presentan, de manera preferente, una resistencia a la
propagación del desgarro comprendida entre 2 y 45 N/mm, de manera
preferente comprendida entre 4 y 38 N/mm, medida según la norma DIN
53507.
Los difenilmetanodiisocianatos (a), empleados
para la obtención de las suelas para zapatos, de conformidad con la
invención, pueden presentarse con las distribuciones usuales de los
isómeros. De manera preferente se utilizará el
4,4'-difenilmetanodiisocianato (=
4,4'-MDI). El 4,4'-MDI, que es
utilizado de manera preferente, puede contener pequeñas cantidades,
por ejemplo de hasta un 10% en peso, de poliisocianatos modificados
con alofanato o modificados con uretonimina. De la misma manera,
pueden emplearse también pequeñas cantidades de
polifenilenpolimetilenpoliisocianato (MDI en bruto). La cantidad
total de estos poliisocianatos de funcionalidad elevada no debería
sobrepasar el 5% en peso del isocianato empleado. De manera
especialmente preferente, únicamente se empleará el
4,4'-MDI como materia prima de isocianato.
Los difenilmetanodiisocianatos (a) pueden
emplearse como tales o, de manera preferente, en forma de
prepolímeros de difenilmetanodiisocianato. Los prepolímeros de
difenilmetanodiisocianato son conocidos en el estado de la técnica.
La obtención se lleva a cabo, en general, mediante la reacción de
difenilmetanodiisocianato (a) con poliésteroles (b). La reacción se
lleva a cabo de manera usual entre 20 y 100ºC, de manera preferente
entre 60 y 90ºC, por ejemplo a temperaturas de 80ºC
aproximadamente.
A la hora de la obtención de los prepolímeros se
emplearán como poliésterpolioles los componentes, que están
descritos a continuación, (b-1),
(b-2) o mezclas de los mismos. Es preferente que
únicamente sea utilizado como poliesterol el componente
(b-2) para la obtención de los prepolímeros, pero
que no sea empleado el componente (b-1). La
proporción entre
poliesterol-difenilmetanodiisocianato a la hora de
la obtención de los prepolímeros se elegirá en general de tal
manera, que el contenido en NCO de los prepolímeros resultantes se
encuentra comprendido entre un 10 y un 25% en peso, de manera
preferente entre un 12 y un 24% en peso, de manera especialmente
preferente entre un 15 y un 23% en peso.
El componente (a), que comprende el
difenilmetanodiisocianato y/o los prepolímeros de
difenilmetanodiisocianato se denomina en general como componente
isocianato. Para la obtención de las suelas para zapatos, de
conformidad con la invención, se hace reaccionar el componente
isocianato con un denominado "componente poliol". En una forma
preferente de realización se hace reaccionar un prepolímero de
difenilmetanodiisocianato, que puede ser obtenido mediante la
reacción del 4,4'-MDI con un componente poliesterol
(b-2), con un componente poliol, que contiene los
poliésteroles (b-1).
\global\parskip1.000000\baselineskip
El componente poliol contiene poliésteroles (b).
Es esencial para la invención que, al menos, una parte de los
poliésterpolioles (b) pueda ser obtenida mediante la reacción de
ácidos dicarboxílicos con el 1,4-butanodiol y con
el
2-metil-1,3-propanodiol.
Estos poliésteroles, esenciales para la invención, se denominan
componente (b-1). Los poliésteroles (b), que son
empleados en el ámbito de esta invención, pueden contener sin
embargo, también, además de los poliésterpolioles
(b-1), que son esenciales para la invención, otros
poliésteroles (b-2) usuales en el campo
industrial.
En una forma preferente de realización, el
componente poliol (b) contiene entre un 20 y un 100% en peso, de
manera especialmente preferente entre un 60 y un 100% en peso, de
manera especial entre un 80 y un 100% en peso del componente
(b-1), referido al peso total del componente
(b).
Por otra parte, el componente poliol puede
contener, junto a los poliésteroles (b), en caso dado, también,
agentes prolongadores de las cadenas (c) y agentes propulsores
(d).
En general, son adecuados como componente
poliéster (b-2), los poliésteroles conocidos en el
estado de la técnica para la obtención del poliuretano. Los
poliésterpolioles (b-2) pueden prepararse, por
ejemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de
carbono, de manera preferente con ácidos dicarboxílicos aromáticos
con 8 hasta 12 átomos de carbono y alcoholes polivalentes, de manera
preferente dioles, con 2 hasta 12 átomos de carbono, de manera
preferente con 2 hasta 6 átomos de carbono. Como ácidos
dicarboxílicos entran en consideración, por ejemplo: el ácido
succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido subérico,
el ácido azelaico, el ácido sebácico, el ácido decanodicarboxílico,
el ácido maleico, el ácido fumárico y, de manera preferente, el
ácido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico y los
ácidos naftalindicarboxílicos isómeros. Los ácidos dicarboxílicos
pueden emplearse en este caso tanto individualmente así como,
también, en mezcla entre sí. En lugar de los ácidos dicarboxílicos
libres pueden emplearse también los derivados de los ácidos
dicarboxílicos correspondientes tales como, por ejemplo, los ésteres
de los ácidos dicarboxílicos de alcoholes con 1 hasta 4 átomos de
carbono o los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos. Ejemplos de
alcoholes divalentes y polivalentes, especialmente de dioles son:
el etanodiol, el dietilenglicol, el 1,2-propanodiol
o bien el 1,3-propanodiol, el dipropilenglicol, el
1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol,
el 1,6-hexanodiol, el
1,10-decanodiol, la glicerina y el
trimetilolpropano. Además pueden ser empleados los poliésterpolioles
constituidos por lactonas, por ejemplo la
\varepsilon-caprolactona o los ácidos
hidroxicarboxílicos, por ejemplo el ácido
\omega-hidroxicaprónicos y los ácidos
hidroxibenzoicos.
Las condiciones para la reacción del ácido
carboxílico y el alcohol se eligen de manera usual de tal manera,
que los poliésteroles (b-2) resultantes no presenten
grupos ácido libres. Por otra parte, los poliésteroles
(b-2) resultantes presentan, en general, un peso
molecular comprendido entre 500 y 3.000 g/mol, de manera preferente
mayor que 1.000 g/mol hasta 2.500 g/mol. De manera usual, los
poliésteroles (b-2) resultantes presentan, en
general, una funcionalidad real comprendida entre 1,9 y 2,5, de
manera preferente comprendida entre 2,0 y 2,2, de manera especial
de 2,0.
El componente poliesterol (b-2)
no abarca, por definición, los poliésteroles, que quedan abarcados
por el componente poliesterol (b-1). El componente
poliesterol (b-1) abarca todos los poliésteroles que
puedan ser obtenidos mediante la reacción de ácidos dicarboxílicos
con el 1,4-butanodiol y con el
2-metil-1,3-propanodiol.
De manera preferente, se empleará el ácido adípico a título de
ácido dicarboxílico, para la obtención del poliesterol
(b-1).
Las condiciones para la reacción del ácido
carboxílico y el alcohol se elegirán de manera usual de tal manera,
que los poliésteroles (b-1) resultantes no presenten
grupos ácido libres. Por otra parte los poliésteroles
(b-1) resultantes presentan, en general, un peso
molecular comprendido entre 1.000 y 3.000 g/mol, de manera
preferente mayor que 1.500 g/mol hasta 2.500 g/mol. De manera usual,
los poliésteroles (b-1) resultantes presentan, en
general, una funcionalidad real comprendida entre 1,9 y 2,2, de
manera preferente de 2,0.
Para la obtención de los poliésterpolioles (b)
puede llevarse a cabo la condensación de las mezclas, que están
constituidas por los ácidos y los alcoholes, en ausencia de
catalizador o, de manera preferente, en presencia de catalizadores
para la esterificación, de manera conveniente en una atmósfera
constituida por gases inertes, tales como por ejemplo el nitrógeno,
el monóxido de carbono, el helio, el argón. La policondensación
puede llevarse a cabo a temperaturas comprendidas entre 150 y
250ºC, de manera preferente comprendidas entre 180 y 220ºC, en caso
dado bajo presión reducida. La policondensación se prosigue, de
manera usual, hasta un índice de acidez deseado que, de manera
ventajosa, es menor que 10, de manera preferente es menor que 2.
Para la obtención de los poliésterpolioles (b) se policondensan los
ácidos y los alcoholes, de manera usual, en la proporción molar de
1:1 hasta 1,8, de manera preferente de 1:1,05 hasta 1,2.
De manera opcional, se emplearán agentes
prolongadores de las cadenas a título de componente (c). Los agentes
prolongadores de las cadenas adecuados son conocidos en el estado
de la técnica. De manera preferente, se emplearán alcoholes
difuncionales y trifuncionales con pesos moleculares por debajo de
400 g/mol, de manera especial en el intervalo comprendido entre 60
y 150 g/mol. Ejemplos a este respecto son el etilenglicol, el
propilenglicol, el dietilenglicol, el
butanodiol-1,4, la glicerina o el trimetilolpropano.
De manera preferente, se empleará el monoetilenglicol.
El agente prolongador de las cadenas se
empleará, de manera usual, en una cantidad comprendida entre un 1 y
un 10% en peso, de manera preferente comprendida entre un 2 y un 8%
en peso, de manera especialmente preferente desde un 3 hasta menos
de un 5% en peso, referido al peso total de los componentes (b) y
(c).
La reacción de los componentes (a) y (b) se
lleva a cabo, en caso dado, en presencia de agentes propulsores
(d). Como agentes propulsores pueden emplearse, en general, los
compuestos de acción química o física, conocidos. Como agente
propulsor de acción química puede emplearse, de manera preferente,
el agua. Ejemplos de agentes propulsores físicos son los
hidrocarburos (ciclo)alifáticos inertes con 4 hasta 8 átomos
de carbono, que se evaporen bajo las condiciones de la formación
del poliuretano. La cantidad de los agentes propulsores empleados
depende de la densidad pretendida para la espuma. Es preferente que
sea empleada el agua como único agente propulsor.
Como catalizadores para la obtención de las
espumas de poliuretano, de conformidad con la invención, se
emplearán, de manera opcional, los catalizadores conocidos y
usuales para la formación de poliuretanos, por ejemplo compuestos
orgánicos del estaño, tales como el diacetato de estaño, el
dioctoato de estaño, el dilaurato de dibutilestaño y/o las aminas
básicas fuertes tales como el diazabiciclooctano, la trietilamina o,
de manera preferente, la trietilendiamina o el
bis(N,N-dimetilaminoetil)éter. Los
catalizadores se emplearán, de manera preferente, en una cantidad
comprendida entre un 0,01 y un 5% en peso, de manera preferente
comprendida entre un 0,1 y un 4% en peso, referido al peso total de
los componentes (b) y (c).
La reacción de los componentes (a) y (b) se
lleva a cabo, en caso dado, en presencia de productos auxiliares
y/o aditivos, tales como, por ejemplo, los reguladores de las
células, los agentes propulsores, los pigmentos, los productos de
refuerzo tales como las fibras de vidrio, los compuestos
tensioactivos y/o los estabilizantes frente a la degradación o el
envejecimiento producidos por oxidación, por vía térmica, por
hidrólisis o por vía microbiana.
En general, el componente (a) se denomina
componente isocianato y el componente (b), en mezcla con los
componentes (c) y, en caso dado, con los agentes propulsores y los
aditivos, se denomina componente poliol.
De igual modo, el objeto de la invención
consiste en un procedimiento para la obtención de una suela de
poliuretano para zapatos, mediante la reacción, en un molde, de
- (a)
- difenilmetanodiisocianato con
- (b-1)
- un poliesterol, pudiendo ser obtenido el poliesterol mediante la reacción del ácido adípico con el 1,4-butanodiol y con el 2-metil-1,3-propanodiol,
- (b-2)
- en caso dado, con otros poliésteroles,
- (c)
- en caso dado, con agentes prolongadores de las cadenas y
- (d)
- con agentes propulsores.
\vskip1.000000\baselineskip
Las formas preferentes de realización, que han
sido descritas precedentemente, para la espuma integral de
poliuretano, de conformidad con la invención, se refieren así mismo
al procedimiento de conformidad con la invención.
El procedimiento, de conformidad con la
invención, se lleva a cabo, de manera preferente, en moldes bajo
compresión. De manera preferente, los moldes son metálicos, por
ejemplo son de acero o de aluminio, o incluso son de material
sintético, por ejemplo de resina epoxi. Los componentes de partida
se mezclan a temperaturas comprendidas entre 15 y 90ºC, de manera
preferente comprendidas entre 20 y 35ºC, y se introducen, en caso
dado, bajo presión elevada, en el útil de moldeo (preferentemente
cerrado). La mezcla puede llevarse a cabo en el momento de la
introducción por medio de cabezas mezcladoras a alta presión o a
baja presión, conocidas en el estado de la técnica. La temperatura
del moldeo se encuentra, en general, comprendida entre 20 y 90ºC, de
manera preferente está comprendida entre 30 y 60ºC.
La cantidad de la mezcla de la reacción, que se
introduce en el molde, se dimensionará de tal manera que el cuerpo
moldeado obtenido presente una densidad comprendida entre 250 y 600
g/l o comprendida entre 800 y 1.200 g/l, de manera preferente
comprendida entre 400 y 600 g/l o comprendida entre 820 y 1.050 g/l.
Los grados de compresión de las espumas integrales resultantes, es
decir de los cuerpos moldeados con zonas marginales compactadas y
con núcleo de tipo celular, se encuentran comprendidos entre 1,1 y
8,5, de manera preferente se encuentran comprendidos entre 1,5 y 7,
de manera especialmente preferente se encuentran comprendidos entre
2 y 6.
Para la obtención de las espumas de poliuretano
se hacen reaccionar, en general, los componentes (a) y (b) en
cantidades tales, que la proporción equivalente entre los grupos NCO
y la suma de los átomos de hidrógeno reactivos se encuentre
comprendida entre 1:0,8 y 1:1,25, de manera preferente entre 1:0,9 y
1:1,15. En este caso una proporción de 1:1 corresponde a un índice
de NCO de 100.
En una forma preferente de realización, las
suelas de poliuretano para zapatos, de conformidad con la invención,
están constituidas por una suela para zapatos externa. Esta
presenta, en general, una densidad comprendida entre 400 y 800 g/l,
de manera preferente comprendida entre 550 y 650 g/l. En el ámbito
de esta invención se entenderá por densidad de la espuma de
poliuretano la densidad en promedio a través de toda la espuma
resultante, es decir que en el caso de las espumas integrales esta
indicación se refiere a la densidad en promedio de toda la espuma
con inclusión del núcleo y de la capa externa. De manera preferente,
las espumas integrales serán preparadas en un molde, como se ha
descrito precedentemente, por lo que se habla también de la densidad
de la pieza moldeada en el caso de la densidad de la espuma
resultante.
En otra forma preferente de realización, la
suela de poliuretano para zapatos, de conformidad con la invención,
está constituida por una suela intermedia. Esta presenta, en
general, una densidad comprendida entre 250 y 600 g/l, de manera
preferente comprendida entre 350 y 450 g/l.
En otra forma preferente de realización, la
suela de poliuretano para zapatos, de conformidad con la invención,
está constituida por una suela moldeada, entendiéndose por suela
moldeada una suela para zapato, que realice la función de una suela
externa y de una suela intermedia en una sola suela. Ésta presenta,
en general, una densidad comprendida entre 300 y 650 g/l, de manera
preferente mayor que 450 g/l hasta menor que 550 g/l.
Las suelas para zapatos, de conformidad con la
invención, presentan propiedades ventajosas, especialmente una
pequeña modificación de la dureza y de la resistencia a la
tracción.
Así pues, el objeto de la invención está
constituido por el empleo del
2-metil-1,3-propanodiol
para la obtención de suelas para zapatos. En una forma preferente
de realización se utiliza el
2-metil-1,3-propanodiol
en forma de un poliesterol junto con el ácido adípico y el
1,4-butanodiol para la obtención de las suelas para
zapatos.
La invención se explica por medio de los
ejemplos siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
En los ejemplos 1, 2 y 3 se transforma en espuma
un sistema de poliuretano, de conformidad con la invención, en una
suela moldeada, en una suela externa o bien en una suela
central.
En los ejemplos comparativos V1 y V2 se
transforma en espuma un sistema de poliuretano, que no contiene los
poliésteroles (b-1), esenciales para la invención,
para dar una suela externa o bien una suela central.
Los valores físicos de las suelas para zapatos
resultantes se han representado en la tabla 1.
Se emplean los sistemas siguientes:
Sistema de conformidad con la
invención:
Componente
A:
93 partes de poliesterol ácido adípico,
1,4-butanodiol y
2-metil-1,3-propanodiol
con un peso molecular, promedio en número, de 2.000 g/mol
aproximadamente
5 partes de monoetilenglicol
2 partes de catalizador
agua como agente propulsor (la cantidad depende
de las densidades que deban ser alcanzadas)
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
B:
Prepolímero con un contenido en NCO del 20%, a
base de 4,4'-MDI y de poliesterol con un índice de
OH de 60 y con una funcionalidad de 2
\vskip1.000000\baselineskip
Sistema comparativo:
Componente
A:
93 partes de poliesterol ácido adípico,
1,4-butanodiol y monoetilenglicol con un peso
molecular, promedio en número, de 2.000 g/mol aproximadamente
5 partes de monoetilenglicol
2 partes de catalizador
agua como agente propulsor (la cantidad depende
de las densidades que deban ser alcanzadas)
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
B:
Como en el sistema de conformidad con la
invención
\vskip1.000000\baselineskip
Por la tabla 1 puede deducirse lo siguiente:
Los ejemplos, de conformidad con la invención,
presentan propiedades ventajosas, especialmente una pequeña
modificación de la dureza y de la resistencia a la tracción (véanse
los valores en las líneas "Delta Shore A" y "retención de la
resistencia a la tracción".
Condiciones de hidrólisis: 70ºC, humedad
relativa del aire 100%, a continuación secado a 70ºC, 24 horas y
acondicionamiento a temperatura ambiente durante 24 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (6)
1. Suela de poliuretano para zapatos, que puede
ser obtenida mediante la reacción de difenilmetanodiisocianato con
poliésteroles, pudiendo ser obtenidos los poliésteroles mediante la
reacción de ácidos dicarboxílicos con el
1,4-butanodiol y con el
2-metil-1,3-propanodiol.
2. Suela de poliuretano para zapatos según la
reivindicación 1, caracterizada porque está constituida por
una suela externa.
3. Suela de poliuretano para zapatos según la
reivindicación 1, caracterizada porque está constituida por
una suela intermedia.
4. Suela de poliuretano para zapatos según la
reivindicación 1, caracterizada porque está constituida por
suela moldeada.
5. Suela de poliuretano para zapatos según una
de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el
difenilmetanodiisocianato se emplea en forma de prepolímeros del
difenilmetanodiisocianato con un contenido en NCO entre el 10 y el
25%.
6. Procedimiento para la obtención de una suela
de poliuretano para zapatos, mediante la reacción, en un molde,
de
- (a)
- difenilmetanodiisocianato con
- (b-1)
- un poliesterol, pudiendo ser obtenido el poliesterol mediante la reacción del ácido adípico con 1,4-butanodiol y con 2-metil-1,3-propanodiol,
- (b-2)
- en caso dado, con otros poliésteroles,
- (c)
- en caso dado, con agentes prolongadores de las cadenas y
- (d)
- con agentes propulsores.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI05A0439 | 2005-03-17 | ||
| IT000439A ITMI20050439A1 (it) | 2005-03-17 | 2005-03-17 | Suole per scarpe in poliuretano |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2308740T3 true ES2308740T3 (es) | 2008-12-01 |
Family
ID=36593818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06725102T Active ES2308740T3 (es) | 2005-03-17 | 2006-03-16 | Suelas de poliuretano para zapatos. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1861446B1 (es) |
| CN (1) | CN101142251B (es) |
| AT (1) | ATE402207T1 (es) |
| DE (1) | DE502006001200D1 (es) |
| ES (1) | ES2308740T3 (es) |
| IT (1) | ITMI20050439A1 (es) |
| PT (1) | PT1861446E (es) |
| RU (1) | RU2007138189A (es) |
| WO (1) | WO2006097507A1 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005008242A1 (de) | 2005-02-22 | 2006-08-24 | Basf Ag | Zylindrische Formkörper auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren |
| EP2275465A3 (de) * | 2009-07-13 | 2014-07-16 | Basf Se | Haltbare, weiche Einleger für Schuhsohlen |
| ITMC20090180A1 (it) * | 2009-08-03 | 2011-02-04 | Sialp S P A | Suola per calzatura in poliuretano |
| CN102952390B (zh) | 2011-08-29 | 2017-08-15 | 科思创聚合物（中国）有限公司 | 制备具有改善的水解稳定性的塑料材料的方法、塑料材料及其应用 |
| CN103965427B (zh) * | 2013-01-25 | 2018-06-19 | 科思创聚合物（中国）有限公司 | 具有长期耐水解性的聚酯型聚氨酯材料 |
| CN110204884A (zh) * | 2019-06-01 | 2019-09-06 | 陈建飞 | 一种浇注型低压发泡轻质弹性pu鞋底及其制备方法 |
| CN114369236B (zh) * | 2021-11-30 | 2024-04-12 | 山东一诺威新材料有限公司 | 高性能聚酯醚多元醇及其制备方法和应用 |
| CN115746256A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-07 | 浙江奥康鞋业股份有限公司 | 一种tpu鞋底材料及其制作工艺和跟型鞋底 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61185520A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-19 | Kuraray Co Ltd | ポリエステル系ポリウレタンの製造法 |
| US5470935A (en) * | 1992-12-15 | 1995-11-28 | Bayer Corporation | Preparation of cast elastomers using 2-methyl-1,3-propanediol as chain extender |
| DK1161473T3 (da) * | 1999-02-26 | 2003-05-05 | Bayer Antwerpen Nv | Fremgangsmåde til fremstilling af mikrocellulære polyurethanelastomerer med forbedrede forarbejdsningsegenskaber |
| WO2002081537A1 (de) * | 2001-04-06 | 2002-10-17 | Basf Aktiengesellschaft | Zellige polyisocyanat-polyadditionsprodukte |
-
2005
- 2005-03-17 IT IT000439A patent/ITMI20050439A1/it unknown
-
2006
- 2006-03-16 PT PT06725102T patent/PT1861446E/pt unknown
- 2006-03-16 EP EP06725102A patent/EP1861446B1/de not_active Revoked
- 2006-03-16 DE DE502006001200T patent/DE502006001200D1/de not_active Revoked
- 2006-03-16 WO PCT/EP2006/060790 patent/WO2006097507A1/de active IP Right Grant
- 2006-03-16 ES ES06725102T patent/ES2308740T3/es active Active
- 2006-03-16 CN CN2006800085766A patent/CN101142251B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-03-16 AT AT06725102T patent/ATE402207T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-03-16 RU RU2007138189/04A patent/RU2007138189A/ru not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007138189A (ru) | 2009-04-27 |
| ATE402207T1 (de) | 2008-08-15 |
| WO2006097507A1 (de) | 2006-09-21 |
| EP1861446A1 (de) | 2007-12-05 |
| CN101142251A (zh) | 2008-03-12 |
| EP1861446B1 (de) | 2008-07-23 |
| CN101142251B (zh) | 2011-05-11 |
| DE502006001200D1 (de) | 2008-09-04 |
| ITMI20050439A1 (it) | 2006-09-18 |
| PT1861446E (pt) | 2008-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2308740T3 (es) | Suelas de poliuretano para zapatos. | |
| US6486224B2 (en) | Polyurethane elastomers having improved hydrolysis resistance | |
| AU604131B2 (en) | Process for the preparation of cold setting flexible polyurethane molded foams | |
| KR101135269B1 (ko) | 폴리우레탄 엘라스토머, 그 제조 방법 및 그 용도 | |
| PT897402E (pt) | Processo de fabrico de corpos moldados elasticos em poliuretano com uma superficie compacta e um nucleo celular | |
| JP3993638B2 (ja) | 低い熱伝導率を有するポリウレタン硬質フォームの製造方法 | |
| KR20160079842A (ko) | 저밀도 폴리우레탄 마이크로셀형 엘라스토머 | |
| BR122019016061B1 (pt) | elemento compósito, e, componente no acabamento de aeronave, veículos ou de construções | |
| ES2214282T3 (es) | (poliurea)poliuretanos con propiedades fisicas mejoradas. | |
| ES2643482T3 (es) | Cuerpos moldeados de poliuretano resistentes a la hidrólisis | |
| US5013810A (en) | Impact absorbing media | |
| ES2406688T3 (es) | Materiales de espuma de poliuretano integral que contienen dialquil éster de ácido ciclohexanodicarboxílico como agente de desmoldeo interior | |
| JP2007523984A (ja) | 耐膨潤性ポリウレタン一体フォーム | |
| CN107428908B (zh) | 具有优异的低温挠性的聚氨酯模制体 | |
| JP2007002118A (ja) | ポリイソシアネート成分及び硬質ポリウレタンフォーム | |
| US6169157B1 (en) | Method for producing semi-rigid compact or cellular shaped bodies with a PUR base and the stabilization thereof; shaped bodies produced according to said method and the use thereof | |
| ES2528757T3 (es) | Elementos compuestos de metal y uso de espumas de PUR o de PIR que se obtienen de poliesterpolioles que se pueden obtener mediante procedimientos para la preparación de poliesterpolioles con pequeñas cantidades de residuo de dioxina, para la preparación de elementos compuestos de metal | |
| CA2236597C (en) | Cellular polyurethane elastomers | |
| KR100806674B1 (ko) | 폴리우레탄 및 폴리이소시아누레이트 제조용 프탈산폴리에스테르 폴리올 혼합물 및 그의 제조방법 | |
| US5081204A (en) | Polyurethane elastomers | |
| US5081210A (en) | Polyurethane elastomers | |
| ES2390122T3 (es) | Composición que contiene ésteres dialquílicos de ácido oxálico, oxalatos de dialquilo, y carbodiimida estéricamente impedida | |
| KR20090117487A (ko) | 강도가 개선된 폴리에테르계 폴리우레탄 폼 및 그를 이용한용도 | |
| JP4495296B2 (ja) | ポリウレタンフォーム | |
| JPS62146909A (ja) | スラツシユ塩ビ硬質ウレタン一体成形用ウレタン組成物 |