ES2307914T3 - Procedimiento de zurra totalmente libre de cal y sulfuro usando enzimas animales y/o vegetales. - Google Patents
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Abstract
Método para zurra totalmente libre de cal y sulfuro en pieles o cueros usando enzimas animales y/o vegetales que comprende: i. preparar una disolución enzimática a partir de tejido animal o vegetal, ii. poner en remojo previamente las pieles o cueros en agua a de 10ºC a 60ºC durante de 2 a 6 horas, iii. eliminar el líquido de remojo, iv. aplicar la disolución enzimática mediante empastado o pulverización sobre el lado de carne de la piel o el cuero y dejar durante 10-24 horas a una temperatura que oscila entre 10ºC y 60ºC, en el que las pieles o los cueros se disponen lado de carne con lado de carne o lado de flor con lado de flor, v. o hacer flotar las pieles o los cueros en líquido que comprende la disolución enzimática, vi. extraer las pieles o los cueros del líquido que comprende la disolución enzimática para producir un efluente y, vii. zurrar las pieles o los cueros o bien raspando el pelo con un cuchillo curvo sobre un tablón de madera o bien usando una máquina de zurra.
Description
Procedimiento de zurra totalmente libre de cal y
sulfuro usando enzimas animales y/o vegetales.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de zurra totalmente libre de cal y sulfuro en
pieles/cueros usando enzimas animales y/o vegetales (de plantas).
Más particularmente, la presente invención se refiere a un
procedimiento de zurra respetuoso con el medio ambiente libre de cal
y sulfuro usando enzimas de origen animal y/o vegetal. La
eliminación total de cal y sulfuro en el procedimiento de zurra
conduce a SDT (sólidos disueltos totales), DBO (demanda biológica
de oxígeno) y DQO (demanda química de oxígeno) reducidos en el
efluente sin afectar al colágeno de la piel/cuero ni al patrón de
flor.
Este procedimiento también ayuda en la completa
recuperación del pelo. Estas enzimas pueden usarse en tratamiento
del cuero a un pH que oscila desde 4,0-10,0 sin la
adición de cal y sulfuro o cualquier vehículos sólidos de
reduciendo de esta manera los SDT del efluente y la contaminación
del mismo.
El objetivo de la zurra es eliminar el pelo en
su raíz junto con la capa epidérmica de modo que se preserva el
pelo en su forma nativa. A diferencia del método convencional en el
que se ataca y se destruye el pelo en sí mediante el uso de
hidróxido de calcio y sulfuro de sodio, cuando éste se pone en
contacto con estas sustancias químicas, el objetivo de este
procedimiento es la eliminación enzimática de la capa epidérmica de
modo que el pelo se suelta o se elimina en su raíz.
Tradicionalmente, se usa cal combinada con
sulfuro de sodio para eliminar lana y pelo y disolver éstos en una
pasta. Adicionalmente, este procedimiento abre la estructura de la
fibra e hincha el cuero debido a la alcalinidad. La duración del
procedimiento puede variar desde 18 horas hasta 7 días dependiendo
del método empleado. Este procedimiento es responsable de las
principales partes de la carga de DQO de una curtiduría debido a
las sustancias químicas incluyendo del 2 al 10% de cal y del 1 al 4%
de sulfuro de sodio. El agua contaminada con estas sustancias
químicas y el pelo solubilizado conducen a un aumento en la
alcalinidad, nitrógeno orgánico, DBO, DQO y SDT. Habrá
contaminación del aire con sulfuro de hidrógeno y los desechos
sólidos con pasta de pelo, cal y materia orgánica que forman
lodo.
De manera convencional, se ha usado cal en
combinación con sulfuro de sodio para la zurra de cueros/pieles.
Para soltar y abrir el pelo, se usan también enzimas que permanecen
suficientemente estables en pH alcalino, además de la cal y el
sulfuro. Este último método de operación generalmente tiene lugar en
el intervalo de pH de desde 9-12. Tanto el
procedimiento de zurra que usa cal y sulfuro como el que usa enzimas
dan como resultado la descarga de efluente con SDT (sólidos
disueltos totales) altos y un aumento de pH, lo que contamina el
suelo así como el agua subterránea y por consiguiente produce daños
irreversibles al ecosistema.
Desde el descubrimiento del procedimiento de
zurra enzimático en 1910 por Otto Rohm (patente alemana número
268-873) se ha llevado a cabo una cantidad
considerable de trabajo y G. H. Green ha realizado una revisión
notable (J. Soc. Leather Traders Chemists, 36,
217-232, 1952).
Se ha propuesto y también se ha realizado en la
práctica el uso de proteasas en operaciones parciales diferentes
en la sección de ribera. [Véase E. Pfleiderer y R. Reiner en
Biotechnology, Editor H. J. Rehm, págs. 729-743,
VCH 1988]. Además, las amilasas, particularmente en combinación con
proteasas, han encontrado de manera similar una entrada en la
operación de purga de la sección de ribera (patente estadounidense
número 4.273.876).
La mayoría de estas enzimas usadas en la
operación de ribera son de origen microbiano. Además de las enzimas
microbianas, también se han notificado enzimas de origen animal
(Christner et al, 1992, patente estadounidense número
5.102.422) para el fin de la purga.
A partir de la patente húngara 33 25 (Chem.
Abstr. 77, 7341K) se conoce el uso simultáneo de lipasa y amilasas
(en la forma de pancreatina) en presencia de ácido desoxicólico.
Monsheimer et al 1981 (patente estadounidense número
4.273.876) han dado a conocer un método para la purga enzimática de
pieles sin curtir con la eliminación simultánea de la raíces de
pelo en el intervalo de pH ácido en presencia de una amilasa y una
proteasa o bien de origen microbiano o bien de origen
pancreático.
Sorenson et al (documento WO 90/12118)
han dado a conocer un método para la zurra de pieles/cueros con un
agente de flotación acuoso con un valor de pH de
3,5-5,0 y que contiene un ácido orgánico y una
carbohidrasa especial.
K. I. Abraham y P. N. Joshi han notificado la
purificación y caracterización de proteasas de Calotropis
gigantean (Biochimica Biophysica Acta, 568,
111-119, y 120-126, 1979).
A. K. Balls, H. Lineweaver y R. R. Thomson
(Science, 86, pág. 379, 1937) y A. K. Balls y H. Lineweaver (Journal
of Biological Chemistry, 130, pág. 669, 1939) han notificado la
purificación y las propiedades de la enzima de Carica
papaya.
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Sin embargo, hasta ahora no se han notificado
las formulaciones de estas enzimas con el tratamiento adecuado para
conferir estabilidad y capacidad de almacenamiento para su
aplicación en industrias. Por consiguiente, para evitar
procedimientos de purificación caros, se ha extraído la enzima bruta
y se ha tratado añadiendo tampón adecuado, glicerol y conservante
con el propósito de mantener la actividad total de la enzima
intacta.
K. A. Walsh ha informado de enzimas
proteolíticas del páncreas (en Methods in Enzymology, vol. 19,
41-63, 1970). La enzima proteolítica tripsina y su
precursor inactivo tripsinógeno se obtuvieron por primera vez en
forma cristalina a partir de tejido bovino pancreático por Northrop,
J. H., Kunitz, M. y Herriot, R. M. (Crystalline Enzymes, segunda
edición, Columbia University Press, Nueva York, 1948). Se transforma
el tripsinógeno inactivo en tripsina activa mediante la propia
tripsina o mediante iones de calcio.
La citada formulación enzimática de la patente
5.102.422 no sólo contiene enzimas de orígenes microbiano y vegetal
sino que también tiene muchos compuestos orgánicos que los
solicitantes no han usado en esta presente invención. La
formulación enzimática (5.102.422) requiere cal para su actividad.
La propiedad distintiva de las enzimas de la presente invención es
que no requieren cal ni sulfuro durante la depilación.
Adicionalmente, las enzimas de la presente
invención, esencialmente eliminan el pelo junto con la capa
epidérmica lo que deja la piel sin curtir libre de raíz de pelo y
de color blanco. Esto evoluciona a un procedimiento para la
conservación del pelo.
También podrían usarse las mismas enzimas de la
presente invención en la recuperación de productos de valor añadido
procedentes de desechos biológicos de la industria del cuero para
diversas aplicaciones, por ejemplo, para hidrólisis de
descarnaduras y residuos de cromo.
En el procedimiento de zurra, tanto el
procedimiento que usa cal y sulfuro como el que usa enzimas, dan
como resultado la descarga de efluente con SDT, alcalinidad,
sulfuro, nitrógeno orgánico y amoniaco altos. Además, estos
procedimientos son responsables de la mayor parte de la carga de DBO
y DQO, principalmente debido a las sustancias químicas que incluyen
hidróxido de calcio y sulfuro de sodio.
Las invenciones notificadas hasta ahora
reivindican tener enzimas para la zurra en presencia de cal o
sistema de cal y sulfuro o ácidos. En segundo lugar, hasta ahora no
se han notificado disoluciones enzimáticas que contengan enzimas
vegetales (de plantas) en el tratamiento del cuero.
Se ha notificado que las preparaciones
enzimáticas que contienen enzimas pancreáticas son útiles sólo para
la purga y el desengrase. Según se informa se han usado varios
disolventes orgánicos en la preparación enzimática. Esto puede
tener efectos adversos en la salud pública y el medioambiente
particularmente en el nivel de aplicación. Además, las enzimas que
dependen en su mayor parte de organizaciones estructurales para su
actividad tienen tendencia a la desnaturalización por disolventes
orgánicos como cualquier otra proteína.
K. I. Abraham y P. N. Joshi han notificado la
purificación y caracterización de las proteasas de Calotropis
gigantea (Biochimica et Biophysica Acta, 568,
111-119, 120-126, 1979). A. K. Balls
y H. Lineweaver han notificado la purificación y las propiedades de
la enzima de Carica papaya (Journal of Biological Chemistry,
130, pág. 669, 1939). Sin embargo, hasta ahora no se han notificado
las formulaciones de estas enzimas con el tratamiento adecuado para
conferir estabilidad y capacidad de almacenamiento para la
aplicación en industrias. Por consiguiente, para evitar
procedimientos de purificación caros, los solicitantes han extraído
la enzima bruta y la han tratado añadiendo tampón adecuado,
glicerol y conservante con el propósito de mantener la actividad
total de la enzima intacta.
K. A. Walsh ha informado de enzimas
proteolíticas del páncreas (en Methods in Enzymology, vol. 19,
41-63, 1970). La enzima proteolítica tripsina y su
precursor inactivo tripsinógeno se obtuvieron por primera vez en
forma cristalina a partir de tejido bovino pancreático por Northrop,
J. H., Kunitz, M. y Herriot, R. M. (Crystalline Enzymes, segunda
edición, Columbia University Press, Nueva York, 1948). Se transforma
el tripsinógeno inactivo en tripsina activa mediante la propia
tripsina o mediante iones de calcio.
El uso de muchas sustancias químicas y
disolventes en los productos de la técnica anterior (patentes
estadounidenses números 5.102.422 y 5.525.509) puede conducir a
varias imperfecciones en el cuero. Los métodos seguidos también son
engorrosos y caros debido al consumo de agua y energía.
Los vehículos enzimáticos tales como bentonita,
caolines usados en los productos de la técnica anterior en la fase
de zurra contribuyen además a aumentar los SDT del efluente.
Sin embargo, hasta ahora no se han notificado
enzimas animales para la zurra en ausencia de cal y/o sistema de
cal y sulfuro o ácidos. Adicionalmente, tampoco se ha notificado
todavía la purga y la zurra enzimáticas que se producen en una
única etapa.
El objetivo principal de la presente invención
es proporcionar un procedimiento para la zurra totalmente libre de
cal-sulfuro en pieles/cueros usando enzimas animales
y/o vegetales (de plantas) para resolver los problemas producidos
por el método enzimático ayudado por cal o cal y sulfuro o de cal y
sulfuro, de tratamiento del cuero.
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Otro objetivo de la presente invención es
minimizar/evitar el consumo de agua y energía y reducir
drásticamente el volumen del efluente.
Aún otro objetivo de la presente invención es
usar una disolución enzimática durante la operación de ribera que
sea estable incluso hasta 60ºC durante al menos 6 semanas sin perder
su actividad para las zonas de uso final deseado de las
enzimas.
Todavía otro objetivo de esta invención es usar
una disolución enzimática que sea económica y ecológicamente
aceptable para su uso en el tratamiento del cuero.
Todavía otro objetivo de esta invención es
desarrollar un procedimiento enzimático, en el que tengan lugar
simultáneamente tanto la zurra y la purga libres de cal como libres
de cal y sulfuro.
Aún otro objetivo de esta invención es recuperar
todo el pelo en su estado nativo tal como aparece en el animal para
su utilización adicional y para reducir los niveles de DBO y DQO del
efluente descargado.
Todavía otro objetivo de esta invención es
eliminar el pelo junto con la capa epidérmica para obtener piel sin
curtir blanca libre de raíces de pelo, que es poco común en otros
métodos de zurra enzimáticos o no enzimáticos.
\vskip1.000000\baselineskip
En consecuencia, la presente invención
proporciona un procedimiento de zurra totalmente libre de cal y
sulfuro en pieles/cueros usando enzimas animales y/o vegetales (de
plantas), comprendiendo dicho procedimiento las etapas de:
- i)
- preparar la disolución enzimática a partir de una fuente animal y/o vegetal,
- ii)
- aplicar dicha enzima o bien mediante empastado o bien mediante pulverización en el lado de carne de las pieles/cueros sin tratar o puestos en remojo previamente en ausencia de cal o cal y sulfuro,
- iii)
- apilar las pieles/cueros carne con carne o flor con flor,
- iv)
- hacer flotar las pieles/cueros sin tratar o puestos en remojo previamente en agua que contiene la disolución enzimática, y
- v)
- zurrar las pieles/cueros bien raspando el pelo con un cuchillo curvo sobre un tablón de madera o bien mediante una máquina de zurra.
\vskip1.000000\baselineskip
En consecuencia, la presente invención
proporciona un procedimiento novedoso para la zurra totalmente libre
de cal y sulfuro en pieles/cueros usando enzimas animales y/o
vegetales, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de:
- i.
- preparar una disolución enzimática seleccionada de una fuente animal y/o vegetal,
- ii.
- poner en remojo previamente las pieles/cueros en un 300% de agua a de 10ºC a 60ºC durante de 2 a 6 horas,
- iii.
- eliminar el líquido de remojo y aplicar dicha enzima o bien mediante empastado o bien mediante pulverización sobre el lado de carne de la piel o el cuero sin tratar puesto en remojo previamente y dejar durante 10-24 horas a una temperatura que oscila entre 10ºC y 60ºC,
- iv.
- apilar las pieles o los cueros de la etapa (iii) amontonando las pieles/cueros unos sobre otros manteniendo lado de carne con lado de carne o lado del flor con lado de flor juntos,
- v.
- hacer flotar las pieles o los cueros sin tratar o puestos en remojo previamente en agua que contiene la disolución enzimática, y
- vi.
- zurrar las pieles o los cueros o bien raspando el pelo con un cuchillo curvo sobre un tablón de madera o bien mediante una máquina de zurra.
En una realización de la invención que se
refiere a un procedimiento, la concentración de la proteína en la
disolución enzimática está en el intervalo del 1 al 6 por ciento en
peso.
Todavía en otra realización, la concentración de
la disolución enzimática usada está en el intervalo del 1 al 20%
p/p, preferiblemente del 1 al 6% en peso.
En otra realización de la invención, se obtiene
la enzima animal del grupo de tejidos animales que consiste en
órganos hipocondriales, órganos epigástricos, órganos peritoneales,
estómago, duodeno, páncreas, hígado, todo el intestino o los
órganos viscerales de animales seleccionados del grupo que consiste
en búfalo, ganado, cabra y oveja.
En otra realización, se obtiene la enzima
vegetal de tejidos vegetales seleccionados de un grupo que consiste
en Euphorbia antiquorum, Carica papaya, Plumeria
alba, Calotropis gigantea y Euphorbia
nerrifolia.
En otra realización, el tejido animal expresa
actividad hidrolítica de proteína, tal como se determina mediante
el método de digestión con caseína (expresado en Unidades de
Kunitz).
Una realización más de la invención se refiere a
un procedimiento novedoso en el que los tejidos vegetales que
expresan la actividad hidrolítica de las proteínas usadas pueden ser
tal como raíz joven, corteza, tallo, hojas, frutos verdes, exudados
o toda la planta de Carica, Euphorbia,
Calotropis y Plumeria, en los que hasta ahora no se
ha notificado tal actividad enzimática.
Todavía en otra realización, la aplicación de
dicha enzima se lleva a cabo o bien mediante empastado o bien
mediante pulverización sobre el lado de carne o el lado de flor de
la piel/cuero sin tratar puesto en remojo previamente en ausencia
de cal o cal y sulfuro.
En otra realización, el apilamiento de
pieles/cueros se lleva a cabo carne con carne o flor con flor y se
almacena a una temperatura que oscila desde 10º hasta 60ºC durante
de 12 a 24 horas.
En otra realización, se lleva a cabo la zurra o
bien raspando el pelo con un cuchillo curvo sobre un tablón de
madera o bien mediante una máquina de zurra.
En otra realización, hacer flotar las
pieles/cueros sin tratar o puestos en remojo previamente se lleva a
cabo en del 50-300% de agua que contiene del
1-15% de enzima con respecto al peso de las
pieles/cueros y dejándolos durante de 3 a 24 h a temperatura
ambiente con o sin manipulación o agitación o volteado
intermitentes. El pH del líquido de flotación no debe superar
10,0.
Todavía en otra realización, se lleva a cabo la
zurra de las pieles/cueros o bien raspando el pelo con un cuchillo
curvo sobre un tablón de madera o bien mediante una máquina de
zurra.
Las enzimas de origen animal son tripsina EC
3.4.21.4 serina proteasa, quimiotripsina EC 3.4.21.1 serina
proteasa, carboxipeptidasa A EC 3.4.17.1 metalocarboxipeptidasa,
carboxipeptidasa B EC 3.4.17.2 metalocarboxipeptidasa,
alfa-amilasa EC 3.2.1.1,
alfa-1,4-D-glucosidasa
y lipasa 3.1.1.3 triglicerol lipasa.
Las enzimas de origen vegetal son papaína EC
3.4.22.2 calotropina, proteasa de tipo cucumisina en
Euphorbia y Plumeria (nomenclatura no
notificada).
En una realización de la presente invención, la
disolución enzimática preparada a partir de tejido animal o vegetal
usada para la zurra de los cueros/las pieles no requiere cal y/o
sulfuro para su función.
En aún otra realización de la presente
invención, la aplicación de dicha enzima o bien mediante empastado
o bien mediante pulverización sobre el lado de carne o sobre el lado
de flor de la piel/el cuero sin tratar o puestos en remojo
previamente en ausencia de cal o cal o sulfuro.
En todavía otra realización de la presente
invención, la zurra de las pieles/cueros bien raspando el pelo con
un cuchillo curvo sobre un tablón de madera o bien mediante una
máquina de zurra se realiza tras 12-24 h.
En aún otra realización, se reduce la DBO del
efluente en el 65,54% en comparación con la cal y el sulfuro usados
en procedimiento convencional de eliminación de pelo.
En aún otra realización, se reduce la DQO del
efluente en el 35,85% en comparación con la cal y el sulfuro usados
en el procedimiento convencional de eliminación de pelo.
En aún otra realización, se reducen los SDT del
efluente hasta el 42,63% en comparación con la cal y el sulfuro
usados en el procedimiento convencional de eliminación de pelo.
En aún otra realización, se mantiene el colágeno
de la piel o los cueros o el patrón de flor de la piel/cuero.
En aún otra realización, dicho método facilita
la eliminación de la capa epidérmica soltando o eliminando en su
raíz para obtener piel sin curtir blanca libre de raíces de
pelo.
En aún otra realización, la purga y la zurra
enzimáticas se producen en una única etapa.
A continuación se describe en detalle el
procedimiento de la presente invención.
Se pusieron de remojo previamente los cueros/las
pieles en un 300 por ciento de agua a de 10ºC a 40ºC durante de
2-6 horas, y después se eliminó el líquido de
remojo. Se aplicó mediante empastado el 1-15% en p/p
de la disolución enzimática sobre el lado de carne o de flor de las
pieles/cueros y se dejó durante de 10-24 h a una
temperatura que oscila desde 10ºC hasta 60ºC o se ponen en remojo
previamente los cueros/las pieles en un 300 por ciento de agua a
temperatura ambiente durante 4 horas, y entonces se eliminó el
líquido de remojo y se transfirieron los cueros/las pieles a un
baño con un 300 por ciento de agua que contenía un 15% de la enzima
para la zurra con o sin agitación intermitente. Se mantuvo el pH del
líquido de baño a 4,5-10,0. Se dejaron las
pieles/cueros en este baño durante 12-24 h a
temperatura ambiente y entonces se llevó a cabo la zurra para el
tratamiento adicional.
La fuente de tejidos a partir de los cuales se
extrajeron las enzimas se selecciona de búfalo, ganado, cabra y
oveja.
Los tejidos usados para la extracción se
seleccionan de estómago, duodeno, páncreas, hígado, todo el
intestino u órganos viscerales. Los tejidos usados para extracción
a partir de fuente vegetal son raíz joven, corteza, tallo, hojas,
frutos verdes, exudados o toda la planta de Carica o
Euphorbia o Calotropis o Plumeria.
Hasta ahora, ninguna notificación está
disponible sobre el purgado y zurra enzimáticos llevados a cabo en
una única etapa usando enzimas animales y/o vegetales. Además la
enzima trabaja a un pH que no requiere ningún ácido o álcali nocivo
para su actividad y por tanto restringe el consumo de sustancias
químicas peligrosas. Adicionalmente, la operación enzimática de
ribera facilita la eliminación del pelo del cuero/la piel junto con
la capa basal de la epidermis, que deja la piel sin curtir blanca,
libre de raíces de pelo y la flor sin dañar listo para el curtido
que nunca se ha notificado hasta ahora en ninguna invención o
notificación.
- a)
- Preparación enzimática vegetal a partir de exudados: Se llevó a cabo la preparación enzimática bruta recogiendo los exudados sobre tampón fosfato 0,2 M, pH 7,5, que contenía glicerol. El volumen final del exudado, tampón y el glicerol en la preparación enzimática estaba en la razón de 2:2:1. Se agitó ésta usando un agitador durante de 30 minutos a 1 hora a temperatura ambiente para obtener una disolución homogénea. Se filtró esta preparación enzimática a través de un lecho de lana de vidrio y se encontró que la actividad de la enzima era de 60-80 U/ml (en Kunitz). Se usó esta preparación enzimática bruta para el procedimiento de zurra.
- b)
- Enzima a partir de partes vegetales: La parte fresca de la planta (cualquier parte), tras un lavado preliminar con agua limpia, se homogeneizó rigurosamente con una parte igual en peso de tampón fosfato 0,01 M, pH 7,8, que contenía metabisulfito de sodio al 2% (p/v) que sirvió como conservante. Se aplicó el 15% (p/p) de esta preparación enzimática sobre el lado de carne de la piel/el cuero y se dejó durante 20 horas a temperatura ambiente para la zurra.
- c)
- Preparación de enzima a partir de fuente animal: Se enjuagó/enjuagaron el/los órgano(s) animales tras la limpieza de la sangre y la grasa una vez con agua limpia, se homogeneizó/homogeneizaron rigurosamente con un volumen igual de bicarbonato de sodio 0,1 M, pH de 8,0 a 9,0 que contenía cloruro de calcio 0,2 M. Entonces se añadió metabisulfito de sodio, el 2% (p/p), como conservante y se mezcló rigurosamente. Entonces se filtró este homogeneizado a través de una malla de nylon y se encontró que la actividad de esta disolución enzimática bruta era 100-150 U/ml de disolución (en Kunitz).
Ejemplo
1A
Se aplicó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Calotropis mediante
empastado sobre el lado de carne de la piel sin tratar y se apiló
carne con carne, se dejó durante la noche a temperatura ambiente y
entonces se sometió a zurra para el procedimiento adicional.
Ejemplo
1B
Se aplicó el 7,5% de la disolución enzimática
preparada a partir de páncreas mediante empastado sobre el lado de
carne de la piel sin tratar y se apiló carne con carne, se dejó
durante la noche a temperatura ambiente y entonces sometió a zurra
para el procedimiento adicional.
Ejemplo
1C
Se aplicó el 8% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Euphorbia antiquorum
mediante empastado sobre el lado de flor de la piel sin tratar y se
apiló lado de carne con lado de carne, se dejó durante la noche a
temperatura ambiente y entonces se sometió a zurra para el
procedimiento adicional.
Ejemplo
1D
Se usó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del páncreas para la zurra. Se ponen en remojo
previamente los cueros/las pieles en el 300 por ciento de agua a
temperatura ambiente durante 4 horas y entonces se eliminó el
líquido de remojo. A continuación, se transfirieron los cueros/las
pieles a un baño con el 300 por ciento de agua que contenía el 10%
de la enzima para la zurra con agitación intermitente. Se mantuvo el
pH del líquido del baño a 8,5. Se dejaron las pieles/cueros en este
baño durante la noche y entonces se sometieron a zurra para el
curtido.
Se aplicó el 12% de la disolución enzimática
preparada a partir de la mucosa de órganos peritoneales pintando
sobre el lado de carne del cuero puesto en remojo previamente y se
apiló flor con flor y se dejó durante la noche a temperatura
ambiente y entonces se sometió a zurra para el procedimiento
adicional.
Se usó la disolución enzimática que contenía el
extracto de la mucosa del órgano peritoneal para la operación de
ribera de fabricación de cuero. Se ponen en remojo previamente los
cueros/las pieles en el 300 por ciento en peso de agua a
temperatura ambiente durante 4 horas y entonces se eliminó el
líquido de remojo. A continuación, se transfirieron los cueros/las
pieles a un baño con el 300 por ciento de agua que contenía el 15%
de la enzima para la zurra con agitación intermitente. Se mantuvo
el pH del líquido del baño a 4,5. Se dejaron las pieles/cueros en
este baño durante la noche y entonces se sometieron a zurra para el
curtido.
Se aplicó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir del órgano peritoneal completo sobre el lado de
carne de las pieles tras poner en remojo previamente que tenía
enzima de remojo en el baño. Se mantuvieron las pieles durante 20 h
a temperatura ambiente y se sometieron a zurra para el tratamiento
adicional.
Se aplicó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del hepatopáncreas pintando sobre el lado de
flor del cuero puesto en remojo previamente y se apiló flor con flor
y se dejó durante la noche a temperatura ambiente y entonces se
sometió a zurra para el procedimiento adicional.
Se aplicó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del hepatopáncreas pintando sobre el lado de
carne del cuero puesto en remojo previamente y se apiló carne con
carne y se dejó durante la noche a temperatura ambiente y entonces
se sometió a zurra para el procedimiento adicional.
Se usó el 12% de la disolución enzimática
preparada a partir de los órganos de la región epigástrica para la
zurra. Se ponen en remojo previamente los cueros/las pieles en el
300 por ciento de agua a temperatura ambiente durante 4 horas y
entonces se eliminó el líquido de remojo. A continuación, se
transfirieron los cueros/las pieles a un baño con el 300 por ciento
de agua que contenía el 12% de la enzima para la zurra con
agitación intermitente. Se mantuvo el pH del líquido del baño a 7,5.
Se dejaron las pieles/cueros en este baño durante la noche y
entonces se sometieron a zurra para el curtido.
Se usó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del páncreas para la zurra. Se ponen en remojo
previamente los cueros/las pieles en el 300 por ciento de agua a
temperatura ambiente durante 4 horas y entonces se eliminó el
líquido de remojo. A continuación, se transfirieron los cueros/las
pieles a un baño con el 300 por ciento de agua que contenía el 10%
de la enzima para la zurra con agitación intermitente. Se mantuvo el
pH del líquido del baño a 7,0. Se dejaron las pieles/cueros en este
baño durante la noche y entonces se sometieron a zurra para el
curtido.
Se aplicó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del páncreas pintando sobre el lado de carne del
cuero puesto en remojo previamente y se apiló carne con carne y se
dejó durante la noche a temperatura ambiente y entonces se sometió
a zurra para el procedimiento adicional.
Se aplicó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del páncreas pintando sobre el lado de flor del
cuero puesto en remojo previamente y se apiló flor con flor y se
dejó durante la noche a temperatura ambiente y entonces se sometió
a zurra para el procedimiento adicional.
Se usó la disolución enzimática que contenía el
extracto a partir de las partes verdes del tejido vegetal de
Euphorbia antiquorum para la operación de ribera de
fabricación de cuero. Se ponen en remojo previamente los cueros/las
pieles en el 300 por ciento en peso de agua a temperatura ambiente
durante 4 horas y entonces se eliminó el líquido de remojo. A
continuación, se transfirieron los cueros/las pieles a un baño con
el 300 por ciento de agua que contenía el 15% de la enzima para la
zurra con agitación intermitente. Se mantuvo el pH del líquido del
baño a 4,5. Se dejaron las pieles/cueros en este baño durante la
noche y entonces se sometieron a zurra para el curtido.
Se aplicó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir de la fruta verde de Carica papaya sobre
el lado de carne de las pieles tras poner en remojo previamente que
tenía enzima de remojo en el baño. Se mantuvieron las pieles
durante 20 h a temperatura ambiente y se sometieron a zurra para el
tratamiento adicional.
Se aplicó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Calotropis pintando
sobre el lado de flor del cuero puesto en remojo previamente y se
apiló flor con flor y se dejó durante la noche a temperatura
ambiente y entonces se sometió a zurra para el procedimiento
adicional.
Se aplicó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Calotropis pintando
sobre el lado de carne del cuero puesto en remojo previamente y se
apiló flor con flor y se dejó durante la noche a temperatura
ambiente y entonces se sometió a zurra para el procedimiento
adicional.
Se usó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Calotropis para la
zurra. Se ponen en remojo previamente los cueros/pieles en el 300
por ciento de agua a temperatura ambiente durante 4 horas y
entonces se eliminó el líquido de remojo. A continuación, se
transfirieron los cueros/las pieles a un baño con el 300 por ciento
de agua que contenía el 15% de la enzima para la zurra con agitación
intermitente. Se mantuvo el pH del líquido del baño a 5,5. Se
dejaron las pieles/cueros en este baño durante la noche y entonces
se sometieron a zurra para el curtido.
Se usó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Calotropis para la
zurra. Se pusieron en remojo previamente los cueros/las pieles en
el 300 por ciento de agua a temperatura ambiente durante 4 horas y
entonces se eliminó el líquido de remojo. A continuación, se
transfirieron los cueros/las pieles a un baño con el 100 por ciento
de agua que contenía el 15% de la enzima para la zurra con agitación
intermitente. Se mantuvo el pH del líquido del baño a 7,5. Se
dejaron las pieles/cueros en este baño durante la noche y entonces
se sometieron a zurra para el curtido.
Se usó la disolución enzimática preparada a
partir de los exudados de Carica para la zurra. Se pusieron
en remojo previamente los cueros/las pieles en el 300 por ciento de
agua a temperatura ambiente durante 4 horas y entonces se eliminó
el líquido de remojo. A continuación, se transfirieron los
cueros/las pieles a un baño con el 300 por ciento de agua que
contenía el 15% de disolución enzimática para la zurra con agitación
intermitente. Se mantuvo el pH del líquido del baño a 4,5. Se
dejaron las pieles/cueros en este baño durante la noche y entonces
se sometieron a zurra para el curtido.
Se aplicó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Carica pintando sobre
el lado de carne del cuero puesto en remojo previamente y se apiló
flor con flor y se dejó durante la noche a temperatura ambiente y
entonces se sometió a zurra para el procedimiento adicional.
Se usó la disolución enzimática que contenía el
extracto de las partes verdes del tejido vegetal de
Calotropis para la operación de ribera de fabricación de
cuero. Se pusieron en remojo previamente los cueros/las pieles en
el 300 por ciento en peso de agua a temperatura ambiente durante 4
horas y entonces se eliminó el líquido de remojo. A continuación,
se transfirieron los cueros/las pieles a un baño con el 300 por
ciento de agua que contenía el 15% de la enzima para la zurra con
agitación intermitente. Se mantuvo el pH del líquido del baño a
7,0. Se dejaron las pieles/cueros en este baño durante la noche y
entonces se sometieron a zurra para el curtido.
Se aplicó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Euphorbia
antiquorum pintando sobre el lado de carne del cuero puesto
en remojo previamente y se apiló flor con flor y se dejó durante la
noche a temperatura ambiente y entonces se sometió a zurra para el
procedimiento adicional.
Se aplicó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de las partes verdes de Calotropis
pintando sobre el lado de carne del cuero puesto en remojo
previamente y se apiló flor con flor y se dejó durante la noche a
temperatura ambiente y entonces se sometió a zurra para el
procedimiento adicional.
Se aplicó el 15% de la disolución enzimática
preparada a partir de los exudados de Euphorbia
tirucalli pintando sobre el lado de carne del cuero puesto
en remojo previamente y se apiló flor con flor y se dejó durante la
noche a temperatura ambiente y entonces se sometió a zurra para el
procedimiento adicional.
Se mezclaron rigurosamente una parte de la
enzima a partir del látex de Calotropis y dos partes de
enzima a partir del páncreas y se añadió ampicilina al 0,1% a la
mezcla enzimática. Se aplicó el 7,5% (v/p) de esta mezcla sobre el
lado de carne de la piel/el cuero puesto en remojo previamente y se
dejó durante la noche. Se sometió a zurra la piel/cuero para el
tratamiento adicional.
Se mezclaron rigurosamente una parte de la
enzima a partir del látex de Calotropis y una parte de enzima
a partir del páncreas y se añadió tetraciclina al 0,1% a la mezcla
enzimática. Se aplicó el 7,5% (v/p) de esta mezcla sobre el lado de
carne de la piel/el cuero puesto en remojo previamente y se dejó
durante la noche. Se sometió a zurra la piel/el cuero para el
tratamiento adicional.
Se mezclaron rigurosamente una parte de la
enzima a partir del látex de Calotropis y una parte de enzima
a partir del páncreas y se añadieron tetraciclina al 0,1% y
metabisulfito de sodio al 1% a la mezcla enzimática. Se aplicó el
7,5% (v/p) de esta mezcla sobre el lado de carne de la piel/el cuero
puesto en remojo previamente y se dejó durante la noche. Se sometió
a zurra la piel/el cuero para el tratamiento adicional.
Se mezclaron rigurosamente una parte de la
enzima a partir del látex de Calotropis y una parte de enzima
del páncreas y se añadió clorito de sodio al 0,3% a la mezcla
enzimática. Se aplicó el 7,5% (v/p) de esta mezcla sobre el lado de
carne de la piel/el cuero puesto en remojo previamente y se dejó
durante la noche. Se sometió a zurra la piel/el cuero para el
tratamiento adicional.
Se aplicó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del exudado de Calotropis mediante
empastado sobre el lado de carne de la piel sin tratar y se apiló
carne con carne y se dejó durante la noche a temperatura ambiente y
entonces se sometió a zurra para el procedimiento adicional.
Se aplicó el 7,5% de la disolución enzimática
preparada a partir del páncreas mediante empastado sobre el lado de
carne de la piel sin tratar y se apiló carne con carne y se dejó
durante la noche a temperatura ambiente y entonces se sometió a
zurra para el procedimiento adicional.
\newpage
Se aplicó el 8% de la disolución enzimática
preparada a partir del exudado de Euphorbia antiquorum
mediante empastado sobre el lado de flor del cuero sin tratar y se
apiló carne con carne y se dejó durante la noche a temperatura
ambiente y entonces se sometió a zurra para el procedimiento
adicional.
Se usó el 10% de la disolución enzimática
preparada a partir del páncreas para la zurra. Se pusieron en remojo
previamente los cueros/las pieles en el 300 por ciento de agua a
temperatura ambiente durante 4 horas y entonces se eliminó el
líquido de remojo. A continuación, se transfirieron los cueros/las
pieles a un baño con el 300 por ciento de agua que contenía el 10%
de la enzima para la zurra con agitación intermitente. Se mantuvo el
pH del líquido del baño a 8,5. Se dejaron las pieles/cueros en este
baño durante la noche y entonces se sometieron a zurra para el
curtido.
Se encontró una reducción del 65,54% en la DBO
cuando se compara con el método convencional. En el método
convencional, la DBO total es de 37 kg/ton mientras que en este
método enzimático es sólo de 12,75 kg/ton. Se reduce la DQO hasta
un 35,84% y los SDT hasta en un 42,63% cuando se compara con el
método convencional.
\vskip1.000000\baselineskip
- 1.
- La ventaja más importante es que el procedimiento no requiere nada de cal o sulfuro o las sustancias químicas de este tipo para su funcionalidad. En otras palabras, es un método enzimático de zurra totalmente libre de sulfuro y cal.
- 2.
- El procedimiento del cuero en la operación de ribera que implica las enzimas inventivas minimiza opcionalmente el consumo de agua y energía.
- 3.
- El beneficio fascinante de este procedimiento de zurra es la eliminación del pelo de la piel junto con la capa basal de la epidermis y por tanto facilita la fácil recogida del pelo o lana y previene de ese modo la formación de lodo biológico.
- 4.
- Aún otra ventaja de este procedimiento es su naturaleza respetuosa con el medio ambiente, porque la formación de pulpa de pelo tal como se produce en el procedimiento convencional que es responsable del aumento de la DBO y los SDT, se elimina totalmente.
- 5.
- Aún otra ventaja de este procedimiento de zurra es la reducción en el nivel de la DQO en comparación con el método convencional.
- 6.
- Todavía otra ventaja de este procedimiento enzimático de zurra inventivo es la prevención total de la formación de lodo químico.
- 7.
- Todavía otra ventaja de este procedimiento enzimático de zurra inventivo es la pérdida mínima por la manipulación.
- 8.
- Todavía aún otra ventaja de este procedimiento de zurra es la obtención de una piel sin curtir blanca libre de raíces de pelo, que puede ayudar para aumentar el brillo del color del cuero en la operación del curtido posterior.
- 9.
- Todavía aún otra ventaja de este procedimiento enzimático de zurra es el aumento de la zona de la piel sin pelo.
Claims (23)
1. Método para zurra totalmente libre de cal y
sulfuro en pieles o cueros usando enzimas animales y/o vegetales que
comprende:
- i.
- preparar una disolución enzimática a partir de tejido animal o vegetal,
- ii.
- poner en remojo previamente las pieles o cueros en agua a de 10ºC a 60ºC durante de 2 a 6 horas,
- iii.
- eliminar el líquido de remojo,
- iv.
- aplicar la disolución enzimática mediante empastado o pulverización sobre el lado de carne de la piel o el cuero y dejar durante 10-24 horas a una temperatura que oscila entre 10ºC y 60ºC, en el que las pieles o los cueros se disponen lado de carne con lado de carne o lado de flor con lado de flor,
- v.
- o hacer flotar las pieles o los cueros en líquido que comprende la disolución enzimática,
- vi.
- extraer las pieles o los cueros del líquido que comprende la disolución enzimática para producir un efluente y,
- vii.
- zurrar las pieles o los cueros o bien raspando el pelo con un cuchillo curvo sobre un tablón de madera o bien usando una máquina de zurra.
2. Método según la reivindicación 1, en el que
las pieles o los cueros animales para la eliminación de pelo se
seleccionan del grupo que consiste en las pieles o los cueros de
búfalo, ganado, cabra y oveja.
3. Método según la reivindicación 1, en el que
la disolución enzimática se prepara a partir de un tejido animal
seleccionado de un grupo que consiste en órganos hipocondriales,
órganos epigástricos, órganos peritoneales, estómago, duodeno,
páncreas, hígado, todo el intestino y órganos viscerales.
4. Método según la reivindicación 3, en el que
la disolución enzimática comprende enzimas seleccionadas del grupo
que consiste en tripsina (EC 3.4.21.4) serina proteasa,
quimiotripsina (EC 3.4.21.1) serina proteasa, carboxipeptidasa A
(EC 3.4.17.1) metalocarboxipeptidasa, carboxipeptidasa B (EC
3.4.17.2) metalocarboxipeptidasa, alfa-amilasa EC
(3.2.1.1)
alfa-1,4-D-glucosidasa
y lipasa (3.1.1.3) triglicerol lipasa.
5. Método según la reivindicación 1, en el que
la disolución enzimática se prepara a partir de una planta
seleccionada del grupo que consiste en Euphorbia antiquorum,
Carica papaya, Plumeria alba, Calotropis
gigantea y Euphorbia nerrifolia.
6. Método según la reivindicación 1, en el que
la disolución enzimática se prepara a partir de una parte o tejido
vegetal seleccionado del grupo que consiste en raíz joven, corteza,
tallo, hojas, frutos verdes, exudados y toda la planta.
7. Método según la reivindicación 6, en el que
la disolución enzimática comprende enzimas seleccionadas de un grupo
que consiste en papaína (3.4.22.2) cisteína proteinasa, calotropina
y proteasa de tipo cucumisina encontrada en Euphorbia.
8. Método según la reivindicación 1, en el que
la disolución enzimática usada en la etapa (i) comprende el
1-20% de la enzima en peso.
9. Método según la reivindicación 1, en el que
la disolución enzimática comprende el 1-6% de la
enzima en peso.
10. Método según la reivindicación 1, en el que
las pieles o los cueros se ponen en remojo en un 300% en peso de
agua.
11. Método según la reivindicación 1, en el que
la piel o los cueros usados son o bien piel o cuero sin tratar o
piel o cuero puestos en remojo previamente.
12. Método según la reivindicación 1, en el que
la concentración de la disolución enzimática usada en la etapa (iii)
está en el intervalo del 1-15% en peso de la enzima
con respecto al peso de los cueros o las pieles.
13. Método según la reivindicación 1, en el que
las pieles o los cueros de la etapa (iv) se hacen flotar en un 300%
en peso de agua.
14. Método según la reivindicación 1, en el que
el efluente muestra una demanda biológica de oxígeno (DBO) reducida
en comparación con el efluente derivado de los procedimientos de
eliminación de pelo convencionales.
15. Método según la reivindicación 14, en el que
el DBO del efluente se reduce en el 65,54%.
16. Método según la reivindicación 14, en el que
el DBO es inferior a 37 kg/ton.
17. Método según la reivindicación 1, en el que
el efluente muestra una demanda química de oxígeno (DQO) reducida en
comparación con el efluente derivado de los procedimientos de
eliminación de pelo convencionales.
18. Método según la reivindicación 17, en el que
la DQO se reduce en aproximadamente el 35,85%.
19. Método según la reivindicación 1, en el que
el efluente muestra sólidos disueltos totales (SDT) reducidos en
comparación con el efluente derivado de los procedimientos de
eliminación de pelo convencionales.
20. Método según la reivindicación 1, en el que
los sólidos disueltos totales (SDT) se reducen hasta el 42,63%.
21. Método según la reivindicación 1, en el que
la piel o el cuero retienen colágeno para mantener el patrón de flor
de la piel o el cuero.
22. Método según la reivindicación 1, en el que
la zurra se produce en la capa epidérmica soltando o extrayendo en
las raíces del pelo para obtener piel sin curtir blanca libre de
raíces de pelo.
23. Método según la reivindicación 1, en el que
la incubación de las pieles o los cueros se realiza mediante la
purga de las pieles o los cueros sin una etapa adicional.
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