ES2307190T3 - Poliolefinas resistentes al rayado. - Google Patents
Poliolefinas resistentes al rayado. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2307190T3 ES2307190T3 ES05762950T ES05762950T ES2307190T3 ES 2307190 T3 ES2307190 T3 ES 2307190T3 ES 05762950 T ES05762950 T ES 05762950T ES 05762950 T ES05762950 T ES 05762950T ES 2307190 T3 ES2307190 T3 ES 2307190T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alpha
- olefin
- butyl
- tert
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/24—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having ten or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Una composición que comprende a) una poliolefina, b) una alfa olefina maleatada funcionalizada con un alcohol de cadena larga o amina de cadena alrga, y c) una amida de ácido graso primaria o secundaria.
Description
Poliolefinas resistentes al rayado.
El presente invento tiene por objeto
composiciones poliolefínicas resistentes al rayado. El invento
tiene también por objeto un método para impartir resistencia al
rayado a composiciones poliolefínicas mediante la incorporación de
ciertos aditivos antirrayado. Las composiciones poliolefínicas son
por ejemplo partes moldeadas de olefinas termoplásticas (TPO). Las
partes moldeadas son útiles, por ejemplo, en aplicaciones del
automóvil.
La patente estadounidense nº 6.048.942 describe
composiciones olefínicas termoplásticas que comprenden aditivos
resistentes a la uña elegidos entre polisiloxanos, estearatos
metálicos, amidas de ácido graso saturadas y amidas de ácido graso
insaturadas.
La
JP-A-2002338778 ilustra
composiciones de copolímero de injerto que comprenden amidas de
ácido graso.
La patente estadounidense nº 5.731.376 describe
copolímero de bloque de polipropileno con resistencia mejorada al
rayado mediante inclusión de un poliorganosiloxano. Las
composiciones pueden incluir además una amida de ácido graso.
La patente estadounidense nº 5.585.420 ilustra
composiciones poliolefínicas resistentes al rayado que comprenden
un relleno inorgánico a modo de placa. Las composiciones pueden
comprender además copolímeros de etileno-propileno
de alto contenido de caucho, amidas de ácido graso,
poliorganosiloxano o resinas epoxi.
La
JP-A-2002003692 describe resina de
polipropileno que comprende amidas de ácido graso.
La JP-A-62072739
tiene por objeto artículos moldeados para piezas de automóvil
obtenidas formando un compuesto con una polioelfina específica y
una sustancia cauchosa y una cantidad específica de mica de un
tamaño de partícula específico. La poliolefina comprende cierto
polipropileno y una poliolefina modificada con un ácido carboxílico
insaturado (anhídrido), por ejemplo anhídrido maleico.
La
JP-A-630017947 tiene por objeto
composiciones de polímero de propileno resistentes al rayado.
La
JP-AA-2001261902 tiene por objeto
composiciones de resina de polipropileno útiles como material de
moldeo para la preparación de guarniciones de interior.
La publicación de patente estadounidense nº
2003/0004245 ilustra mezclas de poliolefina y un producto de
reacción de poliolefina y un éster, ácido o anhídrido carboxílico
alfa,beta insaturado.
Resinas polianhidrido se describen en CPChem
Specialty Chemicals data sheet de 2004.
La U.S. 5.973.070 describe una aleación de
poliolefina con dureza superficial mejorada y resistencia al rayado
que comprende (A) 40 a 80% en peso de un material de polipropileno
específico; (B) 1 a 10% en peso de un polipropileno funcionalizado,
que puede ser homopolímero de polipropileno injertado o un
copolímero injertado de propileno con etileno y/o butileno; (C) 1 a
50% en peso de un mineral que tiene un tamaño de partícula medio de
alrededor de 2,5 \mum y un tamaño de partícula máximo de
alrededor de 20 \mum, siendo tratado el mineral en su superficie
con 0,2 a 5% en peso de amino silano; (D) 1 a 15% en peso de un gel
de sílice tratado con ácido graso amorfo incluyendo 25 a 75% en
peso de sílice y 25 a 75% de amida de ácido graso; y (E) de 0 a 40%
en peso de un terpolímero de etileno/propileno/polieno que tiene un
índice de fusión en la gama de 1 a 10 g/10 min y una dureza Shore D
de 30 a 70.
La U.S. 6.300.419 describe una composición de
polímero de propileno que comprende un polímero de propileno
altamente cristalino, un polímero de etileno sustancialmente lineal,
polímero de etileno lineal o sus combinaciones, un relleno opcional
y un polímero adicional opcional. Estos polímeros de propileno
tienen resistencia al rayado mejorada en artículos moldeados por
inyección.
Sorprendentemente se ha encontrado que sustratos
de poliolefina se vuelven resistentes al rayado mediante la
incorporación de una combinación aditiva de una alfa olefina
maleatada funcionalizada con un alcohol de cadena larga o amina de
cadena larga y una amida de ácido graso primaria o secundaria.
El presente invento se refiere a una composición
que comprende
\vskip1.000000\baselineskip
- a)
- una poliolefina,
- b)
- una alfa olefina maleatada funcionalizada con un alcohol de cadena larga o amina de cadena alrga, y
- c)
- una amida de ácido graso primaria o secundaria.
Asimismo se describe un método para proporcionar
resistencia al rayado de un sustrato poliolefínico, cuyo método
comprende incorporar a dicha poliolefina una cantidad efectiva de
(b) una alfa-olefina maleatada funcioinalizada con
un alcohol de cadena larga o amina de cadena larga y (c) una amida
de ácido graso primaria o secundaria.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de poliolefinas son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como
polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o
norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por
ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta
densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW),
polietileno de alta densidad y ultra-alto peso
molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media
(MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja
densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia
polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos
diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica.
Estos metales tienen usualmente uno o mas de un
ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres,
aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser
\pi- o o-coordinados. Estos complejos
metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos,
típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio
(III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser
solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los
catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o
pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos,
metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal
alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de
los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores
pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter,
amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan
usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ
(DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y
sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
copolímeros de etilen/alquil acrilato, copolímeros de etilen/alquil
meta-crilato, copolímeros de etilen/vinil acetato y
sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido
etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y
mez-clas de estos copolímeros entre sí y con
polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etile-no-propileno,
copolímeros de LDPE/etileno-vinilo (EVA),
copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA,
LLDPE/EAA y copolímeros de polialquile-no/monóxido
de carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros
polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Mezclas de polímeros citados bajo 1) con
modificadores de impacto tal como copolímeros de monómero de
etileno-propileno-dieno (EPDM),
copolímeros de etileno con alfa-olefinas superiores
(tal como copolímeros de etileno-octeno),
polibutadieno, polisopreno, copolímeros de
estireno-butadieno, copolímero de
estireno-butadieno hidrogenados, copolímeros de
estireno-isopreno, copolímeros de
estireno-isopreno hidrogenados. Estas mezclas se
denominan comúnmente en la industria como TPO's (poliolefinas
termoplásticas).
\vskip1.000000\baselineskip
Las poliolefinas del presente invento son, por
ejemplo, polipropileno o polietileno incluyendo homo- y
copolímeros de polipropileno y homo y copolíemros de poleitileno.
Por ejemplo polipropileno, polietileno de alta densidad (HDPE),
polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y copolímeros de
polipropileno aleatorios y de impacto (heterofásicos). Las
poliolefinas preferidas del presente invento incluyen homopolímeros
de polipropileno, copolímeros de impacto de polipropileno
(heterofásicos), sus mezclas y TPO's tal como mezclas de
homopolímeros de polipropileno y copolímeros de impacto con EPDM o
copolímeros de
etileno-alfa-olefina.
Las poliolefinas de este invento son en
particular TPO's. TPO es, por ejemplo, de alrededor de 10 a
alrededor de 90 partes de homopolímero, copolímero o terpolímero de
propileno y alrededor de 90 a alrededor de 10 partes (partes en
peso) de un copolímero elastomérico de etileno y una
alfa-olefina C_{3}-C_{8}. TPO se
describe, por ejemplo, en la patente U.S. nº 6.048.942.
La alfa-olefina maleatada se
describe, por ejemplo, en la patente estadounidense 2003/0004245.
La alfa-olefina maleatada es, por ejemplo, un
producto de reacción de una alfa-olefina con
anhídrido maleico o ácido maleico. La reacción se efectúa por
medios conocidos en el arte. Por ejemplo, la reacción puede
llevarse a cabo con un proceso de fusión en presencia de un
iniciador de radical libres. Los iniciadores de radical son, por
ejemplo, peróxidos o compuestos azo orgánicos.
Por ejemplo la alfa-olefina de
la presente alfa-olefina maleatada tiene de C_{3}
hasta alrededor de C_{33}, por ejemplo la
alfa-olefina es una alfa-olefina
C_{18}-C_{26}, por ejemplo una alfa olefina
C_{22}-C_{26} o C_{18}.
La alfa-olefina maleatada se
funcionaliza con un alcohol de cadena larga o amina de cadena larga.
O sea la alfa-olefina maleatada se hace reaccionar
con un alcohol de cadena larga o amina de cadena larga para formar
los productos de éster o amida o imida.
Por ejemplo, la presente
alfa-oelfina maleatada funcionalizada es un producto
de éster o semiéster resultante de la reacción con un alcohol de
cadena larga, o es un producto de amida o imida resultante de la
reacción con una amina primaria o secundaria de cadena larga. Las
imidas pueden prepararse calentando la semiamida. La presente
alfa-olefina maleatada funcionalizada puede ser una
mezcla de ésteres y amidas.
Los derivados de semiéster pueden formarse
mediante la adición a gotas de alcohol a una solución catalizada
por ácido agitada de la alfa-olefina maleatada en un
disolvente apropiado bajo condiciones tales que no se separa agua
de la mezcla reaccional. El disolvente apropiado es, por ejemplo
metil isobutil cetona. Los catalizadores de ácido apropiados
incluyen ácido sulfúrico, ácido metansulfónico, y ácido
p-toluensulfónico. Se preparan diésteres utilizando
alcohol en exceso y separando el agua para conducir la reacción
hacia esterificación completa.
Por ejemplo, la alfa-olefina
maleatada funcionalizada es un éster o semiéster de la fórmula
en
donde
R es alquilo
C_{16}-C_{24},
R_{1} y R_{2} son independientemente
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} o alquenilo
C_{2}-C_{22}, en donde por lo menos uno de
R_{1} y R_{2} es alquilo
C_{12}-C_{22} o alquenilo, y
n es un número entero de modo que el peso
molecular medio esté entre alrededor de 20.000 y alrededor de
50.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Por ejemplo, las presentes
alfa-olefinas maleatadas funcionalizadas son amidas
primarias o secundarias de la fórmula
en
donde
R es alquilo
C_{16}-C_{24},
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son
independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{22}, en donde por lo menos uno de
R_{1}, R_{2}, R_{3} o R_{4} son alquilo
C_{12}-C_{22}, y
n es un número entero de modo que el peso
molecular medio esté entre alrededor de 20.000 y alrededor de
50.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Por ejemplo, las presentes
alfa-olefinas maleatadas funcionalizadas son imidas
de la fórmula
en
donde
R es alquilo
C_{16}-C_{24},
R_{1} es alquilo
C_{12}-C_{22} o alquenilo, y
n es un número entero de modo que el peso
molecular medio esté entre alrededor de 20.000 y alrededor de
50.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Por ejemplo R es alquilo C_{16} o es alquilo
C_{20-24}.
Por ejemplo, la presente
alfa-olefina maleatada funcionalizada es el
semiéster o éster de alfa-olefina
C_{18}-C_{26} maleatado con alcohol graso de
sebo, alcohol recinoleílico [CAS#
540-11-4] o alcohol oleílico. O sea
los productos de reacción de semiéster o éster o
alfa-olefina maleatada con alcoholes de cadena
larga.
Por ejemplo la presente
alfa-olefina maletada funcionalizada es la amida de
alfa-olefina C_{18}-C_{26}
maleatada con oleamida, eurcamida, estearamida, behenamida, oleil
palmitamida, estearil erucamida,
etilen-bis-estereramida o
etilen-bis-oleamida, o es la imida
de alfa-olefina C_{18}-C_{26}
maleatada con oleamida, eurcamida, estearamida o behenamida. O sea,
los productos de reacción de amida o imida de
alfa-olefina maleatada con aminas de cadena
larga.
El grupo graso de las amidas de ácido graso
primarias o secundarias son alquilo
C_{11}-C_{21} o alquenilo
C_{11}-C_{21}. Las presentes amidas de ácido
graso secundarias no son bis amidas, o sea
metilen-bis o etilen-bis
amidas.
La amida de ácido graso primaria o secundaria
es, por ejemplo, por lo menos un compuesto elegido del grupo
constituido por oleamida, urocamida, estearamida, behenamida, oleil
palmitamida y estearil erucamida.
En particular, las presentes amidas de ácido
graso son amidas de ácido graso secundarias, por ejemplo estearil
erucamida u oleil palmitamida.
Amidas de ácido graso apropiadas se describen,
por ejemplo en la patente estadounidense nº 6.228.915.
Alquilo es de cadena lineal o ramificada y es,
por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo,
ter-butilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo,
undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo,
pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, icosilo o
docosilo.
Alquenilo que tiene de 2 a 22 átomos de carbono
es un radical ramificado o no ramificado tal como, por ejemplo,
vinilo, propenil(alilo), 2-butenilo,
3-butenilo, isobutenilo,
n-2,4-pentadienilo,
3-metil-2-butenilo,
n-2-octenilo,
n-2-dodecenilo,
iso-dodecenilo, oleilo,
n-2-octadecenilo o
n-4-octadecenilo.
La relación peso:peso del aditivo de
alfa-olefina maleatado funcionalizado
[componente(b)] frente al aditivo de amida de ácido graso
primario o secundario [componente (c)] es por ejemplo entre
alrededor de 1:1 y alrededor de 20:1, por ejemplo entre alrededor
de 1:1 y alrededor de 15:1, entre alrededor de 1:1 y alrededor de
10:1, entre alrededor de 1:1 y alrededor de 7:1, o entre alrededor
de 1:1 y alrededor de 5:1. Por ejemplo la relación de peso:peso
del alfa-olefina maleatada funcionalizada frente a
la amida de ácido graso primaria o secundaria es de alrededor de
1,5:1, alrededor de 2:1, alrededor de 3:1 o alrededor de 4.1.
El total de la combinación del aditivo de
alfa-olefina maleatada funcionalizada y amida de
ácido graso primario o secundario que ha de incorporarse en el
sustrato poliolefínico es, por ejemplo, entre alrededor de 1% y
alrededor del 15% en peso, basado en el peso del sustrato
poliolefínico. Por ejemplo, la combinación de aditivo está presente
de alrededor de 1% a alrededor del 10%, de alrededor del 3% a
alrededor del 7% o de alrededor del 3% a alrededor del 5% en peso,
basado en el peso del sustrato de poliolefina.
El componente (b) se adiciona, de preferencia, a
la poliolefina en una cantidad de 0,05 a 15%, en particular de 1 a
10%, por ejemplo de 1 a 7%, basado en el peso de la poliolefina.
El componente (c) se adiciona, de preferencia, a
la poliolefina en una cantidad de 0,05 a 15%, en particular de 1 a
10%, por ejemplo de 1 a 7%, basado en el peso de la poliolefina.
Los aditivos del invento pueden adicionarse al
sustrato poliolefínico individualmente o mezclados entre sí. Si se
desea los componentes individuales pueden mezclarse entre sí antes
de la incorporación a la poliolefina, por ejemplo mediante mezclado
en seco, compactación o en fusión.
La incorporación de los aditivos del invento se
lleva a cabo con métodos conocidos, tal como mezclado en seco en
forma de un polvo, o mezclado en húmedo en forma de soluciones,
dispersiones o suspensiones, por ejemplo en un disolvente inerte,
agua o aceite. Los aditivos del invento pueden incorporarse, por
ejemplo, antes o después del moldeado o también mediante aplicación
del aditivo disuelto o dispersado o mezcla de aditivo al material
poliolefínico, con o sin evaporación subsiguiente del agente
disolvente o de la suspensión/dispersión. Estos pueden adicionarse
directamente al aparato de procesado (por ejemplo extrusoras,
mezcladoras internas, etc.), por ejemplo como una mezcla seca o
polvo o como solución o dispersión o suspensión o fusión.
La incorporación puede llevarse a cabo en
cualquier contenedor calentable equipado con un agitador, por
ejemplo en un aparato cerrado tal como una amasadora, mezcladora o
recipiente agitado. La incorporación se lleva a cabo, de
preferencia en una extrusora o en una amasadora. Carece de
importancia si el procesado tiene lugar en una atmósfera inerte o
en presencia de oxígeno.
La adición de los aditivos al sustrato de
poliolefina puede llevarse a cabo en todas las máquinas de mezcla
usuales en donde se funde y mezcla la poliolefina con los aditivos.
Las máquinas apropiadas son conocidas por el experto en el arte.
Estas son predominantemente mezcladoras, amasadoras y
extrusoras.
Los procesos incluyen extrusión, coamasado,
extrusión inversa, moldeo por compresión, extrusión laminar,
termoformado, moldeo por inyección o moldeo rotacional. El proceso
se lleva a cabo, de preferencia, en una extrusora introduciendo los
aditivos durante el proceso.
Máquinas de procesado particulamente preferidas
son extrusoras de un solo tornillo, extrusoras de doble tornillo
contragiratorias y cogiratorias, dispositivos de rotomoldeo,
extrusoras de engranajes planetarios, extrusoras de anillo o
extrusora de tornillo gemelo. Es también posible utilizar máquinas
de procesado provistas con por lo menos un compartimiento de
separación de gas al que se aplica vacío.
Extrusoras y amasadoras apropiadas se describen,
por ejemplo, en Handbuch der Kunstostoffextrusion, Vol. 1
Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, págs.
3-7,
ISBN:3-446-14339-4
(Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN
3-446-14329-7).
Por ejemplo la longitud del tornillo es de
1-60 diámetros de tornillo, de preferencia
35-48 diámetros de tornillo. La velocidad de giro
del tornillo es de preferencia de 10-600 rotaciones
por minuto (rpm), muy particularmente, de preferencia,
25-300 rpm.
El rendimiento máximo depende del diámetro del
tornillo, la velocidad de giro y la fuerza de accionamiento. El
proceso del presente invento puede llevarse a cabo también a un
nivel inferior que el de rendimiento máximo variando los parámetros
citados o utilizando máquinas de pesado que suministran cantidades
dosificadas.
En caso de adicionarse una pluralidad de
componentes estos pueden premezclarse o adicionarse
individualmente.
Los aditivos del invento pueden también rociarse
sobre el material poliolefínico. Estos son aptos para diluir otros
aditivos (por ejemplo aditivos convencionales opcionales) o sus
fusiones de modo que pueden rociarse también junto con estos
aditivos sobre el material. La adición mediante rociado durante la
desactivación de los catalizadores de polimerización es
particularmente ventajosa; en este caso el vapor generado puede
utilizase para la desactivación del catalizador. En el caso de
poliolefinas esféricamente polimerizadas puede ser ventajoso, por
ejemplo, aplicar los aditivos del invento, opcionalmente junto con
otros aditivos, mediante rociado.
Los aditivos del invento y otros aditivos
opcionales pueden adicionarse también a la poliolefina en forma de
una partida maestra ("concentrado") que contenga los
componentes en una concentración de, por ejemplo, alrededor de 1% a
alrededor del 40% y de preferencia alrededor del 2% a alrededor del
20% en peso incorporado en un polímero. El polímero no debe ser
necesariamente idéntico a la poliolefina en donde se adicionan
finalmente los aditivos. En estas operaciones el polímero puede
utilizarse en forma de polvo, gránulos, soluciones, suspensiones o
en forma de latices.
La incorporación puede tener lugar antes o
durante la operación de conformado, o aplicando el compuesto
disuelto o dispersado a la poliolefina, con o sin evaporación
subsiguiente del disolvente. Otra posibilidad de incorporar los
aditivos del invento a las poliolefinas es adicinarlos antes,
durante o directamente después de la polimerización de los
monómeros correspondientes o antes de la reticulación. En este
contexto los aditivos del invento pueden adicionarse tal cual o
también en forma encapsulada (por ejemplo en ceras, aceites o
polímeros).
Las poliolefinas que contienen los aditivos del
invento aquí descritas pueden utilizarse para la producción de
moldeos, artículos rotomoldeados, artículos moldeados por inyección,
artículos moldeados por soplado, perfiles, y similares.
Las poliolefinas del presente invento pueden
contener también, opcionalmente, de alrededor de 0,01 a alrededor
de 5%, de preferencia de alrededor de 0,025 a alrededor de 2%,
especialmente de alrededor de 0,1 a alrededor del 1% en peso de
varios aditivos adicionales, tal como los compuestos indicados a
continuación o sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-diocta-decil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-l'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadecicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol),
4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano,
2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato]
de etilenglicol,
bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)pentano.
1.7. Compuestos bencílicos, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
1,3,5-tri-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
sulfuro de
di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxzibencilo),
éster isooctílico del ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-mercapto-acético,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato,
éster dioctadecílico del ácido
(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fosfórico
y éster monoetílico del ácido
(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)fosfórico,
sal cálcica.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trime-til-benceno,
l,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-te-trametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexa-hidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
anilida del ácido 4-hidroxilaurico, anilida del
ácido 4-hidroxiesteárico,
2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-ter-butil-4-hidroxianilino)-s-tricina
y octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)-carbamato.
1.13. Ésteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dieti-lenglicol,
trietilen-glicol, pentaeritritol,
tris(hidroxi-etil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, tri-metilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o
poli-hídricos, por ejemplo con metanol, etanol,
n-octanol, i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol,
neopentil-glicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono- o polihídricos, por
ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexandiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano.
1.17. Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propionil-oxi)-etil]oxamida
(Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilen-diamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilen-diamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenil-amina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxi-difenil-amina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-ter-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoil-aminofenol,
4-octadecanoil-aminofenol,
bis(4-metoxi-fenil)amina,
2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol,
2,4'-diaminodifenil-meta-nol,
4,4'-diaminodi-fenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina
ter-octilada, una mezcla de
ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de
isopropill/isohexil-difenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina,
fenotiazina, una mezcla de
ter-butil/ter-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
ter-octil-fenotiazinas
mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
hidroxifenil-2H-benzotriazoles y
benzotriazoles comerciales conocidos como se describe en las
patentes estadounidenses núms. 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585
3.074.910; 3.189.615; 3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763;
4.275.004; 4.278.589; 4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352;
4.681.905; 4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091;
5.410.071; 5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166;
5.607.987, 5.977.219 y 6.166.218 tal como
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)2H-benzotriazol,
2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxi-fenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzo-triazol,
2-(3,5-bis-\alpha-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-\omega-hidroxi-octa-(etilenoxi)carbonil-etil)-,
fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol
dodecilado,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-ter-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol,
2,2'-metilen-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenoll),
2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-3-t-octil--5-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumil-fenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
5-tri-fluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzo-triazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluoroemtil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol,3-(5-trifluoroemtil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato
de metilo,
5-butil-sulfonil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzo-triazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil5-t-butil-fenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol
y
5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzo-triazol.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos y malonatos, por ejemplo
éster etílico o éster isooctílico del ácido
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrílico,
éster metílico del ácido
alfa-carbometoxi-cinámico, éster
metílico o éster butílico del ácido
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxi-cinámico,
éster metílico del ácido
alfa-carbometoxi-p-metoxi-cinámico,
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metil-indolina,
Sanduvor® PR 25, p-metoxibencilidenmalonato de
dimetilo (CAS# 7443-25-6), y
Sanduvor® PR31,
di-(1,2,2,6,6-pentaametilpiperidin-4-il)p-metoxibencilidenmalonato
(CAS #147783-69-5).
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butil-bencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-te-trametilpiperidina,
1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,-6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato,
bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina
y
1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un condensado de
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. nº [136504-96-6];
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano
y epiclorhidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina,
diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
producto de reacción de
anhídrido-alfa-olefina-copolímero
de ácido maleico con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
La amina estéricamente impedida puede ser
también uno de los compuestos descritos en la patente estadounidense
nº 5.980.783, cuyas partes relevantes se incorporan aquí como
referencia, o sea los compuestos del componente Ia),
I-b), I-c), I-d),
I-e), I-f), I-g),
I-h), I-i), I-j),
I-k o I-l, en particular el
estabilizador de luz 1-a-1,
1-a-2,
1-b-1,
1-c-1,
1-c-1-,
1-c-2,
1-d-1,
1-d-2,
1-d-3,
1-e-1,
1-f-1,
1-g-1,
1-g-2 o
1-k-1 expuesto en las columnas
64-72 de dicha patente estadounidense nº
5.980.783.
La amina estéricamente impedida puede ser uno de
los compuestos descritos en las patentes estadounidenses núms.
6.046.304 y 6.297.299, cuyas descripciones se incorporan aquí como
referencia, por ejemplo los compuestos como se describen en las
reivindicaciones 10 o 38 o en los ejemplos 1-12 o
D-1 a D-5 de esta patente.
2.7. Aminas estéricamente impedidas
sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxi
hidroxi-sustituido por ejemplo compuestos tales
como
1-(2-hidroxi-2-metoxilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
el producto de reacción de
1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
con un radical de carbono de t-amilalcohol,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiepridina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
sebacato,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)-adipato,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato
y
2,4-bis-{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triacina.
2.8. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi- y también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.9
Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas,
por ejemplo
tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas
y triacinas comerciales conocidas como se describe en, patentes
estadounidenses núms. 3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489;
5.106.891; 5.298.067; 5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937;
5.489.503; 5.543.518; 5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309;
5.736.597; 5.942.626; 5.959.008; 5.998.116;
6.013-704; 6.060.543; 6.242.598 y 6.255.483, por
ejemplo
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina;
Cyasorb® 1164, Cytec Corp,
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina,
2,4-bis-(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triacina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi-etoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina,
2,4-bis(2,4-(2-dihidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina,
2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletiliden-oxifenil)-s-triacina,
2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butil-oxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina,
2,4-bis(2,4-dimetil-fenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-bencloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifxenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina,
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxii*-2-hidroxipropiloxi-5-alfa-cumilfenil]-s-triacina
(*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi),
metilenbis{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triacina},
mezcla dímera con puenteado de metileno puenteada en las posiciones
3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1,
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropiliden-oxifenil)-s-triacina,
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidro-xi-4-hexiloxi-5-alfa-cumilfenil)-s-triacina,
2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipro-piloxi)fenil]-s-triacina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina,
mezcla de 4,6
bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina
y
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina,
Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp.,
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina
y
4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triacina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, tris-tearil-sorbitol
trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-etilfosfito,
2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil-(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-metil-N-octadecilhidroxilamina
y la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de
sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenilnitrona,
N-etil-alfa-metilnitrona,
N-octil-alfa-heptilnitrona,
N-lauril-alfa-undecilnitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-hepta-decilnitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-octa-decil-alfa-pentadecilnitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona,
N-metil-alfa-heptadecilnitrona
y la nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina de sebo
hidrogenado.
7. Óxidos amínicos, por
ejemplo derivados de óxido amínico como se describe en las patentes
estadounidenses núms. 5.844.029 y 5.880.191, óxido de didecil metil
amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecilo amina y óxido
de trihexadecil
amina.
8. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo las descritas en US 4.325.863;
US-A-4.338.244,
US-A-5.175.312,
US-A-5.216.052,
US-A-5.252.643,
DE-A-4316611,
DE-A-4316622,
DE-A-4316876,
EP-A-0589839,
EP-A-0591102;
EP-A-1291384 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)-benzofuran-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzo-furan-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
9. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
10. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritritol.
11. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
12.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
13. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o
policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos
(ionómeros).
14. Rellenos y agentes de
refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de
vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de
bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito,
harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales,
fibras
sintéticas.
15. Agentes dispersantes,
tal como ceras de óxido de polietileno o aceite
mineral.
16. Otros aditivos, por
ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos,
colorantes, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control
de flujo, abrillantadores ópticos, agentes de deslizamiento,
agentes reticulantes, repetidores de reticulación, captadores de
halógeno, inhibidores de humo, agentes a prueba de llama, agentes
antiestáticos, clarificadores tal como sorbitoles de bisbencilideno
sustituidos y no sustituidos, absorbedores UV de benzoxazinona tal
como
2,2'-p-fenilen-bis(3,1-benzoxazin-4-ona),
antranilamida (AAA), Cyasorb® 3638 (CAS#
18600-59-4), y agentes de
soplado.
Otros aditivos preferidos son uno o mas aditivos
elegidos del grupo constituido por estabilizadores de luz amino
impedidos, los estabilizadores de hidroxilamina, los estabilizadores
de fósforo orgánicos, los estabilizadores de benzofuranona y el
hidroxifenilbenzotriazol,
hidroxifenil-s-triacina o
absorbedores de luz ultravioleta de benbzofenona.
Las composiciones poliolefínicas del presente
invento exhiben buena resistencia a la intemperie (estabilidad
frente al calor, oxígeno y luz), resistencia al rayado, buena
procesabilidad, buena resistencia mecánica, buena retención de
brillo y no son pegajosas. Las piezas moldeadas de poliolefina son
apropiadas por ejemplo para aplicaciones de automóvil, o sea frente
de parachoques y similares.
Otra parte de este invento es el empleo de una
mezcla de los componentes (b) y (c) como agente resistente al
rayado para poliolefinas.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento con
mayor detalle. A menos que se indique de otro modo todos los
porcentajes son en partes en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara una mezcla peso:peso 2:1 [mezcla de
componentes (b) y (c); mezcla del invento] de la
alfa-olefina maleatada funcionalizada a estearil
erucamida. La presente alfa-olefina maleatada
funcionalizada prsente es el éster de alcohol graso de sebo del
polímero de la alfa-olefina
C_{22}-C_{26} con anhídrido maleico:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{1} y R_{2} son sebo, R es alquilo
C_{20}-C_{24} y n es un valor medio de alrededor
de 45.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros aditivos evaluados para prestación
comparativa son oleamida, estearil erucamida y aditivo de
polisiloxano de Dow Corning MB 50-321. Los
porcentajes en peso son sobre polipropileno. Los aditivos se
combinan en copolímero polipropileno modificado al impacto (PROFAX
7523 comercialmente disponible a partir de Basell) y polipropileno
de alta resistencia al impacto (flujo en fusión 3-5)
conteniendo 20-30% de talco y 2-3%
de negro de humo. Toda la composición se realiza utilizando
extrusora de doble tornillo de 25 mm empleando condiciones
corrientes de la industria. Todas las formulaciones contienen
también estabilizadores tal como absorbedor de luz ultravioleta de
hidroxifenilbenzotriazol, un estabilizador de luz de amina impedida,
un antioxidante fenólico impedido y un estabilizador de procesado
de fósforo orgánico. Se obtienen placas moldeadas por inyección a
partir de las muestras formuladas utilizando máquina de moldeo por
inyección BOY 50-M empleando condiciones
corrientes.
Se llevan a cabo varias pruebas para evaluar la
resistencia al rayado antes y después de someterse a efectos de
intemperie, en adición a propiedades de impacto. A continuación se
dan los resultados.
\newpage
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un estudio detallado separado se muestran los
resultados después de sometimiento a efectos de intemperie. Arco
Xenon WeatherOmeter a 0,55 W/m^{2} de irradiación (340 nm), SAE J
1885-NAFTA interior automotive protocol,
temperatura de panel negro 89ºC, condiciones en seco. Es deseable
resistencia al rayado a 600 kJ/m^{2}. A continuación se dan
valoraciones de prueba Standard five-finger.
Placas conteniendo estearil erucamida se vuelven
pegajosas después de exposición a 600 KJS. La mezcla del invento
proporciona un efecto sinergístico sorprendente sin ningún efecto
adverso con el sometimiento a efectos de intemperie.
Los resultados anteriores muestran mejoras de
resistencia al rayado notables con la mezcla del invento en
poliolefina.
Claims (14)
1. Una composición que comprende
- a)
- una poliolefina,
- b)
- una alfa olefina maleatada funcionalizada con un alcohol de cadena larga o amina de cadena alrga, y
- c)
- una amida de ácido graso primaria o secundaria.
2. Una composición, de conformidad con la
reividicación 1, en donde la poliolefina es polipropileno o
polietileno.
3. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la alfa-olefina maleatada
funcionalizada es un éster o semiéster de la fórmula
en
donde
R es alquilo
C_{16}-C_{24},
R_{1} y R_{2} son independientemente
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} o alquenilo
C_{2}-C_{22}, en donde por lo menos uno de
R_{1} y R_{2} es alquilo
C_{12}-C_{22} o alquenilo, y
n es un número entero de modo que el peso
molecular medio esté entre alrededor de 20.000 y alrededor de
50.000.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la alfa-olefina maleatada
funcionalizada es el semiéster o éster de
alfa-olefina C_{18}-C_{20}
maleatada con alcohol graso de sebo, alcohol ricinoleílico o
alcohol oleílico.
5. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la alfa-olefina maleatada
funcionalizada es una amida primaria o secundaria de la fórmula
en
donde
R es alquilo
C_{16}-C_{24},
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son
independientemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22} o alquenilo
C_{2}-C_{22}, en donde por lo menos uno de
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es alquilo
C_{12}-C_{22} o alquenilo, y
n es un número entero de modo que el peso
molecular medio esté entre alrededor de 20.000 y alrededor de
50.000; o
en donde la alfa-olefina
maleatada es una imida de la fórmula
en
donde
R es alquilo
C_{16}-C_{24},
R_{1} es C_{12}-C_{22} o
alquenilo y,
n es un número entero de modo que el peso
molecular medio esté entre alrededor de 20.000 y alrededor de
50.000.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la alfa-olefina maleatada
funcionalizada es la amida de alfa-olefina
C_{18}-C_{26} maleatada con oleamida, erucamida,
estearamida, behenamida, oleil palmitamida, estearil erucamida,
etilen-bis-estearamida o
etilen-bis-oleamida; o en donde la
alfa-olefina C_{18}-C_{26}
maleatada funcionalizada es la imida de alfa-olefina
C_{18}-C_{26} maleatada con oleamida,
erucamida, estearamida o behenamida.
7. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el grupo graso de la amida de ácido
graso primaria o secundaria es alquilo
C_{11}-C_{21} o alquenilo
C_{11}-C_{21}.
8. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la amida de ácido graso es estearil
erucamida u oleil palmitamida.
9. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (b) está presente en una
cantidad de 0,05 a 15%, basado en el peso del componente (a).
10. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (c) está presente en una
cantidad de 0,05 a 15%, basado en el peso del componente (a).
11. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, que comprende en adición a los componentes (a),
(b) y (c) otros aditivos.
12. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 11, que comprende como aditivos adicionales uno o
mas aditivos elegidos del grupo constituido por estabilizantes de
luz de amina impedida, los estabilizadores de hidroxilamina, los
estabilizadores de fósforo orgánico, los estabilizadores de
benzofurtanona y los absorbedores de luz ultravioleta de
hidroxifenilbenzotriazol,
hidroxifenil-s-triacina o
benzofenona.
13. Un método para proporcionar resistencia al
rayado a un sustrato de poliolefina, cuyo método comprende
incorporar a dicha polioelfina una cantidad efectiva de (b) una
alfa-olefina maleatada funcionalizada con un
alcohol de cadena larga o amina de cadena larga y (c) una amida de
ácido graso primaria o secundaria.
14. Uso de una mezcla de los componentes (b) y
(c) de conformidad con la reivindicación 1 como agentes resistente
al rayado para poliolefinas.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US58609304P | 2004-07-07 | 2004-07-07 | |
US586093P | 2004-07-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2307190T3 true ES2307190T3 (es) | 2008-11-16 |
Family
ID=34972545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES05762950T Active ES2307190T3 (es) | 2004-07-07 | 2005-06-27 | Poliolefinas resistentes al rayado. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7390574B2 (es) |
EP (1) | EP1776416B1 (es) |
JP (1) | JP5209304B2 (es) |
KR (1) | KR101175641B1 (es) |
CN (1) | CN1997703B (es) |
AT (1) | ATE397038T1 (es) |
AU (1) | AU2005259262B9 (es) |
BR (1) | BRPI0513147B1 (es) |
CA (1) | CA2573027C (es) |
DE (1) | DE602005007243D1 (es) |
ES (1) | ES2307190T3 (es) |
RU (1) | RU2386652C2 (es) |
TW (1) | TWI427112B (es) |
WO (1) | WO2006003127A1 (es) |
ZA (1) | ZA200610568B (es) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1882014B1 (en) * | 2005-05-12 | 2009-03-11 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoformed, extruded sheeting with reduced gloss |
JP5259393B2 (ja) * | 2005-06-07 | 2013-08-07 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 耐引掻性ポリオレフィン |
US7790795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Scratch and mar resistant polymer compositions, methods for making and articles made from the same |
US20100016482A1 (en) * | 2006-12-21 | 2010-01-21 | Dow Global Technologies Inc. | Filled tpo compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
JP2008260887A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性エラストマー組成物 |
CN101855288B (zh) * | 2007-09-07 | 2013-05-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有良好低温延性的填充的tpo组合物 |
JP2009079117A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Prime Polymer:Kk | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
BRPI0906582B1 (pt) * | 2008-01-25 | 2019-08-13 | Borealis Ag | composição compreendendo uma resina epóxi de bisfenol a, seu uso, artigo automotivo e uso de uma resina epóxi de bisfenol a |
WO2009138211A1 (en) | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Scratch-resistant moulded article made from a filled polypropylene composition |
KR101402502B1 (ko) | 2008-12-22 | 2014-06-19 | 바스프 에스이 | 내스크래치성의 개선 방법과 관련 제품 및 용도 |
TWI477547B (zh) * | 2009-05-26 | 2015-03-21 | Basf Corp | 抗刮聚丙烯 |
KR101638710B1 (ko) * | 2011-08-11 | 2016-07-11 | 보레알리스 아게 | 개선된 장기간 스크래치 저항성 및 감소된 표면 점착성을 갖는 조성물 |
EP2557117B1 (en) * | 2011-08-11 | 2014-06-11 | Borealis AG | Composition with improved scratch visibility and low surface tack |
WO2015005303A1 (ja) * | 2013-07-08 | 2015-01-15 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物およびその用途 |
CN108610553A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-10-02 | 苏州睿烁环境科技有限公司 | 一种耐划伤pp塑料及其制备方法和应用 |
CN113150436B (zh) * | 2021-03-31 | 2022-12-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61233033A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフィン組成物 |
JPS6323964A (ja) * | 1986-07-16 | 1988-02-01 | Kao Corp | 結晶性高分子用改質剤 |
US5731376A (en) | 1991-07-29 | 1998-03-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Scratch resistant polymer compositions and articles |
GB9302069D0 (en) | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Ici Plc | Scratch resistant polymer compositions |
US6497337B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-12-24 | White Cap, Inc. | Composition and method for promoting adhesion of thermoplastic elastomers to metal substrates |
NO309384B1 (no) * | 1995-01-16 | 2001-01-22 | Borealis Holding As | Polyolefinlegering med forbedret overflatehårdhet og ripefasthet |
US6048942A (en) | 1996-09-30 | 2000-04-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance |
WO1999046321A1 (en) | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Ferro Corporation | Polymer compositions comprising polyolefins and reaction products of a polyolefin and an unsaturated carboxylic reagent and articles made therefrom |
US6177515B1 (en) * | 1998-12-17 | 2001-01-23 | Montell Technology Company Bv | Polypropylene graft copolymers with improved scratch and mar resistance |
US6300419B1 (en) * | 1999-12-08 | 2001-10-09 | The Dow Chemical Company | Propylene polymer composition |
JP2001261902A (ja) | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Tokuyama Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2002003692A (ja) | 2000-04-18 | 2002-01-09 | Japan Polychem Corp | 耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物 |
KR100412452B1 (ko) * | 2001-03-08 | 2003-12-31 | 현대자동차주식회사 | 폴리프로필렌 수지 조성물 |
JP2002338778A (ja) | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Nof Corp | グラフト共重合体組成物、それを含有する熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
US6967225B2 (en) | 2003-05-05 | 2005-11-22 | Honda Motor Co., Ltd. | Scratch-resistant polypropylene composition |
-
2005
- 2005-02-15 US US11/058,499 patent/US7390574B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-27 WO PCT/EP2005/052981 patent/WO2006003127A1/en active IP Right Grant
- 2005-06-27 EP EP05762950A patent/EP1776416B1/en not_active Not-in-force
- 2005-06-27 RU RU2007104326A patent/RU2386652C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-06-27 ES ES05762950T patent/ES2307190T3/es active Active
- 2005-06-27 BR BRPI0513147A patent/BRPI0513147B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-06-27 CN CN2005800230623A patent/CN1997703B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-27 DE DE602005007243T patent/DE602005007243D1/de active Active
- 2005-06-27 AT AT05762950T patent/ATE397038T1/de active
- 2005-06-27 CA CA2573027A patent/CA2573027C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-27 AU AU2005259262A patent/AU2005259262B9/en not_active Ceased
- 2005-06-27 JP JP2007519769A patent/JP5209304B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-05 TW TW94122639A patent/TWI427112B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-12-15 ZA ZA200610568A patent/ZA200610568B/xx unknown
- 2006-12-28 KR KR1020067027566A patent/KR101175641B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0513147A (pt) | 2008-04-29 |
RU2007104326A (ru) | 2008-08-27 |
DE602005007243D1 (de) | 2008-07-10 |
US7390574B2 (en) | 2008-06-24 |
AU2005259262B2 (en) | 2011-02-24 |
TWI427112B (zh) | 2014-02-21 |
JP2008505993A (ja) | 2008-02-28 |
EP1776416A1 (en) | 2007-04-25 |
KR101175641B1 (ko) | 2012-08-22 |
BRPI0513147B1 (pt) | 2016-04-12 |
US20060009554A1 (en) | 2006-01-12 |
ZA200610568B (en) | 2008-08-27 |
JP5209304B2 (ja) | 2013-06-12 |
AU2005259262A1 (en) | 2006-01-12 |
AU2005259262B9 (en) | 2011-03-31 |
KR20070038979A (ko) | 2007-04-11 |
RU2386652C2 (ru) | 2010-04-20 |
CN1997703A (zh) | 2007-07-11 |
TW200613424A (en) | 2006-05-01 |
CA2573027A1 (en) | 2006-01-12 |
CA2573027C (en) | 2013-04-02 |
CN1997703B (zh) | 2011-07-13 |
EP1776416B1 (en) | 2008-05-28 |
WO2006003127A1 (en) | 2006-01-12 |
ATE397038T1 (de) | 2008-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2307190T3 (es) | Poliolefinas resistentes al rayado. | |
EP2313421B1 (en) | Liquid oxyalkylene bridged bis- and tris-phosphite ester mixtures | |
ES2512117T3 (es) | Polipropileno resistente al rayado | |
EP1910455B1 (en) | Stabilization of polyolefins with liquid tris-(mono-alkyl)phenyl phosphites | |
US20070088108A1 (en) | Stabilization of polyolefins with liquid cyclic phosphites | |
US7291662B2 (en) | Nonylcyclohexylphosphite ester polyolefin stabilizers | |
US20120259046A1 (en) | Scratch Resistant Polypropylene |