ES2301563T3 - Preparacion de alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencilico. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico que comprende: a) fluorar 2,3,5,6-tetraclorotereftalonitrilo para obtener 2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo; b) hidrogenar 2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo para dar 1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno; c) convertir 1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno en 1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno. d) halogenar 1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno para dar un alcohol 4-(halometil)-2,3,5,6-tetrafluorobencílico en el que halo es cloro o bromo, y e) hidrogenar el alcohol 4-(halometil)-2,3,5,6-tetrafluorobencílico para dar alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.
Description
Preparación de alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para producir alcoholes bencílicos polifluorados que
son útiles en la síntesis de plaguicidas piretroides.
Los ésteres del ácido
cis-3-(haloalquenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico
con alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico,
en particular teflutrina,
[cis-3-((Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropano
carboxilato de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo]
son importantes productos insecticidas y acaricidas. Así, es
deseable tener un procedimiento industrialmente aceptable y eficaz
para producir los intermedios necesarios tales como alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.
Procedimientos conocidos para producir alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
se describen en los documentos DE3714602, GB2155464 y EP31199 pero
estos procesos implican la reducción de los ácidos benzoicos o
haluros ácidos precursores utilizando reactivos caros tales como
borohidruros, o litiación de tetrafluorobenceno a muy baja
temperatura seguida de metilación. Estos métodos no son adecuados
para aplicaciones industriales ya que implican el uso de reactivos
caros o requieren condiciones especiales de baja temperatura.
Los solicitantes han encontrado que estas
desventajas se pueden evitar preparando el alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
a partir de
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
y han concebido un procedimiento práctico y eficaz para la
producción de ambos compuestos a escala industrial partiendo del
compuesto 2,3,5,6-tetraclorotereftalonitrilo,
fácilmente disponible.
Por lo tanto se proporciona un método para
producir
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
que comprende:
a) fluorar
2,3,5,6-tetraclorotereftalonitrilo para obtener
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo;
b) hidrogenar
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo para dar
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno;
y
c) convertir
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
en
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno.
La fluoración de la etapa a) se lleva a cabo de
manera adecuada utilizando agentes de intercambio de fluoruro tales
como fluoruros de metales alcalinos, por ejemplo fluoruro potásico y
opcionalmente un catalizador de transferencia de fase, por ejemplo
cloruro de tetrametil amonio (TMAC). La reacción se lleva a cabo de
manera adecuada en un disolvente. Disolventes adecuados son
disolventes apróticos dipolares tales como dimetilformamida. La
reacción se realiza de manera adecuada a temperaturas entre
100-150ºC, preferiblemente a
130-150ºC y preferiblemente en condiciones
anhidras.
El proceso de hidrogenación de la etapa b) se
puede llevar a cabo según cualquiera de los procedimientos descritos
en el documento EP99622. Un método particularmente adecuado emplea
hidrógeno y un catalizador metálico tal como paladio. La reacción
se puede llevar a cabo de 0ºC a aproximadamente 60ºC y de presión
ambiente a 10 bar de sobrepresión. Disolventes adecuados para usar
en la reacción incluyen alcoholes, ácidos carboxílicos, tales como
ácido fórmico, ácido acético o mezclas de cualquiera de estas clases
con agua. Un disolvente preferido para la reacción de hidrogenación
es ácido acético o ácido acético acuoso. La relación molar de ácido
acético es convenientemente 2-10:1 pero
Preferiblemente es 4-6:1
La etapa c) se realiza preferiblemente mediante
diazotación y descomposición hidrolítica
in-situ de la sal de diazonio. El proceso de
diazotación se realiza de manera adecuada empleando nitrito sódico
acuoso y un ácido a una temperatura de 0-100ºC,
preferiblemente 50-80ºC. La concentración de amina
en la reacción (antes de la adición de nitrito) es convenientemente
5 - 30%, preferiblemente 5-15%. La relación molar de
nitrito a
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
es convenientemente 2-5:1 pero se prefiere 2:1.
Después de completar la etapa c), el producto puede contener
algunos ésteres (p. ej. ésteres acetato) del producto alcohol
bencílico deseado. Las estructuras del éster acetato se muestran a
continuación.
Se ha encontrado ventajoso hacer que la masa de
reacción sea alcalina y después calentarla para hidrolizar los
ésteres hasta el compuesto diol deseado. Una vez que se se han
hidrolizado todos los ésteres, la masa de reacción se ajusta a un
pH entre 7-10, preferiblemente un pH entre
9-10 antes de la extracción del producto en un
disolvente para su purificación o para su uso en procesos
posteriores.
En un aspecto adicional de la invención el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
de la etapa c) se puede convertir en alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
así:
i) halogenar
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
para dar un alcohol
2,3,5,6-tetrafluoro-4-(halometil)bencílico;
y
ii) hidrogenar el alcohol
2,3,5,6-tetrafluoro-4-(halometil)bencílico
para dar alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.
La halogenación de la etapa i) cuando el grupo
halo es por ejemplo cloro o bromo se lleva a cabo de manera
adecuada empleando agentes halogenantes tales como ácido clorhídrico
o ácido bromhídrico acuosos. La reacción se lleva a cabo de manera
adecuada en dos fases en presencia de un disolvente. Disolventes
adecuados son disolventes inertes e inmiscibles en agua, tales como
hidrocarburos aromáticos, por ejemplo tolueno. La reacción se
realiza a una temperatura entre 50-150ºC,
preferiblemente a 75-100ºC.
La reacción de hidrogenación de la etapa ii) se
puede realizar en condiciones de proceso similares a las resumidas
para la etapa b) anteriormente pero en presencia de una base para
absorber el haluro de hidrógeno liberado. Bases adecuadas son
hidróxidos o carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos u
óxidos de metales alcalinotérreos. Disolventes adecuados son
alcoholes, ésteres o hidrocarburos aromáticos.
En un aspecto adicional más de la invención, el
alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
se hace reaccionar con cloruro de cis-Z
3-(2-cloro-1,1,1-trifluoro-2-propenil)-2,2-dimetilciclopropano
carbonilo.
para dar
teflutrina.
Condiciones adecuadas para realizar la reacción
se describen por ejemplo en la patente europea
EP-A-31199.
En una realización preferida de la invención,
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo se hidrogena en
un disolvente ácido carboxílico, por ejemplo ácido acético, y la
masa de hidrogenación pasa directamente a la fase de diazotación
(etapa c)) después de la separación, y entonces no se requiere más
ácido adicional.
En otra realización preferida el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
de la etapa c) se extrae de la masa de reacción en un disolvente
tal como metil isobutilcetona (MiBK), el disolvente se elimina a
presión reducida y se añade un segundo disolvente, el segundo
disolvente es adecuado para la reacción de halogenación de la etapa
i). Un segundo disolvente adecuado es tolueno.
En una realización preferida adicional, el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
de la etapa c) se extrae directamente en un disolvente que también
se usa en la reacción de halogenación de la etapa i). Disolventes
adecuados son aquellos que son estables en ácido acuoso, tales como
hidrocarburos aromáticos (por ejemplo tolueno, xileno o un
halobenceno) o hidrocarburos halogenados (por ejemplo dicloruro de
etileno o percloroetileno).
Los siguientes ejemplos ilustran los
procedimientos y los compuestos de esta invención.
El NMR 1H se realizó en un espectrómetro Bruker
AS 200 (200 MHz 1H), usando TMS como estándar de referencia. Los
análisis de cromatografía de gases se obtuvieron con un Hewlett
Packard 5890 Serie II. Las reacciones de hidrogenación a presión se
realizaron en un autoclave de acero inoxidable de 1 litro, acoplado
a un agitador de turbina movida por gas a 1000 rpm. La alimentación
de hidrógeno se realizó mediante una tubería sumergida mediante un
controlador de gas Buchi tipo 6002, el calentamiento y el
enfriamiento se controlaron mediante un baño Jelabo FP40. El
catalizador de paladio sobre carbono de tipo 58 fue suministrado por
Johnson Matthey Ltd.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Este ejemplo describe la preparación de
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno.
Etapa
a
Se cargaron fluoruro potásico (117,7 g) y DMF
(330 g) en un matraz de 1 litro con camisa acoplado a un
condensador, a una entrada de nitrógeno y a un serpentín externo de
calentamiento y enfriamiento. La mezcla se agitó en atmósfera de
nitrógeno durante 5 minutos, después de este tiempo, se tomó una
muestra (5 ml) y se analizó su contenido de agua para asegurar que
la mezcla de reacción contenía <0,2% en peso de agua. Después se
cargaron 2,3,5,6-tetraclorotereftalonitrilo (120 g)
y cloruro de tetrametilamonio (1,55 g) y la mezcla de reacción se
calentó hasta 115ºC con agitación. La reacción se mantuvo a 115ºC en
atmósfera de nitrógeno durante 6 horas, después de este tiempo se
tomó una muestra para determinar si se había logrado completar la
reacción (esto es, la impureza monocloro era < 2%). La mezcla de
reacción se calentó adicionalmente a 115ºC durante 30 minutos, en
caso necesario. La reacción se enfrió hasta 70ºC y se dejó salir del
recipiente de reacción mediante la válvula de salida del fondo
hasta un vaso de precipitados de 2 litros con agitación que contenía
agua (670 g) a temperatura ambiente. La suspensión resultante se
filtró y la torta de filtración se lavó con agua (3 x 300 ml). El
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo se secó
parcialmente sobre el filtro y se descargó en un recipiente de
almacenamiento adecuado. La reacción produjo 97,8 g de pasta húmeda
con agua, el análisis de GC mostró una resistencia de 78,6% dando
un rendimiento de 85,2%.
Etapa
B
Se cargaron en el autoclave agua (258 g), ácido
acético (179 g), pasta de
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo (90,6 g 100% en
peso), agente humectante (Nopco 8050) (0,15 g) y catalizador de
paladio/carbono al 5%, (1,8 g 100% en peso). Se selló la tapa y se
purgó inicialmente el autoclave con nitrógeno para eliminar el
oxígeno residual y después se llevó la presión a 5 bar g. con
hidrógeno, después de esto el controlador de gas se puso a cero. Se
puso en marcha el agitador y la presión se mantuvo a 5 bar g.
automáticamente mediante el controlador Buchi. La temperatura se
controló manualmente y el calor desprendido por la reacción se
controló manualmente empleando el baño externo de
calentamiento/enfriamiento. La temperatura de la reacción era
inicialmente 5ºC y aumentó hasta 30ºC a lo largo de los primeros
120 minutos de entrada de hidrógeno. El consumo de hidrógeno fue
sumado por el controlador de gas Buchi. La reacción continuó hasta
que cesó el consumo de hidrógeno (típicamente 4 h). Se descargó la
presión residual y el autoclave se purgó con nitrógeno. Se descargó
el contenido del autoclave mediante la válvula de salida del fondo
del autoclave, seguidamente se lavó un poco con agua. El
catalizador gastado se eliminó por filtración. Se combinaron los
filtrados y el agua de lavar la torta de filtración y se analizaron
en cuanto al producto
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno.
La reacción produjo 83,4 g de diamina, lo que equivale a un
rendimiento de la reacción de
88,6%.
88,6%.
Etapa
C
Se cargaron
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
(68,6 g), ácido acético (104 g), agua (451 g) y un agente
desespumante basado en silicona (0,2 g) en un matraz de reacción de
1 litro con el cuello dividido, la agitación se mantuvo todo el
tiempo. El matraz se mantuvo a 25ºC y se añadió una disolución
acuosa de nitrito sódico (al 36%, 134,2 g) a lo largo de 90
minutos. La temperatura de reacción se aumentó hasta 70ºC a lo largo
de la adición. La reacción se mantuvo a 70ºC durante 30 minutos
adicionales después de que se completara la adición del nitrito. Se
tomaron muestras de la masa de reacción y se analizaron en cuanto a
nitrito sódico residual empleando papel de
almidón-yoduro. Tras confirmar que el nitrito sódico
en exceso se había cargado (el papel de
almidón-yoduro se vuelve azul) se enfrió la reacción
a 60ºC. A continuación se hidrolizaron los subproductos ésteres de
acetato del producto por tratamiento con hidróxido sódico. Se cargó
suficiente disolución acuosa de hidróxido sódico al 47% para elevar
el pH hasta >11,5. Después se elevó la temperatura hasta 90ºC y
se mantuvo durante 30 minutos, después de ese tiempo se volvió a
comprobar el pH para asegurar que era > 11,5. Si el pH no era
>11,5, se añadía disolución de hidróxido sódico adicional y se
mantenía la agitación durante 30 minutos más. La temperatura de
reacción se bajó hasta 60ºC y se ajustó el pH a 9 añadiendo ácido
clorhídrico. Después se extrajo esta disolución con
4-metilpentan-2-ona
(MiBK, 2 x 250 ml), los extractos orgánicos se combinaron y
analizaron, mostrando un rendimiento del 90% de
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
por análisis de GLC cuantitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Este ejemplo describe la preparación de alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluoro-bencílico.
\newpage
Etapa
d
Se cargó una disolución de 80 g de
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
en MiBK producido según el ejemplo 1 en un matraz de reacción de 1
litro equipado para destilación (tanto reflujo como salida total).
Se eliminó el disolvente por destilación y después destilación al
vapor. Se añadió tolueno (303 g) y se eliminó el agua residual por
destilación azeotrópica. Se agitó y calentó la disolución hasta 60ºC
durante 30 minutos y se añadieron Silcolapse (0,2 g) y ácido
bromhídrico acuoso al 48% (109,3 g) a la mezcla de reacción y esto
se calentó hasta 95ºC. El aparato de destilación se fijó sólo con
reflujo durante los 30 minutes iniciales de reacción a 95ºC.
Después de este tiempo, el azeótropo tolueno agua se recogió en un
separador recirculando la capa de tolueno al recipiente de
reacción. La reacción se calentó durante 5,5 horas a 95ºC con
recirculación de tolueno. La mezcla se enfrió hasta 55ºC añadiendo
agua (150 ml) y ácido bromhídrico acuoso al 48% (36,6 g). Esta
mezcla de separación se agitó a 55ºC durante 15 minutos y después se
dejó asentar durante 30 minutos antes de eliminar la fase acuosa.
La capa de tolueno/producto restante se lavó adicionalmente con una
mezcla previamente preparada de agua (150 ml) y una disolución
acuosa de acetato sódico al 40% (36 g) esto se agitó y se dejó
asentar antes de descargar la capa de tampón acuoso. Se analizó la
capa de tolueno en lo que se refiere al producto alcohol
2,3,5,6-tetrafluoro-4-(bromometil)bencílico
y dio un rendimiento de 96,2%.
Etapa
e
El siguiente procedimiento empleó un reductor
que era un autoclave de vidrio de 1 litro, con un volumen de
trabajo de 350-500 ml equipado con un agitador de
dispersión de gas (1000 rpm), la alimentación de gas se hizo a
través de una tubería sumergida mediante un controlador de gas Buchi
tipo 6002, el calentamiento y enfriamiento se controlaron mediante
un baño Jelabo FP40. Se cargaron en el autoclave metanol (362 g),
agua (6 g), alcohol
2,3,5,6-tetrafluoro-4-(bromometil)bencílico
(95,1 g 100% en peso), óxido de magnesio (18,1 g) y catalizador
paladio/carbono al 5%, de Johnson Matthey Tipo 58, (0,8 g 100% en
peso). Se selló la tapa y se purgó inicialmente el autoclave con
nitrógeno para eliminar el oxígeno residual y después se llevó la
presión a 2,5 bar g. con hidrógeno, después de esto el controlador
de gas se puso a cero. Se puso en marcha el agitador y la presión
se mantuvo a 2,5 bar g. automáticamente mediante el controlador
Buchi. La temperatura de reacción se controló a 50ºC durante toda
la reacción mediante el baño externo de calentamiento/enfriamiento.
El consumo de hidrógeno fue sumado por el controlador de gas Buchi.
La reacción continuó hasta que cesó el consumo de hidrógeno
(típicamente de 60 a 90 minutos). Se descargó la presión residual y
el autoclave se purgó con nitrógeno. Se descargó el contenido del
autoclave mediante la válvula de salida del fondo del autoclave,
seguidamente se lavó un poco con metanol (30 g). Se eliminaron el
catalizador gastado y las sales inorgánicas por filtración lavando
la torta de filtración con metanol (2 x 30 g). Se combinaron los
filtrados y el resultado de lavar la torta de filtración. Al
realizar el análisis la reacción había producido 60,4 g de alcohol
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencílico,
lo que equivale a un rendimiento de la reacción de 89,4%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Este ejemplo describe la preparación de
cis-3-((Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropano
carboxilato de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbenzilo.
Se cargó cloruro de cis-Z
3-(2-cloro-1,1,1-trifluoro-2-propenil)-2,2-dimetilciclopropano
carbonilo (257 g) en un reactor equipado con un agitador,
termómetro, entrada de nitrógeno bajo la superficie y embudo de
extracción con camisa. Se aplicó el burbujeo de nitrógeno al
cloruro de ácido y se mantuvo durante el resto del proceso. Se
cargó alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
(188,1 g) fundido en el embudo de extracción. Se mantuvo la
temperatura del embudo a 80ºC. Se cargó el alcohol en la mezcla del
cloruro de ácido a lo largo de tres horas. La temperatura de
reacción máxima que se permitió durante la adición fue 45ºC. Cuando
se completó la adición la temperatura de la masa de reacción se
elevó hasta 95ºC y se mantuvo durante 2 horas. Se usó un análisis
por GC para determinar si se había producido la conversión completa
del cloruro de ácido y que no quedaba ningún reactante en exceso.
La mezcla se enfrió hasta 60ºC y la masa de reacción fundida se
descargó, se pesó y se analizó. La reacción rindió 423,3 g de
cis-3-((Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropano
carboxilato de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo
fundido, el análisis frente a un patrón conocido mostró que este
material era el 92,5% en peso dando un rendimiento total de la
reacción de 96,5%.
Claims (8)
1. Un procedimiento para la preparación de
alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
que comprende:
a) fluorar
2,3,5,6-tetraclorotereftalonitrilo para obtener
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo;
b) hidrogenar
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo para dar
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno;
c) convertir
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
en
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno.
d) halogenar
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
para dar un alcohol
4-(halometil)-2,3,5,6-tetrafluoro-bencílico
en el que halo es cloro o bromo, y
e) hidrogenar el alcohol
4-(halometil)-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
para dar alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que la etapa c) se realiza por diazotación de
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
seguido por descomposición hidrolítica
in-situ de la sal de diazonio resultante.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, tal procedimiento comprende la etapa adicional de
hacer reaccionar alcohol
4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
con cloruro de cis-Z
3-(2-cloro-1,1,1-trifluoro-2-propenil)-2,2-dimetilciclopropano
carbonilo para formar teflutrina.
4. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el cual la etapa de convertir
1,4-bis(aminometil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
en
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
va seguida por una reacción de hidrólisis para convertir los
subproductos ésteres en el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
requerido.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que el
2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo se hidrogena en
un disolvente ácido carboxílico y la masa de hidrogenación se hace
pasar directamente a la fase de diazotación (etapa c) después de la
separación, de manera que no se requiere ácido adicional.
6. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que la masa de reacción que contiene
el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
se ajusta a pH 7-10 y se extrae el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
en un disolvente.
7. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
de la etapa c) se extrae de la masa de reacción en un disolvente
tal como metil isobutilcetona (MiBK), el disolvente se elimina a
presión reducida y se añade un segundo disolvente, siendo el segundo
disolvente adecuado para la halogenación de
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
para dar alcohol
4-(halometil)-2,3,5,6-tetrafluoro-bencílico.
8. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que el
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
de la etapa c) se extrae directamente en un disolvente que también
se usa en la halogenación de
1,4-bis(hidroximetil)-2,3,5,6-tetrafluorobenceno
para dar alcohol
4-(halometil)-2,3,5,6-tetrafluoro-bencílico.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0026349 | 2000-10-27 | ||
| GBGB0026349.1A GB0026349D0 (en) | 2000-10-27 | 2000-10-27 | Chemical process |
Publications (1)
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