ES2297670T3 - Polioles hidrofobos de baja viscosidad. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la preparación de polioles hidrófobos con un índice de OH de 140 a 220 mg de KOH/g y una viscosidad a 23ºC de 1.000 a 4.000 mPa.s, en el que se hace reaccionar A) una mezcla de sustancias que presenta un contenido de OH de 180 a 300 mg de KOH/g, una viscosidad a 23ºC de 5.000 a 20.000 mPas y una funcionalidad OH media de 2, 8 a 4, 5, así como además contiene 5 a 20% en peso de cardanol (3-pentadecadienilfenol), 5 a 10% en peso de cardol (3-pentadecadienilrresorcinol) y 1 a 5% en peso de 6-metilcardol (2-metil-3-pentadecadienilrresorcinol) con B) óxidos de alquileno (OA) con adición de los monómeros de OA a los grupos reactivos frente a OA del componente A), en el que la relación de cantidades de A) a B) asciende a 1:9 a 9:1 y los datos de cantidades de cardanol, cardol y 6-metilcardol suman 100% en peso con los componentes restantes del componente A).
Description
Polioles hidrófobos de baja viscosidad.
La invención se refiere a nuevos polioles
hidrófobos de baja viscosidad, a un procedimiento para su
preparación, así como a mezclas aglutinantes exentas de disolventes
basadas en los mismos, que son particularmente adecuadas para
imprimaciones de recubrimientos de suelos.
Los sistemas de recubrimiento de dos componentes
(sistemas de 2C) exentos de disolventes del estado de la técnica se
dividen esencialmente en sistemas de resina epóxido
(EP-2C) y sistemas de poliuretano
(PUR-2C).
Los recubrimientos basados en sistemas de
EP-2C unen una buena resistencia mecánica con una
alta resistencia frente a disolventes y productos químicos.
Adicionalmente, se caracterizan por una buena adherencia a sustrato.
Es una desventaja clara su mala elasticidad, particularmente a
bajas temperaturas. Esta fragilidad conduce a un peor puenteo de
fisuras por el recubrimiento, de modo que puede realizarse aquí un
ataque sobre el sustrato. Es una desventaja adicional la muy baja
resistencia frente a ácidos orgánicos. Esto es problemático ante
todo para aplicaciones en el campo de los alimentos, ya que a
menudo se liberan allí ácidos orgánicos como productos de
desecho.
Una combinación equilibrada de dureza y
elasticidad es por el contrario la propiedad destacada de los
recubrimientos de PUR-2C y la mayor ventaja frente
a recubrimientos de EP-2C. Además, a resistencias
frente a disolventes y productos químicos similares, la resistencia
frente a ácidos orgánicos de los recubrimientos de
PUR-2C es esencialmente mejor que en los
recubrimientos de EP-2C.
Por razones ecológicas, los agentes de
recubrimiento deberían estar exentos de disolventes, ante todo en
aplicaciones de capa gruesa como, por ejemplo, recubrimientos de
suelo. Esto significa que la viscosidad propia de los componentes
aglutinantes debería ser baja.
En aplicaciones de capa gruesa basada en
sistemas de PUR-2C, existe el peligro de formación
de ampollas por la formación de CO_{2} a consecuencia de la
reacción de agua-isocianato. Por lo tanto, es
importante una muy baja absorción de agua por la materia prima,
para que dichos recubrimientos sean aplicables también en clima
húmedo exentos de ampollas. Puesto que el componente
hidroxifuncional es en general más hidrófilo que el componente
poliisocianato, es especialmente importante utilizar sólo
componentes hidroxifuncionales hidrófobos.
El componente aglutinante hidroxifuncional del
recubrimiento de PUR-2C puede estar constituido por
distintos tipos de estructura química.
Aunque los poliolésteres se caracterizan por una
baja viscosidad y una absorción de agua relativamente baja, su
estabilidad a la saponificación es sólo baja, lo que limita en gran
medida su posibilidad de uso para la protección de la corrosión de
sustratos metálicos, así como para el recubrimiento de soportes
minerales (alcalinos).
Los recubrimientos de PUR-2C
basados en poliolacrilatos se caracterizan por su buena resistencia
frente a la saponificación, pero es desventajoso su nivel
relativamente alto de viscosidad. Por tanto, se añaden siempre
disolventes o diluyentes reactivos como polioléteres o alcoholes
polifuncionales para el ajuste de la viscosidad. Al igual que en el
uso exclusivo de polioléteres como reticulantes, el comportamiento
de absorción de agua aumenta por regla general.
Se consigue a menudo una hidrofobia suficiente
de polioles exentos de disolventes en el estado de la técnica
mediante el uso de aceite de ricino (por ejemplo, Saunders, Frisch;
"Polyurethanes, Chemistry and Technology", parte 1,
"Chemistry", páginas 48 a 53). Sin embargo, los recubrimientos
de PUR-2C así preparados no son estables a la
saponificación.
Las resinas que derivan de líquido de cáscara de
pepita de anacardo (CNSL en inglés): aceite de cáscara de
anacardo)) se utilizan para lacas y recubrimientos (Shukia y col.,
en Paintindia, febrero de 2002, páginas
29-32, Nayak, "Natural Oil-Based
Polymers: Opportunities and Challenges", en J.M.S., Rev.
Macromol. Chem. Phys., C40(1), 12-18,
2000). Dichos productos son muy hidrófobos y a causa de la presencia
de enlaces éster son estables a la saponificación. Las resinas
basadas en CNSL contienen grupos OH fenólicos que pueden emplearse
para la reticulación mediante reacción con poliisocianatos. Sin
embargo, es desventajoso aquí que los enlaces uretano basados en
fenol presentes no sean estables a la reversión de la reacción en
condiciones húmedas alcalinas.
El documento JP48-29530 describe
la reacción de condensados de CNSL- o
cardanol-aldehído con óxidos de alquileno como
óxido de propileno, en los que los grupos OH fenólicos se convierten
en grupos hidroxilo unidos alifáticos. Es desventajoso en estos
productos el hecho de que la viscosidad sea relativamente alta, y de
que para la procesabilidad sea necesaria la adición de
disolventes.
El objetivo de la presente invención consistía
por tanto en proporcionar un componente poliol hidrófobo de baja
viscosidad que pudiera postprocesarse hasta mezclas aglutinantes
exentas de disolventes y que no presentara las desventajas citadas
anteriormente de falta de resistencia de los recubrimientos basados
en él, particularmente en el campo de las aplicaciones de capa
gruesa.
Se ha encontrado ahora que los aductos de óxido
de alquileno a CNSL desprovisto de cardanol de determinada
composición presentan las propiedades de poliol requeridas.
Es objeto de la invención un procedimiento para
la preparación de polioles hidrófobos con un índice de OH de 140 a
220 mg de KOH/g y una viscosidad a 23ºC de 1.000 a 4.000 mPa.s, en
el que se hace reaccionar
A) una mezcla de sustancias que presenta
- \bullet
- un contenido de OH de 180 a 300 mg de KOH/g,
- \bullet
- una viscosidad a 23ºC de 5.000 a 20.000 mPas y
- \bullet
- una funcionalidad OH media de 2,8 a 4,5, así como además contiene
- \bullet
- 5 a 20% en peso de cardanol (3-pentadecadienilfenol),
- \bullet
- 5 a 10% en peso de cardol (3-pentadecadienilrresorcinol) y
- \bullet
- 1 a 5% en peso de 6-metilcardol (2-metil-3-pentadecadienilrresorcinol)
con
B) óxidos de alquileno (OA) con adición de los
monómeros de OA a los grupos reactivos frente a OA del componente
A),
en el que la relación de cantidades de A) a B)
asciende a 1:9 a 9:1 y los datos de cantidades de cardanol, cardol
y 6-metilcardol suman 100% en peso con los
componentes restantes del componente A).
Además, los polioles preparados según el
procedimiento esencial de la invención son un objeto de la presente
invención.
Se obtiene técnicamente el cardanol
(3-pentadecadienilfenol) a partir de cáscaras de
anacardos o del CNSL contenido en las mismas.
El CNSL se extrae a este respecto de la capa
entre anacardo y cáscara del anacardo. Esta capa intermedia contiene
principalmente ácido anacárdico
(2-carboxi-3-pentadecadienilfenol)
y ácidos relacionados con distintos contenidos de dobles enlaces,
así como cardol (m-pentadecadienilrresorcinol). El
líquido se extrae mediante calentamiento de la capa intermedia, con
lo que se descarboxilan los ácidos. Los productos así obtenidos
contienen cardanol (I), cardol (II), así como compuestos
relacionados con distinto número de dobles enlaces. Una composición
típica de uno de dichos extractos es como sigue:
Las cadenas laterales que son saturadas o
insaturadas en cis pueden reaccionar posteriormente mediante
polimerización hasta compuestos de alto peso molecular
("polímeros").
Se aísla finalmente el cardanol a partir de CNSL
mediante destilación. El residuo restante contiene además
compuestos orgánicos de alto peso molecular, típicamente también de
5 a 20% en peso de restos de cardanol, así como de 5 a 10% en peso
de cardol (3-pentadecadienilrresorcinol) y de 1 a 5%
en peso de 6-metilcardol
(2-metil-3-pentadecadienilrresorcinol).
Preferiblemente, se utiliza en A) uno de dichos
residuos de la preparación de cardanol a partir de líquido de
cáscara de anacardo (CNSL). Éste presenta, además de las cantidades
citadas de cardanol, cardol y 6-metilcardol,
típicamente de 60 a 80% en peso, preferiblemente de 65 a 75% en
peso, de compuestos orgánicos OH-funcionales
fenólicos dado el caso de un peso molecular medio numérico Mn>700
g/mol, en el que los datos de cantidades de los componentes citados
del residuo utilizado suman 100% en peso.
Preferiblemente, la mezcla del componente A)
presenta un contenido de OH de 200 a 270 mg de KOH/g.
Preferiblemente, la mezcla del componente A)
presenta una viscosidad a 23ºC de 5.000 a 20.000 mPa.s y
preferiblemente una funcionalidad OH de 3 a 4.
Dichos residuos de la preparación de cardanol
son obtenibles en la compañía Cardolite Chemical N.V., Bélgica, con
la referencia NX-4670. Presentan un contenido de OH
de 207 a 250 mg de KOH/g y una viscosidad a 23ºC de 5.000 a 20.000
mPa.s.
Preferiblemente, la relación de cantidades de A)
a B) asciende en el presente procedimiento a 1:5 a 5:1.
La alcoxilación del componente A) se realiza
mediante poliadición de los compuestos del componente B) a grupos
que presentan átomos de hidrógeno activos del componente A).
Como óxidos de alquileno, se utilizan
preferiblemente óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
butileno así como sus mezclas. En el uso de dos o más tipos de
óxido de alquileno, pueden experimentar estos poliadición en forma
de bloque o estadística. Se deducen más detalles de "Ullmanns
Encyclopädie der industriellen Chemie", volumen A21, 1992, pág.
670 y siguientes.
La reacción de poliadición puede llevarse a cabo
a este respecto exenta de catalizador o con el uso de un
catalizador. Se tienen en consideración para ello los compuestos y
sistemas catalizadores conocidos por el experto como, por ejemplo,
hidróxidos de metal alcalino o catalizador de cianuro bimetálico
(catalizadores DMC).
El modo de proceder para la poliadición de
óxidos de alquileno a compuestos que contienen hidrógeno activo es
familiar para el experto. Típicamente, se dispone el componente A) y
se mezcla con poliadición con el componente B).
El procedimiento según la invención se lleva a
cabo en general a temperaturas de 20 a 200ºC, preferiblemente de 40
a 180ºC, de forma especialmente preferida de 50 a 150ºC. La reacción
puede llevarse a cabo a una presión total de 0,1 a 2.000 kPa. La
poliadición puede llevarse a cabo de forma continua o discontinua,
por ejemplo, en un procedimiento en lotes o semicontinuo.
Los polioles obtenibles mediante el
procedimiento según la invención presentan preferiblemente una
viscosidad a 23ºC de 1.000 a 3.500 mPa.s y un índice de OH de 150 a
220 mg de KOH/g.
Los polioles así obtenibles según la invención
se caracterizan por una hidrofobia especialmente alta. Son
adecuados por tanto especialmente para la preparación de sistemas de
recubrimiento de poliuretano de 2C (sistemas
PUR-2C) para aplicaciones de capa gruesa, por
ejemplo, en el campo de la construcción.
Por tanto, son un objeto adicional de la
presente invención sistemas de poliuretano (sistemas de PUR),
preferiblemente sistemas de PUR-2C, que contienen
al menos:
a) uno o varios de los polioles según la
invención, así como
b) uno o varios poliisocianatos.
Como poliisocianatos del componente b), se
utilizan típicamente poliisocianatos orgánicos con una funcionalidad
OH media de al menos 2 y un peso molecular de al menos 140 g/mol.
Son bien adecuados, ante todo, (i) poliisocianatos orgánicos no
modificados de intervalo de peso molecular 140 a 300 g/mol, (ii)
poliisocianatos de laca de un peso molecular en el intervalo de 300
a 1.000 g/mol, así como (iii) prepolímeros de NCO que presentan
grupos uretano de un peso molecular que se encuentra por encima de
1.000 g/mol o mezclas de (i) a (iii).
Son ejemplos de poliisocianatos del grupo (i)
1,4-diisocianatobutano,
1,6-diisocianatohexano (HDI),
1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano,
2,2,4- ó
2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(IPDI),
1-isocianato-1-metil-4-(3)-isocianatometilciclohexano,
bis-(4-isocianatociclohexil)metano,
1,10-diisocianatodecano,
1,12-diisocianatododecano,
ciclohexano-1,3- y
-1,4-diisocianato, isómeros de xililendiisocianato,
triisocianatononano (TIN), 2,4-diisocianatotolueno
o sus mezclas con 2,6-diisocianatotolueno
preferiblemente, referido a la mezcla, con hasta 35% en peso de
2,6-diisocianatotolueno, 2,2'-, 2,4'-,
4,4'-diisocianatodifenilmetano o mezclas técnicas
de poliisocianato del grupo de difenilmetano o cualquier mezcla de
los citados isocianatos. Preferiblemente, se utilizan los
poliisocianatos del grupo de difenilmetano, de forma especialmente
preferida como mezclas de isómeros.
Los poliisocianatos del grupo (ii) son
poliisocianatos de laca en sí conocidos. Por el término
"poliisocianatos de laca" se entienden en el marco de la
invención compuestos o mezclas de compuestos que se obtienen
mediante una reacción de oligomerización en sí conocida de
diisocianatos sencillos del tipo citado por ejemplo en (i). Las
reacciones de oligomerización adecuadas son, por ejemplo,
carbodiimidación, dimerización, trimerización, biuretización,
formación de urea, uretanización, alofanatización y/o ciclación con
formación de estructuras de oxadiazina. A menudo, se desarrollan en
la "oligomerización" varias de las reacciones citadas
simultánea o consecutivamente.
Preferiblemente, se trata en los
"poliisocianatos de laca" (ii) de poliisocianatos biuret,
poliisocianatos que presentan grupos cianurato, mezclas de
poliisocianato que presentan grupos isocianurato y uretdiona,
poliisocianatos que presentan grupos uretano y/o alofanato o
mezclas de poliisocianatos que presentan grupos isocianurato u
alofanato basados en diisocianatos sencillos.
La preparación de dichos poliisocianatos de laca
es conocida y se describe, por ejemplo, en los documentos
DE-A 1.595.273, DE-A 3.700.209 y
DE-A 3.900.053 o en los documentos
EP-A-0.330.966, EP-A
0.259.233, EP-A-0.377.177,
EP-A-0.496.208,
EP-A-0.524.501 o
US-A 4.385.171.
Los poliisocianatos del grupo (iii) son
prepolímeros que presentan grupos isocianato en sí conocidos basados
en diisocianatos sencillos del tipo citado por ejemplo
anteriormente y/o basados en poliisocianatos de laca (ii) por un
lado y compuestos polihidroxílicos orgánicos de un peso molecular
superior a 300 g/mol por otro lado. Aunque en los poliisocianatos
de laca que presentan grupos uretano del grupo (ii) se trata de
derivados de polioles de bajo peso molecular del intervalo de peso
molecular de 62 a 300 g/mol (los polioles adecuados son, por
ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, trimetilolpropano, glicerina
o mezclas de estos alcoholes), se utilizan para la preparación de
los prepolímeros de NCO del grupo (iii) compuestos polihidroxílicos
de un peso molecular Mn superior a 300 g/mol, preferiblemente
superior a 500 g/ml, de forma especialmente preferida de 500 a
8.000 g/mol. Dichos compuestos polihidroxílicos son particularmente
aquellos que presentan 2 a 6, preferiblemente 2 a 3, grupos
hidroxilo por molécula y que se seleccionan del grupo compuesto por
polioléteres, poliolésteres, polioltioéteres, poliolcarbonatos y
poliolacrilatos y mezclas de dichos polioles.
En la preparación de prepolímeros de NCO (iii),
los polioles de alto peso molecular citados pueden aplicarse
también en mezclas con los polioles de bajo peso molecular citados,
de modo que resulten mezclas directas de poliisocianatos de laca de
bajo peso molecular que presentan grupos uretano (ii) y prepolímeros
de NCO de alto peso molecular (iii).
Para la preparación de prepolímeros de NCO (iii)
o sus mezclas con los poliisocianatos de laca (ii), se hacen
reaccionar diisocianatos (i) del tipo citado anteriormente por
ejemplo, o poliisocianatos de laca del tipo citado por ejemplo en
(ii), con los compuestos hidroxílicos de alto peso molecular o sus
mezclas con los compuestos polihidroxílicos de bajo peso molecular
del tipo citado por ejemplo, cumpliendo una relación de equivalentes
de NCO/OH de 1,1:1 a 40:1, preferiblemente de 2:1 a 25:1 con
formación de uretano. Dado el caso, en el uso de un exceso de un
diisocianato de partida destilable, puede separarse éste por
destilación a continuación de la reacción, de modo que resulten
prepolímeros de NCO exentos de monómeros, es decir, mezclas de
diisocianatos de partida (i) y prepolímeros de NCO (iii) puros.
Se prefiere utilizar los poliisocianatos citados
en forma no bloqueada, de modo que se obtengan sistemas de
PUR-2C. Sin embargo, también es posible por otro
lado el uso de agentes de bloqueo para el bloqueo de los grupos NCO
de los poliisocianatos citados anteriormente, de modo que estos
puedan formularse con los polioles esenciales de la invención hasta
sistemas PUR-1C estables al almacenamiento.
En los sistemas de PUR según la invención, se
seleccionan las cantidades de los componentes a), b) y dado el caso
componentes adicionales, de modo que resulte una relación de
equivalentes de NCO:OH de 0,5:1 a 2,0:1, preferiblemente de 0,8:1 a
1,5:1.
Además de a) y b), los sistemas de PUR según la
invención pueden contener otros componentes como polioles de alto o
bajo peso molecular adicionales, catalizadores o coadyuvantes y
aditivos.
Como catalizadores, pueden utilizarse compuestos
en sí conocidos en la química del poliuretano para acelerar la
reacción de NCO/OH (véase "Kunststoff Handbuch 7,
Polyurethane",
Carl-Hanser-Verlag,
Múnich-Viena, 1984, pág.
97-98).
Estos pueden ser, por ejemplo: aminas terciarias
como trietilamina, piridina, metilpiridina, bencildimetilamina,
N,N-endoetilenpiperazina, N-metilpiperidina,
pentametildietilentriamina, N,N-dimetilaminociclohexano,
N,N'-dimetilpiperazina o sales metálicas como
cloruro de hierro (III), cloruro de cinc,
2-etilcaproato de cinc, octoato de estaño (II),
etilcaproato de estaño (II), palmitato de estaño (II), dilaurato de
dibutilestaño (IV) y glicolato de molibdeno o cualquier mezcla de
dichos catalizadores. Preferiblemente, se usan como compuestos del
componente C) compuestos de estaño.
Como coadyuvantes o aditivos, pueden utilizarse
en los sistemas de PUR, por ejemplo, sustancias tensioactivas,
agentes de desmoldeo internos, cargas, colorantes, pigmentos,
agentes piroprotectores, agentes protectores de la hidrólisis,
microbicidas, coadyuvantes de nivelación, antioxidantes como
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
absorbentes de UV de tipo
2-hidroxifenilbenzotriazol o agentes fotoprotectores
del tipo de compuestos HALS sustituidos con átomo de nitrógeno o no
sustituidos como Tinuvin® 292 y Tinuvin® 770 DF (Ciba Spezialitäten
GmbH, Lampertheim, Alemania) u otros agentes estabilizantes
comerciales como se describen, por ejemplo, en "Lichtschutzmittel
für Lacke" (A. Valet, Vincentz Verlag, Hannover, 1996) y
"Stabilization of Polymeric Materials", (H. Zweifel, Springer
Verlag, Berlín, 1997, apéndice 3, pág. 181-213).
Para la preparación de los sistemas de PUR según
la invención, se mezclan entre sí los componentes a), b), y dado el
caso otros componentes reticulantes, de modo que resulte una
relación de equivalentes de NCO:OH de 0,5:1 a 2,0:1,
preferiblemente 0,8:1 a 1,5:1. Durante o después de este mezclado de
los componentes individuales, pueden añadirse, si se desea, los
citados coadyuvantes y aditivos así como catalizadores.
La aplicación de los sistemas de PUR según la
invención puede realizarse según procedimientos habituales en la
técnica como extensión, aplicación con rasquetas, pulverización e
inmersión.
Los sistemas de PUR según la invención se
caracterizan por su sólo muy baja absorción de agua preferiblemente
menor de 7% en peso, de forma especialmente preferida menor de 4% en
peso. Para el establecimiento de la absorción de agua, se almacena
abierta una muestra 21 días a 23ºC y 97% de humedad ambiental y se
determina el aumento de peso. Debido a esta propiedad notable,
estos sistemas pueden aplicarse también con grandes grosores de
capa exentos de ampollas y endurecerse.
Los grosores de capa preferidos ascienden a este
respecto de 0,5 a 10 mm, preferiblemente de 0,7 a 6 mm, no estando
excluida la preparación de capas más finas o más gruesas.
Básicamente, con los sistemas de PUR según la
invención pueden recubrirse todo tipo de materiales. Se citan, por
ejemplo, vidrio, madera, metal y soportes minerales como
hormigón.
Preferiblemente, se usan los sistemas de PUR
para la preparación de recubrimientos para la protección de
sustratos metálicos frente al daño mecánico y la corrosión, así
como para la protección de soportes minerales como, por ejemplo,
hormigón, frente a la influencia climatológica y el daño
mecánico.
A menos que no se indique expresamente otra
cosa, todos los datos porcentuales se refieren al peso.
Las viscosidades dinámicas se han determinado
según la norma DIN 53019 a 23ºC con un viscosímetro de rotación
(Viscotester 550, Thermo Hakke GmbJ D-76227,
Karlsruhe) a una velocidad de cizalladura de 40 s^{-1}.
La dureza Shore D se ha determinado mediante la
norma DIN 53505.
La absorción de agua se ha determinado mediante
el aumento de peso de una muestra después de 21 días de
almacenamiento abierto a 23ºC y 97% de humedad ambiental.
La absorción de agua se calcula a este respecto
según la siguiente fórmula:
Absorción de
agua (%) = \frac{100 \ x \ peso_{21 \
d\text{í}as}-peso_{inicio}}{peso_{inicio}}
Producto secundario de la preparación de
cardanol con grupos OH fenólicos con un índice de OH de 297 a 250
mg de KOH/g y una viscosidad a 23ºC de 5.000 a 20.000 mPa.s,
Cardolite Chemical N.V., Bélgica.
Poliisocianato basado en
4,4'-difenilmetanodiisocianato con un contenido de
NCO de 31,5% en peso y una viscosidad a 23ºC de 90 mPa.s, Bayer AG,
Leverkusen, Alemania.
Se dispusieron 4.000 g de Cardolite®
NX-4670 con un valor de pH de 11 en un reactor de 10
l. Se inertizó el reactor con nitrógeno y se calentó a 130ºC. A
continuación, se añadieron 2.000 g de óxido de propileno durante un
intervalo de tiempo de 4 horas. Después de terminada la reacción, se
enfrió el producto y se descargó del reactor. Se mezclaron después
2.000 g de este producto con 66,6 g de agua y ácido sulfúrico al 12%
a 80ºC durante 60 minutos. A este respecto, se añadió suficiente
ácido sulfúrico para alcanzar un valor de pH de 7. El producto
final así obtenido tenía un índice de OH de 188 mg de KOH/g, una
viscosidad a 23ºC de 1.770 mPa.s, un valor de pH de 7,1 y una
absorción de agua de 5,1% en peso.
Se dispusieron 4.800 g de Cardolite®
NX-4670 con un valor de pH de 11 en un reactor de 10
l. Se inertizó el reactor con nitrógeno y se calentó a 130ºC. A
continuación, se añadieron 1.200 g de óxido de propileno durante un
intervalo de tiempo de 4 horas. Después de terminada la reacción, se
enfrió el producto y se descargó del reactor. Se mezclaron después
2.000 g de este producto con 66,6 g de agua y ácido sulfúrico al 12%
a 80ºC durante 60 minutos. A este respecto, se añadió suficiente
ácido sulfúrico para alcanzar un valor de pH de 7. A continuación,
se separó el agua por destilación y se liberó de sales precipitadas
el producto mediante filtración a través de un filtro de
profundidad T850 de la compañía Seitz, Alemania. El producto final
tenía un índice de OH de 200 mg de KOH/g, una viscosidad a 23ºC de
1.416 mPa.s, un valor de pH de 6,7 y una absorción de agua de 3,5%
en peso.
Se mezclaron 2.000 g de Cardolite®
NX-4670 con agua y se neutralizaron mediante la
adición de ácido sulfúrico al 12% hasta un valor de pH de 7. A
continuación, se separó por destilación el agua contenida y se
liberó de sales precipitadas el producto mediante filtración a
través de un filtro de profundidad T 850 de la compañía Seitz,
Alemania. El producto final tenía un índice de OH de 250 mg de
KOH/g, una viscosidad de 2.099 mPa.s y un valor de pH de 7,9.
Ejemplos 1 a
3
Para la preparación de los sistemas de
PUR-2C según la invención, se mezclaron los
componentes poliol con los componentes poliisocianato en una
relación de NCO/OH de 1 a 1, y se aplicaron sobre un sustrato de
plástico mediante vertido con un grosor de capa de 3 a 5 mm. El
endurecimiento posterior se realizó a temperatura ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos (1, 2 según la
invención, 3
comparativo)
Como muestra el ejemplo comparativo 3, sin
alcoxilación no se consigue una resistencia suficiente frente a
condiciones húmedas y alcalinas.
Claims (8)
1. Procedimiento para la preparación de polioles
hidrófobos con un índice de OH de 140 a 220 mg de KOH/g y una
viscosidad a 23ºC de 1.000 a 4.000 mPa.s, en el que se hace
reaccionar
A) una mezcla de sustancias que presenta un
contenido de OH de 180 a 300 mg de KOH/g, una viscosidad a 23ºC de
5.000 a 20.000 mPas y una funcionalidad OH media de 2,8 a 4,5, así
como además contiene
- 5
- a 20% en peso de cardanol (3-pentadecadienilfenol),
- 5
- a 10% en peso de cardol (3-pentadecadienilrresorcinol) y
- 1
- a 5% en peso de 6-metilcardol (2-metil-3-pentadecadienilrresorcinol)
con
B) óxidos de alquileno (OA) con adición de los
monómeros de OA a los grupos reactivos frente a OA del componente
A),
en el que la relación de cantidades de A) a B)
asciende a 1:9 a 9:1 y los datos de cantidades de cardanol, cardol
y 6-metilcardol suman 100% en peso con los
componentes restantes del componente A).
2. Procedimiento para la preparación de polioles
hidrófobos según la reivindicación 1, caracterizado porque
en A) se utiliza un residuo de la obtención de cardanol a partir de
CNSL (líquido de cáscara de anacardo).
3. Procedimiento para la preparación de polioles
hidrófobos según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado
porque en B) se utilizan óxido de etileno, óxido de propileno,
óxido de butileno o sus mezclas.
4. Procedimiento para la preparación de polioles
hidrófobos según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado porque la relación de cantidades de A) a B)
asciende a 1:5 a 5:1.
5. Polioles hidrófobos obtenibles mediante un
procedimiento según una de las reivindicaciones
1-4.
6. Sistema de poliuretano (sistema de PUR) que
contiene al menos
a) uno o varios polioles hidrófobos según la
reivindicación 5, así como
b) uno o varios poliisocianatos.
7. Recubrimientos, adhesivos, masas de moldeo o
sellantes obtenibles usando polioles hidrófobos según la
reivindicación 5.
8. Sustrato recubierto con recubrimientos según
la reivindicación 7.
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