ES2297002T3 - Composiciones para el cuidado del cabello. - Google Patents
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Abstract
Una composición para el tratamiento del cabello que comprende: al menos un polímero que comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales pueden ser el mismo o diferentes, enlazados covalentemente uno al otro mediante al menos un ligador polímero, oligómero o monómero, teniendo cada resto al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo resto o un resto diferente; y desde 0, 1 hasta 50% en peso de la composición total de un agente acondicionante del cabello y/o un tensioactivo aceptable cosméticamente.
Description
Composiciones para el cuidado del cabello.
Esta invención se refiere a composiciones
cosméticas y de cuidado personal que contienen uno o más polímeros,
a un procedimiento de tratamiento del cabello con los polímeros y al
uso de los polímeros para el tratamiento cosmético del cabello.
El deseo de que el cabello retenga una forma o
estilo particular es ampliamente perseguido. El camino el más común
para lograr el estilizado del cabello es la aplicación de una
composición al cabello mojado, después de la aplicación de champú
y/o acondicionante, o secar, el cabello estilizado. Estas
composiciones proporcionan beneficios de estilizado temporales y
pueden fácilmente eliminarse mediante agua o aplicación de champú.
Hasta la fecha, los materiales usados en las composiciones para el
cuidado del cabello para proporcionar los beneficios del estilizado
han sido generalmente resinas naturales o sintéticas y han sido
aplicadas en la forma de, por ejemplo, sprays, cremas, geles y
lociones.
Recientemente, ha llegado a ser deseable tener
un alta proporción de retención de estilo, o firme mantenimiento,
suministrado a partir de una composición en spray para el cabello.
En un spray para el cabello típico, el mantenimiento se logra
mediante el uso de polímeros de estilizado comercialmente
disponibles, tales como AMPHOMER^{TM}, suministrado por la
National Starch Chemical Company, LUVIMER^{TM}, suministrado por
BASF, GANTREZ^{TM}, suministrado por ISP Chemicals e igualmente
copolímeros de injerto de silicona, suministrados por Mitsubishi
Chemicals.
Típicamente, los polímeros de estilizado tienen
una cadena principal de carbonos que comprende diversos monómeros
vinílicos hidrófilos e hidrófobos. Estos polímeros pueden ser no
iónicos o pueden llevar una carga, usualmente una carga negativa.
El monómero hidrófilo se usa para hacer que el polímero sea soluble
en agua y el monómero hidrófobo se selecciona generalmente de
manera que potencie la resistencia a la humedad de las resinas de
estilizado.
Persiste una necesidad de composiciones
cosméticas y para el cuidado personal adicionales que proporcionen
beneficios de estilizado del cabello aceptables sin que estén
acompañadas de aspectos sensoriales negativos.
El diseño y construcción de los denominados
polímeros supramoleculares de auto-ensamble, los
cuales pueden definirse como disposiciones de pequeñas moléculas
mantenidas conjuntamente mediante fuerzas secundarias, ha sido
descrito, por ejemplo, por J.M. Lehn, en Angew. Chem., Int. Ed.
Eng., vol. 29, pág. 1304, (1990), por C.M. Paleos y D.
Tsiourvas, en Angew. Chem., Int. Ed. Eng., vol. 34, pág.
1696, (1995), y por N. Zimmerman, J.S. Moore, y S.C. Zimmerman, en
Chem. Ind., pág. 604, (1998). Un camino es la explotación de
moléculas de enlaces de hidrógeno específicas. La mayoría de los
sistemas están basados en monómeros o componentes (aceptores de
enlaces de hidrógeno) de tipo AA (o A_{2}) más monómeros
(donadores de enlaces de hidrógeno) de tipo BB (o B_{2}) o pares
complementarios de tipo AA + BB (o A_{2} + B_{2}). Se han
descrito diversos ejemplos de componentes o bloques de construcción
que podrían usarse en esta vía para producir dichas
arquitecturas.
Sijbesma y otros (Science, vol. 278,
págs. 1601-1604, (1997) expone un sistema polímero
de auto-ensamblado reversible en cloroformo como
disolvente. El sistema comprende dos unidades de
2-ureido-4-pirimidona
enlazadas. Las unidades de
2-ureido-4-pirimidona
pueden dimerizarse mediante una disposición
auto-complementaria de cuatro enlaces de hidrógeno
co-operativos. Sijbesma y otros sugieren que pueden
formarse redes de polímero con arquitecturas controladas
termodinámicamente para uso en recubrimientos y masas fundidas en
caliente.
Hirschberg y otros (Nature, vol. 407,
págs. 167-170, (2000)) describe unidades de
ureidotriazona bifuncionalizadas, opcionalmente conectadas mediante
un espaciador, que portan cadenas solubilizantes en la periferia.
Mediante la dimerización a través de enlaces de hidrógeno
cuádruples auto-complementarios e interacciones
solvofóbicas, las unidades de ureidotriazona conectadas mediante un
espaciador se ensamblan dentro de polímeros de anillo al azar
supramoleculares en cloroformo y columnas en espiral en dodecano
como disolvente.
Evidentemente, ni Sijbesma y otros, ni
Hirschberg y otros, contemplan el uso de polímeros de enlaces de
hidrógeno en composiciones cosméticas para uso personal.
La patente WO 97/36572 describe composiciones
desodorantes que han sido espesadas con copolímeros de
siloxano-urea. En la patente EP 0 640 643 se
describen organopolisiloxanos que generan reticulación
intramolecular o intermolecular como agentes para la fijación del
cabello.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona una composición para el tratamiento del cabello que
comprende: al menos un polímero que comprende al menos dos restos
de enlaces de hidrógeno, los cuales pueden ser el mismo o
diferentes, enlazados covalentemente uno al otro mediante al menos
un ligador polímero, oligómero o monómero, teniendo cada resto al
menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo
resto o un resto diferente; y desde 0,1 hasta 50% en peso de la
composición total de un agente acondicionante del cabello y/o un
tensioactivo aceptable cosméticamente.
En un aspecto adicional, la invención
proporciona el uso de un polímero de la composición del primer
aspecto de la invención en una composición cosmética o de cuidado
personal.
En otro aspecto, la invención proporciona un
procedimiento de tratamiento del cabello que comprende la aplicación
al cabello de al menos un polímero de la composición del primer
aspecto de la invención.
En otro aspecto aún, la invención proporciona el
uso de un polímero de la composición del primer aspecto de la
invención en el tratamiento cosmético del cabello.
Las composiciones de cuidado personal de acuerdo
con la presente invención incluyen al menos un polímero que
comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales
pueden ser el mismo o diferentes, enlazados covalentemente uno al
otro mediante al menos un ligador polímero, oligómero o monómero,
teniendo cada resto al menos 3 grupos capaces de formar un enlace
de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
Las composiciones cosméticas y de cuidado
personal de la invención, en particular las composiciones para el
estilizado del cabello, comprenden al menos un polímero que es capaz
de enlaces de hidrógeno bien totalmente o parcialmente consigo
mismo y/o bien totalmente o parcialmente con otras moléculas, por
ejemplo de polímeros, incluyendo fibras de cabello natural o
sintéticas, con el fin de proporcionar, por ejemplo, un
mantenimiento mejorado.
El al menos un polímero comprende,
preferiblemente, al menos dos restos de enlaces de hidrógeno los
cuales pueden ser el mismo o diferentes, teniendo cada resto de
enlace de hidrógeno al menos 3, preferiblemente al menos 4, grupos
capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes
restos.
Cada resto de enlaces de hidrógeno puede tener
grupos donadores y/o aceptores de enlaces de hidrógeno.
Preferiblemente, cada resto de enlaces hidrógeno tiene tanto grupos
donadores como aceptores. Sin embargo, es posible que los restos de
enlaces de hidrógeno tengan únicamente grupos donadores o aceptores.
Así, por ejemplo, puede usarse un polímero que tenga restos de
enlaces de hidrógeno con grupos únicamente donadores conjuntamente
con un polímero que tenga restos de enlaces de hidrógeno con grupos
únicamente aceptores. Igualmente, por ejemplo, un polímero puede
comprender o bien restos de enlaces de hidrógeno que son totalmente
grupos donadores o bien restos de enlaces de hidrógeno que son
totalmente grupos aceptores.
Los polímeros preferidos adicionalmente tienen
algunas unidades de monómeros que tienen solamente un grupo de
enlace de hidrógeno. Dichos monómeros
mono-funcionales están presentes como cadenas tapón
y pueden usarse para controlar el peso molecular del polímero. Es
preferible que estos monómeros mono-funcionales
estén presentes al 10% o menos del número total del material
monómero que comprende el polímero, más preferiblemente menos del
5%.
Los polímeros de acuerdo con la presente
invención se les denomina igualmente como "polímeros de enlaces de
hidrógeno" con el fin de distinguirlos, en caso necesario, de
otros polímeros que puedan estar presentes en las composiciones o
procedimientos de la invención.
El resto de enlaces de hidrógeno que comprende
al menos 3 grupos de enlaces de hidrógeno tiene, preferiblemente,
la misma estructura que el resto correspondiente con el cual forma
enlaces de hidrógeno cuando el resto contiene un número igual de
grupos de enlaces de hidrógeno. Cuando el resto de enlaces de
hidrógeno contiene un número en exceso de grupos de enlaces de
hidrógeno, el resto correspondiente con el cual se enlaza debe ser
complementario. Esto es particularmente preferido cuando el
polímero de enlaces de hidrógeno forma enlaces de hidrógeno con
otros polímeros de enlaces de hidrógeno, ya sea de una manera
intramolecular o intermolecular. Sin embargo, el polímero de
enlaces de hidrógeno de la presente invención puede ser capaz
igualmente de formar enlaces de hidrógeno con polímeros tales como,
por ejemplo, queratina u otros polímeros o monómeros que están
presentes, por ejemplo en el cabello natural o sintético. En dichos
casos, el resto correspondiente con el cual el resto de enlaces de
hidrógeno forma enlaces de hidrógeno es, de manera adecuada, el
mismo o diferente, pero preferiblemente diferente. Preferiblemente,
el polímero de enlaces de hidrógeno es capaz de formar al menos
seis, más preferiblemente al menos ocho, enlaces de hidrógeno con
otros polímeros o monómeros.
El uno o más polímeros pueden enlazarse con cada
uno de los otros, substancialmente solamente como un resultado de
interacciones de enlaces de hidrógeno. Sin embargo, otras fuerzas no
covalentes pueden contribuir igualmente al enlace, tales como, por
ejemplo, fuerzas electrostáticas, fuerzas de van der Waal y, cuando
los restos de enlaces de hidrógeno comprenden uno o más anillos
aromáticos, apilamientos pi-pi.
La resistencia de cada enlace de hidrógeno
varía, preferiblemente desde 1-40 kcal/mol,
dependiendo de la naturaleza y funcionalidad de los donador y
aceptores implicados.
De acuerdo con ello, las composiciones adecuadas
pueden comprender un único polímero de enlaces de hidrógeno de
acuerdo con la presente invención o mezclas de los mismos, por
ejemplo, 2 o más polímeros de enlaces de hidrógeno de acuerdo con
la presente invención. Las mezclas adecuadas para uso en las
composiciones de la presente invención comprenden, preferiblemente,
desde 2 hasta 5 polímeros diferentes. Más preferiblemente, las
mezclas adecuadas para uso en composiciones de acuerdo con la
presente invención comprenden dos polímeros de enlaces de hidrógeno
diferentes.
Son igualmente preferidas las mezclas de
polímeros de enlaces de hidrógeno que comprenden dos restos de
enlaces de hidrógeno con polímeros de enlaces de hidrógeno que
comprenden más de dos restos de enlaces de hidrógeno (por ejemplo,
3 hasta 10 restos de enlaces de hidrógeno, tales como 3 restos de
enlaces de hidrógeno). Dichas mezclas pueden proporcionar diversos
grados de interacciones reticulantes entre los polímeros y esto
puede usarse para fabricar a medida las propiedades de la
composición. Los polímeros en la mezcla son, preferiblemente,
compatibles y la compatibilidad puede ser determinada fácilmente por
los expertos en la técnica.
Sin embargo, en una realización de la invención,
solamente un polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la
presente invención está presente en las composiciones.
El al menos un polímero de acuerdo con la
invención comprende de manera adecuada desde 2 hasta 100 restos de
enlaces de hidrógeno, preferiblemente desde 2 hasta 20, más
preferiblemente desde 2 hasta 10 restos de enlaces de hidrógeno.
Por ejemplo, el al menos un polímero puede comprender 2, 3, 4, 5, 6,
7, 8, 0 ó 10 restos de enlaces de hidrógeno. Se prefiere
particularmente que el polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo
con la invención comprenda 2 restos de enlaces de hidrógeno.
Los polímeros de la invención pueden ser
lineales, ramificados o hiper-ramificados. Los
restos de enlaces dehidrógeno pueden estar presentes de manera
adecuada en dos o más extremos de la cadena del polímero y/o a lo
largo de una o más cadenas principales del polímero.
Los restos de enlaces de hidrógeno de acuerdo
con la presente invención comprenden de manera adecuada menos de
diez, preferiblemente menos de cinco, unidades repetidas del mismo o
diferentes bloques de construcción, o monómeros, en una secuencia
lineal. De manera particular, se prefiere que los restos de enlaces
de hidrógeno comprendan un bloque de construcción. Tal como se usa
aquí, el término "bloque de construcción" se refiere a
cualquier unidad molecular que no sea por sí misma un polímero. El
bloque de construcción es igualmente de manera adecuada una
molécula funcionalizada que comprende además de carbono e hidrógeno
al menos tres heteroátomos seleccionados entre el grupo constituido
por nitrógeno, oxígeno, azufre, fósforo y flúor y mezclas de
los
mismos.
mismos.
El al menos dos restos de enlaces de hidrógeno
son de manera adecuada el mismo o diferentes y comprenden al menos
un bloque de construcción el cual es el mismo o diferentes. Sin
embargo, preferiblemente, el polímero de enlaces de hidrógeno
comprende restos de enlaces de hidrógeno que son todos iguales, en
tanto que ellos comprendan el mismo bloque de construcción.
Los restos de enlaces de hidrógeno adecuados
para los fines de la presente invención son los que tienen al menos
tres, preferiblemente al menos cuatro, grupos los cuales son capaces
de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
Se prefiere de manera particular que los restos de enlaces de
hidrógeno tengan cuatro grupos que sean capaces de formar un enlace
de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
Los grupos en los restos de enlaces de hidrógeno
que son capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o
diferentes restos pueden seleccionarse de manera adecuada entre, por
ejemplo, los grupos >C=O, -COO-, -COOH, -O-,
-O-H, -NH_{2}, >N-H, >N-,
-CONH-, -F, -C=N- y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, los grupos están seleccionados
entre >C=O, -O-H, -NH_{2}, >NH, -CONH-,
-C=N- y mezclas de los mismos.
Los ejemplos particularmente adecuados de restos
de enlaces de hidrógeno incluyen heterociclos y derivados de los
mismos, tales como, por ejemplo, derivados de pirimidona y triacina,
que comprenden al menos tres grupos que son capaces de formar un
enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos. A veces, es
posible en el caso de, por ejemplo, compuestos heterocíclicos,
existir dos o más compuestos estructuralmente distintos en
equilibrio rápido, es decir, estar presentes como tautómeros,
usualmente mediante el desplazamiento de un protón. La cantidad de
cada tautómero presente estará determinada, entre otros factores,
por la estabilidad relativa. Todas, algunas o ninguna de las formas
tautómeras de un heterociclo particular pueden ser candidatos
adecuados para restos de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la
presente invención. Sin embargo, los tautómeros de un heterociclo
se consideran que entran dentro del alcance de la presente invención
únicamente cuando son capaces de satisfacer la exigencia de tener
al menos tres grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con
el mismo o diferentes restos.
Otros restos de enlaces de hidrógeno adecuados
incluyen péptidos cortos que comprenden uno, dos o tres enlaces
péptidos. Por ejemplo, los restos de enlaces de hidrógeno pueden
tener la fórmula -(A1) (A2) (A3) (A4) -Q, en la que A1, A2, A3 y A4
son el mismo o diferentes restos de aminoácidos y Q es OH, NH_{2}
o un derivado de los mismos (por ejemplo, derivado mediante
alquilación o acilación de o bien O o bien N). Los restos de
aminoácidos pueden obtenerse de aminoácidos naturales (por ejemplo
arginina) o aminoácidos sintéticos.
Los enlaces de hidrógeno son interacciones no
covalentes, relativamente débiles, formadas usualmente entre un
átomo electronegativo, tal como, por ejemplo, oxígeno, en el que el
átomo de oxígeno puede estar o bien enlazado covalentemente a otro
átomo usualmente menos electronegativo, tal como, por ejemplo,
carbono, mediante un enlace covalente sencillo o doble, o un átomo
de nitrógeno o bien enlazado covalentemente a otro átomo usualmente
menos electronegativo mediante un enlace covalente sencillo o doble,
o bien un átomo de flúor, enlazado covalentemente a otro átomo, y
un átomo de hidrógeno deficiente en electrones, o
electropositivo.
Típicamente, el átomo de hidrógeno es deficiente
en electrones debido al hecho de que está enlazado covalentemente a
más de un átomo electronegativo tal como, por ejemplo, oxígeno o
nitrógeno. El termino "enlace de hidrógeno", tal como se usa
aquí, es intercambiable con los términos "puente de hidrógeno"
y "enlace de hidrógeno reticulado".
Los términos electronegativo y electropositivo
tal como se usan aquí, serán entendidos fácilmente para la persona
experta en la técnica para designar la tendencia de un átomo para
atraer el par de electrones en un enlace covalente de manera tal
que conduzca a una distribución asimétrica de electrones y, en
consecuencia, a la formación de un momento dipolar.
La electronegatividad (véanse páginas 14 a 16) y
el enlace de hidrógeno (véanse páginas 75 a 79) se exponen más
completamente, por ejemplo, en Advanced Organic Chemistry,
por J. March, 4^{th} Edition, publicada por J. Wiley & Sons,
(1992).
Es bien sabido en la técnica que aunque los
enlaces de hidrógeno por sí mismos pueden ser relativamente débiles,
al menos comparados con los enlaces covalentes e iónicos, cuando
son capaces de formarse un número significativo de enlaces de
hidrógeno, por ejemplo, entre al menos dos moléculas, la interacción
total entre las al menos dos moléculas puede ser relativamente
fuerte.
Los restos de enlaces de hidrógeno de acuerdo
con la presente invención tienen al menos tres grupos que son
capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes
restos. Los restos pueden ser los existentes en la misma molécula
de polímero o, como alternativa, con el mismo o diferentes restos en
una molécula de polímero diferente de acuerdo con la presente
invención, es decir, los enlaces de hidrógeno formados entre los
polímeros de la presente invención pueden ser intramoleculares pero
preferiblemente son intermoleculares.
Los restos de enlaces de hidrógeno, tal como se
definen aquí, incluyen cualquier grupo ligador opcional que conecte
los restos de enlaces de hidrógeno al ligador polímero, oligómero o
monómero.
El polímero de acuerdo con la presente invención
satisface dos exigencias, es decir, la combinación de la capacidad
para formar enlaces de hidrógeno intermoleculares y tener al menos
dos restos de enlaces de hidrógeno capaces de enlazar hidrógeno
entre sí, para formar las denominadas "disposiciones
supramoleculares".
Las disposiciones supramoleculares son conjuntos
enlazados no covalentemente de moléculas, típicamente con un orden
bi- o tri-dimensional, las cuales se forman
usualmente de manera reversible bajo control termodinámico. Las
disposiciones pueden ser de oligómeros o de polímeros, dependiendo,
por ejemplo, de factores tales como la concentración del
"monómero" y la forma del "monómero". El término monómero
puede referirse, en este contexto general, a una especie de
polímero o de monómero, pero en el contexto de la presente
invención, estará restringida a el al menos un polímero de enlaces
de hidrógeno.
De acuerdo con ello, el al menos un polímero de
enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención puede
estar presente de manera adecuada en composiciones cosméticas o de
cuidado personal de acuerdo con la presente invención o sobre
cabellos tratados con los polímeros o composiciones de la invención
como al menos una, preferiblemente más de una, disposición
supramolecular distinta. En los casos en que está presente más de
una disposición supramolecular, las disposiciones pueden tener el
mismo o diversos tamaños, es decir, el número de polímeros de
enlaces de hidrógeno de "monómeros" puede ser el mismo o
diferentes. Tal como comprenderá la persona experta en la técnica,
el tamaño de la disposición o disposiciones supramoleculares
dependerá de las condiciones físicas particulares tales como
concentración y temperatura.
Como alternativa, el polímero de enlaces de
hidrógeno de acuerdo con la presente invención puede estar presente
en la forma tanto de una disposición o disposiciones
supramoleculares (la cual incluye disposiciones de dos o más
polímeros) como en la forma de polímero "monómero" o puede
existir completamente en la forma de polímero "monómero".
Los restos de enlaces de hidrógeno que
comprenden el polímero de la presente invención pueden ser
igualmente capaces de formar enlaces de hidrógeno tanto con y entre
polímeros que se producen de manera natural tales como, por
ejemplo, queratina así como con otros polímeros, tales como, por
ejemplo, polímeros artificiales, por ejemplo nilón y terilene. Los
enlaces de hidrógeno pueden formarse o bien con o entre restos de
enlaces de hidrógeno presentes bien completamente o parcialmente
como parte de una disposición supramolecular o bien pueden formar
únicamente parte del polímero de enlaces de hidrógeno
"monómero".
Es deseable que el al menos un polímero de
acuerdo con la presente invención sea substancialmente lineal.
Igualmente, es preferible que el resto de enlaces de hidrógeno tenga
una estructura esencialmente plana. En una realización
especialmente preferida, la conformación del resto de enlaces de
hidrógeno está restringida por la formación de un enlace de
hidrógeno intramolecular.
\newpage
De manera adecuada, el resto de enlaces de
hidrógeno comprende un elemento estructural, o bloque de
construcción, que tiene la fórmula general (I), (II) o (III):
en la que R^{1} es H, alquilo de
C_{1}-C_{24}, alquenilo de
C_{2}-C_{24}, alquinilo de
C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo,
opcionalmente substituido, preferiblemente H, y R^{2} y R^{3}
pueden ser o bien una unidad de enlace covalente, que enlaza el
resto de enlaces de hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o
monómero, o un grupo lateral seleccionado entre H, grupos alquilo de
C_{1}-C_{24}, alquenilo de
C_{2}-C_{24}, alquinilo de
C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo,
opcionalmente substituidos, o polioxietileno o polioxipropileno o
un copolímero al azar o de bloque de los mismos. Preferiblemente,
uno de R^{2} y R^{3} es H, polisiloxi, alquilo de
C_{1}-C_{18}, más preferiblemente alquilo de
C_{6}-C_{18}. R^{2} y R^{3} no son ambos
grupos laterales. Lo más preferiblemente, R^{2} es un grupo
metilo.
Igualmente adecuado para uso como un resto de
enlaces de hidrógeno preferido es el ácido trimelítico (TMA),
(ácido
benceno-1,2,4-tricarboxílico), y
derivados del mismo. La estructura general del ácido trimelítico se
muestra a continuación:
en la que X es oxígeno o un grupo
amida (NH) y R es o bien una unidad de enlace covalente, que enlaza
el resto de enlaces de hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o
monómero, o bien un grupo lateral seleccionado entre H, grupos
alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de
C_{2}-C_{24}, alquinilo de
C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo
opcionalmente substituidos, o polioxietileno o polioxipropileno o un
copolímero al azar o de bloque de los mismos. Preferiblemente, R es
H, polisiloxi, alquilo de C_{1}-C_{18}, más
preferiblemente alquilo de C_{6}-C_{18}, lo más
preferiblemente, R es un grupo
metilo.
La posición de los dos grupos de ácido
carboxílico puede ser o bien en una disposición meta (1,3-) o bien
para (1,4-) con respecto uno del otro o una mezcla al azar de
ambos.
El término "alquilo" tal como se usa aquí,
incluye la cadena recta y, para grupos alquilo que contienen tres o
más átomos de carbono, ramificada y también grupos cicloalquilo. Los
grupos cicloalquilo pueden contener opcionalmente un heteroátomo
seleccionado entre nitrógeno, oxígeno y azufre. Los ejemplos de
alquilo de cadena recta incluyen metilo, etilo, propilo, butilo,
pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, iundecilo,
dodecilo, tridecilo y alquilo lineal de C14, C15, C16, C17, C18,
C19, C20, C21, C22, C23 y C24. Los ejemplos de alquilo ramificado
incluyen isopropilo, isobutilo y terc-butilo. Los
ejemplos de grupos cicloalquilo incluyen ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo y ciclohexilo.
Los grupos alquilo pueden opcionalmente estar
substituidos, por ejemplo, con grupos arilo, aralquilo o heteroarilo
tal como se define más adelante y/o uno o más grupos tales como,
por ejemplo, amino, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro, fenilo,
hidroxi, sulfuro, tiol, éster (es decir,
-CO_{2}-R^{3a} en donde R^{3a} está
seleccionado entre: alquilo no substituido de
C_{1}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6} o alquinilo de
C_{2}-C_{6}; y aralquilo, arilo, heteroarilo o
heteroalralquilo tal como se definen aquí), y amida (es decir,
-CONR^{4a}R^{5a} en donde R^{4a} y R^{5a} están
independientemente seleccionados entre: hidrógeno, alquilo no
substituido de C_{1}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6} o alquinilo de
C_{2}-C_{6}; y grupos arilo, aralquilo,
heteroarilo y heteroalralquilo tal como se definen aquí). Los grupos
alquilo pueden estar substituidos en la cadena alquilo mediante uno
o más grupos ceto y/o heteroátomos seleccionados entre O, S y
NH.
Los términos "alquenilo" y "alquinilo"
se definen de manera similar al término "alquilo", pero los
grupos contienen uno o más dobles o triples enlaces
carbono-carbono, respectivamente.
El termino "arilo" tal como se usa aquí,
incluye fenilo y otros compuestos de anillo condensados policíclicos
los cuales contienen al menos un anillo completamente aromático,
tal como, por ejemplo, naftaleno y
3,4-dihidronaftaleno, opcionalmente substituido con
uno más grupos tales como, por ejemplo, amino, flúor, cloro, bromo,
yodo, nitro, fenilo, hidroxi, sulfuro, tiol, éster (es decir,
-CO_{2}-R^{3b} en donde R^{3b} está
seleccionado entre: alquilo no substituido de
C_{1-6}, alquenilo de C_{2-6} o
alquinilo de C_{2-6}; y aralquilo tal como se
definen aquí), y amida (es decir, -CONR^{4b}R^{5b} en donde
R^{4b} y R^{5b} están independientemente seleccionados entre:
hidrógeno, alquilo no substituido de C_{1-6},
alquenilo o alquinilo; y grupos aralquilo tal como se definen
aquí).
El término "aralquilo" tal como se usa
aquí, se refiere a alquilo de C_{1} a C_{6} substituido con
arilo (por ejemplo, bencilo).
El término "heteroarilo" tal como se usa
aquí, se refiere a compuestos que contienen anillos condensados o
no condensados monocíclicos o policíclicos que contienen al menos un
heteroátomo tal como, por ejemplo, nitrógeno, azufre u oxígeno o
mezclas de los mismos dentro de cualquiera de los anillos y en los
que al menos uno de los anillos es aromático. El anillo o anillos
que comprenden el heteroátomo puede ser de tres, cuatro, cinco,
seis, siete u ocho miembros. El término "heteroarilo" está
destinado a incluir compuestos que comprenden anillos parcial o
completamente saturados, además de anillos aromáticos. El
heteroátomo puede estar situado en los anillos parcial o
completamente saturados o en el anillo aromático.
Los ejemplos no limitativos de dichos compuestos
heteroarilo incluyen piperacinas aril-substituidas,
azo compuestos, pirazoles, tiazoles, oxazoles,
1,2,4-triazoles, benzotiazoles, benzotriazoles,
pirimidinas, tiadiazinas, piridinas, tiofenos, azepinas,
carbazoles, triazinas, purinas, pirimidinonas, piridonas,
quinoleínas e iso-quinoleínas.
El término "heteroalquilo" tal como se usa
aquí, se refiere a alquilo de C_{1} a C_{6} substituido con
heteroarilo (por ejemplo, pirazolilmetilo).
Los compuestos heteroarilo pueden opcionalmente
estar substituidos con grupos alquilo, alcarilo o arilo tal como se
define más adelante o con uno o más de otros grupos seleccionados
entre, por ejemplo, amino, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro,
fenilo, hidroxi, sulfuro, tiol, éster (es decir,
-CO_{2}-R^{3c} en donde R^{3c} está
seleccionado entre: alquilo no substituido de
C_{1-6}, alquenilo de C_{2-6} o
alquinilo de C_{2-6}; y aralquilo tal como se
definen aquí), y amida (es decir, -CONR^{4c}R^{5c} en donde
R^{4c} y R^{5c} están independientemente seleccionados entre:
hidrógeno; alquilo no substituido de C_{1-6},
alquenilo de C_{2-6} o alquinilo de
C_{2-6}; y grupos aralquilo tal como se definen
aquí). Los grupos heteroarilo pueden comprender grupos ceto en el
anillo aromático.
Preferiblemente R^{1} es H, R^{2} es un
grupo alquilo de C_{1}-C_{18} y R^{3} es una
unidad de enlace covalente, que enlaza el resto de enlaces de
hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o monómero.
La unidad de enlace covalente comprende, de
manera deseable, cualquier grupo funcional y/o grupo espaciador al
cual pueda unirse el ligador polímero, oligómero o monómero mediante
la formación de un enlace covalente, por ejemplo uno o más enlaces
amida y/o éster y/o urea. La unidad de enlace covalente comprende
así mismo, preferiblemente, grupos alquileno de
C_{1-24}, alquenileno de
C_{2-24,} alquinileno de
C_{2-24}, arileno, aralquileno o heteroarileno,
opcionalmente substituidos. El grupo funcional puede modificarse o
eliminarse durante la formación del enlace covalente.
Preferiblemente, el grupo funcional es el obtenido de un isocianato
(por ejemplo, -NH-C(O)-K, en
donde K es O o NH) y el grupo espaciador es un grupo alquileno de
C_{1-16}.
El al menos un ligador polímero, oligómero o
monómero puede ser cualquier polímero u oligómero o monómero y,
preferiblemente, es un ligador el cual se da por supuesto para la
persona experta que es flexible. Preferiblemente, el al menos un
ligador polímero, oligómero o monómero es un polímero u oligómero.
En particular, el término "polímero u oligómero flexible" está
destinado a describir un polímero u oligómero cuya cadena principal
es capaz de adoptar una diversidad de diferentes conformaciones no
lineales posibles y en el que dichas diferentes conformaciones no
lineales son fácilmente interconvertibles unas con otras a
temperaturas a las cuales se usarán las composiciones de la
invención. Se da por supuesto que la flexibilidad de la cadena
principal dependerá de la naturaleza de los grupos en la cadena
principal y que los grupos rígidos en la cadena principal, por
ejemplo arilo, reducirán el grado de flexibilidad.
Preferiblemente, la cadena principal del ligador
polímero, oligómero o monómero comprende un número suficiente de
enlaces covalentes sencillos, tales como por ejemplo, enlaces
sencillos carbono-carbono, enlaces sencillos
carbono-oxígeno, enlaces sencillos
sílice-oxígeno y enlaces sencillos
carbono-nitrógeno, con el fin de mantener la
flexibilidad.
El al menos un ligador polímero, oligómero o
monómero puede tener cualquiera de las estructuras o arquitecturas
de polímeros conocidas en la técnica. De acuerdo con ello, el al
menos un polímero flexible comprende de manera adecuada estructuras
tales como, por ejemplo: un homopolímero lineal, ramificado o
hiperramificado; un copolímero alternante; un copolímero de
injerto; un copolímero al azar; un un copolímero de bloque; una
estructura dendrítica o en estrella; o combinaciones de las
estructuras anteriores. Los ligadores polímeros, oligómeros o
monómeros adecuados son los seleccionados, por ejemplo, entre el
grupo constituido por: polisiloxanos; polisiliconas; poliéteres;
poliésteres; poliamidas; poliuretanos; poliureas; poliacrilatos;
polimetacrilatos; poliacrilamidas; polivinilacetato;
polivinilalcohol; polietileno; polibutileno; polibutadieno;
polímeros obtenidos a partir de vinilo o combinaciones de los
mismos (incluyendo copolímeros al azar y de bloque). Estos polímeros
pueden obtenerse comercialmente, por ejemplo, de
Sigma-Aldrich Chemical Co., BASF o ISP, o
sintetizarse de acuerdo con cualquiera de los procedimientos
conocidos para la persona experta en la técnica.
Preferiblemente, el ligador polímero, oligómero
o monómero está seleccionado entre polisiloxanos, poliéteres,
polietilenos y/o mezclas de los mismos.
El resto de enlaces de hidrógeno puede formar,
por ejemplo, una parte integral de la cadena principal del ligador
polímero, oligómero o monómero y, de esta forma, tener más de uno,
posiblemente, por ejemplo, desde dos hasta diez, ligadores
polímeros, oligómeros o monómeros, enlazados covalentemente a grupos
adecuados que comprenden el resto de enlaces de hidrógeno cuyos
ligadores polímeros así ligados están ligados covalentemente con al
menos un otro resto de enlaces de hidrógeno.
Los al menos dos restos de enlaces de hidrógeno
pueden formar o bien una parte integral del enlace polímero,
oligómero o monómero y/o ocupar las posiciones terminales al final
del ligador polímero, oligómero o monómero y/o bien estar presentes
en posiciones a lo largo de la cadena principal del polímero.
Sin embargo, preferiblemente, los al menos dos
restos de enlaces de hidrógeno, los cuales son el mismo o
diferentes, ocupan la posición terminal sobre al menos un ligador
polímero, oligómero o monómero y la cadena polímera, oligómera o
monómera está enlazada covalentemente a cada resto de enlaces de
hidrógeno a través de una posición.
En una realización, el polímero de enlaces de
hidrógeno de acuerdo con la presente invención comprende un
polímero de fórmula A(YX)_{n} en la que n es al
menos 2 y X es un resto de enlaces de hidrógeno y cada X es el
mismo o diferente y tiene al menos 3 grupos capaces de formar un
enlace de hidrógeno con otro grupo X igual o diferente y cada Y es
el mismo o diferente y es un grupo de enlace polímero, oligómero o
monómero y A es un núcleo de valencia n y puede ser una parte de
monómero de Y cuando n es 2.
Un núcleo A comprende, de manera adecuada,
cualquier molécula o polímero al cual puede estar ligado
covalentemente el ligador polímero, oligómero o monómero y el resto
de enlaces de hidrógeno. De acuerdo con ello, A puede seleccionarse
a partir de una única molécula funcionarizada, tal como por ejemplo
un grupo arilo o una molécula de azúcar o puede comprender
cualquier especie de polímero, en cuyo caso la unidad
(YX)_{n} puede estar injertada sobre la cadena principal
del polímero o incorporarse durante la síntesis del polímero. El
valor de n estará limitado, de acuerdo con ello, por la naturaleza
de A. Preferiblemente, n tiene un valor de desde 2 hasta 1000, más
preferiblemente desde 2 hasta 100, preferiblemente de manera
particular desde 2 hasta 20.
En una realización preferida de la presente
invención, el polímero de enlaces de hidrógeno comprende un polímero
de fórmula Y(-X)_{n} en la que cada resto de enlaces de
hidrógeno X es el mismo o diferente y tiene al menos 3 grupos
capaces de formar un enlace de hidrógeno al mismo o diferente grupo
X y n es un número entero de desde 2 hasta 6, preferiblemente 2, e
Y es un grupo ligador polímero, oligómero o monómero.
Preferiblemente, X es un resto de enlaces de
hidrógeno que comprende un heterociclo seleccionado entre una
triazina y/o pirimidona, más preferiblemente, el heterociclo está
seleccionado entre los compuestos que tienen la fórmula (I), (II) o
(III) y mezclas de los mismos. Preferiblemente, Y es un polímero
substancialmente lineal seleccionado entre polisiloxanos,
poliéteres y polietilenos.
Preferiblemente, el polímero de enlaces de
hidrógeno de acuerdo con la presente invención tiene la estructura
indicada por la fórmula IV:
en la que z es un número entero
desde 1-16, preferiblemente 2 hasta 12, más
preferiblemente 4 hasta 10, por ejemplo,
6;
y R^{1} está seleccionado entre H, grupos
alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de
C_{2}-C_{24}, alquinilo de
C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo
todos opcionalmente substituidos, preferiblemente alquilo de
C_{1}-C_{18}, más preferiblemente alquilo de
C_{6}-C_{18}, lo más preferiblemente un grupo
metilo;
y en la que Y está seleccionado entre:
copolímeros al azar o de bloque de
poli(etileno/butileno)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el que n y m son números enteros
de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de
hidrógeno está dentro del intervalo de desde 500 hasta 50.000 g/mol
y en una realización particularmente preferida es aproximadamente
de 3.500
g/mol;
poli(óxido de tetrametileno)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el cual n es un número entero de
manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de
hidrógeno está dentro del intervalo de desde 500 hasta 50.000 g/mol
y en una realización particularmente preferida es aproximadamente
de 2.000
g/mol;
poli(óxido de etileno)
\vskip1.000000\baselineskip
en el cual n es un número entero de
manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de
hidrógeno está dentro del intervalo de desde 500 hasta 50.000 g/mol
y en una realización particularmente preferida es aproximadamente
de 2.000 g/mol;
y
polisiloxano
\vskip1.000000\baselineskip
en el que R^{11} y R^{12} están
independientemente seleccionados entre alquilo de
C_{1}-C_{24}, alquenilo de
C_{2}-C_{24}, alquinilo de
C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo,
cada uno de los cuales puede estar opcionalmente substituido, por
ejemplo con grupos hidroxilo o amino, o en donde R^{11} y R^{12}
son alquilo, opcionalmente substituidos al final de o en la cadena
alquilo con uno o más enlaces -O-, o al menos uno de R^{11} y
R^{12} es polioxietileno o polioxipropileno o un copolímero al
azar o de bloque de los mismos, y n es un número entero desde 20
hasta 100.000. Preferiblemente R^{11} y R^{12} son
independientemente alquilo de C_{1}-C_{12}, más
preferiblemente R^{11} y R^{12} son ambos metilo. Más
preferiblemente, n es un número entero de manera tal que el peso
molecular del polímero de enlaces de hidrógeno está dentro del
intervalo de desde 800 hasta 50.000 g/mol y en una realización
particularmente preferida es aproximadamente de 1.000 hasta 6.000
g/mol.
Igualmente preferido es el polímero de enlaces
de hidrógeno que tiene la estructura siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde m, n y p son tales que el
peso molecular del polímero es desde 500 hasta 50.000 g/mol; una
realización particularmente preferida tiene un peso molecular de
aproximadamente 6.000
g/mol.
Los pesos moleculares citados en esta memoria
descriptiva se refieren al peso molecular promedio en número
M_{n}.
A partir de la descripción anterior puede
observarse que, en general, los polímeros de enlaces de hidrógeno
de la invención tienen un intervalo de pesos moleculares de desde
500 hasta 50.000 g/mol, más preferiblemente desde 1.000 hasta
20.000 g/mol, lo más preferiblemente desde 1.000 hasta 10.000 g/mol.
Estos intervalos de pesos moleculares son particularmente
ventajosos dado que no tienen aspectos sensoriales negativos tales
como hacer que el cabello parezca pegajoso.
Cuando el polímero de la invención tiene baja
solubilidad en agua (es decir, que es insuficientemente soluble
como para proporcionar un beneficio en las composiciones de la
invención), es preferible usarlo conjuntamente con un disolvente
para el polímero. Por ejemplo, cuando Y en la fórmula anterior es
polisiloxano, el polímero se usa preferiblemente de manera conjunta
con una silicona volátil en la composición. La silicona puede estar
en la forma de una emulsión. En la técnica, son bien conocidas
siliconas volátiles aceptables cosméticamente.
Es preferible que el polímero de enlaces de
hidrógeno no sea un copolímero de siloxano/urea.
El polímero de acuerdo con la presente invención
puede producirse de manera adecuada mediante la reacción de un
precursor de polímero flexible preformado funcionarizado con grupos
nucleofílicos o electrofílicos, con un resto de enlaces de
hidrógeno con los grupos electrofílicos o nucleófilicos
correspondientes, respectivamente. Los grupos nucleofílicos
adecuados incluyen aquellos tales como, por ejemplo, grupos alquil o
aril amino primarios o secundarios, tioles, hidroxilo, grupos
alcóxidos o mezclas de los mismos. Los grupos electrofílicos
adecuados incluyen aquellos tales como, por ejemplo, ceto o
aldehído carbonilo, ésteres, haluros de acilo, tales como cloruros
o bromuros de ácido, anhídridos de ácidos, ácidos carboxílicos
convertidos en los denominados "ésteres activados", nitrilos,
isocianatos y haluros de alquilo, en los que el haluro está
preferiblemente seleccionado entre cloro, bromo o yodo.
De manera adecuada, la reacción de formación del
enlace covalente está seleccionada entre cualquiera de las
comúnmente usadas en la técnica para la construcción de
arquitecturas moleculares, tales como, por ejemplo, substitución
nucleófila, adición nucleófila, substitución electrófila o adición
electrófila.
En el caso de la substitución nucleófila y la
adición nucleófila, las reacciones adecuadas para la combinación
del resto de enlaces de hidrógeno y el precursor de ligador
polímero, oligómero o monómero mediante la formación de un enlace
covalente, tanto el resto de enlaces de hidrógeno como el ligador
polímero, oligómero o monómero preformado puede comprender al menos
un grupo nucleófilo adecuado y al menos un grupo electrófilo
adecuado.
Como alternativa, el resto de enlaces de
hidrógeno y el precursor de ligador polímero, oligómero o monómero
pueden combinarse de manera adecuada mediante la formación de un
enlace covalente, por ejemplo, mediante reacciones de radicales, o
entre un dieno y un dienófilo en una reacción de tipo
Diels-Alder, o hidrosilación.
El ligador polímero, oligómero o monómero puede
formarse de manera adecuada in situ mediante la derivación
de un resto de enlaces de hidrógeno con, por ejemplo, un grupo
vinilo. De esta forma, el resto de enlaces de hidrógeno derivado
con vinilo comprende un monómero que puede ser copolimerizado con
cualquier monómero de vinilo adecuado conocido en la técnica para
formar parte o la totalidad del ligador polímero flexible.
Otros monómeros adecuados para la formación del
polímero in situ incluyen, por ejemplo, el monómero
epoxi-clorhidrina.
El precursor de ligador polímero, oligómero o
monómero puede comprender de manera adecuada al menos dos grupos
nucleófilos o electrófilos. Preferiblemente, el ligador polímero
flexible preformado comprende dos grupos nucleófilos. Más
preferiblemente, el ligador polímero flexible preformado comprende
dos grupos nucleófilos, tales como, por ejemplo, los seleccionados
entre -OH, -O^{-}, -NH_{2}, -NR^{1d}H, -SH o -S^{-}, en
donde R^{1d} está seleccionado entre alquilo de
C_{1}-C_{12}, alquenilo de
C_{2}-C_{12} o alquinilo de
C_{2}-C_{12},
Preferiblemente, el precursor de ligador
polímero, oligómero o monómero de acuerdo con la invención es un
diol polímero, oligómero o monómero. Por diol polímero, se entiende
que significa una cadena de polímero que comprende al menos dos
grupos hidroxilo terminales. El diol polímero, oligómero o monómero
puede obtenerse comercialmente o puede sintetizarse de acuerdo con
cualquiera de los procedimientos conocidos en la técnica.
El diol polímero puede comprender otros grupos
funcionales o átomos dentro de la cadena principal del polímero
tales como, por ejemplo, átomos de oxígeno.
La cantidad de polímero de enlaces de hidrógeno
usada en las composiciones de acuerdo con la invención es de manera
adecuada de desde 0,1 hasta 20% en peso de la composición total,
preferiblemente desde 0,25 hasta 10% en peso de la composición
total, más preferiblemente desde 0,5 hasta 5% en peso de la
composición total.
Las composiciones de la presente invención
comprenden un agente acondicionante del cabello y/o un tensioactivo
aceptable cosméticamente en una cantidad de desde 0,1 hasta 50%,
preferiblemente desde 1 hasta 30%, más preferiblemente desde 2
hasta 20% en peso de la composición total.
Los agentes acondicionantes del cabello
adecuados son, por ejemplo, hidrocarburos, fluidos de silicona, y
materiales catiónicos. Los hidrocarburos pueden ser o bien de cadena
recta o bien ramificada y pueden contener desde aproximadamente 10
hasta aproximadamente 16, preferiblemente desde aproximadamente 12
hasta aproximadamente 16 átomos de carbono. Los ejemplos de
hidrocarburos adecuados son decano, dodecano, tetradecano,
tridecano, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de agentes
acondicionantes de silicona adecuados útiles aquí pueden incluir o
bien polidimetilsiloxanos cíclicos o bien lineales, fenil y alquil
fenil siliconas, y copolioles de silicona. Los agentes
acondicionantes catiónicos útiles aquí pueden incluir sales de
amonio cuaternarias o las sales de aminas
grasas.
grasas.
Los ejemplos de agentes acondicionantes
catiónicos incluyen: hidróxidos de amonio cuaternarios, por ejemplo,
hidróxido de tetrametilamonio, hidróxidos de alquiltrimetilamonio
en los que el grupo alquilo tiene desde aproximadamente 8 hasta 22
átomos de carbono, por ejemplo hidróxido de octiltrimetilamonio,
hidróxido de dodeciltrimetilamonio, hidróxido de
hexadeciltrimetilamonio, hidróxido de cetiltrimetilamonio, hidróxido
de octildimetilbencilamonio, hidróxido de decildimetilbencilamonio,
hidróxido de estearildimetilbencilamonio, hidróxido de
didodecildimetilamonio, hidróxido de dioctadecildimetilamonio,
hidróxido de sebotrimetilamonio, hidróxido de cocotrimetilamonio, y
las sales correspondientes de los mismos, por ejemplo, cloruros,
hidróxido de cetilpiridinio o sales de los mismos, por ejemplo,
cloruro, Quaternium-5,
Quaternium-31, Quaternium-18, y
mezclas de los mismos.
En composiciones acondicionantes del cabello de
acuerdo con la presente invención, la proporción de tensioactivo
catiónico es preferiblemente desde 0,01 hasta 10%, más
preferiblemente 0,05 hasta 5%, lo más preferiblemente 0,1 hasta 2%
en peso de la composición.
Las composiciones acondicionantes del cabello de
la invención pueden contener igualmente uno o más agentes
acondicionantes, preferiblemente seleccionados entre siliconas,
hidrolizados de proteínas e hidrolizados de proteínas cuaternizados
y otros materiales que son conocidos en la técnica por tener
propiedades acondicionantes del cabello deseables.
Las siliconas son los agentes acondicionantes
los más preferidos.
Las siliconas adecuadas incluyen siliconas
volátiles y no volátiles, tales como, por ejemplo
polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de
siloxanos, ciclometiconas, siliconas aminofuncionales, siliconas
cuaternarias y mezclas de las mismas. El aceite de silicona es un
agente acondicionante particularmente preferido para el cabello. La
silicona puede estar en la forma de un aceite de baja viscosidad el
cual puede contener una goma o aceite de alta viscosidad en
solución. Como alternativa, el material de alta viscosidad puede
estar en la forma de una emulsión en agua. La emulsión puede ser de
aceite de alta viscosidad o de una solución de goma en un aceite de
viscosidad más baja. El tamaño de partícula de la fase aceite puede
estar, en cualquier caso, dentro del intervalo de desde 30
nanómetros hasta 20 micras de tamaño promedio.
El aceite de silicona puede ser de manera
adecuada un polidimetilsiloxano con un tamaño de partícula promedio
de menos de 20 micras y preferiblemente menos de 2 micras. El tamaño
de partícula pequeña posibilita una distribución más uniforma del
agente acondicionante de silicona para la misma concentración de
silicona en la composición.
De manera ventajosa, se usa una silicona con una
viscosidad dentro del intervalo de 1-20 millones de
cst. La silicona puede estar reticulada.
Las siliconas preferidas incluyen
polidimetilsiloxanos (o dimeticona según la designación de la CTFA)
y polidimetilsiloxanos hidroxilados (o dimeticonol según la
designación de la CTFA). Las siliconas de los tipos anteriores se
encuentran ampliamente disponibles comercialmente, por ejemplo como
DC-1784 y DCX2-1391, ambas de Dow
Corning.
Los hidrolizados de proteína adecuados incluyen
proteína animal lauril diamonio hidroxi propilamino hidrolizada,
disponible comercialmente bajo en nombre comercial de LAMEQUAT L, y
queratina hidrolizada conteniendo aminoácidos que portan azufre,
comercialmente disponible bajo el nombre comercial de CROQUAT
WKP.
Otros agentes acondicionantes del cabello
adecuados incluyen alcoholes y ésteres grasos de ácidos grasos y/o
ésteres de alcoholes grasos. Los ejemplos de dichos agentes
acondicionantes del cabello son alcoholes de alquilo lineal de
C_{8}-C_{24}, ésteres de alquilo lineal o
ramificado de C_{1}-C_{24} de ácidos alquilo
carboxílico lineal de C_{8}-C_{24} y ésteres de
alquilo lineal de C_{8}-C_{24} de ácidos
carboxílicos de C_{1}-C_{7}.
De acuerdo con la invención, la composición
puede comprender igualmente un polímero catiónico soluble en agua
polímero como un agente acondicionante.
El polímero catiónico puede estar presente en
proporciones de desde 0,01 hasta 5%, preferiblemente desde
aproximadamente 0,05 hasta 1%, más preferiblemente desde
aproximadamente 0,08% hasta aproximadamente 0,5% en peso.
Son útiles los polímeros sintéticos u obtenidos
naturalmente que tienen un átomo de nitrógeno cuaternizado. El peso
molecular del polímero estará generalmente entre 5.000 y 10.000.000
Da, típicamente al menos 10.000 Da y preferiblemente dentro del
intervalo de 100.000 hasta aproximadamente 2.000.000 Da.
Los polímeros cuaternizados sintéticos
representativos incluyen, por ejemplo: copolímeros catiónicos de sal
de
1-vinil-2-pirrolidino
y
1-vinil-3-metil-imida-zolio
(por ejemplo sal cloruro) (denominado en la industria por la
Cosmetic, Toiletry, and Fragante Association, "CTFA", como
Polyquaternium-16); copolímeros de
1-vinil-2-pirrolidino
y dimetilaminoetil metacrilato (denominado en la industria por la
CTFA como Polyquaternium-11); polímeros que
contienen amonio cuaternario dialilo catiónico incluyendo, por
ejemplo, homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio (denominado
en la industria (CTFA) como Polyquaternium-6); sales
de ácidos minerales de ésteres amino-alquilo de
homo- y co-polímeros de ácidos carboxílicos
insaturados que tienen desde 3 hasta 5 átomos de carbono, tales
como los descritos en la patente de EE.UU. 4.009.256; y
poliacrilamidas catiónicas tales como las descritas en la patente WO
95/22311.
Los polímeros cuaternizados obtenidos de manera
natural representativos incluyen compuestos celulósicos
cuaternizados y derivados de goma guar catiónicos, tales como
cloruro de guar hidroxipropiltriamonio. Los ejemplos son JAGUAR
C-13S, JAGUAR C-15, y JAGUAR
C-17, comercialmente disponibles de Meyhall en sus
series JAGUAR (marca comercial).
Las poliacrilamidas catiónicas adecuadas están
descritas en la patente WO 95/22311, cuyos contenidos se incorporan
aquí como referencia.
Las composiciones de la invención pueden
comprender al menos un tensioactivo aceptable cosméticamente. El
tensioactivo está seleccionado preferiblemente entre tensioactivos
aniónicos, no iónicos, anfóteros y zwiteriónicos, y mezclas de los
mismos.
Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen
los alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alcaril sulfonatos,
alcanoil isetionatos, alquil succinatos, alquil sulfosuccinatos,
N-alcoil sarcosinatos, alquil fosfatos, alquil éter
fosfatos, alquil éter carboxilatos, y alfa-olefino
sufonatos, especialmente sus sales de sodio, magnesio, amonio y
mono-, di- y trietanolamina.
Los tensioactivos aniónicos los más preferidos
son lauril sulfato sódico, lauril sulfato de trietanolamina,
monolauril fosfato de trietanolamina, lauril éter sulfato sódico
1EO, 2EO y 3EO, lauril sulfato amónico y lauril éter sulfato
amónico 1EO, 2EO y 3EO.
Los tensioactivos no iónicos adecuados para uso
en composiciones de la invención pueden incluir productos de
condensación de alcoholes de cadena lineal o ramificada primarios o
secundarios (C_{8}-C_{18}) alifáticos o fenoles
con óxidos de alquileno, usualmente óxido de etileno y teniendo
generalmente desde 6 hasta 30 grupos de óxido de etileno. Otros no
iónicos adecuados incluyen mono- o di-alquil
alcanolamidas. Los ejemplos incluyen coco mono- o
di-etanolamida y coco monoisopropilamida.
Otros tensioactivos no iónicos que pueden
incluirse en champúes para la invención son los alquil
poliglicósidos (APGs). Típicamente, el APG es uno que comprende un
grupo alquilo conectado (opcionalmente mediante un grupo puente) a
un bloque de uno o más grupos glicosilo. Los APGs preferidos están
definidos mediante la fórmula
siguiente:
siguiente:
RO -
(G)_{n}
en la que R es un grupo alquilo de
cadena recta o ramificada el cual puede estar saturado o insaturado
y G es un grupo sacárido. Los alquil poliglicósidos adecuados para
uso en la invención se encuentran disponibles comercialmente e
incluyen, por ejemplo, los materiales identificados como: Oramix
NS10 de Seppic; Plantaren 1200 y Plantaren 2000 de
Henkel.
Los tensioactivos anfóteros y zwiteriónicos para
uso en composiciones de la invención pueden incluir óxidos de
alquil amina, alquil betaínas, alquil amidopropil betaínas, alquil
sulfobetaínas (sultaínas), alquil glicinatos, alquil
carboxiglicinatos, alquil anfopropionatos, alquil anfoglicinatos,
alquil amidopropil hidroxisultaínas, acil tauratos y acil
glutamatos, en los que los grupos alquilo y acilo tienen desde 8
hasta 19 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen óxido de lauril
amina, cocodimetil sulfopropil betaína y preferiblemente lauril
betaína, cocoamidopropil betaína y cocoanfopropionato sódico.
Los tensioactivos están presentes en las
composiciones de champúes de la invención en una cantidad de desde
1 hasta 50% en peso de la composición, preferiblemente desde 1 hasta
30% en peso.
Las composiciones de la presente invención se
formulan preferiblemente dentro de composiciones para el cuidado
del cabello, especialmente composiciones en espray para el cabello,
pero pueden formularse igualmente dentro de una amplia diversidad
de tipos de productos, incluyendo cremas, geles, lociones, tónicos,
esprays, champúes, acondicionadores y aclaradores. Es preferible
que las composiciones sean líquidas. Las composiciones de la
invención comprenden, típicamente, un diluyente o vehículo aceptable
cosméticamente. Preferiblemente, las composiciones son para uso en
el estilizado del cabello humano y, más preferiblemente, se
empaquetan y etiquetan como
tales.
tales.
Las composiciones de la invención no están
formuladas con el fin de ser adecuadas para el uso en el lavado de
ropas, es decir, no son composiciones de lavandería.
Las composiciones de la invención pueden
comprender, opcionalmente, una fragancia o perfume, preferiblemente
en una cantidad de hasta 1% en peso, y/o uno o más de los
componentes adicionales descritos aquí más adelante.
Los vehículos y componentes adicionales
requeridos para formular dichos productos varían con el tipo de
producto y pueden elegirse de manera rutinaria por un experto en la
técnica. Lo que sigue a continuación es una descripción de algunos
de estos vehículos y componentes adicionales.
Las composiciones para el cuidado del cabello de
la presente invención pueden comprender un vehículo, o una mezcla
de dichos vehículos, que son adecuados para aplicación al cabello.
Los vehículos están presentes desde aproximadamente 0,5% hasta
aproximadamente 99,5%, preferiblemente desde aproximadamente 5,0%
hasta aproximadamente 99,5%, más preferiblemente desde
aproximadamente 10,0% hasta aproximadamente 98,0% de la composición.
Tal como se usa aquí, la frase "adecuado para aplicación al
cabello" significa que el vehículo no daña o afecta
negativamente los aspectos estéticos del cabello o causa irritación
al cuero cabelludo.
Los vehículos adecuados para uso con
composiciones para el cuidado del cabello de la presente invención
incluyen, por ejemplo, los usados en la formulación de esprays,
cremas, tónicos, geles, champúes, acondicionadores y aclarados para
el cabello. La selección del vehículo apropiado dependerá igualmente
del elastómero termoplástico particular a usar, y de si el producto
formulado se supone que es para dejarse sobre la superficie a la
cual se aplica (por ejemplo, espray, crema, tónico o gel para el
cabello) o retirarse sin aclarar después de su uso (por ejemplo,
champú, acondicionador, aclarado).
Los vehículos usados aquí pueden incluir una
amplia diversidad de componentes convencionalmente usados en
composiciones para el cuidado del cabello. Los vehículos pueden
contener un disolvente para disolver o dispersar el elastómero
termoplástico particular a usar, siendo preferidos con agua, los
alcoholes de C_{1}-C_{6}, acetato de alquilo
inferior y mezclas de los mismos. Los vehículos pueden contener
igualmente una amplia diversidad de materiales adicionales tales
como acetona, hidrocarburos (tales como isobutano, hexano, deceno),
hidrocarburos halogenados (tales como Freones) y siliconas
volátiles tal como ciclometicona.
Cuando la composición para el cuidado del
cabello es un espray, tónico, gel o espuma para el cabello, los
disolventes preferidos incluyen agua, etanol, derivados de siliconas
volátiles, y mezclas de los mismos. Los disolventes usados en
dichas mezclas pueden ser miscibles o inmiscibles unos con otros.
Los esprays para el cabello en espuma y aerosol pueden usar
igualmente cualquiera de los propulsores convencionales para
suministrar el material en forma de una espuma (en el caso de una
espuma) o como un espray uniforme, fino (en el caso de un espray
para el cabello en aerosol). Los ejemplos de propulsores adecuados
incluyen materiales tales como triclorofluorometano,
diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetiléter, propano,
n-butano o isobutano. Un producto en espray para el
cabello o tónico con una baja viscosidad puede igualmente usar un
agente emulsificante. Los ejemplos de agentes emulsificantes
adecuados incluyen tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos,
o mezclas de los mismos. Si se usa un agente emulsificante de este
tipo, este está presente preferiblemente en una proporción de desde
aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 7,5% en peso en base al
peso total de la composición. La proporción de propulsor puede
ajustarse según se desee, pero generalmente es desde aproximadamente
3% hasta aproximadamente 30% en peso en base al peso total para
composiciones en espuma y desde aproximadamente 15% hasta
aproximadamente 50% en peso en base al peso total para composiciones
en espray para cabello en aerosol.
Los envases para espray adecuados son bien
conocidos en la técnica e incluyen esprays de bomba de no aerosol,
convencionales, es decir, "atomizadores", envases o latas de
aerosol conteniendo propulsor, tal como se ha descrito
anteriormente, e igualmente envases de aerosol de bomba que usan
aire comprimido como el propulsor.
Cuando las composiciones para el cuidado del
cabello son acondicionadores y aclaradores, el vehículo puede
incluir una amplia diversidad de materiales acondicionantes. Cuando
las composiciones para el cuidado del cabello son champúes, el
vehículo puede incluir, por ejemplo, tensioactivos, agentes de
suspensión, y espesadores. Las cremas o geles para el estilizado
del cabello contienen igualmente, típicamente, un estructurante o
espesador, típicamente en una cantidad de desde 0,01% hasta 10% en
peso.
El vehículo puede estar en una amplia diversidad
de formas. Por ejemplo, los vehículos en emulsión, que incluyen
emulsiones de aceite en agua, agua en aceite, agua en aceite en
agua, y aceite en agua en silicona, son útiles aquí. Estas
emulsiones pueden cubrir un amplio intervalo de viscosidades, por
ejemplo, desde aproximadamente 100 cps hasta aproximadamente
200.000 cps. Estas emulsiones pueden suministrarse igualmente en la
forma de esprays que usan o bien envases de bomba mecánica o bien
envases de aerosol presurizados que usan propulsores
convencionales. Estos vehículos pueden suministrarse igualmente en
la forma de una espuma. Otros vehículos típicos adecuados incluyen
disolventes líquidos anhidros tales como aceites, alcoholes, y
siliconas (por ejemplo, aceite mineral, etanol, isopropanol,
dimeticona, ciclometicona, y similares); disolventes líquidos de una
sola fase con base acuosa (por ejemplo, sistemas disolventes
hidro-alcohólicos); y versiones espesadas de estos
disolventes de fase única con base acuosa y anhidros (por ejemplo,
cuando la viscosidad del disolvente se ha incrementado para formar
un sólido o semi-sólido mediante la adición de las
apropiadas gomas, resinas, ceras, polímeros, sales, y
similares).
De acuerdo con la presente invención, pueden
usarse una amplia diversidad de componentes adicionales en las
composiciones cosméticas y para cuidado personal. Los ejemplos
incluyen los siguientes:
-polímeros para estilizado del cabello,
distintos del polímero de la invención, para composiciones para
estlizado del cabello tales como esprays, geles y espumas para el
cabello. Los polímeros para el estilizado del cabello son artículos
bien conocidos del comercio y muchos de dichos polímeros que se
encuentran comercialmente disponibles contienen restos que vuelven
a los polímeros catiónicos, aniónico, anfóteros o no iónicos por
naturaleza. Los polímeros pueden ser sintéticos o producidos de
manera natural.
La cantidad del polímero para estilizado del
cabello puede variar desde 0,5 hasta 10%, preferiblemente 0,75
hasta 6% en peso en base al peso total de la composición.
Los ejemplos de polímeros para estilizado del
cabello aniónicos son:
copolímeros de acetato de vinilo y ácido
protónico;
terpolímeros de acetato de vinilo, ácido
protónico y un éster vinilo de un ácido monocarboxílico alifático
saturado alfa-ramificado tal como neodecanoato de
vinilo:
copolímeros de metil vinil éter y anhídrido
maléico (relación molar 1:1, aproximadamente) en donde dichos
copolímeros están esterificados al 50% con un alcohol saturado que
contiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono tal como etanol o
butanol,
copolímeros acrílicos que contienen ácido
acrílico o ácido metacrílico como el resto que contiene el radical
aniónico con otros monómeros tales como: ésteres de ácido acrílico o
metacrílico con uno o más alcoholes saturados que tienen desde 1
hasta 22 átomos de carbono (tales como metacrilato de metilo,
acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de
n-butilo, acrilato de t-butilo,
metacrilato de t-butilo, metacrilato de
n-butilo, acrilato de n-hexilo,
acrilato de n-octilo, metacrilato de laurilo y
acrilato de behenilo); glicoles que tienen desde 1 hasta 6 átomos
de carbono (tales como metacrilato de hidroxipropilo y acrilato de
hidroxietilo); estireno; vinil caprolactama; acetato de vinilo;
archilamida; alquil acrilamidas y metacrilamidas que tienen 1 hasta
8 átomos de carbono en el grupo alquilo (tales como metracrilamida,
t-butil acrilamida y n-octil
acrilamida); y otros monómeros insaturados
compatibles.
compatibles.
El polímero puede contener igualmente silicona
injertada, tal como polidimetilsiloxano.
Los ejemplos específicos de polímeros para
estilizado del cabello aniónicos adecuados son:
RESYN® 28-2930 disponible de
National Starch (copolímero de acetato de vinilo/ácido
crotónico/neodecanoato de vinilo);
ULTRAHOLD® 8 disponible de BASF (designación de
CTFA, copolímero de acrilatos/acrilamida);
Las series GANTREZ® ES disponibles de ISP
Corporation (copolímeros esterificados de metil vinil éter y
anhídrido maléico).
Otros polímeros para estilizado del cabello
aniónicos adecuados incluyen poliuretanos carboxilados. Las resinas
de poliuretano carboxilado son copolímeros con terminación
hidroxilo, lineales, que tienen grupos carboxilo colgantes. Estos
pueden estar etoxilados y/o propoxilados al menos en un extremo
terminal. El grupo carboxilo puede ser un grupo de ácido
carboxílico o un grupo éster, en donde el resto alquilo del grupo
éster contiene uno hasta tres átomos de carbono. La resina de
poliuretano carboxilado puede ser igualmente un copolímero de
polivinilpirrolidona y un poliuretano, que tiene la designación de
la CTFA de PVP/éster de policarbamil poliglicol. Las resinas de
poliuretano carboxilado están descritas en el documento
EP-A-0619111 y en la patente de
EE.UU. No. 5.000.955. Otros poliuretanos hidrófilos adecuados están
descritos en las patentes de EE.UU. Nos. 3.822.238; 4.156.066;
4.156.067; 4.255.550; y 4.743.673.
Los polímeros para estilizado del cabello
anfóteros, los cuales pueden contener grupos catiónicos obtenidos
de monómeros tales como metacrilato de t-butil
aminoetilo, así como grupos carboxilo obtenidos de monómeros tales
como ácido acrílico o ácido metacrílico, pueden usarse igualmente en
la presente invención. Un ejemplo específico de polímero para
estilizado del cabello anfótero es Amphomer® (copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo)
comercializado por la National Starch and Chemical Corporation.
Los ejemplos de polímeros para estilizado del
cabello no iónicos son homopolímeros de
N-vinilpirrolidona y copolímeros de
N-vinilpirrolidona con mómeros no iónicos
compatibles tal como acetato de vinilo. Los polímeros no iónicos
que contienen N-vinilpirrolidona en diversos pesos
moleculares promedios en peso se encuentran comercialmente
disponibles de ISP Corporation, siendo ejemplos específicos de
dichos materiales los homopolímeros de
N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular
promedio de aproximadamente 630.000 comercializados bajo el nombre
de PVP K-90 y los homopolímeros de
N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular
promedio de aproximadamente 1.000.000 comercializados bajo el
nombre de PVP K-120.
Otros polímeros para estilizado del cabello
adecuados son resinas o gomas de silicona reticuladas. Los ejemplos
específicos incluyen polímeros de silicona rígidos tales como los
descritos en el documento
EP-A-0240350 y gomas de silicona
reticuladas tales como las descritas en la patente WO 96/31188.
Los ejemplos de polimeros para estilizado del
cabello catiónicos son copolímeros de monómeros de acrilato
amino-funcionales tales como aminoalquil acrilato de
alquilo inferior, o monómeros de metacrilato tales como metacrilato
de dimetilaminoetilo, con monómeros compatibles tales como
N-vinilpirrolidona, vinil caprolactama,
metacrilatos de alquilo (tales como metacrilato de metilo y
metacrilato de etilo) y acrilatos de alquilo (tales como acrilato
de etilo y acrilato de n-butilo).
Los ejemplos específicos de polímeros para
estilizado del cabello catiónicos adecuados son:
copolímeros de
N-vinilpirrolidona y metacrilato de
dimetilaminoetilo, disponibles de ISP Corporation como Copolymer
845, Copolymer 937 y Copolymer 958;
Copolímeros de
N-vinilpirrolidona y acrilamida o metacrilamida de
dimetilaminopropilo, disponible de ISP Corporation como Stylize®
CC10;
copolímeros de
N-vinilpirrolidona y metacrilato de
dimetilaminoetilo;
copolímeros de vinilcaprolactama,
N-vinilpirrolidona y metacrilato de
dimetilaminoetilo;
Polyquaternium-4 (un copolímero
de cloruro de dialildiamonio e hidroxietilcelulosa);
Polyquaternium-11 (formado por
la reacción de sulfato de dietilo y un copolímero de
vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo), disponible de
ISP como Gafquat® 734, 755 y 755N, y de BASF como Luviquat®
PQ11;
Polyquaternium-16 (formado a
partir de cloruro de metilvinilimidazolio y vinilpirrolidona),
disponible de BASF como Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y
HM-552;
Polyquaternium-46 (preparado
mediante la reacción vinilcaprolactama y vinilpirrolidona con
metosulfato de metilvinilimidazolio), disponible de BASF como
Luviquat® Hold.
Los ejemplos de polímeros para estilizado del
cabello obtenidos de manera natural adecuados incluyen goma laca,
alginatos, gelatinas, pectinas, derivados de celulosa y quitosan o
sales y derivados de los mismos. Los ejemplos comercialmente
disponibles incluyen Kytamer® (de Amerchol) y Amaze® (de National
Starch).
Igualmente adecuados para uso como componentes
opcionales en las composiciones de la invención son los copolímeros
iónicos descritos en la patente WO 93/03703, los polímeros
injertados de polisiloxano descritos en la patente WO 93/23446, los
copolímeros de ácido policarboxílico que contienen silicona
descritos en la patente WO 95/00106 o WO 95/32703, los copolímeros
de elastómeros termoplásticos descritos en las patentes WO 95/01383,
WO 95/06078, WO 95/06079 y WO 95/01384, los polímeros adhesivos
injertados de silicona descritos en la patente WO 95/04518 o WO
95/05800, los copolímeros macro-injertados de
silicona expuestos en la patente WO 96/21417, los macrómeros de
silicona de la patente WO 96/32918, los polímeros adhesivos de la
patente WO 98/48770 o WO 98/48771 o WO 98/48772 o WO 98/48776, los
polímeros de injerto de la patente WO 98/51261 y los copolímeros
injertados descritos en la patente WO 98/51755.
Con ciertos de los polímeros anteriormente
descritos puede ser necesario neutralizar algunos grupos ácidos
para promover la solubilidad/dispersabilidad. Los ejemplos de
agentes neutralizantes adecuados incluyen
2-amino-2-metil-1,3-propanodiol
(AMPD);
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol
(AEPD);
2.-amino-2-metil-1-propanol
(AMP);
2-amino-1-butanol
(AB); monoetanolamina (MEA); dietanolamina (DEA); trietanolamina
(TEA); monoisopropanolamina (MIPA); diisopropanolamina (DIPA);
triisopropanolamina (TIPA); y dimetil estearamina (DMS). Puede
usarse un agente neutralizante de amina de cadena larga tal como
estearamidopropil dimetilamina o lauriamidopropil dimetilamida, tal
como se describe en la patente de EE.UU. 4.874.604. Son igualmente
adecuados los neutralizadores inorgánicos, cuyos ejemplos incluyen
hidróxido sódico, hidróxido potásico y bórax. Pueden usarse mezclas
de cualquiera de los agentes neutralizantes anteriores. Las
cantidades de los agentes neutralizantes variarán desde
aproximadamente 0,001 hasta aproximadamente 10% en peso de la
composición total.
- agentes de protección solar tales como
p-metoxicinnamato de 2-etilhexilo,
N,N-dimetil-p-aminobenzoato
de 2-etilhexilo, ácido
p-aminobenzoico, ácido
2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico,
octocrileno, oxibenzona, salicilato de homomentilo, salicilato de
octilo,
4,4'-metoxi-t-butildibenzoilmetano,
4-isopropildibenzoilmetano,
3-bencilideno alcanfor,
3-(4-metilbencilideno) alcanfor, dióxido de titanio,
óxido de cinc, sílice, óxido de hierro, y mezclas de los mismos.
- compuestos activos anti-caspa
tales como cinc piritiona, piroctona olamina, disulfuro de selenio,
azufre, alquitrán de hulla, y similares.
- espesadores de polímero de ácido carboxílico
para composiciones de champú y acondicionadores del cabello. Estos
polímeros reticulados contienen uno o más monómeros obtenidos de
ácido acrílico, ácidos acrílicos substituidos, y sales y ésteres de
éstos ácidos acrílicos y los ácidos acrílicos substituidos, en los
que el agente reticulante contiene dos o más dobles enlaces
carbono-carbono y obtenidos de un alcohol
polihídrico. Los ejemplos de espesadores de polímero de ácido
carboxílico útiles aquí son los seleccionados entre el grupo
constituido por carbómeros, polímeros cruzados de
acrilatos/acrilato de alquilo de C_{10}-C_{30},
y mezclas de los mismos. Las composiciones de la presente invención
pueden comprender desde aproximadamente 0,025% hasta aproximadamente
1%, más preferiblemente desde aproximadamente 0,05% hasta
aproximadamente 0,75% y lo más preferiblemente desde aproximadamente
0,10% hasta aproximadamente 0,50% de los espesadores de polímero de
ácido carboxílico, en peso en base al peso total de la
composición.
- emulsificadores para la emulsificación de
diversos componentes vehículo de las composiciones de la invención.
Los tipos de emulsificadores adecuados incluyen monolaurato de
polietileno glicol 20 sorbitano (Polysorbate 20), polietileno
glicol 5 soja esterol, Steareth-20,
Ceteareth-20, diestearato de PPG-2
metil glucosa éter, Ceteh-10, Polysorbate 80, cetil
fosfato, cetil fosfato potásico, cetil fosfato de dietanolamina,
Polysorbate 60, estearato de glicerilo, estearato de
PEG-100, y mezclas de los mismos. Los
emulsificadores pueden usarse individualmente o como una mezcla de
dos o más y pueden comprender desde aproximadamente 0,1% hasta
aproximadamente 10%, más preferiblemente desde aproximadamente 1%
hasta aproximadamente 7%, y lo más preferiblemente desde
aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5%, en peso en base al peso
total de la composición.
- vitaminas y derivados de las mismas (por
ejemplo, ácido ascórbico, vitamina E, acetato de tocoferol, ácido
retinoico, retinol, retinoides, y similares).
- conservantes, antioxidantes, queladores y
secuestrantes; y componentes estéticos tales como fragancias,
colorantes, nutrientes del cabello y aceites esenciales.
El procedimiento de la invención comprende la
aplicación de un polímero de enlaces de hidrógeno tal como se
describe aquí al cabello. Preferiblemente, el polímero está en la
forma de una composición de la invención cuando este se aplica al
cabello, aunque pueden usarse igualmente otras formas de producto,
tales como, por ejemplo, una solución simple del polímero.
El procedimiento de la invención puede implicar
las etapas convencionales en los procedimientos de tratamiento del
cabello. Por ejemplo, el procedimiento puede implicar la aplicación
del champú y/o del acondicionante (bien sea como parte de la
aplicación del champú o bien en una etapa del procedimiento
separada) y/o estilizado del cabello. El polímero se aplica de
manera adecuada al cabello en una o más o todas estas etapas.
El procedimiento de la invención puede
comprender la etapa de calentamiento del cabello durante o después
(preferiblemente después) de la aplicación del polímero al cabello.
Por ejemplo, el cabello puede calentarse a una temperatura de
aproximadamente 40ºC hasta aproximadamente 90ºC, más preferiblemente
aproximadamente 50ºC hasta aproximadamente 80ºC. El cabello puede
calentarse, por ejemplo, como una parte del procedimiento de secado
del cabello, tal como mediante el uso de un secador de cabello, por
ejemplo, durante el secado por aire. Sin desear teorizar, se estima
que el calentamiento del cabello puede mejorar las propiedades
beneficiosas del polímero sobre el cabello, por ejemplo
proporcionando una formación de película mejorada.
Los Ejemplos no limitativos siguientes ilustran
adicionalmente las realizaciones preferidas de la invención. Todos
los porcentajes mencionados en los ejemplos y a lo largo de esta
memoria descriptiva son en peso en base al peso total, a menos que
se indique lo contrario.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros de la invención se prepararon de
acuerdo con el procedimiento descrito por Folmer BJB, Sijbesma, RP,
Versteegan, RM, van der Rijt JAJ, Meijer, EW, en Advanced
Materials, vol. 12, pág. 874, (2000). Los Polímeros A, B y C se
prepararon usando el polímero funcional OH apropiado.
Los Polímeros A, B y E tienen la estructura
genérica (VII) dada para un material bis-funcional,
en la que Y es un polímero espaciador.
Los Polímeros D y E son materiales funcionales
de injerto y tienen sus diseños de estructura completa, las cuales
no están de acuerdo con la estructura genérica (VII).
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero
A
Fórmula VII en la cual Y es poli(óxido de
etileno)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual n es un número entero de
manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de
hidrógeno es aproximadamente de 2.000
g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero
B
Fórmula VII en la cual Y es Pluronic F108
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual n y m son números
enteros de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces
de hidrógeno es aproximadamente de 16.700
g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero
C
Fórmula VIII. La estructura de repetición
completa es alcohol polivinílico hidrolizado al 98% conteniendo 1%
de funcionalidad de N con respecto a L+M+N
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual L, M y N son números
enteros de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces
de hidrógeno es aproximadamente de 22.000
g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero
D
Fórmula VIII. La estructura de repetición
completa es alcohol polivinílico hidrolizado al 98% conteniendo 5%
de funcionalidad de N con respecto a L+M+N
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual L y M y N son números
enteros de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces
de hidrógeno es aproximadamente de 22.000
g/mol.
\newpage
Polímero
E
Fórmula VII en la cual Y es polidimetil siloxano
terminado con hidroxietoxipropilo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero
F
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Y
es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual n es un número entero de
manera tal que el peso molecular del polímero es aproximadamente de
8.000.
El poli(etileno glicol) de peso molecular
promedio 8.000 (16,00 g, 2 mmol) se disolvió en tolueno (130 ml) en
un matraz de fondo redondo. Al aparato se adaptó una trampa
Dean-Stark y la solución se mantuvo a reflujo
durante 12 horas. Se agregó anhídrido trimelítico (1,153 g, 6 mmol),
en forma de un sólido al la solución anhidra y, a continuación, se
reanudó el calentamiento y la mezcla se mantuvo a reflujo durante 6
horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar a 50ºC antes de
agregar gel de sílice 60H (2,0 g). La suspensión se agitó durante
20 minutos y, a continuación, se filtró para eliminar la sílice
insoluble. El filtrado se evaporó dejando un sólido de color blanco
el cual se secó en una estufa de vacío durante una noche,
proporcionando el polímero funcionarizado con TMA (15,5 g). El
material fue fácilmente soluble en cloroformo, tolueno y agua.
FTIR (sólido) 2985, 1725, 1405 cm^{-1}.
RMN-^{1}H (500 MHz,
CDCl_{3}) 3,50-3,85 (1000H, m, cadena principal de
PEG CH_{2}-CH_{2}-O); 4,47 (4H,
m, 2 x CH_{2} en las terminaciones de la cadena de PEG); 7,78 (2H,
m, 2 x CH), 8,20 (2H, m, 2 x CH), 8,43 (2H, m, 2 x CH) CHs
aromáticos en el esqueleto trimelítico.
Se usó un Dynamic Mechanical Analyser (DMA) 2980
de TA Instruments para medir las propiedades físicas de las
disposiciones del cabello operando con el instrumento en una forma
de plegado en 3 puntos. La disposición del cabello húmedo se colocó
sobre la pinza de plegado de 5 mm y la cámara DMA se programó para
calentar desde la temperatura ambiente hasta 100ºC a una velocidad
de 3ºC/minuto y se enfrió hasta 10ºC a la misma velocidad. Se
aplicó una fuerza compensada o fuerza estática de 0,07 N a la
disposición del cabello y la fuerza dinámica aplicada se varió
durante el ciclo de temperatura con el fin de mantener una amplitud
de oscilación fija de 20 \mum y una frecuencia de oscilación de 1
Hz. La proporción de auto-tensión se fijó en 150%
con el fin de garantizar que la fuerza estática se incrementaría en
línea con la fuerza dinámica y, de esta manera, se mantendrían
estables las mediciones a lo largo de un amplio intervalo de fuerzas
aplicadas. Durante el ciclo de calentamiento y enfriamiento se
midieron un cierto número de propiedades físicas de la disposición.
Se encontró que el módulo de retención se correspondía bien con la
suavidad percibida de la disposición del cabello y proporciona una
clara indicación de las propiedades de creación y mantenimiento del
estilo
Se usaron 2 g de cabello español de 254 mm para
formar mechones de cabellos para mediciones con el DMA. Se juntaron
250 fibras con diámetros entre 60-70 \mum en un
mechón de 5 mm de diámetro, y se aplicó adhesivo con 1 mm de
profundidad y a intervalos de 2 cm a lo largo de la disposición. Una
vez seco el adhesivo, el postizo de cabello se cortó usando un
escalpelo junto a las uniones con adhesivo, obteniéndose ocho
mechones de 2 cm por postizo. Los extremos de las puntas de las
fibras no se usaron para las mediciones en el DMA.
Las disposiciones de cabello se pesaron antes de
la aplicación de 2 gotas de solución de polímero (típicamente,
1-4% en peso) y el tratamiento se masajeó dentro de
la disposición. A continuación, se registró el peso del postizo
húmedo y se anotó la relación de pesos del tratamiento con respecto
a la disposición seca (típicamente 0,3-0,4). Los
datos del módulo de retención se normalizaron con el fin de obtener
una relación en peso de 0,35 para todas las muestras.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Para los Polímeros A, B y C y la mezcla de
Polímero A/Gafquat 755N, la elevación de temperatura y el
enfriamiento de la cámara tuvo lugar bajo condiciones ambientes
(21ºC, 40% de humedad relativa) con el fin de confirmar que se
mantuvieran los altos valores del módulo de retención en la
presencia de humedad. Para el resto de los experimentos, la cámara
se mantuvo en una atmósfera de aire seco durante el experimento.
Los resultados muestran que los polímeros de la
invención proporcionan rigidez y, por ello, beneficios en el
estilizado cuando se aplican al cabello. Los resultados muestran
igualmente que este efecto se potencia después de tratar el cabello
con calor.
\newpage
Ejemplos 2 a
9
Lo que sigue a continuación son ejemplos de
composiciones de la invención.
Los materiales en los ejemplos incluyen lo
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El etanol es SD Alcohol 40-B
(92% activo).
\vskip1.000000\baselineskip
Se formuló una crema estilizante tal como
sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se formuló un espray para cabello tal como
sigue:
Se formuló un espray de bomba tal como
sigue:
Se formuló un gel estilizante tal como
sigue:
Se formuló una composición en aerosol propulsada
por voc al 55% tal como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
Se formuló una composición en espray para
cabello de bomba por voc al 55% tal como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
Lo siguiente es un ejemplo de una composición de
champú de acuerdo con la invención:
Lo siguiente es un ejemplo de una composición
acondicionante del cabello de acuerdo con la invención:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Lo siguiente es otro ejemplo de una composición
acondicionante del cabello de acuerdo con la invención que contiene
el polímero de la invención como el único agente acondicionante:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las soluciones de los Polímeros
A-D se aplicaron al cabello en un ensayo de cabeza
de maniquí en unas proporciones del 1-2% en peso de
polímero. El cabello tratado se evaluó por un panel asesores
experimentados comparando con tratamientos que usan Gafquat 755N en
una proporción del 2% en peso.
Los resultados mostrados para (a) se obtuvieron
punteando con -1 si el panelista prefirió el del lado izquierdo
(Control), 0 si no observó diferencia y 1 si prefirió el del lado
derecho (Prototipo). En los resultados mostrados para (b), no hubo
opción para elegir ninguna diferencia (no 0 opción). A continuación,
se juntaron las cantidades procedentes de 12 panelistas con el fin
de obtener el valor final. La cantidad que se desviaron de 0 muestra
la preferencia por un lado sobre el otro; un valor positivo muestra
la preferencia por el polímero de la invención y un valor negativo
la preferencia por el control.
\vskip1.000000\baselineskip
| Atributos | 2% de Polímero A |
| Mejora de la raíz | 11 |
| Volumen total | 2 |
| Cuerpo total | 0 |
| Pegajosidad | -7 |
| Movimiento natural | 5 |
| Suavidad | 0 |
| Rigidez del cabello | -2 |
| Facilidad de peinado | 5 |
| Aspecto grasiento | -10 |
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (18)
1. Una composición para el tratamiento del
cabello que comprende: al menos un polímero que comprende al menos
dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales pueden ser el mismo o
diferentes, enlazados covalentemente uno al otro mediante al menos
un ligador polímero, oligómero o monómero, teniendo cada resto al
menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el
mismo resto o un resto diferente; y desde 0,1 hasta 50% en peso de
la composición total de un agente acondicionante del cabello y/o un
tensioactivo aceptable cosméticamente.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que al menos un polímero es un polímero de
fórmula A(YX)_{n} en la que n es un número entero
positivo que tiene un valor de al menos 2 y X es un resto de enlaces
de hidrógeno y cada X es el mismo o diferente y tiene al menos 3
grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con otro grupo X
igual o diferente y cada Y es el mismo o diferente y es un grupo de
enlace polímero, oligómero o monómero y A es un núcleo de valencia
n y puede ser una parte de monómero de Y cuando n es 2.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que al menos un polímero comprende un
polímero de enlaces de hidrógeno de fórmula Y(-X)_{n} en
la que cada resto de enlaces de hidrógeno X es el mismo o diferente
y tiene al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno
con el mismo o diferente grupo X y n es un número entero de desde 2
hasta 6 e Y es un grupo de enlace polímero, oligómero o
monómero.
4. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el cual cada resto de enlaces de
hidrógeno tiene al menos 4 grupos capaces de formar un enlace de
hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
5. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 4, en la que al menos un polímero
comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno los cuales son
el mismo.
6. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5, en la que al menos un polímero
comprende un resto de enlaces de hidrógeno que tiene la fórmula
general I, II o III:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es H, alquilo de
C_{1}-C_{24}, alquenilo de
C_{2}-C_{24}, alquinilo de
C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo,
opcionalmente substituido, o polioxietileno o polioxipropileno o un
copolímero al azar o de bloque de los mismos y R^{2} y R^{3}
pueden ser o bien una unidad de enlace covalente, que enlaza el
resto de enlaces de hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o
monómero, o un grupo lateral seleccionado entre grupos H, alquilo
de C_{1}-C_{24}, alquenilo de
C_{2}-C_{24}, alquinilo de
C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo,
opcionalmente substituidos, o polioxietileno o polioxipropileno o un
copolímero al azar o de bloque de los mismos; con la condición de
que R^{2} y R^{3} no sean ambos grupos
laterales.
laterales.
7. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las Reivindicaciones 1 a 5, en la que al menos un polímero
comprende restos de enlaces de hidrógeno que comprenden ácido
trimelítico (TMA) o derivados del mismo.
8. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las Reivindicaciones 1 a 7, en la que el ligador polímero,
oligómero o monómero está seleccionado entre el grupo constituido
por: polisiloxanos; polisiliconas; poliéteres; poliésteres;
poliamidas; poliuretanos; poliureas; poliacrilatos;
polimetacrilatos; poliacrilamidas; polivinilacetato;
polivinilalcohol; polietileno; polibutileno; polibutadieno;
polímeros obtenidos de vinilo o combinaciones de los mismos.
9. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, la cual comprende al menos un
polímero que comprende dos restos de enlaces de hidrógeno y al menos
un polímero que comprende más de dos restos de enlaces de
hidrógeno.
10. Una composición de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, la cual comprende además
un polímero para estilizado del cabello adicional.
11. Una composición de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual comprende
además un diluyente o vehículo aceptable cosméticamente que
comprende etanol y/o agua.
12. Una composición tal como se reivindica en la
reivindicación 11, en la cual la composición comprende al menos 40%
en peso de agua.
13. Una composición de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual es una
composición para estilizado del cabello.
14. Una composición tal como se reivindica en
una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual es un
champú o acondicionador.
15. Un procedimiento de tratamiento del cabello
que comprende la aplicación al cabello de al menos un polímero tal
como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
16. Un procedimiento tal como se reivindica en
la reivindicación 15, que comprende la etapa de calentamiento del
cabello durante y/o después de la aplicación del polímero.
17. El uso de un polímero tal como se define en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en una composición para
el tratamiento del cabello.
18. El uso de un polímero tal como se define en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para el tratamiento
cosmético del cabello.
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