ES2297002T3 - Composiciones para el cuidado del cabello. - Google Patents

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ES2297002T3 ES02772297T ES02772297T ES2297002T3 ES 2297002 T3 ES2297002 T3 ES 2297002T3 ES 02772297 T ES02772297 T ES 02772297T ES 02772297 T ES02772297 T ES 02772297T ES 2297002 T3 ES2297002 T3 ES 2297002T3
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Michael D. Unilever Res. Port Sunlight EASON
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Abstract

Una composición para el tratamiento del cabello que comprende: al menos un polímero que comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales pueden ser el mismo o diferentes, enlazados covalentemente uno al otro mediante al menos un ligador polímero, oligómero o monómero, teniendo cada resto al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo resto o un resto diferente; y desde 0, 1 hasta 50% en peso de la composición total de un agente acondicionante del cabello y/o un tensioactivo aceptable cosméticamente.

Description

Composiciones para el cuidado del cabello.
Esta invención se refiere a composiciones cosméticas y de cuidado personal que contienen uno o más polímeros, a un procedimiento de tratamiento del cabello con los polímeros y al uso de los polímeros para el tratamiento cosmético del cabello.
El deseo de que el cabello retenga una forma o estilo particular es ampliamente perseguido. El camino el más común para lograr el estilizado del cabello es la aplicación de una composición al cabello mojado, después de la aplicación de champú y/o acondicionante, o secar, el cabello estilizado. Estas composiciones proporcionan beneficios de estilizado temporales y pueden fácilmente eliminarse mediante agua o aplicación de champú. Hasta la fecha, los materiales usados en las composiciones para el cuidado del cabello para proporcionar los beneficios del estilizado han sido generalmente resinas naturales o sintéticas y han sido aplicadas en la forma de, por ejemplo, sprays, cremas, geles y lociones.
Recientemente, ha llegado a ser deseable tener un alta proporción de retención de estilo, o firme mantenimiento, suministrado a partir de una composición en spray para el cabello. En un spray para el cabello típico, el mantenimiento se logra mediante el uso de polímeros de estilizado comercialmente disponibles, tales como AMPHOMER^{TM}, suministrado por la National Starch Chemical Company, LUVIMER^{TM}, suministrado por BASF, GANTREZ^{TM}, suministrado por ISP Chemicals e igualmente copolímeros de injerto de silicona, suministrados por Mitsubishi Chemicals.
Típicamente, los polímeros de estilizado tienen una cadena principal de carbonos que comprende diversos monómeros vinílicos hidrófilos e hidrófobos. Estos polímeros pueden ser no iónicos o pueden llevar una carga, usualmente una carga negativa. El monómero hidrófilo se usa para hacer que el polímero sea soluble en agua y el monómero hidrófobo se selecciona generalmente de manera que potencie la resistencia a la humedad de las resinas de estilizado.
Persiste una necesidad de composiciones cosméticas y para el cuidado personal adicionales que proporcionen beneficios de estilizado del cabello aceptables sin que estén acompañadas de aspectos sensoriales negativos.
El diseño y construcción de los denominados polímeros supramoleculares de auto-ensamble, los cuales pueden definirse como disposiciones de pequeñas moléculas mantenidas conjuntamente mediante fuerzas secundarias, ha sido descrito, por ejemplo, por J.M. Lehn, en Angew. Chem., Int. Ed. Eng., vol. 29, pág. 1304, (1990), por C.M. Paleos y D. Tsiourvas, en Angew. Chem., Int. Ed. Eng., vol. 34, pág. 1696, (1995), y por N. Zimmerman, J.S. Moore, y S.C. Zimmerman, en Chem. Ind., pág. 604, (1998). Un camino es la explotación de moléculas de enlaces de hidrógeno específicas. La mayoría de los sistemas están basados en monómeros o componentes (aceptores de enlaces de hidrógeno) de tipo AA (o A_{2}) más monómeros (donadores de enlaces de hidrógeno) de tipo BB (o B_{2}) o pares complementarios de tipo AA + BB (o A_{2} + B_{2}). Se han descrito diversos ejemplos de componentes o bloques de construcción que podrían usarse en esta vía para producir dichas arquitecturas.
Sijbesma y otros (Science, vol. 278, págs. 1601-1604, (1997) expone un sistema polímero de auto-ensamblado reversible en cloroformo como disolvente. El sistema comprende dos unidades de 2-ureido-4-pirimidona enlazadas. Las unidades de 2-ureido-4-pirimidona pueden dimerizarse mediante una disposición auto-complementaria de cuatro enlaces de hidrógeno co-operativos. Sijbesma y otros sugieren que pueden formarse redes de polímero con arquitecturas controladas termodinámicamente para uso en recubrimientos y masas fundidas en caliente.
Hirschberg y otros (Nature, vol. 407, págs. 167-170, (2000)) describe unidades de ureidotriazona bifuncionalizadas, opcionalmente conectadas mediante un espaciador, que portan cadenas solubilizantes en la periferia. Mediante la dimerización a través de enlaces de hidrógeno cuádruples auto-complementarios e interacciones solvofóbicas, las unidades de ureidotriazona conectadas mediante un espaciador se ensamblan dentro de polímeros de anillo al azar supramoleculares en cloroformo y columnas en espiral en dodecano como disolvente.
Evidentemente, ni Sijbesma y otros, ni Hirschberg y otros, contemplan el uso de polímeros de enlaces de hidrógeno en composiciones cosméticas para uso personal.
La patente WO 97/36572 describe composiciones desodorantes que han sido espesadas con copolímeros de siloxano-urea. En la patente EP 0 640 643 se describen organopolisiloxanos que generan reticulación intramolecular o intermolecular como agentes para la fijación del cabello.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición para el tratamiento del cabello que comprende: al menos un polímero que comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales pueden ser el mismo o diferentes, enlazados covalentemente uno al otro mediante al menos un ligador polímero, oligómero o monómero, teniendo cada resto al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo resto o un resto diferente; y desde 0,1 hasta 50% en peso de la composición total de un agente acondicionante del cabello y/o un tensioactivo aceptable cosméticamente.
En un aspecto adicional, la invención proporciona el uso de un polímero de la composición del primer aspecto de la invención en una composición cosmética o de cuidado personal.
En otro aspecto, la invención proporciona un procedimiento de tratamiento del cabello que comprende la aplicación al cabello de al menos un polímero de la composición del primer aspecto de la invención.
En otro aspecto aún, la invención proporciona el uso de un polímero de la composición del primer aspecto de la invención en el tratamiento cosmético del cabello.
Las composiciones de cuidado personal de acuerdo con la presente invención incluyen al menos un polímero que comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales pueden ser el mismo o diferentes, enlazados covalentemente uno al otro mediante al menos un ligador polímero, oligómero o monómero, teniendo cada resto al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
Las composiciones cosméticas y de cuidado personal de la invención, en particular las composiciones para el estilizado del cabello, comprenden al menos un polímero que es capaz de enlaces de hidrógeno bien totalmente o parcialmente consigo mismo y/o bien totalmente o parcialmente con otras moléculas, por ejemplo de polímeros, incluyendo fibras de cabello natural o sintéticas, con el fin de proporcionar, por ejemplo, un mantenimiento mejorado.
El al menos un polímero comprende, preferiblemente, al menos dos restos de enlaces de hidrógeno los cuales pueden ser el mismo o diferentes, teniendo cada resto de enlace de hidrógeno al menos 3, preferiblemente al menos 4, grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
Cada resto de enlaces de hidrógeno puede tener grupos donadores y/o aceptores de enlaces de hidrógeno. Preferiblemente, cada resto de enlaces hidrógeno tiene tanto grupos donadores como aceptores. Sin embargo, es posible que los restos de enlaces de hidrógeno tengan únicamente grupos donadores o aceptores. Así, por ejemplo, puede usarse un polímero que tenga restos de enlaces de hidrógeno con grupos únicamente donadores conjuntamente con un polímero que tenga restos de enlaces de hidrógeno con grupos únicamente aceptores. Igualmente, por ejemplo, un polímero puede comprender o bien restos de enlaces de hidrógeno que son totalmente grupos donadores o bien restos de enlaces de hidrógeno que son totalmente grupos aceptores.
Los polímeros preferidos adicionalmente tienen algunas unidades de monómeros que tienen solamente un grupo de enlace de hidrógeno. Dichos monómeros mono-funcionales están presentes como cadenas tapón y pueden usarse para controlar el peso molecular del polímero. Es preferible que estos monómeros mono-funcionales estén presentes al 10% o menos del número total del material monómero que comprende el polímero, más preferiblemente menos del 5%.
Los polímeros de acuerdo con la presente invención se les denomina igualmente como "polímeros de enlaces de hidrógeno" con el fin de distinguirlos, en caso necesario, de otros polímeros que puedan estar presentes en las composiciones o procedimientos de la invención.
El resto de enlaces de hidrógeno que comprende al menos 3 grupos de enlaces de hidrógeno tiene, preferiblemente, la misma estructura que el resto correspondiente con el cual forma enlaces de hidrógeno cuando el resto contiene un número igual de grupos de enlaces de hidrógeno. Cuando el resto de enlaces de hidrógeno contiene un número en exceso de grupos de enlaces de hidrógeno, el resto correspondiente con el cual se enlaza debe ser complementario. Esto es particularmente preferido cuando el polímero de enlaces de hidrógeno forma enlaces de hidrógeno con otros polímeros de enlaces de hidrógeno, ya sea de una manera intramolecular o intermolecular. Sin embargo, el polímero de enlaces de hidrógeno de la presente invención puede ser capaz igualmente de formar enlaces de hidrógeno con polímeros tales como, por ejemplo, queratina u otros polímeros o monómeros que están presentes, por ejemplo en el cabello natural o sintético. En dichos casos, el resto correspondiente con el cual el resto de enlaces de hidrógeno forma enlaces de hidrógeno es, de manera adecuada, el mismo o diferente, pero preferiblemente diferente. Preferiblemente, el polímero de enlaces de hidrógeno es capaz de formar al menos seis, más preferiblemente al menos ocho, enlaces de hidrógeno con otros polímeros o monómeros.
El uno o más polímeros pueden enlazarse con cada uno de los otros, substancialmente solamente como un resultado de interacciones de enlaces de hidrógeno. Sin embargo, otras fuerzas no covalentes pueden contribuir igualmente al enlace, tales como, por ejemplo, fuerzas electrostáticas, fuerzas de van der Waal y, cuando los restos de enlaces de hidrógeno comprenden uno o más anillos aromáticos, apilamientos pi-pi.
La resistencia de cada enlace de hidrógeno varía, preferiblemente desde 1-40 kcal/mol, dependiendo de la naturaleza y funcionalidad de los donador y aceptores implicados.
De acuerdo con ello, las composiciones adecuadas pueden comprender un único polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención o mezclas de los mismos, por ejemplo, 2 o más polímeros de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención. Las mezclas adecuadas para uso en las composiciones de la presente invención comprenden, preferiblemente, desde 2 hasta 5 polímeros diferentes. Más preferiblemente, las mezclas adecuadas para uso en composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden dos polímeros de enlaces de hidrógeno diferentes.
Son igualmente preferidas las mezclas de polímeros de enlaces de hidrógeno que comprenden dos restos de enlaces de hidrógeno con polímeros de enlaces de hidrógeno que comprenden más de dos restos de enlaces de hidrógeno (por ejemplo, 3 hasta 10 restos de enlaces de hidrógeno, tales como 3 restos de enlaces de hidrógeno). Dichas mezclas pueden proporcionar diversos grados de interacciones reticulantes entre los polímeros y esto puede usarse para fabricar a medida las propiedades de la composición. Los polímeros en la mezcla son, preferiblemente, compatibles y la compatibilidad puede ser determinada fácilmente por los expertos en la técnica.
Sin embargo, en una realización de la invención, solamente un polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención está presente en las composiciones.
El al menos un polímero de acuerdo con la invención comprende de manera adecuada desde 2 hasta 100 restos de enlaces de hidrógeno, preferiblemente desde 2 hasta 20, más preferiblemente desde 2 hasta 10 restos de enlaces de hidrógeno. Por ejemplo, el al menos un polímero puede comprender 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 0 ó 10 restos de enlaces de hidrógeno. Se prefiere particularmente que el polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la invención comprenda 2 restos de enlaces de hidrógeno.
Los polímeros de la invención pueden ser lineales, ramificados o hiper-ramificados. Los restos de enlaces dehidrógeno pueden estar presentes de manera adecuada en dos o más extremos de la cadena del polímero y/o a lo largo de una o más cadenas principales del polímero.
Los restos de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención comprenden de manera adecuada menos de diez, preferiblemente menos de cinco, unidades repetidas del mismo o diferentes bloques de construcción, o monómeros, en una secuencia lineal. De manera particular, se prefiere que los restos de enlaces de hidrógeno comprendan un bloque de construcción. Tal como se usa aquí, el término "bloque de construcción" se refiere a cualquier unidad molecular que no sea por sí misma un polímero. El bloque de construcción es igualmente de manera adecuada una molécula funcionalizada que comprende además de carbono e hidrógeno al menos tres heteroátomos seleccionados entre el grupo constituido por nitrógeno, oxígeno, azufre, fósforo y flúor y mezclas de los
mismos.
El al menos dos restos de enlaces de hidrógeno son de manera adecuada el mismo o diferentes y comprenden al menos un bloque de construcción el cual es el mismo o diferentes. Sin embargo, preferiblemente, el polímero de enlaces de hidrógeno comprende restos de enlaces de hidrógeno que son todos iguales, en tanto que ellos comprendan el mismo bloque de construcción.
Los restos de enlaces de hidrógeno adecuados para los fines de la presente invención son los que tienen al menos tres, preferiblemente al menos cuatro, grupos los cuales son capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos. Se prefiere de manera particular que los restos de enlaces de hidrógeno tengan cuatro grupos que sean capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
Los grupos en los restos de enlaces de hidrógeno que son capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos pueden seleccionarse de manera adecuada entre, por ejemplo, los grupos >C=O, -COO-, -COOH, -O-, -O-H, -NH_{2}, >N-H, >N-, -CONH-, -F, -C=N- y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, los grupos están seleccionados entre >C=O, -O-H, -NH_{2}, >NH, -CONH-, -C=N- y mezclas de los mismos.
Los ejemplos particularmente adecuados de restos de enlaces de hidrógeno incluyen heterociclos y derivados de los mismos, tales como, por ejemplo, derivados de pirimidona y triacina, que comprenden al menos tres grupos que son capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos. A veces, es posible en el caso de, por ejemplo, compuestos heterocíclicos, existir dos o más compuestos estructuralmente distintos en equilibrio rápido, es decir, estar presentes como tautómeros, usualmente mediante el desplazamiento de un protón. La cantidad de cada tautómero presente estará determinada, entre otros factores, por la estabilidad relativa. Todas, algunas o ninguna de las formas tautómeras de un heterociclo particular pueden ser candidatos adecuados para restos de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención. Sin embargo, los tautómeros de un heterociclo se consideran que entran dentro del alcance de la presente invención únicamente cuando son capaces de satisfacer la exigencia de tener al menos tres grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
Otros restos de enlaces de hidrógeno adecuados incluyen péptidos cortos que comprenden uno, dos o tres enlaces péptidos. Por ejemplo, los restos de enlaces de hidrógeno pueden tener la fórmula -(A1) (A2) (A3) (A4) -Q, en la que A1, A2, A3 y A4 son el mismo o diferentes restos de aminoácidos y Q es OH, NH_{2} o un derivado de los mismos (por ejemplo, derivado mediante alquilación o acilación de o bien O o bien N). Los restos de aminoácidos pueden obtenerse de aminoácidos naturales (por ejemplo arginina) o aminoácidos sintéticos.
Los enlaces de hidrógeno son interacciones no covalentes, relativamente débiles, formadas usualmente entre un átomo electronegativo, tal como, por ejemplo, oxígeno, en el que el átomo de oxígeno puede estar o bien enlazado covalentemente a otro átomo usualmente menos electronegativo, tal como, por ejemplo, carbono, mediante un enlace covalente sencillo o doble, o un átomo de nitrógeno o bien enlazado covalentemente a otro átomo usualmente menos electronegativo mediante un enlace covalente sencillo o doble, o bien un átomo de flúor, enlazado covalentemente a otro átomo, y un átomo de hidrógeno deficiente en electrones, o electropositivo.
Típicamente, el átomo de hidrógeno es deficiente en electrones debido al hecho de que está enlazado covalentemente a más de un átomo electronegativo tal como, por ejemplo, oxígeno o nitrógeno. El termino "enlace de hidrógeno", tal como se usa aquí, es intercambiable con los términos "puente de hidrógeno" y "enlace de hidrógeno reticulado".
Los términos electronegativo y electropositivo tal como se usan aquí, serán entendidos fácilmente para la persona experta en la técnica para designar la tendencia de un átomo para atraer el par de electrones en un enlace covalente de manera tal que conduzca a una distribución asimétrica de electrones y, en consecuencia, a la formación de un momento dipolar.
La electronegatividad (véanse páginas 14 a 16) y el enlace de hidrógeno (véanse páginas 75 a 79) se exponen más completamente, por ejemplo, en Advanced Organic Chemistry, por J. March, 4^{th} Edition, publicada por J. Wiley & Sons, (1992).
Es bien sabido en la técnica que aunque los enlaces de hidrógeno por sí mismos pueden ser relativamente débiles, al menos comparados con los enlaces covalentes e iónicos, cuando son capaces de formarse un número significativo de enlaces de hidrógeno, por ejemplo, entre al menos dos moléculas, la interacción total entre las al menos dos moléculas puede ser relativamente fuerte.
Los restos de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención tienen al menos tres grupos que son capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos. Los restos pueden ser los existentes en la misma molécula de polímero o, como alternativa, con el mismo o diferentes restos en una molécula de polímero diferente de acuerdo con la presente invención, es decir, los enlaces de hidrógeno formados entre los polímeros de la presente invención pueden ser intramoleculares pero preferiblemente son intermoleculares.
Los restos de enlaces de hidrógeno, tal como se definen aquí, incluyen cualquier grupo ligador opcional que conecte los restos de enlaces de hidrógeno al ligador polímero, oligómero o monómero.
El polímero de acuerdo con la presente invención satisface dos exigencias, es decir, la combinación de la capacidad para formar enlaces de hidrógeno intermoleculares y tener al menos dos restos de enlaces de hidrógeno capaces de enlazar hidrógeno entre sí, para formar las denominadas "disposiciones supramoleculares".
Las disposiciones supramoleculares son conjuntos enlazados no covalentemente de moléculas, típicamente con un orden bi- o tri-dimensional, las cuales se forman usualmente de manera reversible bajo control termodinámico. Las disposiciones pueden ser de oligómeros o de polímeros, dependiendo, por ejemplo, de factores tales como la concentración del "monómero" y la forma del "monómero". El término monómero puede referirse, en este contexto general, a una especie de polímero o de monómero, pero en el contexto de la presente invención, estará restringida a el al menos un polímero de enlaces de hidrógeno.
De acuerdo con ello, el al menos un polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención puede estar presente de manera adecuada en composiciones cosméticas o de cuidado personal de acuerdo con la presente invención o sobre cabellos tratados con los polímeros o composiciones de la invención como al menos una, preferiblemente más de una, disposición supramolecular distinta. En los casos en que está presente más de una disposición supramolecular, las disposiciones pueden tener el mismo o diversos tamaños, es decir, el número de polímeros de enlaces de hidrógeno de "monómeros" puede ser el mismo o diferentes. Tal como comprenderá la persona experta en la técnica, el tamaño de la disposición o disposiciones supramoleculares dependerá de las condiciones físicas particulares tales como concentración y temperatura.
Como alternativa, el polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención puede estar presente en la forma tanto de una disposición o disposiciones supramoleculares (la cual incluye disposiciones de dos o más polímeros) como en la forma de polímero "monómero" o puede existir completamente en la forma de polímero "monómero".
Los restos de enlaces de hidrógeno que comprenden el polímero de la presente invención pueden ser igualmente capaces de formar enlaces de hidrógeno tanto con y entre polímeros que se producen de manera natural tales como, por ejemplo, queratina así como con otros polímeros, tales como, por ejemplo, polímeros artificiales, por ejemplo nilón y terilene. Los enlaces de hidrógeno pueden formarse o bien con o entre restos de enlaces de hidrógeno presentes bien completamente o parcialmente como parte de una disposición supramolecular o bien pueden formar únicamente parte del polímero de enlaces de hidrógeno "monómero".
Es deseable que el al menos un polímero de acuerdo con la presente invención sea substancialmente lineal. Igualmente, es preferible que el resto de enlaces de hidrógeno tenga una estructura esencialmente plana. En una realización especialmente preferida, la conformación del resto de enlaces de hidrógeno está restringida por la formación de un enlace de hidrógeno intramolecular.
\newpage
De manera adecuada, el resto de enlaces de hidrógeno comprende un elemento estructural, o bloque de construcción, que tiene la fórmula general (I), (II) o (III):
1
en la que R^{1} es H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, alquinilo de C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo, opcionalmente substituido, preferiblemente H, y R^{2} y R^{3} pueden ser o bien una unidad de enlace covalente, que enlaza el resto de enlaces de hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o monómero, o un grupo lateral seleccionado entre H, grupos alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, alquinilo de C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo, opcionalmente substituidos, o polioxietileno o polioxipropileno o un copolímero al azar o de bloque de los mismos. Preferiblemente, uno de R^{2} y R^{3} es H, polisiloxi, alquilo de C_{1}-C_{18}, más preferiblemente alquilo de C_{6}-C_{18}. R^{2} y R^{3} no son ambos grupos laterales. Lo más preferiblemente, R^{2} es un grupo metilo.
Igualmente adecuado para uso como un resto de enlaces de hidrógeno preferido es el ácido trimelítico (TMA), (ácido benceno-1,2,4-tricarboxílico), y derivados del mismo. La estructura general del ácido trimelítico se muestra a continuación:
2
en la que X es oxígeno o un grupo amida (NH) y R es o bien una unidad de enlace covalente, que enlaza el resto de enlaces de hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o monómero, o bien un grupo lateral seleccionado entre H, grupos alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, alquinilo de C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo opcionalmente substituidos, o polioxietileno o polioxipropileno o un copolímero al azar o de bloque de los mismos. Preferiblemente, R es H, polisiloxi, alquilo de C_{1}-C_{18}, más preferiblemente alquilo de C_{6}-C_{18}, lo más preferiblemente, R es un grupo metilo.
La posición de los dos grupos de ácido carboxílico puede ser o bien en una disposición meta (1,3-) o bien para (1,4-) con respecto uno del otro o una mezcla al azar de ambos.
El término "alquilo" tal como se usa aquí, incluye la cadena recta y, para grupos alquilo que contienen tres o más átomos de carbono, ramificada y también grupos cicloalquilo. Los grupos cicloalquilo pueden contener opcionalmente un heteroátomo seleccionado entre nitrógeno, oxígeno y azufre. Los ejemplos de alquilo de cadena recta incluyen metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, iundecilo, dodecilo, tridecilo y alquilo lineal de C14, C15, C16, C17, C18, C19, C20, C21, C22, C23 y C24. Los ejemplos de alquilo ramificado incluyen isopropilo, isobutilo y terc-butilo. Los ejemplos de grupos cicloalquilo incluyen ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Los grupos alquilo pueden opcionalmente estar substituidos, por ejemplo, con grupos arilo, aralquilo o heteroarilo tal como se define más adelante y/o uno o más grupos tales como, por ejemplo, amino, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro, fenilo, hidroxi, sulfuro, tiol, éster (es decir, -CO_{2}-R^{3a} en donde R^{3a} está seleccionado entre: alquilo no substituido de C_{1}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6} o alquinilo de C_{2}-C_{6}; y aralquilo, arilo, heteroarilo o heteroalralquilo tal como se definen aquí), y amida (es decir, -CONR^{4a}R^{5a} en donde R^{4a} y R^{5a} están independientemente seleccionados entre: hidrógeno, alquilo no substituido de C_{1}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6} o alquinilo de C_{2}-C_{6}; y grupos arilo, aralquilo, heteroarilo y heteroalralquilo tal como se definen aquí). Los grupos alquilo pueden estar substituidos en la cadena alquilo mediante uno o más grupos ceto y/o heteroátomos seleccionados entre O, S y NH.
Los términos "alquenilo" y "alquinilo" se definen de manera similar al término "alquilo", pero los grupos contienen uno o más dobles o triples enlaces carbono-carbono, respectivamente.
El termino "arilo" tal como se usa aquí, incluye fenilo y otros compuestos de anillo condensados policíclicos los cuales contienen al menos un anillo completamente aromático, tal como, por ejemplo, naftaleno y 3,4-dihidronaftaleno, opcionalmente substituido con uno más grupos tales como, por ejemplo, amino, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro, fenilo, hidroxi, sulfuro, tiol, éster (es decir, -CO_{2}-R^{3b} en donde R^{3b} está seleccionado entre: alquilo no substituido de C_{1-6}, alquenilo de C_{2-6} o alquinilo de C_{2-6}; y aralquilo tal como se definen aquí), y amida (es decir, -CONR^{4b}R^{5b} en donde R^{4b} y R^{5b} están independientemente seleccionados entre: hidrógeno, alquilo no substituido de C_{1-6}, alquenilo o alquinilo; y grupos aralquilo tal como se definen aquí).
El término "aralquilo" tal como se usa aquí, se refiere a alquilo de C_{1} a C_{6} substituido con arilo (por ejemplo, bencilo).
El término "heteroarilo" tal como se usa aquí, se refiere a compuestos que contienen anillos condensados o no condensados monocíclicos o policíclicos que contienen al menos un heteroátomo tal como, por ejemplo, nitrógeno, azufre u oxígeno o mezclas de los mismos dentro de cualquiera de los anillos y en los que al menos uno de los anillos es aromático. El anillo o anillos que comprenden el heteroátomo puede ser de tres, cuatro, cinco, seis, siete u ocho miembros. El término "heteroarilo" está destinado a incluir compuestos que comprenden anillos parcial o completamente saturados, además de anillos aromáticos. El heteroátomo puede estar situado en los anillos parcial o completamente saturados o en el anillo aromático.
Los ejemplos no limitativos de dichos compuestos heteroarilo incluyen piperacinas aril-substituidas, azo compuestos, pirazoles, tiazoles, oxazoles, 1,2,4-triazoles, benzotiazoles, benzotriazoles, pirimidinas, tiadiazinas, piridinas, tiofenos, azepinas, carbazoles, triazinas, purinas, pirimidinonas, piridonas, quinoleínas e iso-quinoleínas.
El término "heteroalquilo" tal como se usa aquí, se refiere a alquilo de C_{1} a C_{6} substituido con heteroarilo (por ejemplo, pirazolilmetilo).
Los compuestos heteroarilo pueden opcionalmente estar substituidos con grupos alquilo, alcarilo o arilo tal como se define más adelante o con uno o más de otros grupos seleccionados entre, por ejemplo, amino, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro, fenilo, hidroxi, sulfuro, tiol, éster (es decir, -CO_{2}-R^{3c} en donde R^{3c} está seleccionado entre: alquilo no substituido de C_{1-6}, alquenilo de C_{2-6} o alquinilo de C_{2-6}; y aralquilo tal como se definen aquí), y amida (es decir, -CONR^{4c}R^{5c} en donde R^{4c} y R^{5c} están independientemente seleccionados entre: hidrógeno; alquilo no substituido de C_{1-6}, alquenilo de C_{2-6} o alquinilo de C_{2-6}; y grupos aralquilo tal como se definen aquí). Los grupos heteroarilo pueden comprender grupos ceto en el anillo aromático.
Preferiblemente R^{1} es H, R^{2} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{18} y R^{3} es una unidad de enlace covalente, que enlaza el resto de enlaces de hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o monómero.
La unidad de enlace covalente comprende, de manera deseable, cualquier grupo funcional y/o grupo espaciador al cual pueda unirse el ligador polímero, oligómero o monómero mediante la formación de un enlace covalente, por ejemplo uno o más enlaces amida y/o éster y/o urea. La unidad de enlace covalente comprende así mismo, preferiblemente, grupos alquileno de C_{1-24}, alquenileno de C_{2-24,} alquinileno de C_{2-24}, arileno, aralquileno o heteroarileno, opcionalmente substituidos. El grupo funcional puede modificarse o eliminarse durante la formación del enlace covalente. Preferiblemente, el grupo funcional es el obtenido de un isocianato (por ejemplo, -NH-C(O)-K, en donde K es O o NH) y el grupo espaciador es un grupo alquileno de C_{1-16}.
El al menos un ligador polímero, oligómero o monómero puede ser cualquier polímero u oligómero o monómero y, preferiblemente, es un ligador el cual se da por supuesto para la persona experta que es flexible. Preferiblemente, el al menos un ligador polímero, oligómero o monómero es un polímero u oligómero. En particular, el término "polímero u oligómero flexible" está destinado a describir un polímero u oligómero cuya cadena principal es capaz de adoptar una diversidad de diferentes conformaciones no lineales posibles y en el que dichas diferentes conformaciones no lineales son fácilmente interconvertibles unas con otras a temperaturas a las cuales se usarán las composiciones de la invención. Se da por supuesto que la flexibilidad de la cadena principal dependerá de la naturaleza de los grupos en la cadena principal y que los grupos rígidos en la cadena principal, por ejemplo arilo, reducirán el grado de flexibilidad.
Preferiblemente, la cadena principal del ligador polímero, oligómero o monómero comprende un número suficiente de enlaces covalentes sencillos, tales como por ejemplo, enlaces sencillos carbono-carbono, enlaces sencillos carbono-oxígeno, enlaces sencillos sílice-oxígeno y enlaces sencillos carbono-nitrógeno, con el fin de mantener la flexibilidad.
El al menos un ligador polímero, oligómero o monómero puede tener cualquiera de las estructuras o arquitecturas de polímeros conocidas en la técnica. De acuerdo con ello, el al menos un polímero flexible comprende de manera adecuada estructuras tales como, por ejemplo: un homopolímero lineal, ramificado o hiperramificado; un copolímero alternante; un copolímero de injerto; un copolímero al azar; un un copolímero de bloque; una estructura dendrítica o en estrella; o combinaciones de las estructuras anteriores. Los ligadores polímeros, oligómeros o monómeros adecuados son los seleccionados, por ejemplo, entre el grupo constituido por: polisiloxanos; polisiliconas; poliéteres; poliésteres; poliamidas; poliuretanos; poliureas; poliacrilatos; polimetacrilatos; poliacrilamidas; polivinilacetato; polivinilalcohol; polietileno; polibutileno; polibutadieno; polímeros obtenidos a partir de vinilo o combinaciones de los mismos (incluyendo copolímeros al azar y de bloque). Estos polímeros pueden obtenerse comercialmente, por ejemplo, de Sigma-Aldrich Chemical Co., BASF o ISP, o sintetizarse de acuerdo con cualquiera de los procedimientos conocidos para la persona experta en la técnica.
Preferiblemente, el ligador polímero, oligómero o monómero está seleccionado entre polisiloxanos, poliéteres, polietilenos y/o mezclas de los mismos.
El resto de enlaces de hidrógeno puede formar, por ejemplo, una parte integral de la cadena principal del ligador polímero, oligómero o monómero y, de esta forma, tener más de uno, posiblemente, por ejemplo, desde dos hasta diez, ligadores polímeros, oligómeros o monómeros, enlazados covalentemente a grupos adecuados que comprenden el resto de enlaces de hidrógeno cuyos ligadores polímeros así ligados están ligados covalentemente con al menos un otro resto de enlaces de hidrógeno.
Los al menos dos restos de enlaces de hidrógeno pueden formar o bien una parte integral del enlace polímero, oligómero o monómero y/o ocupar las posiciones terminales al final del ligador polímero, oligómero o monómero y/o bien estar presentes en posiciones a lo largo de la cadena principal del polímero.
Sin embargo, preferiblemente, los al menos dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales son el mismo o diferentes, ocupan la posición terminal sobre al menos un ligador polímero, oligómero o monómero y la cadena polímera, oligómera o monómera está enlazada covalentemente a cada resto de enlaces de hidrógeno a través de una posición.
En una realización, el polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención comprende un polímero de fórmula A(YX)_{n} en la que n es al menos 2 y X es un resto de enlaces de hidrógeno y cada X es el mismo o diferente y tiene al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con otro grupo X igual o diferente y cada Y es el mismo o diferente y es un grupo de enlace polímero, oligómero o monómero y A es un núcleo de valencia n y puede ser una parte de monómero de Y cuando n es 2.
Un núcleo A comprende, de manera adecuada, cualquier molécula o polímero al cual puede estar ligado covalentemente el ligador polímero, oligómero o monómero y el resto de enlaces de hidrógeno. De acuerdo con ello, A puede seleccionarse a partir de una única molécula funcionarizada, tal como por ejemplo un grupo arilo o una molécula de azúcar o puede comprender cualquier especie de polímero, en cuyo caso la unidad (YX)_{n} puede estar injertada sobre la cadena principal del polímero o incorporarse durante la síntesis del polímero. El valor de n estará limitado, de acuerdo con ello, por la naturaleza de A. Preferiblemente, n tiene un valor de desde 2 hasta 1000, más preferiblemente desde 2 hasta 100, preferiblemente de manera particular desde 2 hasta 20.
En una realización preferida de la presente invención, el polímero de enlaces de hidrógeno comprende un polímero de fórmula Y(-X)_{n} en la que cada resto de enlaces de hidrógeno X es el mismo o diferente y tiene al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno al mismo o diferente grupo X y n es un número entero de desde 2 hasta 6, preferiblemente 2, e Y es un grupo ligador polímero, oligómero o monómero.
Preferiblemente, X es un resto de enlaces de hidrógeno que comprende un heterociclo seleccionado entre una triazina y/o pirimidona, más preferiblemente, el heterociclo está seleccionado entre los compuestos que tienen la fórmula (I), (II) o (III) y mezclas de los mismos. Preferiblemente, Y es un polímero substancialmente lineal seleccionado entre polisiloxanos, poliéteres y polietilenos.
Preferiblemente, el polímero de enlaces de hidrógeno de acuerdo con la presente invención tiene la estructura indicada por la fórmula IV:
3
en la que z es un número entero desde 1-16, preferiblemente 2 hasta 12, más preferiblemente 4 hasta 10, por ejemplo, 6;
y R^{1} está seleccionado entre H, grupos alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, alquinilo de C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo todos opcionalmente substituidos, preferiblemente alquilo de C_{1}-C_{18}, más preferiblemente alquilo de C_{6}-C_{18}, lo más preferiblemente un grupo metilo;
y en la que Y está seleccionado entre:
copolímeros al azar o de bloque de poli(etileno/butileno)
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4
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en el que n y m son números enteros de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno está dentro del intervalo de desde 500 hasta 50.000 g/mol y en una realización particularmente preferida es aproximadamente de 3.500 g/mol;
poli(óxido de tetrametileno)
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5
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en el cual n es un número entero de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno está dentro del intervalo de desde 500 hasta 50.000 g/mol y en una realización particularmente preferida es aproximadamente de 2.000 g/mol;
poli(óxido de etileno)
6
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en el cual n es un número entero de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno está dentro del intervalo de desde 500 hasta 50.000 g/mol y en una realización particularmente preferida es aproximadamente de 2.000 g/mol; y
polisiloxano
7
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en el que R^{11} y R^{12} están independientemente seleccionados entre alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, alquinilo de C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente substituido, por ejemplo con grupos hidroxilo o amino, o en donde R^{11} y R^{12} son alquilo, opcionalmente substituidos al final de o en la cadena alquilo con uno o más enlaces -O-, o al menos uno de R^{11} y R^{12} es polioxietileno o polioxipropileno o un copolímero al azar o de bloque de los mismos, y n es un número entero desde 20 hasta 100.000. Preferiblemente R^{11} y R^{12} son independientemente alquilo de C_{1}-C_{12}, más preferiblemente R^{11} y R^{12} son ambos metilo. Más preferiblemente, n es un número entero de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno está dentro del intervalo de desde 800 hasta 50.000 g/mol y en una realización particularmente preferida es aproximadamente de 1.000 hasta 6.000 g/mol.
Igualmente preferido es el polímero de enlaces de hidrógeno que tiene la estructura siguiente:
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en donde m, n y p son tales que el peso molecular del polímero es desde 500 hasta 50.000 g/mol; una realización particularmente preferida tiene un peso molecular de aproximadamente 6.000 g/mol.
Los pesos moleculares citados en esta memoria descriptiva se refieren al peso molecular promedio en número M_{n}.
A partir de la descripción anterior puede observarse que, en general, los polímeros de enlaces de hidrógeno de la invención tienen un intervalo de pesos moleculares de desde 500 hasta 50.000 g/mol, más preferiblemente desde 1.000 hasta 20.000 g/mol, lo más preferiblemente desde 1.000 hasta 10.000 g/mol. Estos intervalos de pesos moleculares son particularmente ventajosos dado que no tienen aspectos sensoriales negativos tales como hacer que el cabello parezca pegajoso.
Cuando el polímero de la invención tiene baja solubilidad en agua (es decir, que es insuficientemente soluble como para proporcionar un beneficio en las composiciones de la invención), es preferible usarlo conjuntamente con un disolvente para el polímero. Por ejemplo, cuando Y en la fórmula anterior es polisiloxano, el polímero se usa preferiblemente de manera conjunta con una silicona volátil en la composición. La silicona puede estar en la forma de una emulsión. En la técnica, son bien conocidas siliconas volátiles aceptables cosméticamente.
Es preferible que el polímero de enlaces de hidrógeno no sea un copolímero de siloxano/urea.
El polímero de acuerdo con la presente invención puede producirse de manera adecuada mediante la reacción de un precursor de polímero flexible preformado funcionarizado con grupos nucleofílicos o electrofílicos, con un resto de enlaces de hidrógeno con los grupos electrofílicos o nucleófilicos correspondientes, respectivamente. Los grupos nucleofílicos adecuados incluyen aquellos tales como, por ejemplo, grupos alquil o aril amino primarios o secundarios, tioles, hidroxilo, grupos alcóxidos o mezclas de los mismos. Los grupos electrofílicos adecuados incluyen aquellos tales como, por ejemplo, ceto o aldehído carbonilo, ésteres, haluros de acilo, tales como cloruros o bromuros de ácido, anhídridos de ácidos, ácidos carboxílicos convertidos en los denominados "ésteres activados", nitrilos, isocianatos y haluros de alquilo, en los que el haluro está preferiblemente seleccionado entre cloro, bromo o yodo.
De manera adecuada, la reacción de formación del enlace covalente está seleccionada entre cualquiera de las comúnmente usadas en la técnica para la construcción de arquitecturas moleculares, tales como, por ejemplo, substitución nucleófila, adición nucleófila, substitución electrófila o adición electrófila.
En el caso de la substitución nucleófila y la adición nucleófila, las reacciones adecuadas para la combinación del resto de enlaces de hidrógeno y el precursor de ligador polímero, oligómero o monómero mediante la formación de un enlace covalente, tanto el resto de enlaces de hidrógeno como el ligador polímero, oligómero o monómero preformado puede comprender al menos un grupo nucleófilo adecuado y al menos un grupo electrófilo adecuado.
Como alternativa, el resto de enlaces de hidrógeno y el precursor de ligador polímero, oligómero o monómero pueden combinarse de manera adecuada mediante la formación de un enlace covalente, por ejemplo, mediante reacciones de radicales, o entre un dieno y un dienófilo en una reacción de tipo Diels-Alder, o hidrosilación.
El ligador polímero, oligómero o monómero puede formarse de manera adecuada in situ mediante la derivación de un resto de enlaces de hidrógeno con, por ejemplo, un grupo vinilo. De esta forma, el resto de enlaces de hidrógeno derivado con vinilo comprende un monómero que puede ser copolimerizado con cualquier monómero de vinilo adecuado conocido en la técnica para formar parte o la totalidad del ligador polímero flexible.
Otros monómeros adecuados para la formación del polímero in situ incluyen, por ejemplo, el monómero epoxi-clorhidrina.
El precursor de ligador polímero, oligómero o monómero puede comprender de manera adecuada al menos dos grupos nucleófilos o electrófilos. Preferiblemente, el ligador polímero flexible preformado comprende dos grupos nucleófilos. Más preferiblemente, el ligador polímero flexible preformado comprende dos grupos nucleófilos, tales como, por ejemplo, los seleccionados entre -OH, -O^{-}, -NH_{2}, -NR^{1d}H, -SH o -S^{-}, en donde R^{1d} está seleccionado entre alquilo de C_{1}-C_{12}, alquenilo de C_{2}-C_{12} o alquinilo de C_{2}-C_{12},
Preferiblemente, el precursor de ligador polímero, oligómero o monómero de acuerdo con la invención es un diol polímero, oligómero o monómero. Por diol polímero, se entiende que significa una cadena de polímero que comprende al menos dos grupos hidroxilo terminales. El diol polímero, oligómero o monómero puede obtenerse comercialmente o puede sintetizarse de acuerdo con cualquiera de los procedimientos conocidos en la técnica.
El diol polímero puede comprender otros grupos funcionales o átomos dentro de la cadena principal del polímero tales como, por ejemplo, átomos de oxígeno.
La cantidad de polímero de enlaces de hidrógeno usada en las composiciones de acuerdo con la invención es de manera adecuada de desde 0,1 hasta 20% en peso de la composición total, preferiblemente desde 0,25 hasta 10% en peso de la composición total, más preferiblemente desde 0,5 hasta 5% en peso de la composición total.
Las composiciones de la presente invención comprenden un agente acondicionante del cabello y/o un tensioactivo aceptable cosméticamente en una cantidad de desde 0,1 hasta 50%, preferiblemente desde 1 hasta 30%, más preferiblemente desde 2 hasta 20% en peso de la composición total.
Los agentes acondicionantes del cabello adecuados son, por ejemplo, hidrocarburos, fluidos de silicona, y materiales catiónicos. Los hidrocarburos pueden ser o bien de cadena recta o bien ramificada y pueden contener desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 16, preferiblemente desde aproximadamente 12 hasta aproximadamente 16 átomos de carbono. Los ejemplos de hidrocarburos adecuados son decano, dodecano, tetradecano, tridecano, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de agentes acondicionantes de silicona adecuados útiles aquí pueden incluir o bien polidimetilsiloxanos cíclicos o bien lineales, fenil y alquil fenil siliconas, y copolioles de silicona. Los agentes acondicionantes catiónicos útiles aquí pueden incluir sales de amonio cuaternarias o las sales de aminas
grasas.
Los ejemplos de agentes acondicionantes catiónicos incluyen: hidróxidos de amonio cuaternarios, por ejemplo, hidróxido de tetrametilamonio, hidróxidos de alquiltrimetilamonio en los que el grupo alquilo tiene desde aproximadamente 8 hasta 22 átomos de carbono, por ejemplo hidróxido de octiltrimetilamonio, hidróxido de dodeciltrimetilamonio, hidróxido de hexadeciltrimetilamonio, hidróxido de cetiltrimetilamonio, hidróxido de octildimetilbencilamonio, hidróxido de decildimetilbencilamonio, hidróxido de estearildimetilbencilamonio, hidróxido de didodecildimetilamonio, hidróxido de dioctadecildimetilamonio, hidróxido de sebotrimetilamonio, hidróxido de cocotrimetilamonio, y las sales correspondientes de los mismos, por ejemplo, cloruros, hidróxido de cetilpiridinio o sales de los mismos, por ejemplo, cloruro, Quaternium-5, Quaternium-31, Quaternium-18, y mezclas de los mismos.
En composiciones acondicionantes del cabello de acuerdo con la presente invención, la proporción de tensioactivo catiónico es preferiblemente desde 0,01 hasta 10%, más preferiblemente 0,05 hasta 5%, lo más preferiblemente 0,1 hasta 2% en peso de la composición.
Las composiciones acondicionantes del cabello de la invención pueden contener igualmente uno o más agentes acondicionantes, preferiblemente seleccionados entre siliconas, hidrolizados de proteínas e hidrolizados de proteínas cuaternizados y otros materiales que son conocidos en la técnica por tener propiedades acondicionantes del cabello deseables.
Las siliconas son los agentes acondicionantes los más preferidos.
Las siliconas adecuadas incluyen siliconas volátiles y no volátiles, tales como, por ejemplo polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siloxanos, ciclometiconas, siliconas aminofuncionales, siliconas cuaternarias y mezclas de las mismas. El aceite de silicona es un agente acondicionante particularmente preferido para el cabello. La silicona puede estar en la forma de un aceite de baja viscosidad el cual puede contener una goma o aceite de alta viscosidad en solución. Como alternativa, el material de alta viscosidad puede estar en la forma de una emulsión en agua. La emulsión puede ser de aceite de alta viscosidad o de una solución de goma en un aceite de viscosidad más baja. El tamaño de partícula de la fase aceite puede estar, en cualquier caso, dentro del intervalo de desde 30 nanómetros hasta 20 micras de tamaño promedio.
El aceite de silicona puede ser de manera adecuada un polidimetilsiloxano con un tamaño de partícula promedio de menos de 20 micras y preferiblemente menos de 2 micras. El tamaño de partícula pequeña posibilita una distribución más uniforma del agente acondicionante de silicona para la misma concentración de silicona en la composición.
De manera ventajosa, se usa una silicona con una viscosidad dentro del intervalo de 1-20 millones de cst. La silicona puede estar reticulada.
Las siliconas preferidas incluyen polidimetilsiloxanos (o dimeticona según la designación de la CTFA) y polidimetilsiloxanos hidroxilados (o dimeticonol según la designación de la CTFA). Las siliconas de los tipos anteriores se encuentran ampliamente disponibles comercialmente, por ejemplo como DC-1784 y DCX2-1391, ambas de Dow Corning.
Los hidrolizados de proteína adecuados incluyen proteína animal lauril diamonio hidroxi propilamino hidrolizada, disponible comercialmente bajo en nombre comercial de LAMEQUAT L, y queratina hidrolizada conteniendo aminoácidos que portan azufre, comercialmente disponible bajo el nombre comercial de CROQUAT WKP.
Otros agentes acondicionantes del cabello adecuados incluyen alcoholes y ésteres grasos de ácidos grasos y/o ésteres de alcoholes grasos. Los ejemplos de dichos agentes acondicionantes del cabello son alcoholes de alquilo lineal de C_{8}-C_{24}, ésteres de alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{24} de ácidos alquilo carboxílico lineal de C_{8}-C_{24} y ésteres de alquilo lineal de C_{8}-C_{24} de ácidos carboxílicos de C_{1}-C_{7}.
De acuerdo con la invención, la composición puede comprender igualmente un polímero catiónico soluble en agua polímero como un agente acondicionante.
El polímero catiónico puede estar presente en proporciones de desde 0,01 hasta 5%, preferiblemente desde aproximadamente 0,05 hasta 1%, más preferiblemente desde aproximadamente 0,08% hasta aproximadamente 0,5% en peso.
Son útiles los polímeros sintéticos u obtenidos naturalmente que tienen un átomo de nitrógeno cuaternizado. El peso molecular del polímero estará generalmente entre 5.000 y 10.000.000 Da, típicamente al menos 10.000 Da y preferiblemente dentro del intervalo de 100.000 hasta aproximadamente 2.000.000 Da.
Los polímeros cuaternizados sintéticos representativos incluyen, por ejemplo: copolímeros catiónicos de sal de 1-vinil-2-pirrolidino y 1-vinil-3-metil-imida-zolio (por ejemplo sal cloruro) (denominado en la industria por la Cosmetic, Toiletry, and Fragante Association, "CTFA", como Polyquaternium-16); copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidino y dimetilaminoetil metacrilato (denominado en la industria por la CTFA como Polyquaternium-11); polímeros que contienen amonio cuaternario dialilo catiónico incluyendo, por ejemplo, homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio (denominado en la industria (CTFA) como Polyquaternium-6); sales de ácidos minerales de ésteres amino-alquilo de homo- y co-polímeros de ácidos carboxílicos insaturados que tienen desde 3 hasta 5 átomos de carbono, tales como los descritos en la patente de EE.UU. 4.009.256; y poliacrilamidas catiónicas tales como las descritas en la patente WO 95/22311.
Los polímeros cuaternizados obtenidos de manera natural representativos incluyen compuestos celulósicos cuaternizados y derivados de goma guar catiónicos, tales como cloruro de guar hidroxipropiltriamonio. Los ejemplos son JAGUAR C-13S, JAGUAR C-15, y JAGUAR C-17, comercialmente disponibles de Meyhall en sus series JAGUAR (marca comercial).
Las poliacrilamidas catiónicas adecuadas están descritas en la patente WO 95/22311, cuyos contenidos se incorporan aquí como referencia.
Las composiciones de la invención pueden comprender al menos un tensioactivo aceptable cosméticamente. El tensioactivo está seleccionado preferiblemente entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alcaril sulfonatos, alcanoil isetionatos, alquil succinatos, alquil sulfosuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, alquil fosfatos, alquil éter fosfatos, alquil éter carboxilatos, y alfa-olefino sufonatos, especialmente sus sales de sodio, magnesio, amonio y mono-, di- y trietanolamina.
Los tensioactivos aniónicos los más preferidos son lauril sulfato sódico, lauril sulfato de trietanolamina, monolauril fosfato de trietanolamina, lauril éter sulfato sódico 1EO, 2EO y 3EO, lauril sulfato amónico y lauril éter sulfato amónico 1EO, 2EO y 3EO.
Los tensioactivos no iónicos adecuados para uso en composiciones de la invención pueden incluir productos de condensación de alcoholes de cadena lineal o ramificada primarios o secundarios (C_{8}-C_{18}) alifáticos o fenoles con óxidos de alquileno, usualmente óxido de etileno y teniendo generalmente desde 6 hasta 30 grupos de óxido de etileno. Otros no iónicos adecuados incluyen mono- o di-alquil alcanolamidas. Los ejemplos incluyen coco mono- o di-etanolamida y coco monoisopropilamida.
Otros tensioactivos no iónicos que pueden incluirse en champúes para la invención son los alquil poliglicósidos (APGs). Típicamente, el APG es uno que comprende un grupo alquilo conectado (opcionalmente mediante un grupo puente) a un bloque de uno o más grupos glicosilo. Los APGs preferidos están definidos mediante la fórmula
siguiente:
RO - (G)_{n}
en la que R es un grupo alquilo de cadena recta o ramificada el cual puede estar saturado o insaturado y G es un grupo sacárido. Los alquil poliglicósidos adecuados para uso en la invención se encuentran disponibles comercialmente e incluyen, por ejemplo, los materiales identificados como: Oramix NS10 de Seppic; Plantaren 1200 y Plantaren 2000 de Henkel.
Los tensioactivos anfóteros y zwiteriónicos para uso en composiciones de la invención pueden incluir óxidos de alquil amina, alquil betaínas, alquil amidopropil betaínas, alquil sulfobetaínas (sultaínas), alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfopropionatos, alquil anfoglicinatos, alquil amidopropil hidroxisultaínas, acil tauratos y acil glutamatos, en los que los grupos alquilo y acilo tienen desde 8 hasta 19 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen óxido de lauril amina, cocodimetil sulfopropil betaína y preferiblemente lauril betaína, cocoamidopropil betaína y cocoanfopropionato sódico.
Los tensioactivos están presentes en las composiciones de champúes de la invención en una cantidad de desde 1 hasta 50% en peso de la composición, preferiblemente desde 1 hasta 30% en peso.
Las composiciones de la presente invención se formulan preferiblemente dentro de composiciones para el cuidado del cabello, especialmente composiciones en espray para el cabello, pero pueden formularse igualmente dentro de una amplia diversidad de tipos de productos, incluyendo cremas, geles, lociones, tónicos, esprays, champúes, acondicionadores y aclaradores. Es preferible que las composiciones sean líquidas. Las composiciones de la invención comprenden, típicamente, un diluyente o vehículo aceptable cosméticamente. Preferiblemente, las composiciones son para uso en el estilizado del cabello humano y, más preferiblemente, se empaquetan y etiquetan como
tales.
Las composiciones de la invención no están formuladas con el fin de ser adecuadas para el uso en el lavado de ropas, es decir, no son composiciones de lavandería.
Las composiciones de la invención pueden comprender, opcionalmente, una fragancia o perfume, preferiblemente en una cantidad de hasta 1% en peso, y/o uno o más de los componentes adicionales descritos aquí más adelante.
Los vehículos y componentes adicionales requeridos para formular dichos productos varían con el tipo de producto y pueden elegirse de manera rutinaria por un experto en la técnica. Lo que sigue a continuación es una descripción de algunos de estos vehículos y componentes adicionales.
Las composiciones para el cuidado del cabello de la presente invención pueden comprender un vehículo, o una mezcla de dichos vehículos, que son adecuados para aplicación al cabello. Los vehículos están presentes desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 99,5%, preferiblemente desde aproximadamente 5,0% hasta aproximadamente 99,5%, más preferiblemente desde aproximadamente 10,0% hasta aproximadamente 98,0% de la composición. Tal como se usa aquí, la frase "adecuado para aplicación al cabello" significa que el vehículo no daña o afecta negativamente los aspectos estéticos del cabello o causa irritación al cuero cabelludo.
Los vehículos adecuados para uso con composiciones para el cuidado del cabello de la presente invención incluyen, por ejemplo, los usados en la formulación de esprays, cremas, tónicos, geles, champúes, acondicionadores y aclarados para el cabello. La selección del vehículo apropiado dependerá igualmente del elastómero termoplástico particular a usar, y de si el producto formulado se supone que es para dejarse sobre la superficie a la cual se aplica (por ejemplo, espray, crema, tónico o gel para el cabello) o retirarse sin aclarar después de su uso (por ejemplo, champú, acondicionador, aclarado).
Los vehículos usados aquí pueden incluir una amplia diversidad de componentes convencionalmente usados en composiciones para el cuidado del cabello. Los vehículos pueden contener un disolvente para disolver o dispersar el elastómero termoplástico particular a usar, siendo preferidos con agua, los alcoholes de C_{1}-C_{6}, acetato de alquilo inferior y mezclas de los mismos. Los vehículos pueden contener igualmente una amplia diversidad de materiales adicionales tales como acetona, hidrocarburos (tales como isobutano, hexano, deceno), hidrocarburos halogenados (tales como Freones) y siliconas volátiles tal como ciclometicona.
Cuando la composición para el cuidado del cabello es un espray, tónico, gel o espuma para el cabello, los disolventes preferidos incluyen agua, etanol, derivados de siliconas volátiles, y mezclas de los mismos. Los disolventes usados en dichas mezclas pueden ser miscibles o inmiscibles unos con otros. Los esprays para el cabello en espuma y aerosol pueden usar igualmente cualquiera de los propulsores convencionales para suministrar el material en forma de una espuma (en el caso de una espuma) o como un espray uniforme, fino (en el caso de un espray para el cabello en aerosol). Los ejemplos de propulsores adecuados incluyen materiales tales como triclorofluorometano, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetiléter, propano, n-butano o isobutano. Un producto en espray para el cabello o tónico con una baja viscosidad puede igualmente usar un agente emulsificante. Los ejemplos de agentes emulsificantes adecuados incluyen tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos, o mezclas de los mismos. Si se usa un agente emulsificante de este tipo, este está presente preferiblemente en una proporción de desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 7,5% en peso en base al peso total de la composición. La proporción de propulsor puede ajustarse según se desee, pero generalmente es desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 30% en peso en base al peso total para composiciones en espuma y desde aproximadamente 15% hasta aproximadamente 50% en peso en base al peso total para composiciones en espray para cabello en aerosol.
Los envases para espray adecuados son bien conocidos en la técnica e incluyen esprays de bomba de no aerosol, convencionales, es decir, "atomizadores", envases o latas de aerosol conteniendo propulsor, tal como se ha descrito anteriormente, e igualmente envases de aerosol de bomba que usan aire comprimido como el propulsor.
Cuando las composiciones para el cuidado del cabello son acondicionadores y aclaradores, el vehículo puede incluir una amplia diversidad de materiales acondicionantes. Cuando las composiciones para el cuidado del cabello son champúes, el vehículo puede incluir, por ejemplo, tensioactivos, agentes de suspensión, y espesadores. Las cremas o geles para el estilizado del cabello contienen igualmente, típicamente, un estructurante o espesador, típicamente en una cantidad de desde 0,01% hasta 10% en peso.
El vehículo puede estar en una amplia diversidad de formas. Por ejemplo, los vehículos en emulsión, que incluyen emulsiones de aceite en agua, agua en aceite, agua en aceite en agua, y aceite en agua en silicona, son útiles aquí. Estas emulsiones pueden cubrir un amplio intervalo de viscosidades, por ejemplo, desde aproximadamente 100 cps hasta aproximadamente 200.000 cps. Estas emulsiones pueden suministrarse igualmente en la forma de esprays que usan o bien envases de bomba mecánica o bien envases de aerosol presurizados que usan propulsores convencionales. Estos vehículos pueden suministrarse igualmente en la forma de una espuma. Otros vehículos típicos adecuados incluyen disolventes líquidos anhidros tales como aceites, alcoholes, y siliconas (por ejemplo, aceite mineral, etanol, isopropanol, dimeticona, ciclometicona, y similares); disolventes líquidos de una sola fase con base acuosa (por ejemplo, sistemas disolventes hidro-alcohólicos); y versiones espesadas de estos disolventes de fase única con base acuosa y anhidros (por ejemplo, cuando la viscosidad del disolvente se ha incrementado para formar un sólido o semi-sólido mediante la adición de las apropiadas gomas, resinas, ceras, polímeros, sales, y similares).
De acuerdo con la presente invención, pueden usarse una amplia diversidad de componentes adicionales en las composiciones cosméticas y para cuidado personal. Los ejemplos incluyen los siguientes:
-polímeros para estilizado del cabello, distintos del polímero de la invención, para composiciones para estlizado del cabello tales como esprays, geles y espumas para el cabello. Los polímeros para el estilizado del cabello son artículos bien conocidos del comercio y muchos de dichos polímeros que se encuentran comercialmente disponibles contienen restos que vuelven a los polímeros catiónicos, aniónico, anfóteros o no iónicos por naturaleza. Los polímeros pueden ser sintéticos o producidos de manera natural.
La cantidad del polímero para estilizado del cabello puede variar desde 0,5 hasta 10%, preferiblemente 0,75 hasta 6% en peso en base al peso total de la composición.
Los ejemplos de polímeros para estilizado del cabello aniónicos son:
copolímeros de acetato de vinilo y ácido protónico;
terpolímeros de acetato de vinilo, ácido protónico y un éster vinilo de un ácido monocarboxílico alifático saturado alfa-ramificado tal como neodecanoato de vinilo:
copolímeros de metil vinil éter y anhídrido maléico (relación molar 1:1, aproximadamente) en donde dichos copolímeros están esterificados al 50% con un alcohol saturado que contiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono tal como etanol o butanol,
copolímeros acrílicos que contienen ácido acrílico o ácido metacrílico como el resto que contiene el radical aniónico con otros monómeros tales como: ésteres de ácido acrílico o metacrílico con uno o más alcoholes saturados que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono (tales como metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-octilo, metacrilato de laurilo y acrilato de behenilo); glicoles que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono (tales como metacrilato de hidroxipropilo y acrilato de hidroxietilo); estireno; vinil caprolactama; acetato de vinilo; archilamida; alquil acrilamidas y metacrilamidas que tienen 1 hasta 8 átomos de carbono en el grupo alquilo (tales como metracrilamida, t-butil acrilamida y n-octil acrilamida); y otros monómeros insaturados
compatibles.
El polímero puede contener igualmente silicona injertada, tal como polidimetilsiloxano.
Los ejemplos específicos de polímeros para estilizado del cabello aniónicos adecuados son:
RESYN® 28-2930 disponible de National Starch (copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico/neodecanoato de vinilo);
ULTRAHOLD® 8 disponible de BASF (designación de CTFA, copolímero de acrilatos/acrilamida);
Las series GANTREZ® ES disponibles de ISP Corporation (copolímeros esterificados de metil vinil éter y anhídrido maléico).
Otros polímeros para estilizado del cabello aniónicos adecuados incluyen poliuretanos carboxilados. Las resinas de poliuretano carboxilado son copolímeros con terminación hidroxilo, lineales, que tienen grupos carboxilo colgantes. Estos pueden estar etoxilados y/o propoxilados al menos en un extremo terminal. El grupo carboxilo puede ser un grupo de ácido carboxílico o un grupo éster, en donde el resto alquilo del grupo éster contiene uno hasta tres átomos de carbono. La resina de poliuretano carboxilado puede ser igualmente un copolímero de polivinilpirrolidona y un poliuretano, que tiene la designación de la CTFA de PVP/éster de policarbamil poliglicol. Las resinas de poliuretano carboxilado están descritas en el documento EP-A-0619111 y en la patente de EE.UU. No. 5.000.955. Otros poliuretanos hidrófilos adecuados están descritos en las patentes de EE.UU. Nos. 3.822.238; 4.156.066; 4.156.067; 4.255.550; y 4.743.673.
Los polímeros para estilizado del cabello anfóteros, los cuales pueden contener grupos catiónicos obtenidos de monómeros tales como metacrilato de t-butil aminoetilo, así como grupos carboxilo obtenidos de monómeros tales como ácido acrílico o ácido metacrílico, pueden usarse igualmente en la presente invención. Un ejemplo específico de polímero para estilizado del cabello anfótero es Amphomer® (copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo) comercializado por la National Starch and Chemical Corporation.
Los ejemplos de polímeros para estilizado del cabello no iónicos son homopolímeros de N-vinilpirrolidona y copolímeros de N-vinilpirrolidona con mómeros no iónicos compatibles tal como acetato de vinilo. Los polímeros no iónicos que contienen N-vinilpirrolidona en diversos pesos moleculares promedios en peso se encuentran comercialmente disponibles de ISP Corporation, siendo ejemplos específicos de dichos materiales los homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 630.000 comercializados bajo el nombre de PVP K-90 y los homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 1.000.000 comercializados bajo el nombre de PVP K-120.
Otros polímeros para estilizado del cabello adecuados son resinas o gomas de silicona reticuladas. Los ejemplos específicos incluyen polímeros de silicona rígidos tales como los descritos en el documento EP-A-0240350 y gomas de silicona reticuladas tales como las descritas en la patente WO 96/31188.
Los ejemplos de polimeros para estilizado del cabello catiónicos son copolímeros de monómeros de acrilato amino-funcionales tales como aminoalquil acrilato de alquilo inferior, o monómeros de metacrilato tales como metacrilato de dimetilaminoetilo, con monómeros compatibles tales como N-vinilpirrolidona, vinil caprolactama, metacrilatos de alquilo (tales como metacrilato de metilo y metacrilato de etilo) y acrilatos de alquilo (tales como acrilato de etilo y acrilato de n-butilo).
Los ejemplos específicos de polímeros para estilizado del cabello catiónicos adecuados son:
copolímeros de N-vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo, disponibles de ISP Corporation como Copolymer 845, Copolymer 937 y Copolymer 958;
Copolímeros de N-vinilpirrolidona y acrilamida o metacrilamida de dimetilaminopropilo, disponible de ISP Corporation como Stylize® CC10;
copolímeros de N-vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo;
copolímeros de vinilcaprolactama, N-vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo;
Polyquaternium-4 (un copolímero de cloruro de dialildiamonio e hidroxietilcelulosa);
Polyquaternium-11 (formado por la reacción de sulfato de dietilo y un copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo), disponible de ISP como Gafquat® 734, 755 y 755N, y de BASF como Luviquat® PQ11;
Polyquaternium-16 (formado a partir de cloruro de metilvinilimidazolio y vinilpirrolidona), disponible de BASF como Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y HM-552;
Polyquaternium-46 (preparado mediante la reacción vinilcaprolactama y vinilpirrolidona con metosulfato de metilvinilimidazolio), disponible de BASF como Luviquat® Hold.
Los ejemplos de polímeros para estilizado del cabello obtenidos de manera natural adecuados incluyen goma laca, alginatos, gelatinas, pectinas, derivados de celulosa y quitosan o sales y derivados de los mismos. Los ejemplos comercialmente disponibles incluyen Kytamer® (de Amerchol) y Amaze® (de National Starch).
Igualmente adecuados para uso como componentes opcionales en las composiciones de la invención son los copolímeros iónicos descritos en la patente WO 93/03703, los polímeros injertados de polisiloxano descritos en la patente WO 93/23446, los copolímeros de ácido policarboxílico que contienen silicona descritos en la patente WO 95/00106 o WO 95/32703, los copolímeros de elastómeros termoplásticos descritos en las patentes WO 95/01383, WO 95/06078, WO 95/06079 y WO 95/01384, los polímeros adhesivos injertados de silicona descritos en la patente WO 95/04518 o WO 95/05800, los copolímeros macro-injertados de silicona expuestos en la patente WO 96/21417, los macrómeros de silicona de la patente WO 96/32918, los polímeros adhesivos de la patente WO 98/48770 o WO 98/48771 o WO 98/48772 o WO 98/48776, los polímeros de injerto de la patente WO 98/51261 y los copolímeros injertados descritos en la patente WO 98/51755.
Con ciertos de los polímeros anteriormente descritos puede ser necesario neutralizar algunos grupos ácidos para promover la solubilidad/dispersabilidad. Los ejemplos de agentes neutralizantes adecuados incluyen 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol (AMPD); 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol (AEPD); 2.-amino-2-metil-1-propanol (AMP); 2-amino-1-butanol (AB); monoetanolamina (MEA); dietanolamina (DEA); trietanolamina (TEA); monoisopropanolamina (MIPA); diisopropanolamina (DIPA); triisopropanolamina (TIPA); y dimetil estearamina (DMS). Puede usarse un agente neutralizante de amina de cadena larga tal como estearamidopropil dimetilamina o lauriamidopropil dimetilamida, tal como se describe en la patente de EE.UU. 4.874.604. Son igualmente adecuados los neutralizadores inorgánicos, cuyos ejemplos incluyen hidróxido sódico, hidróxido potásico y bórax. Pueden usarse mezclas de cualquiera de los agentes neutralizantes anteriores. Las cantidades de los agentes neutralizantes variarán desde aproximadamente 0,001 hasta aproximadamente 10% en peso de la composición total.
- agentes de protección solar tales como p-metoxicinnamato de 2-etilhexilo, N,N-dimetil-p-aminobenzoato de 2-etilhexilo, ácido p-aminobenzoico, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, octocrileno, oxibenzona, salicilato de homomentilo, salicilato de octilo, 4,4'-metoxi-t-butildibenzoilmetano, 4-isopropildibenzoilmetano, 3-bencilideno alcanfor, 3-(4-metilbencilideno) alcanfor, dióxido de titanio, óxido de cinc, sílice, óxido de hierro, y mezclas de los mismos.
- compuestos activos anti-caspa tales como cinc piritiona, piroctona olamina, disulfuro de selenio, azufre, alquitrán de hulla, y similares.
- espesadores de polímero de ácido carboxílico para composiciones de champú y acondicionadores del cabello. Estos polímeros reticulados contienen uno o más monómeros obtenidos de ácido acrílico, ácidos acrílicos substituidos, y sales y ésteres de éstos ácidos acrílicos y los ácidos acrílicos substituidos, en los que el agente reticulante contiene dos o más dobles enlaces carbono-carbono y obtenidos de un alcohol polihídrico. Los ejemplos de espesadores de polímero de ácido carboxílico útiles aquí son los seleccionados entre el grupo constituido por carbómeros, polímeros cruzados de acrilatos/acrilato de alquilo de C_{10}-C_{30}, y mezclas de los mismos. Las composiciones de la presente invención pueden comprender desde aproximadamente 0,025% hasta aproximadamente 1%, más preferiblemente desde aproximadamente 0,05% hasta aproximadamente 0,75% y lo más preferiblemente desde aproximadamente 0,10% hasta aproximadamente 0,50% de los espesadores de polímero de ácido carboxílico, en peso en base al peso total de la composición.
- emulsificadores para la emulsificación de diversos componentes vehículo de las composiciones de la invención. Los tipos de emulsificadores adecuados incluyen monolaurato de polietileno glicol 20 sorbitano (Polysorbate 20), polietileno glicol 5 soja esterol, Steareth-20, Ceteareth-20, diestearato de PPG-2 metil glucosa éter, Ceteh-10, Polysorbate 80, cetil fosfato, cetil fosfato potásico, cetil fosfato de dietanolamina, Polysorbate 60, estearato de glicerilo, estearato de PEG-100, y mezclas de los mismos. Los emulsificadores pueden usarse individualmente o como una mezcla de dos o más y pueden comprender desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 10%, más preferiblemente desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 7%, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5%, en peso en base al peso total de la composición.
- vitaminas y derivados de las mismas (por ejemplo, ácido ascórbico, vitamina E, acetato de tocoferol, ácido retinoico, retinol, retinoides, y similares).
- conservantes, antioxidantes, queladores y secuestrantes; y componentes estéticos tales como fragancias, colorantes, nutrientes del cabello y aceites esenciales.
El procedimiento de la invención comprende la aplicación de un polímero de enlaces de hidrógeno tal como se describe aquí al cabello. Preferiblemente, el polímero está en la forma de una composición de la invención cuando este se aplica al cabello, aunque pueden usarse igualmente otras formas de producto, tales como, por ejemplo, una solución simple del polímero.
El procedimiento de la invención puede implicar las etapas convencionales en los procedimientos de tratamiento del cabello. Por ejemplo, el procedimiento puede implicar la aplicación del champú y/o del acondicionante (bien sea como parte de la aplicación del champú o bien en una etapa del procedimiento separada) y/o estilizado del cabello. El polímero se aplica de manera adecuada al cabello en una o más o todas estas etapas.
El procedimiento de la invención puede comprender la etapa de calentamiento del cabello durante o después (preferiblemente después) de la aplicación del polímero al cabello. Por ejemplo, el cabello puede calentarse a una temperatura de aproximadamente 40ºC hasta aproximadamente 90ºC, más preferiblemente aproximadamente 50ºC hasta aproximadamente 80ºC. El cabello puede calentarse, por ejemplo, como una parte del procedimiento de secado del cabello, tal como mediante el uso de un secador de cabello, por ejemplo, durante el secado por aire. Sin desear teorizar, se estima que el calentamiento del cabello puede mejorar las propiedades beneficiosas del polímero sobre el cabello, por ejemplo proporcionando una formación de película mejorada.
Los Ejemplos no limitativos siguientes ilustran adicionalmente las realizaciones preferidas de la invención. Todos los porcentajes mencionados en los ejemplos y a lo largo de esta memoria descriptiva son en peso en base al peso total, a menos que se indique lo contrario.
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Ejemplos Síntesis de materiales
Los polímeros de la invención se prepararon de acuerdo con el procedimiento descrito por Folmer BJB, Sijbesma, RP, Versteegan, RM, van der Rijt JAJ, Meijer, EW, en Advanced Materials, vol. 12, pág. 874, (2000). Los Polímeros A, B y C se prepararon usando el polímero funcional OH apropiado.
Los Polímeros A, B y E tienen la estructura genérica (VII) dada para un material bis-funcional, en la que Y es un polímero espaciador.
Los Polímeros D y E son materiales funcionales de injerto y tienen sus diseños de estructura completa, las cuales no están de acuerdo con la estructura genérica (VII).
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Polímero A
Fórmula VII en la cual Y es poli(óxido de etileno)
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9
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en la cual n es un número entero de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno es aproximadamente de 2.000 g/mol.
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Polímero B
Fórmula VII en la cual Y es Pluronic F108
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10
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en la cual n y m son números enteros de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno es aproximadamente de 16.700 g/mol.
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Polímero C
Polímero de injerto
Fórmula VIII. La estructura de repetición completa es alcohol polivinílico hidrolizado al 98% conteniendo 1% de funcionalidad de N con respecto a L+M+N
11
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en la cual L, M y N son números enteros de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno es aproximadamente de 22.000 g/mol.
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Polímero D
Polímero de injerto
Fórmula VIII. La estructura de repetición completa es alcohol polivinílico hidrolizado al 98% conteniendo 5% de funcionalidad de N con respecto a L+M+N
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12
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en la cual L y M y N son números enteros de manera tal que el peso molecular del polímero de enlaces de hidrógeno es aproximadamente de 22.000 g/mol.
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Polímero E
Fórmula VII en la cual Y es polidimetil siloxano terminado con hidroxietoxipropilo
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Polímero F
Poli(etileno glicol) funcionarizado con TMA
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en la que Y es
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15
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en la cual n es un número entero de manera tal que el peso molecular del polímero es aproximadamente de 8.000.
El poli(etileno glicol) de peso molecular promedio 8.000 (16,00 g, 2 mmol) se disolvió en tolueno (130 ml) en un matraz de fondo redondo. Al aparato se adaptó una trampa Dean-Stark y la solución se mantuvo a reflujo durante 12 horas. Se agregó anhídrido trimelítico (1,153 g, 6 mmol), en forma de un sólido al la solución anhidra y, a continuación, se reanudó el calentamiento y la mezcla se mantuvo a reflujo durante 6 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar a 50ºC antes de agregar gel de sílice 60H (2,0 g). La suspensión se agitó durante 20 minutos y, a continuación, se filtró para eliminar la sílice insoluble. El filtrado se evaporó dejando un sólido de color blanco el cual se secó en una estufa de vacío durante una noche, proporcionando el polímero funcionarizado con TMA (15,5 g). El material fue fácilmente soluble en cloroformo, tolueno y agua.
FTIR (sólido) 2985, 1725, 1405 cm^{-1}.
RMN-^{1}H (500 MHz, CDCl_{3}) 3,50-3,85 (1000H, m, cadena principal de PEG CH_{2}-CH_{2}-O); 4,47 (4H, m, 2 x CH_{2} en las terminaciones de la cadena de PEG); 7,78 (2H, m, 2 x CH), 8,20 (2H, m, 2 x CH), 8,43 (2H, m, 2 x CH) CHs aromáticos en el esqueleto trimelítico.
Ejemplo 1 Aplicación al cabello Protocolo DMA
Se usó un Dynamic Mechanical Analyser (DMA) 2980 de TA Instruments para medir las propiedades físicas de las disposiciones del cabello operando con el instrumento en una forma de plegado en 3 puntos. La disposición del cabello húmedo se colocó sobre la pinza de plegado de 5 mm y la cámara DMA se programó para calentar desde la temperatura ambiente hasta 100ºC a una velocidad de 3ºC/minuto y se enfrió hasta 10ºC a la misma velocidad. Se aplicó una fuerza compensada o fuerza estática de 0,07 N a la disposición del cabello y la fuerza dinámica aplicada se varió durante el ciclo de temperatura con el fin de mantener una amplitud de oscilación fija de 20 \mum y una frecuencia de oscilación de 1 Hz. La proporción de auto-tensión se fijó en 150% con el fin de garantizar que la fuerza estática se incrementaría en línea con la fuerza dinámica y, de esta manera, se mantendrían estables las mediciones a lo largo de un amplio intervalo de fuerzas aplicadas. Durante el ciclo de calentamiento y enfriamiento se midieron un cierto número de propiedades físicas de la disposición. Se encontró que el módulo de retención se correspondía bien con la suavidad percibida de la disposición del cabello y proporciona una clara indicación de las propiedades de creación y mantenimiento del estilo
Preparación de las disposiciones del cabello
Se usaron 2 g de cabello español de 254 mm para formar mechones de cabellos para mediciones con el DMA. Se juntaron 250 fibras con diámetros entre 60-70 \mum en un mechón de 5 mm de diámetro, y se aplicó adhesivo con 1 mm de profundidad y a intervalos de 2 cm a lo largo de la disposición. Una vez seco el adhesivo, el postizo de cabello se cortó usando un escalpelo junto a las uniones con adhesivo, obteniéndose ocho mechones de 2 cm por postizo. Los extremos de las puntas de las fibras no se usaron para las mediciones en el DMA.
Tratamiento
Las disposiciones de cabello se pesaron antes de la aplicación de 2 gotas de solución de polímero (típicamente, 1-4% en peso) y el tratamiento se masajeó dentro de la disposición. A continuación, se registró el peso del postizo húmedo y se anotó la relación de pesos del tratamiento con respecto a la disposición seca (típicamente 0,3-0,4). Los datos del módulo de retención se normalizaron con el fin de obtener una relación en peso de 0,35 para todas las muestras.
Resultados Valores del módulo de retención
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16
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Para los Polímeros A, B y C y la mezcla de Polímero A/Gafquat 755N, la elevación de temperatura y el enfriamiento de la cámara tuvo lugar bajo condiciones ambientes (21ºC, 40% de humedad relativa) con el fin de confirmar que se mantuvieran los altos valores del módulo de retención en la presencia de humedad. Para el resto de los experimentos, la cámara se mantuvo en una atmósfera de aire seco durante el experimento.
Los resultados muestran que los polímeros de la invención proporcionan rigidez y, por ello, beneficios en el estilizado cuando se aplican al cabello. Los resultados muestran igualmente que este efecto se potencia después de tratar el cabello con calor.
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Ejemplos 2 a 9
Composiciones de la invención
Lo que sigue a continuación son ejemplos de composiciones de la invención.
Los materiales en los ejemplos incluyen lo siguiente:
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100
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El etanol es SD Alcohol 40-B (92% activo).
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Ejemplo 2
Se formuló una crema estilizante tal como sigue:
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Ejemplo 3
Se formuló un espray para cabello tal como sigue:
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Ejemplo 4
Se formuló un espray de bomba tal como sigue:
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Ejemplo 5
Se formuló un gel estilizante tal como sigue:
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Ejemplo 6
Se formuló una composición en aerosol propulsada por voc al 55% tal como sigue:
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Ejemplo 7
Se formuló una composición en espray para cabello de bomba por voc al 55% tal como sigue:
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Ejemplo 8
Lo siguiente es un ejemplo de una composición de champú de acuerdo con la invención:
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Ejemplo 9
Lo siguiente es un ejemplo de una composición acondicionante del cabello de acuerdo con la invención:
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Ejemplo 10
Lo siguiente es otro ejemplo de una composición acondicionante del cabello de acuerdo con la invención que contiene el polímero de la invención como el único agente acondicionante:
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Ejemplo 11
Las soluciones de los Polímeros A-D se aplicaron al cabello en un ensayo de cabeza de maniquí en unas proporciones del 1-2% en peso de polímero. El cabello tratado se evaluó por un panel asesores experimentados comparando con tratamientos que usan Gafquat 755N en una proporción del 2% en peso.
Los resultados mostrados para (a) se obtuvieron punteando con -1 si el panelista prefirió el del lado izquierdo (Control), 0 si no observó diferencia y 1 si prefirió el del lado derecho (Prototipo). En los resultados mostrados para (b), no hubo opción para elegir ninguna diferencia (no 0 opción). A continuación, se juntaron las cantidades procedentes de 12 panelistas con el fin de obtener el valor final. La cantidad que se desviaron de 0 muestra la preferencia por un lado sobre el otro; un valor positivo muestra la preferencia por el polímero de la invención y un valor negativo la preferencia por el control.
\vskip1.000000\baselineskip
2% de Polímero A comparado con 2% de Gafquat 755N (protocolo (a))
Atributos 2% de Polímero A
Mejora de la raíz 11
Volumen total 2
Cuerpo total 0
Pegajosidad -7
Movimiento natural 5
Suavidad 0
Rigidez del cabello -2
Facilidad de peinado 5
Aspecto grasiento -10
\vskip1.000000\baselineskip
1% de Polímero B, C, D, E comparado con 2% de Gafquat 755N (protocolo (b))
27

Claims (18)

1. Una composición para el tratamiento del cabello que comprende: al menos un polímero que comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno, los cuales pueden ser el mismo o diferentes, enlazados covalentemente uno al otro mediante al menos un ligador polímero, oligómero o monómero, teniendo cada resto al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo resto o un resto diferente; y desde 0,1 hasta 50% en peso de la composición total de un agente acondicionante del cabello y/o un tensioactivo aceptable cosméticamente.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que al menos un polímero es un polímero de fórmula A(YX)_{n} en la que n es un número entero positivo que tiene un valor de al menos 2 y X es un resto de enlaces de hidrógeno y cada X es el mismo o diferente y tiene al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con otro grupo X igual o diferente y cada Y es el mismo o diferente y es un grupo de enlace polímero, oligómero o monómero y A es un núcleo de valencia n y puede ser una parte de monómero de Y cuando n es 2.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que al menos un polímero comprende un polímero de enlaces de hidrógeno de fórmula Y(-X)_{n} en la que cada resto de enlaces de hidrógeno X es el mismo o diferente y tiene al menos 3 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferente grupo X y n es un número entero de desde 2 hasta 6 e Y es un grupo de enlace polímero, oligómero o monómero.
4. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el cual cada resto de enlaces de hidrógeno tiene al menos 4 grupos capaces de formar un enlace de hidrógeno con el mismo o diferentes restos.
5. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que al menos un polímero comprende al menos dos restos de enlaces de hidrógeno los cuales son el mismo.
6. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que al menos un polímero comprende un resto de enlaces de hidrógeno que tiene la fórmula general I, II o III:
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28
en la que R^{1} es H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, alquinilo de C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo, opcionalmente substituido, o polioxietileno o polioxipropileno o un copolímero al azar o de bloque de los mismos y R^{2} y R^{3} pueden ser o bien una unidad de enlace covalente, que enlaza el resto de enlaces de hidrógeno a un ligador polímero, oligómero o monómero, o un grupo lateral seleccionado entre grupos H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, alquinilo de C_{2}-C_{24}, arilo, aralquilo o heteroarilo, opcionalmente substituidos, o polioxietileno o polioxipropileno o un copolímero al azar o de bloque de los mismos; con la condición de que R^{2} y R^{3} no sean ambos grupos
laterales.
7. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 5, en la que al menos un polímero comprende restos de enlaces de hidrógeno que comprenden ácido trimelítico (TMA) o derivados del mismo.
8. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 7, en la que el ligador polímero, oligómero o monómero está seleccionado entre el grupo constituido por: polisiloxanos; polisiliconas; poliéteres; poliésteres; poliamidas; poliuretanos; poliureas; poliacrilatos; polimetacrilatos; poliacrilamidas; polivinilacetato; polivinilalcohol; polietileno; polibutileno; polibutadieno; polímeros obtenidos de vinilo o combinaciones de los mismos.
9. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, la cual comprende al menos un polímero que comprende dos restos de enlaces de hidrógeno y al menos un polímero que comprende más de dos restos de enlaces de hidrógeno.
10. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, la cual comprende además un polímero para estilizado del cabello adicional.
11. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual comprende además un diluyente o vehículo aceptable cosméticamente que comprende etanol y/o agua.
12. Una composición tal como se reivindica en la reivindicación 11, en la cual la composición comprende al menos 40% en peso de agua.
13. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual es una composición para estilizado del cabello.
14. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual es un champú o acondicionador.
15. Un procedimiento de tratamiento del cabello que comprende la aplicación al cabello de al menos un polímero tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
16. Un procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 15, que comprende la etapa de calentamiento del cabello durante y/o después de la aplicación del polímero.
17. El uso de un polímero tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en una composición para el tratamiento del cabello.
18. El uso de un polímero tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para el tratamiento cosmético del cabello.
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WO (1) WO2003032929A2 (es)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2825628B1 (fr) 2001-06-07 2004-03-19 Oreal Composition cosmetique comportant un polymere comprenant des groupes de jonction capables d'etablir chacun au moins trois liaisons h
US20030228333A1 (en) * 2002-05-28 2003-12-11 Fecht Cassandre Michelle Substituted hydrocarbyl functional siloxanes for household, health, and personal care applications
GB0222500D0 (en) * 2002-09-27 2002-11-06 Unilever Plc Packaged personal care compositions
ATE540998T1 (de) * 2002-12-09 2012-01-15 Suprapolix Bv Polysiloxanpolymere mit möglichkeit zu vierfacher wasserstoffbindung
DK1687378T3 (en) * 2003-11-04 2014-03-03 Suprapolix Bv Preparation of supramolecular polymers containing four hydrogen bonding units in the polymer backbone
US20050136011A1 (en) * 2003-12-23 2005-06-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Mousse product and method for conditioning hair
US20050196371A1 (en) * 2004-03-08 2005-09-08 L'oreal Aqueous composition based on alcohol, surfactant and solubilizing agent, article impregnated with this composition, and method for cleansing the hair
WO2006006855A1 (en) 2004-07-12 2006-01-19 Suprapolix B.V. Supramolecular ionomers
ATE540668T1 (de) * 2004-10-22 2012-01-15 Oreal Kosmetische zusammensetzung, die ein polyorganosiloxan enthält
EP1709996A1 (fr) * 2005-04-07 2006-10-11 L'oreal Composition aqueuse à base d'alcool, de tensioactif et d'agent solubilisant, article imprégné de cette composition et procédé de nettoyage des cheveux
ES2367583T3 (es) 2005-05-04 2011-11-10 Suprapolix B.V. Hidrogeles con enlaces de hidrógeno.
ATE532540T1 (de) 2005-05-04 2011-11-15 Suprapolix Bv Modulare bioresorbierbare oder biomedizinische biologisch aktive supramolekulare stoffe
FR2894816B1 (fr) * 2005-12-16 2008-02-01 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un copolymere comportant au moins un groupe ionisable, et procede de traitement cosmetique
US8591923B2 (en) 2005-12-16 2013-11-26 L'oreal Cosmetic compositon comprising a (thio)urethane/(thio)urea copolymer capable of forming at least 3 hydrogen bonds, and a method of cosmetic treatment
FR2894813B1 (fr) * 2005-12-16 2008-01-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere (thio) urethane/(thio)uree capable de former au moins 3 liaisons hydrogene, et procede de traitement cosmetique
GB0617024D0 (en) * 2006-08-30 2006-10-11 Unilever Plc Hair treatment compositions incorporating hair substantive polymers
US7384463B2 (en) * 2006-10-30 2008-06-10 Xerox Corporation Phase change ink containing amphiphilic molecule
WO2008063057A2 (en) 2006-11-20 2008-05-29 Suprapolix B.V. Supramolecular polymers from low-melting, easily processable building blocks
US8628789B2 (en) 2007-03-23 2014-01-14 Suprapolix, B.V. Strong reversible hydrogels
FR2924938B1 (fr) * 2007-12-13 2009-12-25 Oreal Procede de traitement des fibres capillaires au moyen de polysiloxane polyuree
FR2933407B1 (fr) * 2008-07-04 2012-10-12 Oreal Composition cosmetique, procede de traitement cosmetique et compose
EP2310376B1 (en) * 2008-07-04 2014-11-05 SupraPolix B.V. High flow supramolecular compounds
FR2933408B1 (fr) * 2008-07-04 2013-02-22 Oreal Composition cosmetique, compose et procede de traitement cosmetique
JP5346518B2 (ja) * 2008-08-05 2013-11-20 株式会社マンダム エアゾールスプレー型整髪剤用組成物
FR2938759B1 (fr) 2008-11-24 2012-10-12 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant un polymere supramoleculaire a base de polyalcene un pigment et un solvant volatil
FR2938758A1 (fr) * 2008-11-24 2010-05-28 Oreal Procede de maquillage ou de soin des cils ou des sourcils utilisant un polymere supramoleculaire a base de polyalcene
FR2938760B1 (fr) 2008-11-24 2012-08-17 Oreal Procede de maquillage de la peau et/ou des levres employant une compostion comprenant un polymere supramoleculaire, et composition cosmetique
US8637489B2 (en) * 2009-02-09 2014-01-28 L'oreal Clear carrier compositions for lipophilic compounds, and method of treating keratinous substrates using such compositions
US20100202995A1 (en) * 2009-02-09 2010-08-12 L'oreal Clear carrier compositions for lipophilic compounds, and method of treating keratinous substrates using such compositions
US20100202988A1 (en) * 2009-02-09 2010-08-12 L'oreal Clear carrier compositions containing an alkoxylated monoacid and an alkyl monoamine and method of treating keratinous substrates using such compositions
US8597668B2 (en) * 2009-02-09 2013-12-03 L'oreal Clear carrier compositions for lipophilic compounds, and method of treating keratinous substrates using such compositions
US20120027710A1 (en) * 2009-04-16 2012-02-02 Shiseido Company, Ltd. Hairstyling Cosmetic
FR2946873A1 (fr) 2009-06-18 2010-12-24 Oreal Composition de traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere supramoleculaire a base de polyalcene et un polymere sequence et un solvant volatil.
FR2954907B1 (fr) * 2010-01-04 2012-02-24 Oreal Composition cosmetique, procede de traitement cosmetique et kit
FR2954942B1 (fr) * 2010-01-04 2016-01-01 Oreal Composition cosmetique, compose et procede de traitement cosmetique
FR2954908B1 (fr) 2010-01-05 2016-07-01 Oreal Procedes de traitement cosmetique et kit
FR2960434B1 (fr) 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Composition cosmetique a base d'un polymere supramoleculaire et d'un charge absorbante
WO2011148323A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 L'oreal Cosmetic composition based on a supramolecular polymer and a silicone elastomer
FR2960429B1 (fr) * 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Composition cosmetique a base d'un polymer supramoleculaire et d'une charge siliconee
FR2960428B1 (fr) * 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Composition cosmetique a base de polymere supramoleculaire et d'un elastomere silicone
FR2961102B1 (fr) * 2010-05-26 2012-11-23 Oreal Composition a base de polymere supramoleculaire, de polymere sequence et de particules non siliciees et traitement des fibres keratiniques
FR2960432B1 (fr) * 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Procede de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des levres
FR2960435B1 (fr) * 2010-05-26 2012-07-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un polysiloxane et un polymere portant tous deux un groupe de jonction generateur de liaison hydrogene, et procede de traitement cosmetique
FR2960427B1 (fr) * 2010-05-26 2015-03-27 Oreal Composition cosmetique comprenant une huile et un polymere portant tous deux un groupe de jonction generateur de liaisons hydrogene, et procede de traitement cosmetique
FR2960433B1 (fr) * 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Procede cosmetique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des levres
WO2011148325A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 L'oreal Cosmetic composition based on a supramolecular polymer and a silicone filler
US9006386B2 (en) 2010-11-05 2015-04-14 Suprapolix B.V. Process for the preparation of a supramolecular polymer
FR2977489B1 (fr) 2011-07-07 2014-03-21 Oreal Procedes de traitement cosmetique et kit
JP6604475B2 (ja) * 2015-02-06 2019-11-13 日油株式会社 非水系分散剤および非水系分散体組成物
FR3059329A1 (fr) * 2016-11-30 2018-06-01 L'oreal Dispersion aqueuse de polymere supramoleculaire polyalcene et son utilisation en cosmetique
FR3064912B1 (fr) 2017-04-07 2019-04-05 L'oreal Procede de coloration des cheveux comprenant un polymere ethylenique phosphonique et un pigment
FR3064913B1 (fr) 2017-04-07 2020-05-08 L'oreal Procede de coloration des cheveux mettant en œuvre un pigment, et un polymere acrylique d’anhydride maleique et d’un compose amine
FR3064915B1 (fr) 2017-04-07 2020-05-08 L'oreal Procede de coloration des cheveux comprenant au moins un pigment et au moins un polymere acrylate et au moins une silicone choisie parmi les silicones fonctionalisees par au moins un groupement mercapto ou thiol
FR3064914B1 (fr) 2017-04-07 2020-05-08 L'oreal Procede de coloration des cheveux comprenant un pigment et une disper-sion aqueuse de polymere supramoleculaire
FR3064911B1 (fr) 2017-04-07 2020-04-17 L'oreal Procede de coloration des cheveux comprenant un polymere sequence a groupements acide phosphonique et un pigment
FR3087123B1 (fr) 2018-10-11 2020-12-18 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose amine
FR3097757B1 (fr) 2019-06-28 2022-02-25 Oreal : procede de traitement de matieres keratiniques mettant en œuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse, d’un plastifiant, et d’un compose amine
FR3109313B1 (fr) 2020-04-15 2022-11-25 Oreal Procede de traitement de matieres keratiniques mettant en oeuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose hydroxyle et/ou thiole
US20240307290A1 (en) 2020-12-23 2024-09-19 L'oreal Cosmetic composition comprising a copolymer based on acetoacetate functions
FR3117794B1 (fr) 2020-12-23 2023-07-28 Oreal Dispersion aqueuse d’un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
WO2022136114A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Dispersion aqueuse d'un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
FR3117854B1 (fr) 2020-12-23 2024-03-15 Oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
WO2022136110A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
FR3117852B1 (fr) 2020-12-23 2023-06-23 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère à base de fonctions acétoacétates
FR3117856B1 (fr) 2020-12-23 2024-05-10 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère séquencé à base de fonctions acétoacétates
FR3142898B1 (fr) 2022-12-13 2026-02-06 Oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé polysaccharide à fonctions acétoacétates
FR3143997A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé alcoxysilane à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant
FR3144134A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre au moins une huile à fonctions acétoacétates
FR3144001A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre au moins un (co)polymère d’alcool polyvinylique (PVA) à fonctions acétoacétates
FR3163272A1 (fr) 2024-06-14 2025-12-19 L'oreal Procédé de traitement des matières et fibres kératiniques mettant en œuvre au moins une huile triglycéride à fonctions ioniques et fonctions acétoacétates

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3130220A (en) 1959-04-15 1964-04-21 Standard Oil Co Preparation of monoesters of trimellitic acid
CH740075A4 (es) 1972-06-21 1977-02-15
GB1390716A (en) * 1972-06-27 1975-04-16 Mitsubishi Electric Corp Ester of trimellitic anhydride and process for producing the same
JPS592286B2 (ja) * 1975-10-16 1984-01-18 三菱電機株式会社 トリメリトサンエステルムスイブツノセイゾウホウ
JPS591295B2 (ja) * 1975-11-12 1984-01-11 三菱電機株式会社 サンムスイブツエステルジユウゴウタイノセイゾウホウホウ
JPS5382743A (en) * 1976-12-27 1978-07-21 Okura Ind Co Ltd Preparation of glycol trimellitic acid anhydrides
EP0180149A3 (en) 1984-10-26 1987-09-23 General Electric Company High molecular weight diimide diacids and diimide diesters of tricarboxylic anhydrides
US4659573A (en) * 1985-02-14 1987-04-21 Lipo Chemicals, Inc. Mineral oil substitute for toiletries and cosmetics
JPH02232226A (ja) * 1989-03-06 1990-09-14 Taki Chem Co Ltd 吸水性樹脂
DE4241118A1 (de) * 1992-12-07 1994-06-09 Basf Ag Verwendung von kationischen Polyurethanen und Polyharnstoffen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
DE69424100T2 (de) 1993-08-10 2000-10-12 Kao Corp Organopolysiloxane und ein Verfahren zum Haarfestigen unter Verwendung derselben
US5498751A (en) 1993-09-03 1996-03-12 Cps Chemical Company, Inc. Organotin catalyzed transesterification
GB9507130D0 (en) * 1995-04-06 1995-05-31 Unilever Plc Hair treatment composition
FR2736057B1 (fr) * 1995-06-27 1997-08-01 Oreal Polycondensats sequences polyurethanes et/ou polyurees a greffons silicones, compositions cosmetiques les contenant et utilisations
JPH09202758A (ja) * 1996-01-26 1997-08-05 Mitsui Toatsu Chem Inc N−アリル置換トリメリット酸モノアミド化合物
FR2746003B1 (fr) * 1996-03-13 1998-04-30 Composition cosmetique a appliquer sur un support keratinique et utilisation
US5919441A (en) 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
NL1004192C2 (nl) * 1996-10-04 1998-04-07 Dsm Nv Supramoleculair polymeer.
FR2825628B1 (fr) 2001-06-07 2004-03-19 Oreal Composition cosmetique comportant un polymere comprenant des groupes de jonction capables d'etablir chacun au moins trois liaisons h

Also Published As

Publication number Publication date
US7736663B2 (en) 2010-06-15
GB0124967D0 (en) 2001-12-05
US20050031566A1 (en) 2005-02-10
ATE381921T1 (de) 2008-01-15
EP1435900A2 (en) 2004-07-14
WO2003032929A2 (en) 2003-04-24
BR0213655A (pt) 2004-10-26
DE60224296T2 (de) 2008-05-08
DE60224296D1 (de) 2008-02-07
JP2005511528A (ja) 2005-04-28
WO2003032929A3 (en) 2003-09-18
JP4237057B2 (ja) 2009-03-11
EP1435900B1 (en) 2007-12-26
AU2002337091A1 (en) 2003-04-28

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