FR3004935A1 - Composition pour le lissage des fibres keratiniques comprenant une uree et/ou un derive d'uree, un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs epaississants de phase grasse, procede et utilisation - Google Patents

Composition pour le lissage des fibres keratiniques comprenant une uree et/ou un derive d'uree, un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs epaississants de phase grasse, procede et utilisation Download PDF

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Abstract

L'invention concerne une composition pour le lissage des fibres kératiniques comprenant : (a) un ou plusieurs composés choisis parmi l'urée et/ou les dérivés d'urée, (b) un ou plusieurs corps gras, (c) un ou plusieurs épaississants de phase grasse. Elle concerne également un procédé mettant en œuvre cette composition et l'utilisation de cette composition pour le lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Description

Composition pour le lissage des fibres kératiniques comprenant une urée et/ou un dérivé d'urée, un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs épaississants de phase grasse, procédé et utilisation La présente invention concerne une composition pour le lissage durable des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs composés choisis parmi l'urée et ses dérivés, un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs épaississants de phase grasse. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition selon l'invention pour le lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
La présente invention a enfin pour objet un procédé de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant une étape d'application sur les fibres kératiniques de la composition selon l'invention puis une étape d'élévation de la température des fibres kératiniques, à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température variant de 25 à 250°C. De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l'aspect de leurs cheveux, en particulier les personnes qui ont des cheveux bouclés cherchent le plus souvent à obtenir des cheveux lisses et, inversement, celles qui ont des cheveux raides souhaitent avoir des cheveux bouclés. La première des techniques habituellement utilisées pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons di sulfures -S-S- de la kératine (kératocystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur adapté (étape de réduction) puis, après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, généralement à l'eau, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension (par exemple par des bigoudis), une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser le lissage (le défrisage) des cheveux. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci-dessus est permanent dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de lissage temporaire, telles qu'une mise en pli. Les compositions réductrices utilisables pour la mise en oeuvre de la première étape d'un lissage permanent contiennent généralement, à titre d'agents réducteurs, des sulfites, des bisulfites, des alkylphosphines ou de préférence des thiols. Parmi ces derniers, ceux couramment utilisés sont la cystéïne et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, l'acide thiolactique ou l'acide thioglycolique, leurs sels ainsi que leurs esters, notamment le thioglycolate de glycérol. Les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de l'étape de fixation sont le plus souvent des compositions à base d'eau oxygénée.
Dans le cadre des techniques de lissage, cette opération de lissage permanent est généralement mise en oeuvre sur des cheveux bouclés ou volumineux afin d'obtenir un lissage plus ou moins prononcé et une réduction du volume et de la masse apparente des cheveux.
Cependant, une telle technique ne donne pas entièrement satisfaction. En effet, bien que cette dernière s'avère très efficace pour modifier la forme des cheveux, elle reste encore dégradante pour les fibres capillaires, ce qui est principalement dû aux teneurs élevées en agents réducteurs utilisées dans les compositions réductrices ainsi qu'aux différents temps de pose plus ou moins longs pouvant intervenir au cours d'un tel procédé. Cette technique peut ainsi induire à la longue une altération de la qualité des cheveux entraînant une diminution de leurs propriétés cosmétiques, telles que leur brillance et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement de leur résistance mécanique, due à un gonflement des cheveux lors du rinçage entre l'étape de réduction et l'étape d'oxydation qui peut également se traduire par une augmentation de leur porosité. Ces inconvénients sont notamment observés avec l'acide thioglycolique qui est généralement utilisé en milieu basique à des valeurs de pH variant de 8,5 à 9,5. Par ailleurs, si la technique de lissage permanent des cheveux décrite précédemment est appliquée sur des cheveux ayant fait l'objet au préalable d'une coloration artificielle, elle entraîne le plus souvent une dégradation ou un décapage de cette coloration artificielle. De même, si une coloration est appliquée sur des cheveux permanentés selon la technique décrite précédemment, la couleur obtenue est très différente de la couleur normalement obtenue sur des cheveux naturels non permanentés.
On a également observé que l'utilisation d'agents réducteurs conduit à une durabilité non satisfaisante pour le lissage des cheveux, notamment pour le défrisage ou le décrêpage des cheveux. Par ailleurs, on a aussi constaté que l'utilisation de ces agents réducteurs entraîne un inconfort du cuir chevelu (irritations, démangeaisons, etc). Enfin on a très souvent affaire à des problèmes d'odeurs tant avec les compositions réductrices utilisées et notamment celles contenant des thiols qu'avec les cheveux réduits. La seconde des techniques habituellement utilisées pour obtenir un lissage ou défrisage de cheveux consiste à effectuer une opération dite de lanthionisation, à l'aide d'une composition contenant une base appartenant à la famille des hydroxydes. Elle conduit à remplacer des liaisons disulfures (-CH2-S-S-CH2-) par des liaisons lanthionines (-CH2-S-CH2-). Cette opération de lanthionisation fait intervenir deux réactions chimiques consécutives : La première réaction consiste en une béta-élimination sur la cystine provoquée par un ion hydroxyde, conduisant à la rupture de cette liaison et à la formation de déhydro-alanine, comme cela est représenté sur le schéma réactionnel suivant. , , 0 'NH HN 000H 0 NH HN' 0 I I I 0 I H-C-CHS-S-CI-VC-H C=CH, + [S] + S-CHC-1-1 0 NH 0 NH ONH 0 NH cystine déhydroalanine La deuxième réaction est une réaction de la déhydro-alanine avec un groupe thiol. En effet, la double-liaison de la déhydro-alanine formée est une double-liaison réactive. Elle peut réagir avec le groupe thiol du résidu cystéine qui a été libéré pour former une nouvelle liaison appelée pont ou liaison ou résidu lanthionine. Cette deuxième réaction est illustrée par le schéma réactionnel suivant. 0 NH HN0 31--- H-C-CHS-CHFC-H C=CH2 G + S-CHFC-H 41:1 O 2:1 2:1 déhydroalanine lanthionine Par rapport à la première technique décrite précédemment mettant en oeuvre un agent réducteur, cette technique de lanthionisation ne nécessite pas d'étape de fixation, puisque la formation des ponts lanthionine est irréversible. Elle s'effectue donc en une seule étape et permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur mise en forme ou leur décrêpage ou leur lissage. Cette technique est principalement utilisée pour la mise en forme des cheveux naturellement crépus. Cependant, les hydroxydes employés au cours de ce procédé présentent l'inconvénient majeur d'être caustiques. Cette causticité affecte le cuir chevelu en provoquant des irritations parfois sévères et peut aussi affecter l'état des cheveux en les rendant, d'une part, rêches au toucher et, d'autre part, beaucoup plus fragiles. L'emploi des hydroxydes peut également provoquer dans certains cas des décolorations de la couleur naturelle des cheveux. Il existe donc un réel besoin de trouver de nouvelles compositions et de mettre en oeuvre des procédés de lissage durable des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui n'impliquent pas l'utilisation d'agents réducteurs ou d'actifs alcalins et qui permettent de lisser les fibres kératiniques de manière durable tout en conférant des propriétés capillaires satisfaisantes. De plus, de telles compositions doivent présenter de bonnes qualités d'usage notamment en termes de texture et de viscosité. La Demanderesse a maintenant découvert que l'emploi d'une composition de lissage des fibres kératiniques comprenant (a) un ou plusieurs composés choisis parmi l'urée et/ou les dérivés d'urée, (b) un ou plusieurs corps gras et (c) un ou plusieurs épaississant(s) de phase grasse permettait d'atteindre les propriétés recherchées de lissage durable, en particulier lorsqu'elle est associée à l'utilisation d'un moyen chauffant.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant : (a) un ou plusieurs composés choisis parmi l'urée et/ou les dérivés d'urée, (b) un ou plusieurs corps gras, (c) un ou plusieurs épaississants de phase grasse. L'application sur les fibres kératiniques de cette composition selon la présente invention suivie de l'utilisation à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température variant de 25 à 250°C, permet en particulier d'obtenir un lissage durable des fibres kératiniques sans pour autant présenter les inconvénients d'un lissage utilisant des réducteurs ou des agents alcalins forts. De plus, la composition selon l'invention présente de très bonnes qualités d'usage avec notamment une texture permettant une application aisée.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comporte : (a) un ou plusieurs composés choisis parmi l'urée et/ou les dérivés d'urée, (b) un ou plusieurs corps gras, (c) un ou plusieurs épaississants de phase grasse.
Par dérivé d'urée, on entend tout composé autre que l'urée CO(NH2)2 lui-même, comprenant dans sa formule chimique un groupe carbonyle simplement lié à deux atomes d'azote, c'est-à-dire un motif N -CO -N De préférence, le ou les dits composés (a) sont choisis parmi les composés de formule (I) ou (II), leurs sels ou leurs hydrates : 0 0 R3, ,R1 N N (I) (H) R4 R2 A I I R5-N ,N-R6 dans lesquelles : - RI, R2, R3, R4 représentent, indépendamment : (i) un atome d'hydrogène ou (ii) un radical alkyle ou alcényle inférieur en C1-05, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, un radical alcoxy en C1-05, un radical aryle en C6-C18, un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux : hydroxyle, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino tel que diméthylamino, carboxyle, halogène, aryle C6-C18, carboxamide et Nméthylcarboxamide ; étant entendu que - lorsque R1, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène, R4 peut désigner un radical carboxamide, méthoxy, éthoxy, 1,2,4- triazolyle, cyclopentyle, (Ci-C6)alkylcarbonyle tel que acétyl, (C1- C6)alcoxycarbonyle tel que méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, -CO-CH=CH-COOH, phényle éventuellement substitué par un atome de chlore ou un radical hydroxyle, benzyle ou 2,5-dioxo-4- imidazolidinyle ; - lorsque R1 et R3 représentent un atome d'hydrogène, R2 peut représenter un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle et R4 un radical acétyle ; - lorsque R1=R2=H, R3 et R4 peuvent former, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle pipéridine, 3-méthylpyrazole, 3,5- diméthylpyrazole ou maléimide ; - R1 et R2 ainsi que R3 et R4 peuvent former, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle imidazole ; - R5 et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, (iii) un atome d'hydrogène ou (iv) un radical alkyle, acyle, ou alcényle inférieur en C1-05, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique un radical alcoxy en C1-05, un radical aryle en C6-C18, un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux : hydroxyle, amino, diméthylamino, carboxyle, halogène, aryle C6-C18, carboxamide et N- méthylcarboxamide ; - A est un radical choisi parmi les radicaux : CH2-CH2, CH=CH, CH2-CO, CO-NH, CH=N, CO-CO, CHOH-CHOH, (HOOC)CH-CH, CHOH-CO, CH2-CH2-CH2, CH2-NH-CO, CH=C(CH3)- CO, NH-CO-NH, CH2-CH2-CO, CH2-N(CH3)-CH2, NH-CH2-NH, CO- CH(CH3)-CH2, CO-CH2-CO, CO-NH-CO, CO-CH(COOH)-CH2, CO- CH=C(COOH), CO-CH=C(CH3), CO-C(NH2)=CH, CO-C(CH3)=N, COCH=CH, CO-CH=N et CO-N=CH. Parmi les composés de formule (I) particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer : - l'urée - la méthylurée - éthylurée - la propylurée - la n-butylurée - la sec-butylurée - l'isobutylurée - la tert-butylurée - la cyclopentylurée - éthoxyurée - l'hydroxyéthylurée - la N-(2-hydroxypropyl)urée - la N-(3-hydroxypropyl)urée - la N-(2-diméthylaminopropyl)urée - la N-(3-diméthylaminopropyl)urée - la 1-(3-hydroxyphényl)urée - la benzylurée - la N-carbamoyl maléamide - l'acide N-carbamoyl maléamique - le pipéridinecarboxamide - la 1,2,4-triazol-4-yl-urée - l'acide hydantoïque - l'allophanate de méthyle - l'allophanate d'éthyle - l'acétylurée - l'hydroxyéthylèneurée - la 2-(hydroxyéthyl)éthylèneurée - la diallylurée - la chloroéthylurée - la N,N-diméthylurée - la N,N-diéthylurée - la N,N-dipropylurée - la cyclopenty1-1-méthylurée - la 1,3-diméthylurée - la 1,3-diéthylurée - la 1,3-bis(2-hydroxyéthyl)urée - la 1,3-bis(2-hydroxypropyl)urée - la 1,3-bis(3-hydroxypropyl)urée - la 1,3-dipropylurée - éthy1-3-propylurée - la sec-buty1-3-méthylurée - l'isobuty1-3-méthylurée - la cyclopenty1-3-méthylurée - la N-acétyl-N'-méthylurée - la triméthylurée - la buty1-3,3-diméthylurée - la tétraméthylurée et - la benzylurée.
Parmi les composés de formule (II) particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer : - l'acide parabanique - le 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-2-one - l'acide barbiturique - l'uracile - le 1-méthyl uracile - le 3-méthyl uracile - le 5-méthyl uracile - le 1,3-diméthyl uracile - le 5-aza uracile - le 6-aza uracile - le 5-fluoro uracile - le 6-fluoro uracile - le 1,3-diméthy1-5-fluoro uracile - le 5-amino uracile - le 6-amino uracile - le 6-amino-1-méthyl uracile - le 6-amino-1,3-diméthyl uracile - le 4-chloro uracile - le 5-chloro uracile - le 5,6-dihydro uracile - le 5,6-dihydro-5-méthyle uracile - la 2-imidazolidone - la 1-méthy1-2-imidazolidinone - la 1,3-diméthy1-2-imidazolidinone - la 4,5-dihydroxy-imidazolidin-2-one - la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone - la 1-(2-hydroxypropy1)-2-imidazolidinone - la 1-(3-hydroxypropy1)-2-imidazolidinone - la 4,5-dihydroxy-1,3-diméthyl-imidazolidin-2-one - la 1,3-bis(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone - l'acide 2-imidazolidone-4-carboxylique - le 1-(2-aminoéthyl)-2-imidazole - la 4-méthy1-1,2,4-triazoline-3,5-dione - la 2,4-dihydroxy-6-méthylpyrimidine - la 1-amino-4,5-dihydro-1H-tétrazol-5-one - l'hydantoïne - la 1-méthylhydantoïne - la 5-méthylhydantoïne - la 5,5-diméthylhydantoïne - la 5-éthylhydantoïne - la 5-n-propylhydantoïne - la 5-éthy1-5-méthylhydantoïne - la 5-hydroxy-5-méthylhydantoïne - la 5-hydroxyméthylhydantoïne - la 1-allylhydantoïne - la 1-aminohydantoïne - l'acide hydantoïne 5-acétique - le 4-amino-1,2,4-triazolone-3,5-dione - l'hexahydro-1,2,4,5-tétrazine-3,6-dione - le 5-méthy1-1,3,5-triazinon-2-one - la 1-méthyl-tétrahydro-pyrimidin-2-one - la 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine - l'urazole - le 4-méthylurazole - l'acide orotique - l'acide dihydroxyorotique - la 2,4,5-trihydroxypyrimidine - la 2-hydroxy-4-méthylpyrimidine - la 4,5-diamino-2,6-dihydroxypyrimidine - l'acide barbiturique - l'acide 1,3-diméthylbarbiturique - l'acide cyanurique - la 1-méthyl-hexahydropyrimidine-2,4-dione - la 1,3-diméthy1-3,4,5,6-tétrahydro-2-1H-pyrimidinone - la 5-(hydroxyméthy1-2,4-(1H,3H)-pyrimidinedione - l'acide 2,4-dihydroxypyrimidine-5-carboxylique - la 6-azathymine - la 5-méthy1-1,3,5-triazinan-2-one - l'acide N-carbamoylmaléamique et - l'alloxane monohydraté. De manière préférentielle, le ou lesdits composés (a) sont choisis parmi l'urée ou l'hydroxyéthylurée. Le ou lesdits composés (a) représentent de préférence de 0,1 à 50 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids, mieux de 2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs corps gras (b). Par corps gras, on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1.013.105 Pa), ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 5 %, de préférence inférieure à 1 %, et encore plus préférentiellement à 0,1 %. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.
Le ou lesdits corps gras utilisés dans la composition selon l'invention sont de préférence choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les acides gras non salifiés, les amines grasses, les alcoxysilanes ayant une chaîne grasse, les silicones et leurs mélanges. Le ou les corps gras peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Les corps gras liquides de l'invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Les corps gras de l'invention peuvent être non silicones c'est-à-dire qu'ils ne comportent pas dans leur structure d'enchaînements -Si-O-Si-.
Les corps gras utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les corps gras non silicones liquides. Les corps gras non silicones liquides utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les acides gras non-salifiés et les alcoxysilanes ayant une chaîne grasse. Les corps gras non silicones présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène, liquide à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1.013.105 Pa). Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : - les alcanes en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemples, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam® par la société NOF Corporation, le squalane. De préférence, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, les isoparaffines, l'huile de vaseline, l'undécane, le tridécane, l'isododécane et leurs mélanges. Dans une variante tout particulièrement préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi l'huile de vaseline, les isoparaffines, l'isododécane et un mélange d'undécane et de tridécane. Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). De préférence, les alcools gras liquides utilisables dans la composition selon l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone et ils peuvent être saturés ou insaturés. Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non, de préférence acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi l'octyldodécanol, le décy1-2-tétradécanol, l'alcool isostéarylique, le 2- hexyldécanol.
L' octyldodécanol et le décy1-2-tétradécanol sont tout particulièrement préférés. Les alcools gras liquides insaturés présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. Ils sont de préférence acycliques.
Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique) et l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré. Par ester gras liquide, on entend un ester issu d'un acide gras et/ou d'un alcool gras, liquide à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).
Plus particulièrement, les esters liquides sont choisis parmi les mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Ci-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthy1-2-hexyle, le néopentanoate d'isodécyle, et le néopentanoate d'isostéaryle. On peut utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- OU 25 tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en C4-C26. On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de diisostéaryle, le maléate de dioctyle, 30 l'undecylénate de glycéryle, le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl, le monoricinoléate de pentaérythrityle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraoctanoate de pentaérythrityle, le dicaprylate de propylène glycol, le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de triisotéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisanonate de diéthylène glycol et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on utilise de façon préférentielle les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.
Parmi les esters gras liquides, on peut utiliser des esters et di- esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Par « sucre », on entend des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone.
Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. De préférence, cesdits sucres sont choisis parmi le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.
Cesdits esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito- stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose ou encore le dioléate de méthylglucose (Glucate® DO). Parmi les esters de sucres, on peut utiliser les esters de pentaérythrityle, de préférence le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle, le tétra-octanoate de pentaérythrityle, les hexaesters des acides caprylique et caprique en mélange avec le dipentaérythritol.
Parmi les esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec synthétiques. Plus particulièrement, le ou lesdites huiles végétales OU le glycérol, on peut utiliser les huiles végétales OU synthétiques sont choisis parmi les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de sésame, de soja, de café, de carthame, de bourrache, de tournesol, d'olive, d'amande d'abricot, de camélia, de pois bambara, d'avocat, de mangue, de son de riz, de coton, de rosier, de pépins de kiwi, de pulpe d'argousier, de pépins de myrtille, de pavot, de pépins d'orange, d'amande douce, de palme, de coprah, de vernoia, de marjolaine, de baobab, de colza, de ximénia, de pracaxi, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence, on utilise à titre d'esters liquides utilisables selon l'invention des triglycérides d'origine végétale, en particulier les huiles choisies parmi l'huile d'avocat, l'huile d'olive, l'huile de camélia, l'huile d'amande d'abricot, et leurs mélanges et les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22, en particulier le dicaprylate de 1,3-propanediol.
Par acide gras, on entend un acide gras non salifié, c'est-à-dire que l'acide gras ne doit pas être sous forme de savon généralement soluble, c'est-à-dire qu'il ne doit pas être salifié par une base. Plus particulièrement, les acides gras liquides selon l'invention sont choisis parmi les acides de formule RCOOH, où R est un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de préférence de 7 à 39 atomes de carbone. De préférence, R est un groupement alkyle en C7-C29 ou alkényle en C7-C29, mieux un groupement alkyle en C12-C24 ou alkényle en C12-C24. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou un ou plusieurs groupes carboxyle. De manière préférentielle, le ou les acides gras liquides sont choisis parmi l'acide oléique, l'acide linoléique et l'acide isostéarique. Par alcoxysilanes, on entend les alcoxysilane ayant une chaîne grasse comportant préférentiellement 16 ou 18 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, les alcoxysilanes peuvent être choisis parmi l'hexadécyltriéthoxysilane et l'octadécyltriéthoxysilane. Le ou les corps gras de la composition selon l'invention peuvent être également choisis parmi les corps gras non liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Par corps gras non liquide, on entend de préférence un composé solide ou un composé présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.
Plus particulièrement, les corps gras « non liquides » non silicones sont choisis parmi les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les amines et les éthers gras, non liquides et de préférence solides.
Plus particulièrement, les alcools gras non liquides selon l'invention sont choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. De préférence, on peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique). Plus particulièrement, on utilise l'alcool cétylstéarylique. Le ou les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras non liquides utilisables dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi les esters solides issus d'acides gras en C9-C26 et d'alcools gras en C9-C26. De préférence, on peut citer à titre d'exemple le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de myristyle ou de stéaryle, et le stéarate d'hexyle. La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) et les céramides.
Les amides solides utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les céramides ou analogues de céramides, tels que les glycocéramides naturelles ou synthétiques qui répondent à la formule suivante (III): RwCHOH-CH-CH2OR" NH CO R' dans laquelle : - R' désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce radical pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ; - R" désigne un atome d'hydrogène ou un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m ou sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ; - R"' désigne un radical hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce radical pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C14 ; étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R"' peut également désigner un radical alphahydroxyalkyle en C15-C26; le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30. Les céramides préférées dans le cadre de la présente invention sont celles décrites par DOWNING dans Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381-1384, 1987, ou celles décrites dans le brevet français FR 2 673 179. Le ou les céramides plus particulièrement préférés utilisables dans la composition selon l'invention sont les composés pour lesquels R' désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22, R" désigne un atome d'hydrogène et R"' désigne un radical linéaire saturé en C15. De manière préférentielle, on peut choisir notamment les composés suivants : la N-linoléoyldihydrosphingosine, la N- oléoyldihydrosphingosine, la N-palmitoyldihydrosphingosine, la Nstéaroyldihydrosphingosine, la N-béhénoyldihydrosphingosine et un mélange de ces composés. Encore plus préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R' désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras, R" désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle et R"' désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3. D'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celles vendues par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfine en général. Les éthers gras non liquides utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les dialkyléthers, notamment le dicétyléther et le distéaryléther, seuls ou en mélange.
Préférentiellement, le ou les corps gras non silicones utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, en particulier les alcanes en C6-C16 linéaires ou ramifiés et les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline ; les esters d'acides gras, en particulier les huiles d'origine végétale et les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 ces esters étant plus préférentiellement choisis parmi les triglycérides d'origine végétale, les alcools gras liquides et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les corps gras non silicones sont choisis parmi l'huile de vaseline, les isoparaffines, l'isododécane, l'undécane, le tridécane, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, l'huile de camellia, l'huile d'amande d'abricot, l'acide oléïque, le dicaprylate de 1,3-propanediol et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le ou les corps gras non silicones sont choisis parmi l'huile d'avocat, l'huile de vaseline, l'acide oléïque et leur mélange.
Le ou les corps gras utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les silicones. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.
De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les silicones possédant un point d'ébullition allant de 60°C à 260°C, et plus particulièrement encore les silicones choisies parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type 25 diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D D" D' -1 CH3 CH3 avec D" : -Si-0- CH3 avec D' : On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25°C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination « SH 200 » par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS « Volatile Silicone fluids for cosmetics ».
Les silicones non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations « ABIL WAX® 9800 et 9801 » par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées allant de 200 000 à 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ledit solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : (R7)25i02/2, (R7)35i01/2, R75iO3/2 et 5104/2 dans lesquelles R7 représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R7 désigne un groupe alkyle inférieur en Ci-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination « DOW CORNING 593 » ou ceux commercialisés sous les dénominations « SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267 » par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINET SU.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl- arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA ; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. De préférence les compositions selon l'invention comprennent au moins un corps gras non siliconé. De préférence les compositions selon l'invention comprennent au moins un corps gras liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).
De préférence les compositions de l'invention comprennent au moins 10 % d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), préférentiellement non silicones.
De manière préférée, le ou les corps gras selon l'invention sont choisis parmi l'acide oléique, l'huile d'avocat, l'huile de vaseline et leurs mélanges. Le ou lesdits corps gras (b) utilisables selon l'invention peuvent représenter de 2 à 90 % en poids, mieux de 15 à 90 % en poids, de préférence de 40 à 85 % en poids, mieux de 50 à 85 % en poids, encore mieux de 50 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs épaississants de phase grasse (c).
Par « épaississant de phase grasse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la phase grasse dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). La notion d'épaississant de phase grasse est analogue à la notion d'épaississant lipophile. Le ou les épaississants de phase grasse utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être minéraux ou organiques.
Les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence des particules minérales essentiellement constituées d'oxyde et/ou d'hydroxydes minéraux. Ces particules sont de préférence insolubles dans l'eau à température ambiante (25°C). Par insoluble, on entend une solubilité inférieure à 0,5 % en poids. De préférence, la taille primaire en nombre de ces particules minérales varie de 0,01 à 500 !am, de préférence varie de 0,1 à 200 !am, et encore plus préférentiellement varie de 1 à 100 !am.
Au sens de la présente invention, on entend « par taille primaire de particule », la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle.
La taille des particules minérales peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser. Les particules minérales utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sphère, d'aiguille, de paillette ou de plaquette. Dans une variante préférée de 1 ' invention, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont des particules plaquettaires.
Le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être de préférence choisis parmi les argiles et les silices. Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage « Minéralogie des argiles, S.
Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson », dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges.
A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Les argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les fibres kératiniques telles que les cheveux. L'argile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. De préférence, l'argile est une bentonite ou une hectorite.
Les argiles peuvent être choisies parmi les argiles organophiles. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. De préférence, les argiles organophiles utilisables dans la composition selon l'invention sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27V par la société Elementis, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay et les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les argiles organophiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisies, en particulier parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium. Comme expliqué précédemment, le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être des silices.
Les silices utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence pyrogénées. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130® , « AEROSIL 200® , « AEROSIL 255® , « AEROSIL 300® », « AEROSIL 380® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL HS-5® », « CAB-O-SIL EH-5® , « CAB-O-SIL LM-130® », « CAB-O-SIL MS-55® », « CAB-O-SIL M-5® » par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface desdites silices, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812 » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot ; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® , « CAB-O-SIL TS-720® > par la société Cabot. De préférence, les silices pyrogénées utilisables dans la composition selon l'invention sont hydrophiles, telles que celle commercialisée sous la dénomination « AEROSIL 200® ». De préférence, le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées hydrophiles et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par du chlorure d'ammonium d'acide gras en Cio-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, et les silices pyrogénées hydrophiles telles que les silices hydrophiles vendues sous la dénomination « AEROSIL 200® ». Encore plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en Cio-C12, notamment l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryle diméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 38VCG par la société Elementis, et l'hectorite modifiée par du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 27V par la société Elementis. Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être aussi choisis parmi les épaississants organiques de phase grasse. Le ou les épaississants organiques de phase grasse peuvent être 20 notamment choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non silicones, les polyamides silicones, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène et les organopolysiloxanes 25 élastomériques, et leurs mélanges. Ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-blocs, multi-blocs, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne. Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable, chaîne 30 pendante ou une séquence dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette. Lorsque la partie cristallisable est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes ; le polymère est alors de type dibloc, tribloc ou multibloc.
De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins utilisables dans la composition selon l'invention ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn supérieure ou égale à 2 000, allant par exemple de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, par exemple de 4 000 à 150 000, et mieux de 4 000 à 99 000. Dans la composition selon l'invention, les polymères semicristallins sont avantageusement solubles dans la phase huileuse à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui, si elle était seule, passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitifs du polymère. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi- cristallins est soluble dans la phase huileuse. De façon préférée, les polymères semi-cristallins utilisables dans la composition de l'invention présentent une température de fusion (ou point de fusion), pF, inférieure à 70°C (25°C pF < 70°C), cette température étant au moins égale à la température de la matière kératinique devant recevoir la composition selon l'invention, notamment la peau. La température de fusion peut être mesurée notamment par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C). De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 °A. Les polymères semicristallins à séquences cristallisables utilisables dans la composition selon l'invention sont des polymères séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomères à doubles liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères utilisables dans la composition selon l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ils sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.
A titre de polymères semi-cristallin utilisables dans la composition selon l'invention, on peut mentionner : i) les polymères définis dans le document US-A-5,156,911 ; ii) les copolymères séquences d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de. - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène 2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5, 6-diméthyl-norb ornène, 5,5, 6-triméthylnorb ornène, 5 -éthylidène- norbornène, 5-phénylnorbornène, 5-benzylnorbornène, 5- vinylnorbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a- octahydronaphtalène, dicyclopentadiène, et leurs mélanges ; - avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthy1-1- butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges.
Ces copolymères séquences peuvent être en particulier les copolymères (éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères blocs (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène). On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 cc-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquences d'éthylène et d'l-octène. Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. - Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné. Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquences poly(8-caprolactone)-b- poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article « Melting behavior of poly(8-caprolactone)- block-polybutadiène copolymers » de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999) ; b) les copolymères séquences poly(butylènetéréphtalate)-b- poly(isoprène) hydrogénés séquences ou multiséquencés, cités dans l'article « Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT » de B. Boutevin et al, Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995) ; c) les copolymères séquences poly(éthylène)-b- copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles « Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene- (ethylene-alt- propylene) » de P. Rangarajan et al, Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), et « Polymer agregates with crystalline cores : the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene) », P. Richter et al, Macromolécules, 30, 1053-1068 25 (1997) ; d) les copolymères séquences poly(éthylène)-b- poly(éthyléthylène) cités dans l'article général « Cristallization in block copolymers » de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999). Les polymères semi-cristallins utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gêne pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse liquide par chauffage au dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polymère. De préférence, les polymères semi-cristallins utilisables dans la composition selon l'invention sont non réticulés.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère semi-cristallin est un homopolymère résultant de la polymérisation d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les acrylates d'alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d'alkyle en C14-C24. On peut citer notamment ceux commercialisés sous les dénominations Intelimer® par la société Landec, décrits dans la brochure « Intelimer® polymers », Landec IP22. Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante. Ils portent des chaînes latérales cristallisables et correspondent à des homopolymères d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C14-C24 saturé. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère d'acrylate de stéaryle (Intelimer IPA-13.1) (nom INCI : Poly C10-C30 alkyl acrylate), l'homopolymère d'acrylate de béhényle (Intelimer IPA-13.6) (nom INCI : Poly C10-C30 alkyl acrylate). Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère semi-cristallin est un copolymère d'acrylates d'alkyle en C14-C24 ou de méthacrylates d'alkyle en C14-C24 avec l'acide acrylique. Comme copolymères de ce type, on peut citer les copolymères obtenus par la copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique, et les copolymères obtenus par la copolymérisation de l'acrylate de stéaryle et de l'acide acrylique. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le polymère semi-cristallin est un homopolymère, et il est choisi parmi l'homopolymère d'acrylate de stéaryle (Intelimer IPA-13.1) (nom INCI : Poly C10-C30 alkyl acrylate), l'homopolymère d'acrylate de béhényle (Intelimer IPA-13.6) (nom INCI : Poly Cio-C30 alkyl acrylate), et leurs mélanges. On peut aussi utiliser le polymère « Structure 0 » commercialisé par la société National Starch, tel que celui décrit dans le document US-A-5,736,125, de pF 44°C, ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333. On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP ou par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans le document US-A5,519,063 ou EP-A-0 550 745. Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants organiques de phase grasse peuvent être aussi choisis parmi les polyamides non silicones. A titre de polyamides non-siliconés utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer de préférence ceux décrits dans le document US-A-5,783,657 de la Société UNION CAMP.
La partie de US-A-5,783,657 consacrée à ces polymères est incorporée par référence. Les polyamides non silicones utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être notamment choisis parmi les composés répondant à la formule (IV) suivante : R1 -O 0 0 R3 N 0 0 0 Ri 11 11 11 11 R2 R2 N 14 R_ 14 R (IV) Formule (IV) dans laquelle : - n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; - R' est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C55 à condition que 50 % au moins des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C55 ; - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et - R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à Cio ou une liaison directe à R2 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R2 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R2, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène. En particulier, les groupes ester de ce polyamide représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et au mieux de 20 à 35 °A. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 10, et mieux de 1 à 5, bornes incluses. De préférence, Rl est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en Cio à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux 75 % au moins des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et de préférence en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R2 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. En général, les polyamides ci-dessus décrits, se présentent sous forme de mélanges, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un polyamide tel que défini ci-dessus avec n valant 0, c'est-à-dire un diester. Comme polyamide non silicone utilisable dans la composition selon l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de deux groupes carbonyle et deux groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 et 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3,645,705 et US-A-3,148,125.
De manière préférentielle, on utilise les Versamid 30 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus ou fabriqués par la société Arizona sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document USA-5500209. A titre d'exemple de polyamides non-siliconés utilisables dans la composition selon l'invention, on peut encore citer les produits commerciaux vendus ou fabriqués par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) et à 100 % (en matière active) dans une huile minérale. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 105°C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymère d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).
Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants organiques de phase grasse peuvent être aussi choisis parmi les polyamides silicones, les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés et les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène. A titre de polyamides silicones utilisables dans la composition selon l'invention, on peut mentionner plus particulièrement les polymères de type polyamide possédant une masse moléculaire moyenne comprise dans l'intervalle allant de 500 à 500 000, et possédant au moins un groupe comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, comportant de 1 à 1000 unités organosiloxane, dans la chaîne du groupe ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons, à condition qu'au moins un de ces groupes soit différent d'un groupe ester, le polymère étant solide à température ambiante et soluble dans la phase huileuse à une température variant de 25 à 150°C. En particulier, le polymère est soluble dans la phase huileuse à une température variant de 41 à 120°C. Parmi les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide utilisable dans la composition selon l'invention, on peut mentionner les alkyles ou polyalkylesters de dextrine ou d'inuline. Il peut s'agir notamment d'un mono-ou polyester de dextrine et d'au moins un acide gras et notamment répondant à la formule (V) suivante : CH2ORi C)R2 OR3 (V) Formule (V) dans laquelle : - n est un entier allant de 3 à 200, notamment allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50, - R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle (R-C(0)-) dans lequel le radical R est un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 7 à 29, en particulier de 7 à 21, notamment de 11 à 19, plus particulièrement de 13 à 17, voire 15, atomes de carbone, sous réserve qu'au moins un desdits radicaux R1, R2 OU R3 est différent de l'hydrogène. En particulier, R1, R2 et R3 peuvent représenter l'hydrogène ou un groupement acyle (R-C(0)-) dans lequel R est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous réserve qu'au moins deux desdits radicaux R1, R2 OU R3 sont identiques et différents de l'hydrogène. L'ensemble des radicaux R1, R2 et R3 peut figurer un groupement acyle (R-C(0)-) identique ou différent, et notamment identique.
En particulier, n précédemment exposé varie avantageusement de 25 à 50, notamment est égal à 38 dans la formule générale de l'ester de saccharide utilisable dans la présente invention. Notamment lorsque les radicaux R1, R2 et/ou R3, identiques ou différents figurent un groupement acyle (R-C(0)-), ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, isobutyrique, isovalérique, éthy1-2-butyrique, éthylméthylacétique, isoheptanoïque, éthy1-2-hexanoïque, isononanoïque, isodécanoïque, isotridécanoïque, 0 isomyristique, isopalmitique, isostéarique, isoaracique, isohexanoïque, décénoïque, dodécenoïque, tetradécénoïque, myristoléïque, hexadécénoïque, palmitoléïque, oléïque, élaidique, asclépinique, gondoléïque, eicosènoïque, sorbique, linoléïque, linolénique, punicique, stéaridonique, arachidonique, stéarolique, et leurs mélanges. De préférence, on utilise à titre d'ester de dextrine et d'acide(s) gras au moins un palmitate de dextrine. Celui-ci peut être utilisé seul ou en mélange avec d'autres esters.
Avantageusement, l'ester de dextrine et d'acide gras a un degré de substitution inférieur ou égal à 2,5 sur la base d'une unité glucose, notamment variant de 1,5 à 2,5, de préférence de 2 à 2,5. Le poids moléculaire moyen en poids de l'ester de dextrine peut être en particulier de 10 000 à 150 000, notamment de 12 000 à 100 000 et voire de 15 000 à 80 000. Des esters de dextrine, en particulier des palmitates de dextrine, sont disponibles commercialement sous la dénomination RHEOPEARL TL ou RHEOPEARL KL de la société Chiba Flour. Parmi les dérivés amides d'aminoacides N-acylés utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer, par exemple, les diamides de l'association d'un acide N-acylamine avec des amines comprenant de 1 à 22 atomes de carbone tels que ceux décrits dans le document FR 2 281 162. Ce sont par exemple les dérivés amides d' acide alcoyle glutamique tels que le dibutylamide d' acide laurylglutamique, commercialisé par la société Ajinomoto sous le nom « Gelling agent GP-1 » ou encore le dibutylamide d'acide 2- éthylhexanoyl glutamique commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination de « Gelling agent GA-01 ». Les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène utilisable dans la composition selon l'invention peuvent avoir une structure en peigne ou bloc de type di-bloc, tri-bloc, multi-bloc et/ou radial ou étoilé et comporter au moins deux segments incompatibles du point de vue thermodynamique.
Ces copolymères peuvent comprendre, par exemple, un bloc segment styrène comme décrit dans les demandes EP 0 497 144, W098/42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment éthylène/butylène, un segment éthylène/propylène comme décrit dans les demandes US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment butadiène, un segment isoprène, un segment polyvinyl comme par exemple poly(meth)acrylate d'alkyle ou polyvinyl alcool ou polyacétate de vinyl, un segment silicone comme décrit dans les demandes US 5 468 477 et US 5 725 882 ou une combinaison de ces segments. Un copolymère di-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B dans lequel un segment dur (A) est suivi par un segment souple (B). Un copolymère tri-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B-A ou comme un rapport d'un segment dur, d'un segment souple et d'un segment dur. Un copolymère multi-bloc ou radial ou étoilé peut comporter n'importe quel type de combinaison de segments durs et de segments souples, sous réserve que les caractéristiques des segments durs et des segments souples soient conservées. A titre d'exemple de segments durs de copolymère bloc, il peut être fait mention du styrène, et à titre d'exemple de segments souples de copolymère bloc, il peut être fait mention de l'éthylène, du propylène, du butylène, et d'une combinaison de ceux-ci.
Les copolymères tri-bloc, et notamment ceux de type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, convenant à la mise en oeuvre de l'invention peuvent être ceux commercialisés sous la référence LUVITOL HSB par la société BASF. Il peut également être fait mention des copolymères tri-bloc de type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou polystyrène/ copoly(éthylène -butylène), tels que ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL CHEMICAL CO, ou sous la référence GELLED PERMETHYL 99 A par la société PENRECO. De tels copolymères tri-blocs sont particulièrement préférés selon l' invention. A titre d'exemple, encore, de copolymères bloc utilisables dans la composition selon la présente invention, il peut également être fait mention des copolymères blocs commercialisés sous la référence VERSAGEL par la société PENRECO, ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL et ceux commercialisés sous la référence GEL BASE par la société BROOKS INDUSTRIES. Les épaississants organiques de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être des organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF1O®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC. Des élastomères silicones sont également décrits dans les demandes JP-A-61-194009, EP-A-242219, EP-A-285886, EP-A- 765656. Comme élastomères de ce type on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « DC 9040 », « DC9041 », « DC 9509 », « DC9505 », « DC 9506 » par la société Dow Corning. L'élastomère de silicone non émulsionnant sphérique peut se présenter également sous forme de poudre d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobée de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet U55538793. De tels élastomères sont vendus sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société Shin Etsu.
D'autres organopolysiloxanes réticulés élastomères sous forme de poudres sphériques peuvent être des poudres de silicone hybride fonctionnalisé par des groupes fluoroalkyle, notamment vendues sous la dénomination « KSP-200 » par la société Shin Etsu ; des poudres de silicones hybride fonctionnalisé par des groupes phényl, notamment vendues sous la dénomination « KSP-300 » par la société Shin Etsu. On peut également utiliser dans les compositions selon l'invention des élastomères de silicones avec groupement MQ, tels que ceux vendus par la Société Wacker sous les dénominations Belsil RG100, Belsil RPG33 et préférenciellement RG80. Les compositions selon l'invention comprennent de préférence au moins un épaississant organique de phase grasse. Encore plus préférentiellement, les compositions selon l'invention comprennent de préférence au moins un épaississant organique de phase grasse polymérique. Parmi les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention, les polymères semi-cristallins et les copolymères comprenant une séquence alkylène et/ou styrène sont préférés. Dans une variante de l'invention, les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention sont solubles dans au moins un des composants de la phase grasse à température ambiante (25°C). Par soluble on entend une solubilité supérieure à 0,5% en poids. Les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être utilisés seuls ou en mélanges en toutes proportions. De préférence, les épaississants de phase grasse des compositions cosmétiques conformes à la présente invention présentent avantageusement en solution ou en dispersion, à 1 % de matière active dans l'huile de vaseline, ou le myristate d'isopropyle ou le cyclopentasiloxane, une viscosité mesurée au moyen du rhéomètre Rhéomat RM 180, à 25°C, supérieure à 0,1 ps, et plus avantageusement encore supérieure à 0,2 cp, à un taux de cisaillement de 200 s-1. Le ou les épaississants de phase grasse (c) utilisables dans la composition selon l' invention peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut aussi comporter un ou plusieurs agents tensioactifs, plus particulièrement des agents tensio- actifs non-ioniques, anioniques, cationiques, ou amphotères. Le ou les agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl (Ci-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl- méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Sauf mention contraire, on désigne pour ces tensioactifs par composé « gras » (par exemple un acide gras) un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, comportant au moins 6 atomes de carbones, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Concernant les « agents tensioactifs anioniques », on entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2- 503H, 503-, 0503H, 0503- 02P02H, 02P02H-, 02P022-.
Le ou les agents tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans la composition selon l'invention sont notamment choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; ou les formes non salifiées de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Certains de ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.
Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24- Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils ne sont pas sous forme de sels de zinc, et ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et tri-éthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1- propanol, 2-amino-2-méthyl- 1 ,3 -propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
On utilise de préférence les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl (C6-C24)éthersulfates, éventuellement oxyéthylénés comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'aminoalcool. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs anionique(s) sont choisis parmi les alkyl(Cio-C20)éthersulfates, et en particulier le lauryléthersulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stearyl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (VI) suivante : X (VI) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12- C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(CiC4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VI), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium OU d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de di stéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, le sel de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, le sel de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium. On préfère en particulier utiliser les sels sous forme de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (VII) suivante : R13 N C1-12C1-12-N(R15)-CO-Ri2 N N C-C H2 H2 (VII) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (VIII) : Ru R19 I I R1,5 -N-(CH2)3-N-R21 2X- I I R18 R20 (VIII) dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi X l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3 ; R16a, Rua, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IX) suivante : o (CsH2s0)z- R25 I I1 + R24 - C- (0CrH2r)y N (CtH2t0)x -R23 X- I R22 (IX) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 R23 est choisi parmi : 0 I I R -c- - le groupe 26 - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : o R28 - le groupe - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; 10 sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cii-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IX) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi : 0 R26 - le groupe - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : 0 - le groupe - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les composés de formule (VIII) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de R28 carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium.
Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans la composition selon la présente invention peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C3-C8)bétaïnes ou les (alkyl en C8' C20)amido(alkyl en C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (B1) et (B2) suivantes : RaC(0)-N(Z)CH2(CH2).,-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, M+, X- (B1) Formule (B1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, de préférence choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; m est égal à 0,1 ou 2 ; Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra'-C(0)-N(Z)-CH2-(CH2),-N(B)(B') (B2) Formule dans laquelle : B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z% -CH2- CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z% ou un atome d'hydrogène ; Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z', -CH2-CH(OH)- S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Ra' représente un groupe alkyle en Cio-C30 ou alcényle en C107 C30 d'un acide Ra'-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé ; m' est égal à 0,1 ou 2 ; Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl. Les composés de ce type sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de di sodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique, hydroxyethylcarboxyméthylcocamidopropylamine. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré ou sous la dénomination commerciale MIRANOL ULTRA C 32 et le produit commercialisé par la société CHIMEX sous la dénomination commerciale CHIMEXANE HA. On peut aussi utiliser des composés de formule (B'2) ; Ra' -NH-CH(Y")-(CH2).-C(0)NH(CH2).-N(Rd)(Re) (B'2) Formule dans laquelle : Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)- S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" ; Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra"-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (B'2) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8-C20)bétaïnes tel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C2- C8)bétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. Les agents tensioactifs utilisés dans la composition selon l'invention sont de préférence non-ioniques ou cationiques. Les agents tensioactifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité variant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs additif(s) choisis parmi les principes actifs et adjuvants cosmétiques utilisés couramment dans le domaine capillaire. Ces additifs sont choisis par exemple parmi les polymères fixants, les chitosanes et leurs dérivés, les vitamines, les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, les enzymes, les acides organiques autres que les acides gras non salifiés, les filtres UV, les agents anti-oxydants et les agents anti-radicaux libres, les agents chélatants, les agents antipelliculaires, les agents régulateurs de séborrhée, les agents apaisants, les agents colorants capillaires tels que les colorants directs, précurseurs de colorant par oxydation et les pigments, les acides, les bases, les plastifiants, les parfums, les conservateurs, les charges minérales, les nacres, les paillettes, les épaississants différents des épaississants liposolubles déjà cités, les gaz propulseurs, les agents conditionneurs autres que les corps gras et les tensioactifs cationiques tels que les polymères cationiques.
Les additifs ci-dessus peuvent être présents en quantité variant de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de cire, de pâte, de crème, de gel, de mousse, de spray, de lotion.
La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition telle que définie selon l'invention pour le lissage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux. Enfin, l'invention a également pour objet un procédé de lissage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant : (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques de la composition selon l'invention, puis ; (ii) une étape d'élévation de la température des fibres kératiniques à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température variant de 25 à 250°C.
De préférence, la température est élevée à l'aide dudit moyen de chauffage à une température variant de 100 à 250°C, mieux de 150 à 230°C. Dans un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention est appliquée sur une chevelure humide, ou sèche, de préférence humide, avec ou sans temps de pose. Le rapport de bain de la formulation appliquée peut varier de 0,1 à 10, plus particulièrement de 0,2 à 5. Les fibres kératiniques sont ensuite essorées ou non, de préférence essorées. Un ou plusieurs moyens de chauffage sont appliqués de façon unique ou successive sur les fibres kératiniques à une température allant de 25 à 250°C, de préférence de 100 à 250°C, mieux de 150 à 230°C pendant un temps allant de 5 secondes à une heure, de préférence de 5 secondes à une minute. Les cheveux subissent ensuite ou non, une ou plusieurs des opérations suivantes : rinçage, shampoing et traitement par un agent conditionneur rincé, séchage, de préférence au moyen d'un casque ou d'un sèche-cheveux. De préférence, lorsqu'un temps de pose est mis en oeuvre, ledit temps de pose est de préférence de 5 minutes à 1 heure. Par rapport de bain, on entend le rapport entre le poids total de la composition appliquée et le poids total de fibres kératiniques à traiter. A titre de moyens de chauffage, on pourra notamment utiliser un fer à lisser, un fer à friser, un fer à cranter, un fer vagueur, un casque, un sèche-cheveux, un système de chauffage infrarouge ou un bigoudi chauffant (type digital perm). Dans un second mode de réalisation, la séquence formée par les étapes : (i) application de la composition selon l'invention sur les fibres kératiniques, puis (ii) élévation de la température des fibres kératiniques à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température variant de 25 à 250°C, est réalisée une ou plusieurs fois, espacée ou non par un ou plusieurs traitements cosmétiques, de préférence un shampoing, et ce jusqu'à l'obtention de la forme ou de l'intensité de forme souhaitée.
De manière préférentielle dans ces deux modes de réalisation, le moyen de chauffage est un fer. L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemple Une composition pour le lissage des fibres kératiniques selon l'invention est préparée ainsi qu'une composition témoin ne contenant pas d'épaississant lipophile. Les formulations sont indiquées dans le tableau I (les quantités sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition).
Tableau I Composé Pourcentage en poids Composition 1 Urée 5% Chlorure de cétyl 2 % (0,5%MA) triméthylammonium à 25% dans l'eau Huile d'avocat 70 % Copolymère dibloc 3 % styrène / éthylène- propylène (a) Eau Qsp 100 % Témoin Urée 5% Chlorure de cétyl 2% triméthylammonium Huile d'avocat 70 % Eau Qsp 100 % (a) Le copolymère dibloc styrène/éthylene-propylène utilisé est commercialisé sous le nom de KRATON G1701 EU par la société KRATON POLYMERS. La composition 1 ainsi que la composition témoin sont appliquées sur mèches moyennement frisées (degré de frisure 3 selon l'article « shape variability and classification of human hair », Roland DE LA METTRIE and all Human Biology, 2007, vol 79, n°3, pages 265-281) selon le protocole suivant : Les fibres kératiniques sont préalablement lavées au moyen d'un shampoing. Chaque composition est appliquée sur une mèche humide distincte. L'excès de produit est ensuite enlevé par essorage.
Les mèches sont ensuite pré-séchées au moyen d'un sèche-cheveux. Un fer à lisser est ensuite appliqué le long des mèches deux fois de suite à une température de 210°C de manière lente (environ 1 minute). Les mèches subissent ensuite un shampoing et sont finalement séchées au moyen d'un sèche-cheveux. La détente de boucle et la qualité d'usage des mèches traitées avec la composition 1 ainsi qu'avec la composition témoin sont mesurées. On constate que les mèches traitées avec la présentent une qualité d'usage supérieure (application bonne répartition) à la mèche traitée avec la composition témoin tout en conservant une détente de boucle importante. Les cheveux présentent un bon toucher. composition 1 aisée avec une

Claims (20)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant : (a) un ou plusieurs composés choisis parmi l'urée et/ou les dérivés d'urée, (b) un ou plusieurs corps gras, (c) un ou plusieurs épaississants de phase grasse.
  2. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits composés (a) sont choisis parmi les composés de formule (I) ou (II), leurs sels ou leurs hydrates ; 0 0 R3, ,R1 R5-N ,N-R6 N N A I I (I) (H) R4 R2 dans lesquelles : - R1, R2, R3, R4 représentent, indépendamment : (i) un atome d'hydrogène ou (ii) un radical alkyle ou alcényle inférieur en C1-05, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, un radical alcoxy en C1-05, un radical aryle en C6-C18, un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux : hydroxyle, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino de préférence diméthylamino, carboxyle, halogène, aryle C6-C18, carboxamide et N- méthylcarboxamide ; étant entendu que - lorsque R1, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène, R4 peut désigner un radical carboxamide, méthoxy, éthoxy, 1,2,4- triazolyle, cyclopentyle, (Ci-C6)alkylcarbonyle tel que acétyl, (C1- C6)alcoxycarbonyle tel que méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, CO-CH=CH-COOH, phényle éventuellement substitué par un atome de chlore ou un radical hydroxyle, benzyle ou 2,5-dioxo-4- imidazolidinyle ;- lorsque R1 et R3 représentent un atome d'hydrogène, R2 peut représenter un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle et R4 un radical acétyle ; - lorsque R1=R2=H, R3 et R4 peuvent former, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle pipéridine,
  3. 3-méthylpyrazole, 3,5- diméthylpyrazole ou maléimide ; - R1 et R2 ainsi que R3 et R4 peuvent former, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle imidazole ; - R5 et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, (iii) un atome d'hydrogène ou (iv) un radical alkyle, acyle, ou alcényle inférieur en C1-05, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, un radical alcoxy en C1-05, un radical aryle en C6-C18, un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux : hydroxyle, amino, diméthylamino, carboxyle, halogène, aryl e en C6-C18, carboxamide et N- méthylcarboxamide ; - A est un radical choisi parmi les radicaux : CH2-CH2, CH=CH, CH2-CO, CO-NH, CH=N, CO-CO, CHOH-CHOH, (HOOC)CH-CH, CHOH-CO, CH2-CH2-CH2, CH2-NH-CO, CH=C(CH3)- CO, NH-CO-NH, CH2-CH2-CO, CH2-N(CH3)-CH2, NH-CH2-NH, COCH(CH3)-CH2, CO-CH2-CO, CO-NH-CO, CO-CH(COOH)-CH2, COCH=C(COOH), CO-CH=C(CH3), CO-C(NH2)=CH, CO-C(CH3)=N, COCH=CH, CO-CH=N et CO-N=CH. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou lesdits composés (a) sont de formule (I) et sont choisis parmi : - l'urée - la méthylurée - éthylurée - la propylurée - la n-butylurée - la sec-butylurée - l'isobutylurée- la tert-butylurée - la cyclopentylurée - éthoxyurée - l'hydroxyéthylurée - la N-(2-hydroxypropyl)urée - la N-(3-hydroxypropyl)urée - la N-(2-diméthylaminopropyl)urée - la N-(3-diméthylaminopropyl)urée - la 1-(3-hydroxyphényl)urée - la benzylurée - la N-carbamoyl maléamide - l'acide N-carbamoyl maléamique - le pipéridinecarboxamide - la 1,2,4-triazol-4-yl-urée - l'acide hydantoïque - l'allophanate de méthyle - l'allophanate d'éthyle - l'acétylurée - l'hydroxyéthylèneurée - la 2-(hydroxyéthyl)éthylèneurée - la diallylurée - la chloroéthylurée - la N,N-diméthylurée - la N,N-diéthylurée - la N,N-dipropylurée - la cyclopenty1-1-méthylurée - la 1,3-diméthylurée - la 1,3-diéthylurée - la 1,3-bis(2-hydroxyéthyl)urée - la 1,3-bis(2-hydroxypropyl)urée - la 1,3-bis(3-hydroxypropyl)urée - la 1,3-dipropylurée - éthy1-3 -propylurée - la sec-buty1-3-méthylurée- l'isobuty1-3-méthylurée - la cyclopenty1-3-méthylurée - la N-acétyl-N'-méthylurée - la triméthylurée - la buty1-3,3-diméthylurée - la tétraméthylurée et - la benzylurée.
  4. 4. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou lesdits composés (a) sont de formule (II) et sont choisis parmi : - l'acide parabanique - le 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-2-one - l'acide barbiturique - l'uracile - le 1-méthyl uracile - le 3-méthyl uracile - le
  5. 5-méthyl uracile - le 1,3-diméthyl uracile - le 5-aza uracile - le
  6. 6-aza uracile - le 5-fluoro uracile - le 6-fluoro uracile - le 1,3-diméthy1-5-fluoro uracile - le 5-amino uracile - le 6-amino uracile - le 6-amino-1-méthyl uracile - le 6-amino-1,3-diméthyl uracile - le 4-chloro uracile - le 5-chloro uracile - le 5,6-dihydro uracile - le 5,6-dihydro-5-méthyle uracile - la 2-imidazolidone - la 1-méthy1-2-imidazolidinone - la 1,3-diméthy1-2-imidazolidinone- la 4,5-dihydroxy-imidazolidin-2-one - la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone - la 1-(2-hydroxypropy1)-2-imidazolidinone - la 1-(3-hydroxypropy1)-2-imidazolidinone - la 4,5-dihydroxy-1,3-diméthyl-imidazolidin-2-one - la 1,3-bis(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone - l'acide 2-imidazolidone-4-carboxylique - le 1-(2-aminoéthyl)-2-imidazole - la 4-méthy1-1,2,4-triazoline-3,5-dione - la 2,4-dihydroxy-6-méthylpyrimidine - la 1-amino-4,5-dihydro-1H-tétrazol-5-one - l'hydantoïne - la 1-méthylhydantoïne - la 5-méthylhydantoïne - la 5,5-diméthylhydantoïne - la 5-éthylhydantoïne - la 5-n-propylhydantoïne - la 5-éthy1-5-méthylhydantoïne - la 5-hydroxy-5-méthylhydantoïne - la 5-hydroxyméthylhydantoïne - la 1-allylhydantoïne - la 1-aminohydantoïne - l'acide hydantoïne 5-acétique - le 4-amino-1,2,4-triazolone-3,5-dione - l'hexahydro-1,2,4,5-tétrazine-3,6-dione - le 5-méthy1-1,3,5-triazinon-2-one - la 1-méthyl-tétrahydro-pyrimidin-2-one - la 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine - l'urazole - le 4-méthylurazole - l'acide orotique - l'acide dihydroxyorotique - la 2,4,5-trihydroxypyrimidine - la 2-hydroxy-4-méthylpyrimidine- la 4,5-diamino-2,6-dihydroxypyrimidine - l'acide barbiturique - l'acide 1,3-diméthylbarbiturique - l'acide cyanurique - la 1-méthyl-hexahydropyrimidine-2,4-dione - la 1,3-diméthy1-3,4,5,6-tétrahydro-2-1H-pyrimidinone - la 5-(hydroxyméthy1-2,4-(1H,3H)-pyrimidinedione - l'acide 2,4-dihydroxypyrimidine-5-carboxylique - la 6-azathymine - la 5-méthy1-1,3,5-triazinan-2-one - l'acide N-carbamoylmaléamique et - l'alloxane monohydraté. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou lesdits composés (a) sont l'urée ou 1 ' hydroxyéthylurée. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits composés (a) représentent de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, mieux de 2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les acides gras non salifiés, les amines grasses, les alcoxysilanes ayant une chaîne grasse, les silicones et leurs mélanges.
  8. 8. Composition selon l'un quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits corps gras sont un ou des corps gras non silicones liquides choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les acides gras non-salifiés et les alcoxysilanes ayant une chaîne grasse.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le ou lesdits corps gras sont choisis parmi les silicones volatiles, les polydialkylsiloxanes non volatiles, les gommes et les résines de polydialkylsiloxanes, les polyorganosiloxanesmodifiés par les groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi l'acide oléique, l'huile d'avocat, l'huile de vaseline et leurs mélanges.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits corps gras (b) représentent de 2 à 90 % en poids, de préférence de 15 à 90 % en poids, de manière encore plus préférée de 40 à 85 % en poids, mieux de 50 à 85 % en poids, encore mieux de 50 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits épaississants de phase grasse sont minéraux ou organiques.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits épaississants de phase grasse sont minéraux, et de préférence choisis parmi les argiles et les silices.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que le ou lesdits épaississants de phase grasse sont organiques, et de préférence choisis parmi les polymères semicristallins, les polyamides non silicones, les polyamides silicones, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène et les organopolysiloxanes élastomèriques, et leurs mélanges.
  15. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits épaississants de phase grasse sont choisis parmi les polymères semi-cristallins et les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène.
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits épaississants de phase grasse représentent de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à10 % en poids, mieux de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, plus particulièrement des agents tensioactifs non- ioniques, anioniques, cationiques, ou amphotères et de préférence non-ioniques ou cationiques.
  18. 18. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour le lissage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.
  19. 19. Procédé de lissage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux comprenant : (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie dans les revendications 1 à 17 ; puis (ii) une étape d'élévation de la température des fibres kératiniques, à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température variant de 25 à 250°C, de préférence de 100 à 250°C mieux de 150 à 230°C.
  20. 20. Procédé de lissage selon la revendication 19 dans lequel le moyen de chauffage est un fer.
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