FR3046064A1 - Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition comprenant de l'uree ou l'un de ses derives, un polyol et une silicone aminee - Google Patents

Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition comprenant de l'uree ou l'un de ses derives, un polyol et une silicone aminee Download PDF

Info

Publication number
FR3046064A1
FR3046064A1 FR1563195A FR1563195A FR3046064A1 FR 3046064 A1 FR3046064 A1 FR 3046064A1 FR 1563195 A FR1563195 A FR 1563195A FR 1563195 A FR1563195 A FR 1563195A FR 3046064 A1 FR3046064 A1 FR 3046064A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
group
radical
represent
different
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1563195A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3046064B1 (fr
Inventor
Guillaume Ronchard
Manon Chaumontet
Renaud Souchay
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR1563195A priority Critical patent/FR3046064B1/fr
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to CN201680075887.8A priority patent/CN108430442B/zh
Priority to JP2018533120A priority patent/JP6847113B2/ja
Priority to EP16819927.1A priority patent/EP3393435A1/fr
Priority to BR112018012798-1A priority patent/BR112018012798B1/pt
Priority to US16/064,310 priority patent/US11400042B2/en
Priority to PCT/EP2016/082371 priority patent/WO2017109067A1/fr
Priority to KR1020187017705A priority patent/KR102191238B1/ko
Publication of FR3046064A1 publication Critical patent/FR3046064A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3046064B1 publication Critical patent/FR3046064B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D7/00—Processes of waving, straightening or curling hair
    • A45D7/06—Processes of waving, straightening or curling hair combined chemical and thermal
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : 1) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant : a) un ou plusieurs composés choisis parmi l'urée et/ou les dérivés d'urée, b) un ou plusieurs polyols, c) une ou plusieurs silicones aminées, 2) une étape de traitement thermique des fibres kératiniques, l'étape de traitement thermique 2) étant de préférence postérieure à l'étape 1). La présente invention concerne également une composition utilisable dans le procédé selon l'invention.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT L’APPLICATION D’UNE COMPOSITION COMPRENANT DE L’UREE OU L’UN DE SES DERIVES, UN POLYOL ET UNE SILICONE AMINEE
La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition, notamment cosmétique, comprenant de l’urée et/ou ses dérivés, un ou plusieurs polyols et une ou plusieurs silicones aminées, et une étape de traitement thermique des fibres kératiniques.
La présente invention concerne également une composition comprenant de l’urée et/ou ses dérivés, un ou plusieurs polyols et une ou plusieurs silicones aminées.
De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l’aspect de leurs cheveux, en particulier les personnes qui ont des cheveux bouclés cherchent le plus souvent à obtenir des cheveux lisses.
Les procédés pour lisser ou défriser les cheveux font en général intervenir des agents réducteurs à base de thiol ou des agents alcalins forts.
Ces deux techniques sont basées sur une rupture des liaisons covalentes disulfures présentes dans la kératine.
La première technique consiste, dans un premier temps, à réaliser l’ouverture des liaisons disulfures à l’aide d’une composition comprenant un agent réducteur, puis, dans un second temps, après avoir généralement rincé les cheveux, à reconstituer lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension, par exemple au moyen de bigoudis, une composition oxydante aussi appelée « fixateur » (étape de fixation), de façon à donner à la chevelure la forme recherchée.
La seconde technique consiste à effectuer une opération de lanthionisation, à l’aide d’une composition contenant une base appartenant à la famille des hydroxydes. Cette seconde technique, contrairement à la première, ne nécessite pas d’étape de fixation puisque la formation des liaisons lanthionines est irréversible. Ainsi, cette technique permet indifféremment de réaliser l’ondulation, le défrisage, le décrêpage ou le lissage des cheveux. En particulier, elle est principalement utilisée pour le défrisage des cheveux naturellement crépus.
Cependant, ces deux techniques présentent de nombreux inconvénients. En particulier, elles conduisent à des odeurs désagréables lors de leur mise en œuvre, un certain inconfort du cuir chevelu et une importante dégradation des fibres kératiniques.
Plus récemment, une autre technique a été développée qui consiste à associer une étape de traitement thermique et une étape d’application d’une composition comprenant du formol. Cette technique est particulièrement efficace pour conférer un meilleur aspect aux cheveux abîmés et/ou pour traiter les cheveux longs et les cheveux bouclés.
Le formol soumis à une température pouvant atteindre 200°C et plus, par exemple au moyen d’un fer, réticule les protéines des fibres kératiniques par réaction sur leurs sites nucléophiles. Néanmoins, on cherche à éviter l’emploi de substances comme le formol qui peuvent se révéler irritantes voire très toxiques.
Par conséquent, il existe un besoin de fournir de nouvelles solutions de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui permettent d’obtenir une bonne détente de boucle et un bon contrôle du volume, qui soient durables dans le temps, non irritantes et non toxiques.
De plus, ces nouvelles solutions doivent apporter un soin aux fibres kératiniques et une protection des fibres kératiniques contre la chaleur, en particulier à leur pointe.
Il a été découvert, de manière surprenante, qu’un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant de l’urée et/ou ses dérivés, un ou plusieurs polyols et une ou plusieurs silicones aminées, et une étape de traitement thermique des fibres kératiniques, permettait de répondre au problème technique posé ci-dessus.
Par conséquent, un objet de la présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : 1) une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant : a) un ou plusieurs composés choisis parmi l’urée et/ou les dérivés d’urée, b) un ou plusieurs polyols, c) une ou plusieurs silicones aminées, 2) une étape de traitement thermique des fibres kératiniques, l’étape de traitement thermique 2) étant de préférence postérieure à l’étape 1).
Le procédé selon l’invention permet, en particulier, de lisser les cheveux et d’obtenir des cheveux présentant une bonne détente de boucles et un meilleur contrôle du volume.
De plus, le procédé selon l’invention permet, en particulier, d’obtenir un lissage durable dans le temps qui résiste à plusieurs shampooings.
Enfin, le procédé selon l’invention permet d’apporter un soin aux fibres kératiniques et une protection des fibres kératiniques contre la chaleur, en particulier à leur pointe. L’invention a également pour objet une composition comprenant : a) un ou plusieurs composés choisis parmi l’urée et/ou les dérivés d’urée, de préférence présent(s) dans une teneur allant de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, b) un ou plusieurs polyols, c) une ou plusieurs silicones aminées, de préférence présente(s) dans une teneur allant de 0,1 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition, le rapport pondéral composé(s) b)/composé(s) a) étant de préférence supérieur ou égal à 0,5.
La composition selon l’invention est en particulier apte à être utilisée dans le procédé selon l’invention. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
De manière préférée, le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l’invention est un procédé de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Comme indiqué précédemment, le procédé selon l’invention comprend une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant : a) un ou plusieurs composés choisis parmi l’urée et/ou les dérivés d’urée, b) un ou plusieurs polyols, c) une ou plusieurs silicones aminées.
Par dérivé d’urée au sens de la présente invention, on entend tout composé autre que l’urée CO(NH2)2 lui-même, comprenant dans sa formule chimique un groupe carbonyle simplement lié à deux atomes d’azote, c'est-à-dire un motif
De préférence, le ou lesdits composés a) sont choisis parmi les composés de formule (I) ou (II), leurs sels ou leurs hydrates :
dans lesquelles : - RI, R2, R3, R4 représentent, indépendamment : (i) un atome d'hydrogène ou (ii) un radical alkyle ou alcényle inférieur en C1-C5, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, un radical alcoxy en C1-C5, un radical aryle en Cô-Cis, un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux : hydroxyle, (Ci-C4)alkyle, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino de préférence diméthylamino, carboxyle, halogène, aryle Cô-Cis, carboxamide et N-méthylcarboxamide ; étant entendu que - lorsque RI, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène, R4 peut désigner un radical carboxamide, méthoxy, éthoxy, 1,2,4-triazolyle, cyclopentyle, (Ci-C6)alkylcarbonyle tel que acétyl, (Ci-C6)alcoxycarbonyle tel que méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, CO-CH=CH-COOH, phényle éventuellement substitué par un atome de chlore ou un radical hydroxyle, benzyle ou 2,5-dioxo-4-imidazolidinyle ; - lorsque RI et R3 représentent un atome d'hydrogène, R2 peut représenter un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle et R4 un radical acétyle ; - lorsque R1=R2=H, R3 et R4 peuvent former, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle à 5 ou 6 chaînons tel que des cycles pipéridine, 3-méthylpyrazole, 3,5-diméthylpyrazole ou maléimide ; - RI et R2 ainsi que R3 et R4 peuvent former, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle imidazole ; - R5 et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, (iii) un atome d'hydrogène ou (iv) un radical alkyle, acyle, ou alcényle inférieur en C1-C5, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, un radical alcoxy en C1-C5, un radical aryle en Cô-Cis, un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux hydroxyle, amino, diméthylamino, carboxyle, halogène, aryle en Cô-Cis, carboxamide et N-méthylcarboxamide ; - A est un radical choisi parmi les radicaux CH2-CH2, CH=CH, CH2-CO, CO-NH, CH=N, CO-CO, CHOH-CHOH, (HOOC)CH-CH, CHOH-CO, CH2-CH2-CH2, CH2-NH-CO, CH=C(CH3)-CO, NH-CO-NH, CH2-CH2-CO, CH2-N(CH3)-CH2, NH-CH2-NH, CO-CH(CH3)-CH2, CO-CH2-CO, CO-NH-CO, CO-CH(COOH)-CH2, CO-CH=C(COOH), CO-CH=C(CH3), CO-C(NH2)=CH, CO-C(CH3)=N, co-CH=CH, CO-CH=N et CO-N=CH.
Dans un premier mode particulier de l’invention, le ou lesdits composés a) sont de formule (I) et sont choisis parmi : - l’urée - la méthylurée - l’éthylurée - la propylurée - la n-butylurée - la sec-butylurée - l’isobutylurée - la tert-butylurée - la cyclopentylurée - l’éthoxyurée - l’hydroxyéthylurée - la N-(2-hydroxypropyl)urée - la N-(3-hydroxypropyl)urée - la N-(2-diméthylaminopropyl)urée - la N-(3-diméthylaminopropyl)urée - la l-(3-hydroxyphényl)urée - la benzylurée - la N-carbamoyl maléamide - l’acide N-carbamoyl maléamique - le pipéridinecarboxamide - la l,2,4-triazol-4-yl-urée - l’acide hydantoïque - l’allophanate de méthyle - l’allophanate d’éthyle - l’acétylurée - l’hydroxyéthylèneurée - la 2-(hydroxyéthyl)éthylèneurée - la diallylurée - la chloroéthylurée - la N,N-diméthylurée - la N,N-diéthylurée - la N,N-dipropylurée - la cyclopentyl-l-méthylurée - la 1,3-diméthylurée - la 1,3-diéthylurée - la l,3-bis(2-hydroxyéthyl)urée - la l,3-bis(2-hydroxypropyl)urée - la l,3-bis(3-hydroxypropyl)urée - la 1,3-dipropylurée - l’éthyl-3-propylurée - la sec-butyl-3-méthylurée - risobutyl-3-méthylurée - la cyclopentyl-3-méthylurée - la N-acétyl-N’-méthylurée - la triméthylurée - la butyl-3,3-diméthylurée - la tétraméthylurée et - un mélange de ces composés.
Dans un second mode particulier de l’invention, le ou lesdits composés a) sont de formule (II) et sont choisis parmi : - l'acide parabanique - le l,2-dihydro-3H-l,2,4-triazol-2-one - l'acide barbiturique - l'uracile - le 1-méthyl uracile - le 3-méthyl uracile - le 5-méthyl uracile - le 1,3-diméthyl uracile - le 5-aza uracile - le 6-aza uracile - le 5-fluoro uracile - le 6-fluoro uracile - le l,3-diméthyl-5-fluoro uracile - le 5-amino uracile - le 6-amino uracile - le 6-amino-1-méthyl uracile - le 6-amino-l,3-diméthyl uracile - le 4-chloro uracile - le 5-chloro uracile - le 5,6-dihydro uracile - le 5,6-dihydro-5-méthyle uracile - la 2-imidazolidone - la 1-méthyl-2-imidazolidinone - la l,3-diméthyl-2-imidazolidinone - la 4,5-dihydroxy-imidazolidin-2-one - la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone - la l-(2-hydroxypropyl)-2-imidazolidinone - la l-(3-hydroxypropyl)-2-imidazolidinone - la 4,5-dihydroxy-l,3-diméthyl-imidazolidin-2-one - la l,3-bis(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone - l'acide 2-imidazolidone-4-carboxylique - le 1-(2-aminoéthyl)-2-imidazole - la 4-méthyl-l,2,4-triazoline-3,5-dione - la 2,4-dihydroxy-6-méthylpyrimidine - la l-amino-4,5-dihydro-lH-tétrazol-5-one - l'hydantoïne - la 1-méthylhydantoïne - la 5-méthylhydantoïne - la 5,5-diméthylhydantoïne - la 5-éthylhydantoïne - la 5-N-propylhydantoïne - la 5-éthyl-5-méthylhydantoïne - la 5-hydroxy-5-méthylhydantoïne - la 5-hydroxyméthylhydantoïne - la 1-allylhydantoïne - la 1-aminohydantoïne - l'acide hydantoïne 5-acétique - le 4-amino-l,2,4-triazolone-3,5-dione - l'hexahydro-l,2,4,5-tétrazine-3,6-dione - le 5-méthyl-l,3,5-triazinon-2-one - la 1-méthyl-tétrahydro-pyrimidin-2-one - la 2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazine - l'urazole - le 4-méthylurazole - l'acide orotique - l'acide dihydroxyorotique - la 2,4,5-trihydroxypyrimidine - la 2-hydroxy-4-méthylpyrimidine - la 4,5-diamino-2,6-dihydroxypyrimidine - l'acide 1,3-diméthylbarbiturique - l'acide cyanurique - la 1-méthyl-hexahydropyrimidine-2,4-dione - la l,3-diméthyl-3,4,5,6-tétrahydro-2 (lH)-pyrimidinone - la 5-(hydroxyméthyl-2,4 (lH,3H)-pyrimidinedione - l'acide 2,4-dihydroxypyrimidine-5-carboxylique - la 6-azathymine - la 5-méthyl-l,3,5-triazinan-2-one - l'acide N-carbamoylmaléamique et - l'alloxane monohydraté et - un mélange de ces composés.
De manière tout particulièrement préférée, le ou lesdits composés a) sont choisis parmi l’urée, l’hydroxyéthylurée, et un mélange de ces composés.
Le ou lesdits composés a) représentent de préférence de 1 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition utilisable dans le procédé selon l’invention comprend également un ou plusieurs polyols.
Par « polyol » au sens de la présente invention, on entend un composé organique comprenant au moins deux groupements hydroxy (-OH), portés par des atomes de carbone différents, ce composé pouvant être aliphatique, acyclique, linéaire ou ramifié.
Plus particulièrement, le ou les polyols utilisables selon l’invention comprennent de 2 à 30 groupements hydroxy, plus préférentiellement de 2 à 10 groupements hydroxy, plus préférentiellement encore de 2 à 3 groupements hydroxy.
Le ou les polyols utilisables selon l’invention comportent généralement au moins trois atomes de carbone.
De manière préférée, le ou lesdits polyols utilisables selon l’invention (composé(s) b)) sont choisis parmi les polyols comprenant au moins trois atomes de carbones et l’éthylène glycol, et de préférence le ou lesdits composés b) sont choisis parmi le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-l,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol, l’éthylène glycol, et un mélange de ces composés, et plus préférentiellement le ou lesdits composés b) sont choisis parmi le propylène glycol, le 1,3-propanediol, et un mélange de ces composés.
Dans la composition utilisable selon l’invention, le ou lesdits composés b) représentent de préférence de 1 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
De manière préférée dans la composition utilisable dans le procédé selon l’invention, le rapport pondéral composé(s) b)/composé(s) a) est supérieur ou égal à 0,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1.
La composition utilisable dans le procédé selon l’invention comprend également une ou plusieurs silicones aminées (composé(s) c)).
Par « silicone aminée », on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
De préférence, la ou les silicones aminées de la composition utilisable dans le procédé selon invention comportent dans leur structure au moins 4 atomes de silicium.
Dans tout ce qui suit, on entend désigner par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les groupes hydrocarbonés les plus courants sont les groupes alkyles, notamment en Ci-Cio, et en particulier méthyle, les groupes fluoroalkyles dont la partie alkyle est en Ci-Cio, les groupes aryles et en particulier phényle.
Les silicones aminées de la composition utilisable dans le procédé selon invention peuvent être choisies parmi les silicones (a) à (f) ci-dessous : (a) les composés répondant à la formule (III) suivante : (Rl)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(Rl)2-b]m-OSi(T)3-a-(Rl)a (III)
Formule (III) dans laquelle : - T représente un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cs, et de préférence méthyle, ou alcoxy en Ci-Cs, de préférence méthoxy, - a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, - b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, - m et n sont des nombres entiers tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10, - Ri est un groupe monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R8)2, -N(R2)2, -N+(R2)3 Q-, -N+(R2) (H)2 Q-, -N+(R2)2HQ-, -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe benzyle, ou un groupe hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un groupe alkyle en C1-C20, et Q' représente un contre ion anionique tel que ion halogénure comme par exemple, fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (III) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante (IV) :
(IV)
Formule (IV) dans laquelle - R, R', R", identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence méthyle, un groupe alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy, ou hydroxy, - A représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6, - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise inclusivement entre 1 et 2000.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les silicones aminées sont de formule (IV) avec, R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise inclusivement entre 5000 et 500000 g/mol. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, « amodiméthicone ».
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention les silicones aminées sont de formule (IV) avec R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R ou R" est un groupe alcoxy et A représente un groupe alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris inclusivement entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1.
Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise inclusivement entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris inclusivement entre 0 et 999 et m est compris inclusivement entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise inclusivement entre 1 et 1000.
Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652 commercialisé par la société WACKER.
Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention les silicones aminées sont de formule (IV) avec R et R", différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R et R" étant un groupe alcoxy, R' représentant un groupe méthyle et A représentant un groupe alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris inclusivement entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise inclusivement entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris inclusivement entre 0 et 999 et m est compris inclusivement entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.
Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR® 1300 commercialisé par la société WACKER.
On peut encore citer le produit Belsil AMD Log 1 de WACKER.
Parmi les silicones aminées de formule (IV), on peut encore citer le produit Xiameter MEM-8299 de DOW CORNING.
Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène, colonnes μ styragem, éluant THF, débit de 1 mm/m, on injecte 200 μΐ d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, la ou les silicones aminées sont de formule (III), et en particulier la silicone aminée de la composition utilisable dans le procédé selon l’invention est le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA « triméthylsilylamodiméthicone », répondant à la formule (V) suivante :
(V)
Formule (V) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (III).
De tels composés sont décrits, par exemple, dans EP 95238. Un composé de formule (III) est, par exemple, vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (VI) suivante :
(VI)
Formule (VI) dans laquelle : - R3 représente un groupe hydrocarboné monovalent en Ci-Cis, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; - R4 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-Cie ou un groupe alkylèneoxy divalent en Ci-Ci8, par exemple en Ci-Cs ; - Q' représente un contre ion anionique tel que choisi parmi les ions halogénure, notamment chlorure ; - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; - s représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement entre 20 et 200 et en particulier compris inclusivement entre 20 et 50 ; (c) les silicones ammonium quaternaire, notamment de formule (VII) :
(VU)
Formule (VII) dans laquelle : - R.6 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-Cis ou un groupe alkylèneoxy divalent en Ci-C18, par exemple en Ci-Cs relié à l’atome de Si par une liaison Si-C ; - R.7, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, un groupe alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - R.8, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, un groupe alcényle en C2-C18, un groupe -R6-N(H)-C(0)-R7 avec Rô et R7 tels que défini précédemment ; - X", identique ou différent, représente un contre ion anionique tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un contre ion anionique issu d'acide organique tel que (Ci-C6)alkylcarboxylate ; - r représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement entre 2 et 200 et en particulier compris entre 5 et 100 ; (d) les silicones aminées de formule (VIII) :
(VIH)
Formule (VIII) dans laquelle : - Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement aryle tel que phényle, - R5 désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n, et m, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 5, et - x est tel que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g ; (e) les silicones aminées à groupes polyalkoxylène de formule (IX) :
(IX)
Formule (IX) dans laquelle : - Ra, Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, ou (Ci-Cio)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Ra, Rb, Rc, et Rd représentent un groupe (Ci-Ce)alkyle, plus particulièrement linéaire tel que méthyle ; - ALK et ALK’, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire tel que propylène ; - A et B, identiques ou différents, représentent un groupe aminopolyalkoxylé suivant :
ReRfN-[ALK”-0]z-[ALK” ’-0]w-ALKa-N(Rg)-[ALKb-0]q-* avec : - * représentant le point d’attache du radical au reste de la molécule via ALK ou ALK’ ; - Re, Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe en (Ci-Cio)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Re, Rf et Rg représentent un atome d’hydrogène ; - ALK” et ALK’”, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence en C2 ou en C3 ; plus particulièrement ALK” représente un groupe divalent -CH2-CH(CH3)- et ALK’” représente un groupe éthylène ; - ALKa et ALKb, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué de préférence par un groupe hydroxy, de préférence en C2 ou en C3 ; plus particulièrement ALKa représente un groupe éthylène, propylène ou un groupe divalent -CH2-CH(CH3)- et ALKb représente un groupe divalent -CH2-CH(OH)-CH2-; - q, identiques ou différents, représentent 0 ou 1, de préférence 1 ; - w, identiques ou différents, représentent un nombre entier, de préférence la somme des w (w de A + w de B) ayant une valeur moyenne comprise inclusivement entre 10 et 100, plus particulièrement comprise inclusivement entre 20 et 60, plus préférentiellement entre 30 et 50 tel que 40-41 ; - z, identiques ou différents, représentent un nombre entier, de préférence la somme des z (z de A + z de B) ayant une valeur moyenne comprise inclusivement entre 1 et 20, plus particulièrement comprise inclusivement entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 2 et 5 tel que 3 ; (f) les silicones aminées à groupes polyalcoxylène constituées de bloc(s) polysiloxane et de bloc(s) polyalcoxylène comportant au moins un groupement amine, en particulier : - celles de formule (X) :
(X)
Formule (X) dans laquelle : - Ra, Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, ou (Ci-Cio)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Ra, Rb, Rc, et Rd représentent un groupe (Ci-C4)alkyle, plus particulièrement linéaire tel que méthyle ; - R identiques ou différents représentent un radical alkylène en C2-C6 linéaire ou ramifié éventuellement hydroxylé et éventuellement interrompu par un atome d’oxygène ; - a et b, identiques ou différents représentent un nombre allant de 0 à 100 ; R’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel qu’un radical méthyle ; - x désigne un nombre entier allant de 1 à 500 et y un nombre entier allant de 1 à 10 ; - celles contenant des motifs de formule (XI)
(XI)
Formule (XI) dans laquelle, - Ri à R.4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ; - R et R”, identiques ou différents représentent un radical alkylène en C2-C6 linéaire ou ramifié éventuellement hydroxylé et éventuellement interrompu par un atome d’oxygène ; - a et b, identiques ou différents représentent un nombre entier allant de 0 à 100 ; - R’ et R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel qu’un radical méthyle ; et - x désigne un nombre allant de 1 à 500 et y un nombre allant de 1 à 10, - celles contenant des motifs de formule (XII) ou de formule (XIII)
(XII)
(XIII)
Formules (XII) et (XIII) dans lesquelles, - R, identiques ou différents représentent un radical alkyle divalent en C2-C12 linéaire ou ramifié, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygène, de préférence R, identiques ou différents représentent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié ou un radical -CFhCFhCFhOCHXOFQCFh-, plus préférentiellement R représente un radical -CH2CH2CH20CH(0H)CH2- ; - R’, identiques ou différents, représentent un radical alkyle divalent en C2-C12 linéaire ou ramifié, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygène, de préférence R’, identiques ou différents, représente un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié ou un radical -CH2CH2CH20CH(0H)CH2-, plus préférentiellement R représente un radical -CH(CH3)-CH2- ; - R” représente un atome d’hydrogène ou un radical méthyle ; - x désigne un nombre entier allant de 1 à 10000, de préférence allant de 10 à 5000 ; - a représente un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus préférentiellement allant de 10 à 100 ; - b représente un nombre entier allant de 0 à 200, de préférence allant de 4 à 100, plus préférentiellement allant de 5 à 30.
De manière préférée dans le groupe des silicones aminées (f), le ou les blocs polysiloxanes représentent de 50 à 95 % en moles, de préférence de 70 à 85 % en moles, par rapport au poids total de la silicone aminée.
De manière préférée dans le groupe des silicones aminées (f), la teneur en amine varie de 0,02 à 0,5 meq, de préférence de 0,05 à 0,2 meq, par gramme de copolymère dans une solution de dipropylène glycol à 30 % en poids de copolymère.
De manière préférée dans le groupe des silicones aminées (f), la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) des silicones aminées varie de 5 000 à 1 000 000 g/mol, de préférence varie de 10 000 à 200 000 g/mol. A titre de silicone aminées (f), on peut notamment citer les silicones vendues sous le nom Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par la société Momentive.
De manière préférée, le ou les silicones aminés (composé(s) c)) utilisables dans le procédé selon l’invention sont choisies parmi les silicones de formules (IV), (VIII), (XI), (XII) et (XIII).
Dans la composition utilisable selon l’invention, la ou les silicone(s) aminée(s) représentent de préférence de 0,1 à 4 % en poids, de préférence de 0,5 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition utilisable dans le procédé selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants.
Par agent épaississant, on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la composition dans lesquelles ils sont introduits d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de ls"1 (la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
Ces agents épaississants sont généralement des polymères non-ioniques, cationiques ou amphotères et de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles à un pH de 7 et à température ambiante (25°C).
Par hydrosoluble ou hydrodispersible on entend un polymère formant dans l’eau à la concentration pondérale de 0,1 %, à pH 7 et à température ambiante (25°C) un milieu visuellement homogène (monophasique).
De manière particulièrement préférée, le ou les agents épaississants sont choisis parmi les agents épaississants saccharidiques.
Par saccharidique on entend au sens de la présente invention un polymère constitué de motifs issus d’un carbohydrate de formule Cn(H20)n-i ou (CH20)n pouvant être éventuellement modifié par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
Les motifs peuvent être notamment issus des carbohydrates suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate et fructose.
Les agents épaississants saccharidiques utilisables selon l’invention peuvent être notamment choisis parmi les polymères épaississants saccharidiques associatifs non-ioniques ou cationiques et les polymères épaississants saccharidiques non-associatifs non-ioniques.
Par polymère associatif, on entend des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Les polymères associatifs comprennent plus particulièrement au moins une partie hydrophile et au moins une partie hydrophobe.
Ainsi, en particulier, les polymères associatifs comprennent au moins un groupement hydrophobe.
Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, la chaîne hydrocarbonée provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Les polymères épaississants saccharidiques associatifs utilisables selon l’invention sont notamment choisis parmi : (i) les polymères saccharidiques amphiphiles non-ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile ; (ii) les polymères saccharidiques amphiphiles cationiques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; les chaînes grasses ayant de 10 à 30 atomes de carbone.
Les polymères associatifs non ioniques sont choisis de préférence parmi : (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d’exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en Ciô) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA.
Les polymères saccharidiques associatifs cationiques sont choisis de préférence parmi les dérivés de cellulose quaternisée.
Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier, i) les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; ii) les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; iii) les hydroxyéthylcelluloses de formule (XIV) :
(XIV) formule (XIV) dans laquelle : R et R’, identiques ou différents qui représentent un groupement ammonium tel que RaRbRcN+-, Q" dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 préférentiellement Ci-C 20, tel que méthyle ou dodécyle ; et Q' représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure, n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000.
Les radicaux alkyles portés par les celluloses i) ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ii) ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone.
Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en Cs- C30, les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en Cis) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en Ci8) commercialisés par la société CRODA.
On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (XIV) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium plus préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium C1",(CH3)3N+- et R’ représente du chlorure de diméthyl-dodécylammonium Cl",(CH3)2(Ci2H25)N+-. Ce type de polymère sont connus sous les noms commerciaux SOFTCAT Polymer SL® tels que les SL-100 et SL-60.
Plus particulièrement les polymères de formule (XIV) sont ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs. Préférentiellement, la viscosité est comprise inclusivement entre 2700 et 2800 cPs.
Comme expliqué précédemment, les agents épaississants saccharidiques peuvent être choisis parmi les polymères épaississants saccharidiques non-associatifs non-ioniques. A titre de polymère épaississant saccharidique non-ionique non-associatif utilisable selon l’invention, on peut plus particulièrement citer les gommes natives telles que : 1) les exsudais d’arbres ou d’arbustes, de préférence : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; - la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ; - la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ; 2) les gommes issues d’algues, de préférence : - l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ; - les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ; - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ; 3) les gommes issues de semences ou tubercules, de préférence : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; 4) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; 5) les extraits de plantes, de préférence : - la cellulose (polymère du glucose) ; - l’amidon (polymère du glucose) et - l’inuline.
Ces polymères épaississants saccharidiques non-ioniques non-associatifs peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification et d’oxydation.
Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères.
De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylalkyle en
Ci-Ce.
Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Ci-Cô, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar modifiées sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar native de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les amidons non-ioniques utilisables selon l’invention peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. A titre d’amidon modifié utilisable selon l’invention, on peut citer de préférence des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de mais gélatinisé).
On peut aussi citer des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les molécules d'amidons natives utilisées dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules telles que notamment le mais, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge, le blé, le manioc ou les pois. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci- dessus.
Les celluloses utilisables selon l’invention peuvent être modifiées par voie chimique ou physique. A titre de celluloses modifiées, on peut plus particulièrement citer les polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.
Les celluloses modifiées utilisables selon la présente invention peuvent être cationiques, amphotères ou non-ioniques.
Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Les éthers de celluloses utilisables selon la présente invention peuvent être plus particulièrement non-ioniques ou cationiques.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaîne grasse en C10-C30, c'est-à-dire « non associatifs », on peut citer les (Ci-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl-(Ci-C4)alkyl celluloses tell es que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaîne grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la Société National Starch.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose.
Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
La composition utilisable dans le procédé selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs composés additionnels choisis parmi les agents tensioactifs, de préférence choisis parmi les agents tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les polymères fixants, les agents conditionnants de préférence choisis parmi les polymères cationiques, les silicones autres que les composés c), les chitosanes autres que les agents épaississants saccharidiques précédemment énoncés, et les dérivés de ces composés, les filtres UV, les charges telles que les nacres, le dioxyde de titane, les résines et les argiles, les parfums, les peptisants, les vitamines, les conservateurs, les agents acides, les agents alcalins, les agents réducteurs, les agents oxydants, les colorants directs, en particulier ceux choisis parmi les colorants directs cationiques et naturels, les colorants d’oxydation, et un mélange de ces composés.
Les composés additionnels ci-dessus peuvent être présents en quantité variant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition utilisable selon l’invention.
La composition utilisable dans le procédé selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants choisis en particulier parmi les solvants hydrophiles et les solvants hydrophobes. A titre de solvant hydrophile, on peut par exemple citer les monoalcools, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, les alcools aromatiques tels que l’alcool phényléthylique ; seuls ou en mélange.
Les solvants ci-dessus peuvent être présents en quantité variant de 0,01 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition utilisable selon l’invention.
La composition utilisable dans le procédé selon l’invention comprend avantageusement de l’eau qui représente avantageusement de 1 à 95 %, de préférence de 20 à 90 %, plus préférentiellement de 40 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition utilisable dans le procédé selon l’invention peut se présenter sous forme de cire, de pâte, de crème, de gel, de mousse, de spray ou de lotion.
Le procédé selon l’invention comprend, de préférence après l’étape d’application de la composition, une étape de traitement thermique des fibres kératiniques. L’étape de traitement thermique des fibres kératiniques s’effectue généralement à une température allant de 40°C à 250°C, de préférence allant de 90°C à 250°C, plus préférentiellement allant de 180°C à 230°C.
De manière préférée, l’étape de traitement thermique a une durée allant de 5 secondes à 1 heure, de préférence allant de 5 secondes à 1 minute, par mèche de cheveux.
Cette étape de traitement thermique s’effectue généralement au moyen d’un outil chauffant comme un fer à lisser, un fer à friser, un fer à cranter, un fer vagueur, un casque, un sèche-cheveux, un système de chauffage infra-rouge ou un bigoudi chauffant.
Dans un premier mode de mise en œuvre du procédé selon l’invention, la composition est appliquée sur une chevelure humide, ou sèche, de préférence sèche, avec ou sans temps de pose. Le rapport de bain de la formulation appliquée peut varier de 0,1 à 10, plus particulièrement de 0,2 à 5. Les fibres kératiniques sont ensuite essorées ou non, de préférence essorées. Un ou plusieurs moyens de chauffage sont appliqués de façon unique ou successive sur les fibres kératiniques à une température allant de 40°C à 250°C, de préférence de 90°C à 250°C, mieux de 180°C à 230°C pendant un temps allant de 5 secondes à une heure, de préférence de 5 secondes à une minute, par mèche de cheveux.
Les cheveux subissent ensuite ou non, une ou plusieurs des opérations suivantes : rinçage, shampoing et traitement par un agent conditionneur rincé, séchage, de préférence au moyen d’un casque ou d’un sèche-cheveux.
De manière générale et préférée dans le procédé selon l’invention, l’étape d’application sur les fibres kératiniques est réalisée sur des fibres kératiniques sèches.
De préférence, lorsqu’un temps de pose est mis en œuvre, ledit temps de pose est de préférence de 5 minutes à 1 heure.
Par rapport de bain, on entend au sens de la présente invention le rapport entre le poids total de la composition appliquée et le poids total de fibres kératiniques à traiter.
Dans un second mode de réalisation, le procédé selon l’invention est réalisé une ou plusieurs fois, espacées ou non par un ou plusieurs traitements cosmétiques, de préférence espacées par un ou plusieurs shampooings, et ce pour traiter les cheveux qui auront repoussé, auront subi d’autres traitements susceptibles de provoquer des modifications de la frisure ou pour l’obtention de la forme ou de l’intensité de forme souhaitée.
De préférence, le procédé selon l’invention ne comprend pas l’application d’une composition réductrice ni avant ni pendant ni après l’application de la composition utilisable dans le procédé selon l’invention.
Ceci est particulièrement avantageux dans le cadre de l’invention puisque cela permet de mettre en œuvre un procédé faiblement agressif pour les cheveux.
Comme expliqué précédemment, un autre objet de la présente invention est une composition comprenant : a) un ou plusieurs composés choisis parmi l’urée et/ou les dérivés d’urée, de préférence présent(s) dans une teneur allant de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, b) un ou plusieurs polyols, c) une ou plusieurs silicones aminées, de préférence présente(s) dans une teneur allant de 0,1 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition, le rapport pondéral composé(s) b)/composé(s) a) étant de préférence supérieur ou égal à 0,5.
La composition selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs des caractéristiques de la composition utilisée dans le procédé selon l’invention tel que décrit ci-dessus.
En particulier, la composition selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs des caractéristiques concernant l’urée et/ou les dérivés d’urée, le ou les polyols, le ou les silicones aminées, le ou les éventuels agents épaississants, et le ou les composés additionnels éventuellement présents.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemples :
La composition comparative 1 et les compositions 2 et 3 selon l’invention et utilisables dans le procédé selon l’invention ont été préparées sur la base des formulations indiquées dans le tableau 1 ci-après où les quantités sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition.
Tableau 1
(1) Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyl iminopropyle en microémulsion non ionique à 17% MA (Belsil AMD Log 1 de WACKER). (2) Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthylaminopropyl, à fonction méthoxy et/ou hydroxy et alpha-omega silanols en émulsion aqueuse cationique a 60% (Xiameter MEM-8299 de DOW CORNING)
Le procédé de lissage utilisé dans ces exemples est le suivant : - Shampooing puis séchage des mèches de cheveux étudiées, - Application d’une des compositions du tableau 1 sur cheveux secs (rapport de bain =1:1) - Temps de pose : 5 min - Brushing : 15 passages (puissance maximale) - Fer à lisser : 5 passages lents (6 sec/20 cm) par mèches à 230°C pour des mèches de 1 à 1,5 g (en moyenne 1,35 g). Mèches de départ : Naturelle frisée type IV Caucasien
Les mèches de cheveux subissent 1 et 5 shampooings afin d’évaluer la rémanence dans le temps des procédés de lissage.
La qualité de la détente de boucle et le contrôle de volume sont évalués visuellement après un shampooing et après cinq shampooings.
Les procédés selon l’invention (compositions 2 et 3) apportent une meilleure détente de boucle ainsi qu’un meilleur contrôle du volume que le procédé comparatif ne comprenant pas l’application d’une composition comprenant une silicone aminée. En particulier, la détente de boucle est complète dès le premier shampooing et rémanente aux shampooings suivants.
De plus, les procédés selon l’invention permettent d’apporter une meilleure cosmétique aux cheveux. Les mèches sont plus lisses au toucher, jusqu’au pointes.

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS
    1. Procédé de traitement des libres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : 1) une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant : a) un ou plusieurs composés choisis parmi l’urée et/Ou les dérivés d’urée, b) un ou plusieurs polyols, c) une ou plusieurs silicones aminées, 2) une étape de traitement thermique des fibres kératiniques, l’étape de traitement thermique 2) étant de préférence postérieure à l’étape 1).
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement des fibres kératiniques est un lissage des fibres kératiniques.
  3. 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits composés a) sont choisis parmi les composés de formule (I) ou (II), leurs sels ou leurs hydrates ;
    dans lesquelles : - RI, R2, R3, R4 représentent, indépendamment : (i) un atome d'hydrogène ou (ii) un radical alkyle ou alcényle inférieur en Cj-Cs, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, un radical alcoxy en C1-C5, un radical aryle en Ce-Cig, un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux : hydroxyle, (Ci-C4)alkyle, (di)(Ci-C4)(alkyI)amino de préférence diméthylamino, carboxyle, halogène, aryle C6-C!S, carboxamide et N-roéthylcarboxamide ; étant entendu que - lorsque RI, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène» R4 peut désigner un radical carboxamide, méthoxy, éthoxy, 1,2,4-triazolyle, cyclopentyle, (Ci-C6)alkylcarb0ftyle tel que aeètyl, (Cy-Cfilalcoxycarbonyle tel que méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, CO-CH=CH-COOH, phényle éventuellement substitué par un atome de chlore ou un radical hydroxyle, benzyle ou 2,5-dioxo-4-imidazolidinyle ; - lorsque RI et R3 représentent un atome d'hydrogène, R2 peut représenter un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle et R4 un radical acétyle ; - lorsque R1=R2=H, R3 et R4 peuvent former, avec l’atome d'azote qui les porte, un cycle à 5 ou 6 chaînons tel que des cycles pipéridine, 3-méthylpyrazoîe, 3,5-diméthylpyrazole ou maléimide ; - RI et R2 ainsi que R3 et R4 peuvent former, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle imidazole ; - R5 et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, (iii) un atome d'hydrogène ou (iv) un radical alkyîe, acyle, ou alcényle inférieur en C1-C5, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, un radical alcoxy en C]-C5> un radical aryle en Ca-Cig, Un radical hétérocyclique ayant de 5 à 8 chaînons ; ces radicaux étant éventuellement substitués par un radical choisi parmi les radicaux : hydroxyle, amino, diméthylamino, carboxyle, halogène, aryle en Cô-ôi.f, carboxamide et N-méthylcarboxamide ; - A est un radical choisi parmi les radicaux : CH2-CH2, CH=CH, CH2-CO, CO-NH, CH=N, CO-CO, CHOH-CHOH, (HOOC)CH-CH, CHOH-OO, ΟΗ2-ΟΗ2-ΟΗ2, CH2-NH-CO, CH=C(€H3)-CO, NH-CO-NH, CH2-CH2-CO, CH2-N(CH3)-CH2, NH-CH2-NH, CO-CH(CH3)-CH2, CO-CH2-CO, CO-NH-CO, CO-CH(COOH)-CH2, CO-CH=C(COOH), CO-CH=C(CH3), CO-C(NH2)=CH, C0-C(CH3)=N, co-CH=CH, CO-CH=N et CO-N=CH.
  4. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le ou lesdits composés a) sont de formule (I) et sont choisis parmi : - l’urée - la méthylurée - l’éthylurée - la propylurée - la n-butylurée - la sec-butylurée - l’isobutylurée - la tert-butylurée - la cyclopentylurée - l’éthoxyurée - Phydroxyéthylurée - la N-(2-hydroxypropyl)urée - la N-(3-hydroxypropyl)urée - la N-(2-diméthylaminopropyl)urée - la N-(3-diméthylaminopropyl)urée - la l-(3-hydroxyphényl)urée - la benzylurée - la N-carbamoyl maléamide - l’acide N-carbamoyl maléamique - le pipéridinecarboxamide - la l,2,4-triazol-4-yl-urée - l’acide hydantoïque - l’allophanate de méthyle - l’allophanate d’éthyle - l’acétylurée - 1 ’hydroxyéthylèneurée - la 2-(hydroxyéthyl)éthylèneurée - la diallylurée - la chloroéthylurée - la N,N-diméthylurée - la N,N-diéthylurée - la Ν,Ν-dipropylurée - la cyclopentyl-1 -méthylurée - la 1,3-diméthyluré.e - la 1,3-diéthylurée - la l,3-bis(2-hydroxyéthyl)urée - la l,3-bis(2-hydroxypropyl)urée - la l,3-bis(3-hydroxypropyl)urée - la 1,3-dipropylurée - 1 ’ éthy 1 -3 -propylurée - la sec-butyl-3-méthylurée - risobutyl-3-méthylurée - la cyclopentyl-3-méthylurée - la N-acétyl-N’-méthylurée - la triméthylurée - la butyl-3,3-diméthylurée - la tétraméthylurée et - un mélange de ces composés.
  5. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le ou lesdits composés a) sont de formule (II) et sont choisis parmi : - l'acide parabanique - le 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-2-one - l'acide barbiturique - l'uracîle - le 1-méthyl uracile - le 3-méthyl uracile - le 5-méthyl uracile - le 1,3-diméthyl uracile - le 5-aza uracile - le 6-aza uracile - le 5-fluo.ro uracile - le 6-fluoro uracile - le l,3-diméthyl-5-fluo.ro uracile - le 5-amino uracile - le 6-amino uracile - le 6-amino-l-méthyl uracile - le 6-amino-l,3-diméthyl uracile - le 4-chloro uracile - le 5-chloro uracile - le 5,6-dihydro uracile - le 5,6~dihydro-5-méthyle uracile - la 2-imidazolidone - la 1 -méthyl-2-imidazolidinone - la l}3-diméthyl-2-imidazolidinone - la 4,5-dihydroxy-imidazolidin-2-one - la l-(2-hydroxyéthyl)-2-ixmdazolidinone * la l-(2-hydroxypropyl)-2-imidazolidinone - la l-(3-hydroxypropyI)-2-imidazolidinone - la 4,5-dihydroxy-l,3-diméthyl-imidazolidin-2-one - la l,3-bis(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone - l'acide 2-imidazolidone-4-carboxylique - le 1-(2-aminoéthyl)-2-imidazole - la 4-méthyl-l,2,4-triazoline-3,5-dioïie - la 2,4-'dihydroxy-6-méthylpyrimidine - la l-amino-4,5-dihydro-lH-tétrazol-5-one - l'hydantoïne - la 1-méthylhydantoïne - la 5-méthylhydantoïne - la 5,5-diméthylhydantoïne - la 5-éthylhydantoïne - la 5-N-propylhydantoïne - la 5-éthyl-5-méthylhydantoïne - la 5-hydroxy-5-méthylhydantoKne - la 5-hydroxyméthylhydantome - la 1-aîlylhydantoïne - la 1-aminohydantoïne - l'acide hydantoïne 5-aeétique - le 4-amino-l,254-triazolone-3,5-dioue - l'hexabydro-l ,2,4,5-tétrazine-3,6-dione - le 5-méthyl-1,3,5-triazinon-2-one - la l-méthyl-tétrahydro-pyrimidin-2-one - la 2,4-diQXôhexâhydro-l ,3,5-triazine - l'urazole - le 4-méthylurazole - l'acide érotique - l'acide dihydroxyorotique - la 2,4,5-trihydroxypyrimidine - la 2-hydroxy-4-méthylpyrimidine - la 4,5-diamino-2,6-dihydroxypyrimidine - l'acide 1,3-diméthylbarbiturique - l'acide cyanurique - la l-méthyl-hexahydropyrimidine-2,4-dione - la l,3-diméthyl-3,4,S,6-té4rahydrp-2 (lH)-pyrimidinohe - la 5-(hydroxyméthyl-2,4 (lH,3H)-pyrimidinedione - l'acide 2,4-dihydroxypyrimidine-5-carboxylique - la 6-azathymine - la 5-méthyl-l,3,5-triazinan-2-one - l'acide N-carbamoylmaléamique et - l'alloxane monohydraté et - un mélange de ces composés.
  6. 6. Procédé selon Fhne quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le ou lesdits composés a) sont choisis parmi Furée, Fhydroxyéthylurée, et un mélange de ces composés.
  7. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes» caractérisé en ce que le ou lesdits composés a) représentent de 1 à 15 % en poids, de préférence de 2 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Procédé selon Tune quelconque des revendications précédentes» caractérisé en ce que le ou lesdits composés b) sont choisis parmi les polyols comprenant au moins trois atomes de carbones et Féthylène glycol, et de préférence le ou lesdits composés b) sont choisis parmi le propÿlène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-l,2-diol, le dipropylène glycol, Fhexylène glycol, le pentylène glycol, le gîycérol, l’éthylène glycol, et Un mélange de ces composés, et plus préférentiellement lé ou lesdits composés b) sont choisis parmi le propylène glycol, le 1,3-propahediol, et un mélange de ces composés.
  9. 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits composés b) représentent de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral composé(s) b)/composé(s) a) est supérieur ou égal à 0,5, de préférence supérieur ou égal à 1.
  11. 11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qne le ou lesdits composés c) sont choisis parmi la ou les silicones aminées comprenant au moins 4 atomes de silicium.
  12. 12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits composés c) sont choisis parmi les silicones (a) à (f) ci-dessous : (a) les composés répondant à la formule (III) suivante : (Ri)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)a(Ri)2-b]m-OSi(T)3.a-(Rt)a (III) Formule (III) dans laquelle : - T représente un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydfoXyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cg, et de préférence méthyle, ou alCOXy en Ci-Cg, de préférence méthoxy, - a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, - b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, - m et n sont des nombres entiers tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner an nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10, - Ri est un groupe monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R8)2, -N(R2)2, -N+(R2)3 q\ -N+(R2) (H)2 Q\ -n+(r2)2hq% -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 q\ dans lesquels R2 peut désigner un atome d’hydrogène, un groupé phényle, un groupe bènzÿïe, ou un groupe hydroearbôné saturé monovalent, par exemple un groupe alkyle en C1-Ç20, et Q' représente un contre ion anionique tel que ion halogénure comme par exemple, fluorure, chloruré, bromure ou iodure, de préférence choisis parmi les composés correspondant à la formule (IV) suivante :
    (IV) Formule (IV) dans laquelle - R, R*, R", identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence méthyle, un groupe alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy, ou hydroxy, - A représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-Cg, de préférence en C3-C6, - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise inclusivement entre 1 et 2000, (b) les composés répondant à la formule (VI) suivante ;
    (VI) Formule (VI) dans laquelle : - R3 représente un groupe hydrpcarboné monovalent en Cj-Ci«» et en particulier un groupe alkyle en Cj-Cig, ou alcényle en C2-C18, pat exemple méthylé ; - R4 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupé alkylène en Ci-Cu ou un groupe alkylèneoxy divalent en Ci-Ci8, par exemple en Ci-G g ; - Q' représente un contre ion anionique tel que choisi parmi les ions halogénure, notamment chlorure f - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier dé 2 à 8 ; - s représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement.-entre 20 et 200 et en particulier compris inclusivement entré 20 et 50; (c) les silicones ammonium quaternaire, notamment de formule (VII) :
    (VII) Formule (VU) dans laquelle : - Ris représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en C1-C13 pu un groupe alkylèneoxy divalent en Ci-Cjg, par exemple en C|-C8 relié à l’atome de Si par une liaison Si-C ; 4 R?, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbones et en particulier un groupe alkyle en Cj-Cig, un groupe alcényle en C2-Ci8 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - Rg, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydroearboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Ci8, un groupe alcényle en C2-Ci8, un groupe -R6-N(H)-C(0)-R7 avec Ré et R7 tels que défini précédemment ; - X\ identique ou différent, représente un contre ion anionique tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un contre ion anionique issu d'acide organique tel que (Ci-Cé)alkylcarboxylate ; - r représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement entre 2 et 200 et en particulier compris entre 5 et 100 ; (d) les silicones aminées de formule (VIII) :
    (VIII) Formule (VIII) dans laquelle : - Rt, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement aryle tel que phényle, - R s désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n, et m, identiques ou différents, représentent un nombre efttier compris inclusivement entre 1 et 5, et - x est tel que l'indice d'amine soif compris entre 0,01 et 1 meq/g ; (e) les silicones aminées à groupes polyalkoxylène de formule (IX) :
    (IX) Formule (IX) dans laquelle : - Ra, Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, ou (Ci-Cio)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Ra, Rb, Rc, et Rd représentent un groupe (Ci-Céjalkyle, plus particulièrement linéaire tel que méthyle ; - ALK et ALK’, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire tel que propylènè ; - A et B, identiques ou différents, représentent un groupe aminopolyalkoxylé suivant : R^%-[ALK,’-0]z-[ALR,,i-0]w-AtKa*H(Rg)-[ALKb-O]q-* avec : - * représentant le point d’attache du radical au reste de la molécule via ALK ou ALK’ ; ·* Re, Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe en (Ci-CjcQalRyle* linéaire ou ramifié, de préférence Rc, Rf et Rs représentent un atome d’hydrogène ; - ALK” et ALK’”, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence en C2 ou en Ci ; plus particulièrement ALK” représente un groupe divalent -CHj-CHCCHb)- et ALK”’ représente un groupe éthylène ; - ALKa et ALKb, identiques ou différents, représentent un groupe (Gi-Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué de préférence par un groupe hydroxy, de préférence en Ci ou en C3 ; plus particulièrement ALKa représenté un groupe éthylène, propylène ou un groupe divalent -CH2-CH(CH3)- et ALKb représente un groupe divalent -CH2-CH(OH)-CH2-; - q, identiques ou différents, représentent 0 ou 1, de préférence 1 ; - w, identiques ou différents, représentent un nombre entier, de préférence la somme des w (w de A + w de B) ayant une valeur moyenne comprise inclusivement entre 10 et 100, plus particulièrement comprise inclusivement entre 20 et 60, plus préférentiellement entre 30 et 50 tel que 40-41 ; - z, identiques ou différents, représentent un nombre entier, de préférence la somme des z (z de A + z de B) ayant une valeur moyenne comprise inclusivement entre 1 et 20, plus particulièrement comprise inclusivement entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 2 et 5 tel que 3 ; (f) les silicones aminées à groupes polyalcoxylène constituées de bloc(s) polysiloxane et de bloc(s) polyalcoxylène comportant au moins un groupement amine, en particulier : - celles de formule (X) :
    (X) Formule (X) dans laquelle ; - R8, Rb, Rc, et R^ identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, ou (Ci-C10)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R8, Rb, Rc, et Rd représentent un groupe (Ç)~C4)aIkyle, plus particulièrement linéaire tel que méthyle ; - R, identiques ou différents représentent un radical alkylène en C2-C6 linéaire ou ramifié éventuellement hydroxylé et éventuellement interrompu par un atome d’oxygène ; - a et b, identiques ou différents représentent un nombre allant de 0 à 100 ; - R% identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel qu’un radical méthyle ; - x désigne un nombre entier allant de 1 à 500 et y un nombre entier allant de 1 à 10 ; - celles contenant des motifs de formule (XI)
    (XI) Formule (XI) dans laquelle, - Rj à R4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ; - R et R”, identiques ou différents représentent un radical alkylène en C2-C6 linéaire ou ramifié éventuellement hydroxylé et éventuellement interrompu par un atome d’oxygène ; - a et b, identiques ou différents représentent un nombre entier allant de 0 à 100 ; - R’ et R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel qu’un radical méthyle ; et - x désigne un nombre allant de 1 à 500 et y un nombre allant de 1 à 10, - celles contenant des motifs de formule (XII) ou de formule (XIII)
    (XII)
    (XIII) Formules (XII) et (XIII) dans lesquelles, - R, identiques ou différents représentent un radical alkyle divalent en C2-C12 linéaire ou ramifié, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygène, de préférence R, identiques ou différents représentent un radical éthylène, un radical propyïène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié ou un radical -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-, plus préférentiellement R représente un radical -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2- ; * R’, identiques ou différents, représentent un radical alkyle divalent en C2-C12 linéaire ou ramifié, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygène, de préférence R’, identiques ou différents, représente un radical éthylène, un radical propyïène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié ou un radical -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-, plus préférentiellement R représente un radical -CH(CHj)-CH2- ; - R.” représente un atome d’hydrogène ou un radical méthyle ; - x désigne un nombre entier allant de 1 à 10000, de préférence allant de 10 à 5000 ; - a représente nn nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus préférentiellement allant de 10 à 100 ; - b représente un nombre entier allant de 0 à 200, de préférence allant de 4 à 100, plus préférentiellement allant de 5 à 30.
  13. 13. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la ou les silicone(s)aminée(s) est choisie parmi les silicones de formules (IV), (VIII), (XI), (XII) et (XIII).
  14. 14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les silieone(s) aminée(s) représentent de 0,1 à 4 % en poids, de préférence de 0,5 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  15. 15. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre un ou plusieurs agents épaississants, de préférence choisis parmi les agents épaississants saccharidiques.
  16. 16. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de traitement thermique des fibres kératiniques s’effectue à une température allant de 40°C à 250°C, de préférence allant de 90°C à 250°C, plus préférentiellement allant de 180°C à 230°C.
  17. 17. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de traitement thermique a une durée allant de 5 secondes à 1 heure, de préférence allant de 5 secondes à 1 minnte, par mèche de cheveux.
  18. 18. Composition comprenant ; a) un ou plusieurs composés choisis parmi l’urée et/ou les dérivés d’urée, de préférence présent(s) dans une teneur allant de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, b) un ou plusieurs polyols, e) une ou plusieurs silicones aminées, de préférence présente(s) dans une teneur allant de 0,1 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition, le rapport pondéral composé(s) b)/composé(s) a) étant de préférence supérieur ou égal à 0,5.
  19. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisé en ce qu’elle comprend une ou plusieurs des caractéristiques de la composition utilisée dans le procédé selon Tune quelconque des revendications 3 à 15.
FR1563195A 2015-12-23 2015-12-23 Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition comprenant de l'uree ou l'un de ses derives, un polyol et une silicone aminee Active FR3046064B1 (fr)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1563195A FR3046064B1 (fr) 2015-12-23 2015-12-23 Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition comprenant de l'uree ou l'un de ses derives, un polyol et une silicone aminee
JP2018533120A JP6847113B2 (ja) 2015-12-23 2016-12-22 尿素またはその誘導体、ポリオールおよびアミノシリコーンを含んでなる組成物の適用を含んでなる、ケラチン繊維の処理方法
EP16819927.1A EP3393435A1 (fr) 2015-12-23 2016-12-22 Procédé de traitement de fibres de kératine, comprenant l'application d'une composition contenant de l'urée ou un dérivé d'urée, un polyol et une silicone aminée
BR112018012798-1A BR112018012798B1 (pt) 2015-12-23 2016-12-22 Processo para o tratamento de fibras de queratina, e composição
CN201680075887.8A CN108430442B (zh) 2015-12-23 2016-12-22 包括施用包含脲或其衍生物、多元醇和氨基硅酮的组合物的用于处理角蛋白纤维的方法
US16/064,310 US11400042B2 (en) 2015-12-23 2016-12-22 Process for treating keratin fibres, comprising the application of a composition comprising urea or a derivative thereof, a polyol and an amino silicone
PCT/EP2016/082371 WO2017109067A1 (fr) 2015-12-23 2016-12-22 Procédé de traitement de fibres de kératine, comprenant l'application d'une composition contenant de l'urée ou un dérivé d'urée, un polyol et une silicone aminée
KR1020187017705A KR102191238B1 (ko) 2015-12-23 2016-12-22 우레아 또는 그의 유도체, 폴리올 및 아미노 실리콘을 포함하는 조성물의 적용을 포함하는, 케라틴 섬유의 처리 방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1563195 2015-12-23
FR1563195A FR3046064B1 (fr) 2015-12-23 2015-12-23 Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition comprenant de l'uree ou l'un de ses derives, un polyol et une silicone aminee

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3046064A1 true FR3046064A1 (fr) 2017-06-30
FR3046064B1 FR3046064B1 (fr) 2020-05-01

Family

ID=55971117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1563195A Active FR3046064B1 (fr) 2015-12-23 2015-12-23 Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition comprenant de l'uree ou l'un de ses derives, un polyol et une silicone aminee

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11400042B2 (fr)
EP (1) EP3393435A1 (fr)
JP (1) JP6847113B2 (fr)
KR (1) KR102191238B1 (fr)
CN (1) CN108430442B (fr)
BR (1) BR112018012798B1 (fr)
FR (1) FR3046064B1 (fr)
WO (1) WO2017109067A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11298305B2 (en) 2016-06-30 2022-04-12 L'oreal Compositions and methods for improving the appearance of the hair

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1880706A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880707A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880708A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880710A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880709A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
WO2013098332A2 (fr) * 2011-12-30 2013-07-04 L'oreal Composition et procédé de réduction des boucles et des frisotis de cheveux
FR3004935A1 (fr) * 2013-04-25 2014-10-31 Oreal Composition pour le lissage des fibres keratiniques comprenant une uree et/ou un derive d'uree, un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs epaississants de phase grasse, procede et utilisation

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1955823A1 (de) 1969-11-06 1971-05-13 Wella Ag Verfahren zur Streckung von menschlichen Haaren
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
CA1196575A (fr) 1982-05-20 1985-11-12 Michael S. Starch Composes capillaires
RU2007995C1 (ru) 1992-05-14 1994-02-28 Степанова Александра Леонтьевна Средство для холодной химической завивки волос
DE4441873A1 (de) 1994-11-24 1996-05-30 Wella Ag Mittel zur dauerhaften Haarverformung
US6835210B1 (en) 2003-11-13 2004-12-28 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Electrochemical method and system for dyeing hair
FR2901472B1 (fr) 2006-05-24 2010-08-13 Oreal Procede de defrisage des fibres keratiniques avec un moyen de chauffage et des agents denaturants
JP4982339B2 (ja) 2007-11-28 2012-07-25 株式会社 資生堂 毛髪化粧料
JP5334511B2 (ja) 2008-09-22 2013-11-06 日本精化株式会社 化粧料
WO2012027369A2 (fr) 2010-08-23 2012-03-01 Diversapack Of California, Llc Système et procédé de lissage ou de mise en forme des cheveux
WO2012099110A1 (fr) * 2011-01-18 2012-07-26 株式会社資生堂 Produit cosmétique capillaire
JP6184708B2 (ja) 2013-03-15 2017-08-23 相互 秋田 パーマ液および頭髪用調整剤
FR3004934B1 (fr) 2013-04-25 2015-09-18 Oreal Composition pour le lissage des fibres keratiniques comprenant un melange d'uree ou de derive d'uree et de corps gras, procede et utilisation
JP5947340B2 (ja) * 2014-07-11 2016-07-06 株式会社 資生堂 毛髪処理剤
JP6619553B2 (ja) * 2014-12-12 2019-12-11 株式会社ミルボン 毛髪変形用第１剤、及び毛髪変形処理方法
US11298305B2 (en) 2016-06-30 2022-04-12 L'oreal Compositions and methods for improving the appearance of the hair

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1880706A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880707A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880708A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880710A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
EP1880709A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Méthode et agent pour la déformation permanente de cheveux
WO2013098332A2 (fr) * 2011-12-30 2013-07-04 L'oreal Composition et procédé de réduction des boucles et des frisotis de cheveux
FR3004935A1 (fr) * 2013-04-25 2014-10-31 Oreal Composition pour le lissage des fibres keratiniques comprenant une uree et/ou un derive d'uree, un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs epaississants de phase grasse, procede et utilisation

Also Published As

Publication number Publication date
FR3046064B1 (fr) 2020-05-01
JP6847113B2 (ja) 2021-03-24
BR112018012798A2 (pt) 2018-12-04
KR102191238B1 (ko) 2020-12-15
WO2017109067A1 (fr) 2017-06-29
US20190021983A1 (en) 2019-01-24
BR112018012798B1 (pt) 2021-11-23
CN108430442A (zh) 2018-08-21
JP2018538353A (ja) 2018-12-27
KR20180082592A (ko) 2018-07-18
EP3393435A1 (fr) 2018-10-31
CN108430442B (zh) 2022-08-09
US11400042B2 (en) 2022-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6262131B2 (ja) グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびヘアトリートメント組成物でのその使用
EP1312334B1 (fr) Compositions cosmétiques contenant une silicone aminée et un agent épaississant et leurs utilisations
EP1395234B1 (fr) Compositions cosmetiques contenant un amidon et un ester et leurs utilisations
KR100580344B1 (ko) 아미노실리콘 및 증점제를 함유하는 미용 조성물 및 이의 용도
EP1312616B1 (fr) Préparation de composés de type bétainates de polysaccharides, composés obtenus, leur utilisation et les compositions les comprenant
FR2803745A1 (fr) Compositions cosmetiques contenant un amidon amphotere et un agent conditionneur cationique et leurs utilisations
FR2798847A1 (fr) Composition de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, a base d'un agent antipelliculaire et d'un terpolymere acrylique
FR3010310A1 (fr) Procede de traitement des fibres keratiniques avec un polysaccharide et une silicone aminee
EP1366744A1 (fr) Composition capillaire aqueuse, épaissie par un copolymère linéaire séquencé amphiphile
US11298305B2 (en) Compositions and methods for improving the appearance of the hair
FR3044902A1 (fr) Procede de traitement des fibres keratiniques utilisant une composition aqueuse comprenant une association d'alcoxysilanes particuliers
FR3046064A1 (fr) Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition comprenant de l'uree ou l'un de ses derives, un polyol et une silicone aminee
AU2022327074A1 (en) Aqueous personal care compositions comprising carboxymethyl cellulose (cmc), process for preparing the same and use thereof
FR3104030A1 (fr) Procédé de traitement capillaire comprenant l’application d’une composition cosmétique de soin comprenant un polymère cationique et un organosilane, puis d’une composition cosmétique lavante
FR3046059A1 (fr) Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition qui comprend de l'uree ou l'un de ses derives et un polyol
WO2010029267A1 (fr) Composition cosmetique comprenant des esters d'ammonium quaternaires et des polymeres epaississants, utilisation pour le conditionnement des cheveux
FR3138314A1 (fr) Composition cosmétique comprenant du 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde, de la piroctone olamine, de la caféine, et un extrait d’écorce d’Eperua falcata
FR2860715A1 (fr) Composition cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent epaississant comportant au moins un motif sucre et leurs utilisations
FR3004925A1 (fr) Composition pour le lissage des fibres keratiniques comprenant une uree et/ou un derive d'uree et un epaississant polymerique non-ionique, cationique ou amphotere, procede et utilisation.
FR2965721A1 (fr) Composition cosmetique comprenant au moins un compose silicie et un polymere fixant
KR20070031423A (ko) 알데히드 작용기를 갖는 신규한 양쪽성 다당류 화합물, 그화합물을 포함하는 조성물, 및 그의 미용적 용도
FR2935899A1 (fr) Composition cosmetique comprenant des esters d'ammonium quaternaires et des polymeres epaississants particuliers,a ainsi qu'a leur utilisation pour le conditionnement des cheveux

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20170630

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 8