ES2295098T3 - Aceites combustibles con un efecto lubricante mejorado, que contienen mezclas de acidos grasos con agentes dispersantes de parafinas, asi como un aditivo mejorador de la lubricacion. - Google Patents
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Abstract
Aditivos estabilizados en frío para aceites combustibles con un contenido de azufre de hasta 0, 05 % en peso, que contienen mezclas de ácidos grasos a base A1) de 1 a 99 % en peso de por lo menos un ácido mono-o dicarboxílico saturado con 6 a 50 átomos de carbono, A2) de 1 a 99 % en peso de por lo menos un ácido mono- o dicarboxílico insaturado con 6 a 50 átomos de carbono, así como B) por lo menos un compuesto nitrogenado polar, que es eficaz como agente dispersante de parafinas en materiales destilados medios, en una proporción de 0, 01 a 90 % en peso, referida al peso total de A1), A2) y B), que comprende terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en a, a, compuestos insaturados en a, a y poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados inferiores, los cuales están caracterizados porque contienen 20 - 80 % en moles de unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y/o 14, así como eventualmente 13, procediendo las unidades estructurales 13 de radicales de anhídridos que no han reaccionado, realizándose que R22 y R23, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o metilo, a, b son iguales a cero o uno y a + b es igual a uno, R24 y R25 son iguales o diferentes y representan los grupos -NHR6, N(R6)2 y/o -OR27, y R27 representa un catión de la fórmula H2N(R6)2 o H3NR6, 19 - 80 % en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 15 realizándose que R28 significa hidrógeno o alquilo de C1-C4 y R29 significa alquilo de C6-C60 o arilo de C6-C18, y 1 - 30 % en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16 realizándose que R30 significa hidrógeno o metilo, R31 significa hidrógeno o alquilo de C1-C4, R33 significa alquileno de C1-C4, m significa un número de 1 a 100, R32 significa alquilo de C1-C24, cicloalquilo de C5-C20, arilo de C6-C18 o -C(O)-R34 y siendo R34 alquilo de C1-C40, cicloalquilo de C5-C10 o arilo de C6-C18.
Description
Aceites combustibles con un efecto lubricante
mejorado, que contienen mezclas de ácidos grasos con agentes
dispersantes de parafinas, así como un aditivo mejorador de la
lubricación.
El presente invento se refiere a mezclas de
ácidos grasos y de agentes dispersantes de parafinas con una
mejorada estabilidad en frío, así como a su utilización para el
mejoramiento del efecto lubricante de aceites combustibles de
materiales destilados medios.
Los aceites minerales y los materiales
destilados de aceites minerales, que se utilizan como aceites
combustibles, contienen por lo general 0,5 y más % en peso de
azufre, que, al producirse la combustión, causa la formación de
dióxido de azufre. Con el fin de disminuir las contaminaciones del
medio ambiente que resultan de esto, el contenido en azufre de los
aceites combustibles se está disminuyendo cada vez más. La norma EN
590, que concierne a combustibles para motores de ciclo Diésel,
prescribe en Alemania en el momento actual un contenido máximo de
azufre de 350 ppm. En Escandinavia pasan a utilizarse ya unos
aceites combustibles con menos de 50 ppm y en casos excepcionales
con menos de 10 ppm de azufre. Estos aceites combustibles se
preparan por regla general mediante el recurso de que se refinan en
condiciones hidrogenantes las fracciones obtenidas por destilación
a partir del petróleo. Al realizar la desulfuración, sin embargo, se
eliminan también otras sustancias, que confieren a los aceites
combustibles un efecto lubricante natural. Entre estas sustancias
se cuentan, entre otros, compuestos poliaromáticos y polares.
Se ha mostrado por fin, sin embargo, que las
propiedades aminoradoras del rozamiento y del desgaste de aceites
combustibles se vuelven peores al aumentar el grado de
desulfuración. Con frecuencia, estas propiedades son tan
defectuosas que en los materiales lubricados por el combustible, tal
como p.ej. el de las bombas de inyección de distribuidores de
motores de ciclo Diésel, ya se tiene que contar después de un breve
periodo de tiempo con fenómenos de corrosión por picadura. El valor
máximo para el punto de destilación de 95%, de como máximo 360ºC,
establecido según la norma EN 590 desde el año 2000, y la
disminución adicional del punto de destilación de 95%, hasta por
debajo de 350ºC y parcialmente por debajo de 330ºC, llevada a cabo
entretanto en Escandinavia, agudizan aún más esta problemática.
En el estado de la técnica se describen por
consiguiente unos enfoques que deben constituir una solución para
este problema (los denominados aditivos de lubricidad).
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-0.798.364 divulga sales y
amidas de ácidos desde mono- hasta tetracarboxílicos con 2 a 50
átomos de carbono y de mono- / poliaminas alifáticas con 2 a 50
átomos de C y con 1 a 10 átomos de N como aditivos de lubricidad
para un combustible Diésel pobre en azufre. Las aminas preferidas
tienen 8 - 20 átomos de C, tal como p.ej. amina de grasa de coco,
amina de grasa de sebo y oleíl-amina.
El documento de solicitud de patente
internacional WO-A-95/33805 divulga
la utilización de agentes mejoradores de la fluidez en frío,
destinados al mejoramiento del efecto lubricante de materiales
destilados medios pobres en azufre. Como sustancias apropiadas se
mencionan también compuestos nitrogenados polares, que contienen un
grupo NR^{13}, representando R^{13} un radical hidrocarbilo con
8 a 40 átomos de C, y que puede presentarse en forma de un
catión.
El documento
WO-A-96/18706 divulga, por analogía
al documento WO-A-95/33805, la
utilización de los compuestos nitrogenados allí mencionados en
combinación con aditivos de lubricidad.
El documento
WO-A-96/23855 divulga, por analogía
al documento WO-A-95/33805, la
utilización de los compuestos nitrogenados allí mencionados en
combinación con aditivos para detergentes.
Los ácidos grasos utilizados según el estado de
la técnica tienen la desventaja de que ellos, al realizar el
almacenamiento a bajas temperaturas, es decir con frecuencia a la
temperatura ambiente, se solidifican en la mayor parte de los casos
a una temperatura de 0ºC como muy tarde a -5ºC, o respectivamente de
que unas porciones cristalinas se depositan y plantean problemas
durante su manipulación. Este problema también se puede resolver
también sólo parcialmente mediante una dilución con disolventes
orgánicos, puesto que a partir de estas soluciones se separan por
cristalización algunas porciones y respectivamente la solución se
gelifica y solidifica. Ellos, para su empleo como aditivos de
lubricidad, deben por lo tanto ser diluidos fuertemente, o deben
ser colocados en recipientes de almacenamiento calentados y
dosificados a través de conducciones calentadas.
La eficacia de agentes mejoradores de la fluidez
en frío como aditivos de lubricidad no es por si sola suficiente,
por lo que se deben emplear o bien unas tasas de dosificación muy
altas o agentes sinérgicos.
La misión en la que se basa el presente invento
consistió en descubrir unos aditivos de lubricidad, que mejoren el
efecto lubricante de materiales destilados medios con unas tasas de
dosificación disminuidas, pero que, incluso en frío, permanezcan
homogéneos, claros y en particular capaces de fluir.
Se encontró que unas mezclas de ácidos grasos
con compuestos nitrogenados polares, que son eficaces en materiales
destilados medios como agentes dispersantes de parafinas, permanecen
capaces de fluir y claros durante un período de tiempo prolongado
también a unas temperaturas manifiestamente más bajas, parcialmente
hasta por debajo de
-20ºC, en casos especiales hasta por debajo de -30ºC y en casos muy especiales hasta por debajo de -40ºC, y además de ello mejoran más eficientemente el efecto lubricante de los materiales destilados medios que los ácidos grasos puros del estado de la técnica.
-20ºC, en casos especiales hasta por debajo de -30ºC y en casos muy especiales hasta por debajo de -40ºC, y además de ello mejoran más eficientemente el efecto lubricante de los materiales destilados medios que los ácidos grasos puros del estado de la técnica.
Son objeto del invento, por consiguiente,
aditivos estabilizados en frío para aceites combustibles con un
contenido de azufre hasta de 0,05% en peso, que contienen mezclas de
ácidos grasos a base
- A1)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono-o dicarboxílico saturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- A2)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono- o dicarboxílico insaturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- \quad
- así como
- B)
- por lo menos un compuesto nitrogenado polar, que es eficaz como agente dispersante de parafinas en materiales destilados medios, en una proporción de 0,01 a 90% en peso, referida al peso total de A1), A2) y B), que comprende terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, compuestos insaturados en \alpha,\beta y poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados inferiores, los cuales están caracterizados porque contienen
- \quad
- 20 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y/o 14, así como eventualmente 13, procediendo las unidades estructurales 13 de radicales de anhídridos que no han reaccionado,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{22} y R^{23}, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o metilo,
- \quad
- a, b son iguales a cero o uno y a + b es igual a uno,
- \quad
- R^{24} y R^{25} son iguales o diferentes y representan los grupos -NHR^{6}, N(R^{6})_{2} y/o -OR^{27}, y R^{27} representa un catión de la fórmula H_{2}N(R^{6})_{2} o H_{3}NR^{6},
- \quad
- 19 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 15
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{28} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y
- \quad
- R^{29} significa alquilo de C_{6}-C_{60} o arilo de C_{6}-C_{18}, y
- \quad
- 1 - 30% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{30} significa hidrógeno o metilo,
- \quad
- R^{31} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{33} significa alquileno de C_{1}-C_{4},
- \quad
- m significa un número de 1 a 100,
- \quad
- R^{32} significa alquilo de C_{1}-C_{24}, cicloalquilo de C_{5}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{18} o -C(O)-R^{34} y siendo
- \quad
- R^{34} alquilo de C_{1}-C_{40}, cicloalquilo de C_{5}-C_{10} o arilo de C_{6}-C_{18}.
Un objeto adicional del invento son unas
soluciones estabilizadas en frío de los aditivos conformes al
invento en disolventes orgánicos, conteniendo las soluciones de 1 a
80% en peso de disolventes.
Apropiados disolventes son hidrocarburos
alifáticos y/o aromáticos, o mezclas de tales hidrocarburos. De
manera preferida, los aditivos contienen 10 - 70%, en particular 25
- 60% de disolventes. Las soluciones estabilizadas en frío.
conformes al invento tienen un punto de solidificación propia (en
inglés Pour Point) de por debajo de -40ºC, de manera preferida de
-45ºC, en particular de -50ºC.
Un objeto adicional del invento son mezclas de
ácidos grasos estabilizadas en frío a base
- A1)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono-o dicarboxílico saturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- A2)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono- o dicarboxílico insaturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- \quad
- así como
- B)
- por lo menos un compuesto nitrogenado polar que es eficaz como agente dispersante de parafinas en materiales destilados medios, en una proporción de 0,01 a 90% en peso, referida al peso total de A1), A2) y B), que comprende terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, compuestos insaturados en \alpha,\beta y poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados inferiores, los cuales están caracterizados porque contienen
- \quad
- 20 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y/o 14, así como eventualmente 13, procediendo las unidades estructurales de radicales de anhídrido que no han reaccionado.
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- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{22} y R^{23}, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o metilo,
- \quad
- a, b son iguales a cero o uno y a + b es igual a uno,
- \quad
- R^{24} y R^{25} son iguales o diferentes y representan los grupos -NHR^{6}, N(R^{6})_{2} y/o -OR^{27}, y R^{27} representa un catión de la fórmula H_{2}N(R^{6})_{2} o H_{3}NR^{6},
- \quad
- 19 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 15
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{28} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y
- \quad
- R^{29} significa alquilo de C_{6}-C_{60} o arilo de C_{6}-C_{18}, y
- \quad
- 1 - 30% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{30} significa hidrógeno o metilo,
- \quad
- R^{31} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{33} significa alquileno de C_{1}-C_{4},
- \quad
- m significa un número de 1 a 100,
- \quad
- R^{32} significa alquilo de C_{1}-C_{24}, cicloalquilo de C_{5}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{18} o -C(O)-R^{34} y siendo
- \quad
- R^{34} alquilo de C_{1}-C_{40}, cicloalquilo de C_{5}-C_{10} o arilo de C_{6}-C_{18}.
Un objeto adicional del invento son aceites
combustibles que, junto a un material destilado medio con un
contenido de azufre hasta de 0,05% en peso, contiene mezclas de
ácidos grasos a base
- A1)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono-o dicarboxílico saturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- A2)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono- o dicarboxílico insaturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- \quad
- así como
- B)
- por lo menos un compuesto nitrogenado polar que es eficaz como agente dispersante de parafinas en materiales destilados medios, en una proporción de 0,01 a 90% en peso, referida al peso total de A1), A2) y B), que comprende terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, compuestos insaturados en \alpha,\beta y poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados inferiores, los cuales están caracterizados porque contienen
- \quad
- 20 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y/o 14, así como eventualmente 13, procediendo las unidades estructurales 13 de radicales de anhídrido que no han reaccionado,
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- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{22} y R^{23}, independientemente uno de otro, significan hidrógeno o metilo,
- \quad
- a, b son iguales a cero o uno y a + b es igual a uno,
- \quad
- R^{24} y R^{25} son iguales o diferentes y representan los grupos -NHR^{6}, N(R^{6})_{2} y/o -OR^{27}, y R^{27} representa un catión de la fórmula H_{2}N(R^{6})_{2} o H_{3}NR^{6},
- \quad
- 19 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 15
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{28} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y
- \quad
- R^{29} significa alquilo de C_{6}-C_{60} o arilo de C_{6}-C_{18}, y
- \quad
- 1 - 30% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{30} significa hidrógeno o metilo,
- \quad
- R^{31} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{33} significa alquileno de C_{1}-C_{4},
- \quad
- m significa un número de 1 a 100,
- \quad
- R^{32} significa alquilo de C_{1}-C_{24}, cicloalquilo de C_{5}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{18} o -C(O)-R^{34} y siendo
- \quad
- R^{34} alquilo de C_{1}-C_{40}, cicloalquilo de C_{5}-C_{10} o arilo de C_{6}-C_{18}.
Un objeto adicional del invento es la
utilización de las mencionadas mezclas a base de los componentes A y
B con el fin de mejorar las propiedades lubricantes de materiales
destilados medios pobres en azufre, con un contenido de azufre
hasta de 0,05% en peso.
Ácidos grasos preferidos (componente A) son los
que tienen 8 - 40 átomos de C, en particular 12 - 22 átomos de C.
Los radicales alquilo de los ácidos grasos se componen en lo
esencial de carbono e hidrógeno. Ellos, sin embargo, pueden llevar
otros sustituyentes tales como p.ej. grupos hidroxi, halógeno, amino
o nitro, siempre y cuando que éstos no perjudiquen al carácter
predominante de hidrocarburo.
El componente A2) puede contener uno o varios
dobles enlaces y ser de procedencia natural o sintética. En el caso
de ácidos carboxílicos múltiples veces insaturados, los dobles
enlaces de éstos pueden ser aislados o también estar conjugados. La
proporción de los ácidos grasos saturados A1) en la mezcla de A1) y
A2) se encuentra de manera preferida por debajo de 20% en peso, en
particular por debajo de 10% en peso, especialmente por debajo de
5% en peso. En mezclas preferidas de ácidos grasos, por cuyo
concepto se entiende aquí la combinación de A1) y A2), por lo menos
un 50% en peso, en particular por lo menos un 75% en peso,
especialmente por lo menos un 90% en peso de los componentes,
contienen uno o varios dobles enlaces. Estos(as) (mezclas de)
ácidos grasos preferidos(as) tienen unos índices de yodo de
por lo menos 40 g de I/100 g, de manera preferida por lo menos 80 g
de I/100 g, en particular por lo menos de 125 g de I/100 g.
Apropiados ácidos grasos son por ejemplo los
ácidos láurico, tridecanoico, mirístico, pentadecanoico, palmítico,
margárico, esteárico, isoesteárico, aráquico y behénico, los ácidos
oleico y erúcico, los ácidos palmitoleico, miristoleico, linoleico,
linolénico, eleosteárico y araquidónico, ácido ricinoleico así como
mezclas de ácidos grasos obtenidas a partir de grasas y aceites
naturales, tales como p.ej. los ácidos grasos de aceite de coco, de
aceite de cacahuete, de aceite de pescado, de aceite de linaza, de
aceite de palma, de aceite de colza, de aceite de ricinas, de
aceite de ricino, de aceite de nabo, de aceite de soja, de aceite de
girasol o de aceite de tall.
Son apropiados asimismo ácidos dicarboxílicos,
tales como ácidos grasos dímeros y ácidos alquil- así como
alquenil-succínicos con radicales
alqu(en)ilo de C_{6}-C_{50},
preferiblemente con radicales alquilo de
C_{8}-C_{40}, en particular de
C_{12}-C_{22}. Los radicales alquilo pueden ser
lineales así como también ramificados (alquenos
oligomerizados,
PIB).
PIB).
Los ácidos grasos pueden contener además
1-40, especialmente 1-25% en peso de
ácidos resínicos, referido al peso de A1) y A2) juntos.
Los aditivos conformes al invento contienen como
componente B por lo menos un compuesto nitrogenado polar eficaz
como agente dispersante de parafinas en materiales destilados
medios. Los agentes dispersantes de parafinas reducen el tamaño de
los cristales de parafinas que precipitan en frío, y dan lugar a que
las partículas de parafinas no se sedimenten, sino que permanezcan
dispersadas coloidalmente con una tendencia manifiestamente reducida
a la sedimentación.
Conforme al invento, como componente B se
entienden unos terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos
dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, compuestos
insaturados en \alpha,\beta y poli(oxialquilen)-éteres
de alcoholes insaturados inferiores, los cuales están caracterizados
porque contienen 20 - 80, de manera preferida 40 - 60% en moles de
unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y/o 14, así
como eventualmente 13, procediendo las unidades estructurales 13 de
radicales de anhídrido que no han reaccionado,
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- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{22} y R^{23}, independientemente uno de otro, significan hidrógeno o metilo,
- \quad
- a, b son iguales a cero o uno y a + b es igual a uno,
- \quad
- R^{24} y R^{25} son iguales o diferentes y representan los grupos -NHR^{6}, N(R^{6})_{2} y/o -OR^{27}, y R^{27} representa un catión de la fórmula H_{2}N(R^{6})_{2} o H_{3}NR^{6},
- \quad
- 19 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 15
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{28} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y
- \quad
- R^{29} significa alquilo de C_{6}-C_{60} o arilo de C_{6}-C_{18}, y
- \quad
- 1 - 30% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{30} significa hidrógeno o metilo,
- \quad
- R^{31} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{33} significa alquileno de C_{1}-C_{4},
- \quad
- m significa un número de 1 a 100,
- \quad
- R^{32} significa alquilo de C_{1}-C_{24}, cicloalquilo de C_{5}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{18} o -C(O)-R^{34} y siendo
- \quad
- R^{34} alquilo de C_{1}-C_{40}, cicloalquilo de C_{5}-C_{10} o arilo de C_{6}-C_{18}.
Los radicales alquilo, cicloalquilo y arilo
antes mencionados pueden estar eventualmente sustituidos. Apropiados
sustituyentes de los radicales alquilo y arilo son, por ejemplo,
alquilo de (C_{1}-C_{8}), halógenos, tales como
fluoro, cloro, bromo y yodo, de manera preferida cloro, y alcoxi de
(C_{1}-C_{6}).
El alquilo representa aquí un radical
hidrocarbilo lineal o ramificado. En particular, se han de
mencionar: n-butilo, terc.-butilo,
n-hexilo, n-octilo, decilo,
dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, dodecenilo,
tetrapropenilo, tetradecenilo, pentapropenilo, hexadecenilo,
octadecenilo, y eicosanilo o mezclas, tales como alquilo de coco,
alquilo de grasa de sebo y behenilo.
El cicloalquilo representa aquí un radical
alifático cíclico con 5 - 20 átomos de carbono. Radicales
cicloalquilo preferidos son ciclopentilo y ciclohexilo.
El arilo representa aquí un sistema anular
aromático con 6 a 18 átomos de carbono, eventualmente
sustituido.
Los terpolímeros se componen de las unidades
estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y 14 así como 15 y 16 y
eventualmente 13. Ellos contienen solamente, además, de una manera
en sí conocida, los grupos extremos que han resultado durante la
polimerización por iniciación, inhibición y rotura de cadenas.
En particular, las unidades estructurales de las
fórmulas 12 a 14 se derivan de anhídridos de ácidos dicarboxílicos
insaturados en \alpha,\beta, de las fórmulas 17 y 18
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tales como anhídrido de ácido
maleico, anhídrido de ácido citracónico, preferiblemente anhídrido
de ácido
maleico.
Las unidades estructurales de la fórmula 15 se
derivan de los compuestos insaturados en \alpha,\beta de la
fórmula 19.
A modo de ejemplo se han de mencionar las
siguientes olefinas insaturadas en \alpha,\beta:
Estireno,
\alpha-metil-estireno,
dimetil-estireno,
\alpha-etil-estireno,
dietil-estireno,
i-propil-estireno,
terc.-butil-estireno, diisobutileno y
\alpha-olefinas, tales como deceno, dodeceno,
tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, octadeceno, una
\alpha-olefina de C_{20,} una
\alpha-olefina de C_{24}, una
\alpha-olefina de C_{30}, tripropenilo,
tetrapropenilo, pentapropenilo así como sus mezclas. Se prefieren
las \alpha-olefinas con 10 a 24 átomos de C y
estireno. Son especialmente preferidas las
\alpha-olefinas con 12 a 20 átomos de C.
Las unidades estructurales de la fórmula 16 se
derivan de poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados
inferiores de la fórmula 20.
En el caso de los monómeros de la fórmula 20 se
trata de productos de eterificación (R^{32} =
-C(O)R^{34}) o de productos de esterificación
(R^{32} = -C(O)R^{34}) de
poli(oxialquilen)-éteres (R^{32} = H).
Los poli(oxialquilen)-éteres (R^{32} =
H) se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos
mediante una reacción por adición de óxidos de
\alpha-olefinas, tales como óxido de etileno,
óxido de propileno y/u óxido de butileno con alcoholes insaturados
inferiores polimerizables de la fórmula 21.
Tales alcoholes insaturados inferiores
polimerizables son, p.ej. alcohol alílico, alcohol metalílico, los
butenoles tales como
3-buten-1-ol y
1-buten-3-ol o los
metil-butenoles tales como
2-metil-3-buten-1-ol,
2-metil-3-buten-2-ol
y
3-metil-3-buten-1-ol.
Se prefieren los productos de reacción por adición de óxido de
etileno y/u óxido de propileno con alcohol alílico.
Una subsiguiente eterificación de estos
poli(oxialquilen)-éteres para dar compuestos de la fórmula 20
con R^{32} = alquilo de C_{1}-C_{24},
cicloalquilo o arilo, se efectúa de acuerdo con procedimientos de
por sí conocidos. Apropiados procedimientos son conocidos p.ej. a
partir de la cita de J. March, Advanced Organic Chemistry, 2ª
edición, páginas 357 y siguientes (1977). Estos productos de
eterificación de los poli(oxialquilen)-éteres se pueden
preparar también haciendo reaccionar por adición de acuerdo con
procedimientos conocidos, óxidos de
\alpha-olefinas, de manera preferida óxido de
etileno, oxido de propileno y/u de butileno, con alcoholes de la
fórmula 22
(22)R^{32} -
OH
en la que R^{32} es igual a
alquilo de C_{1}-C_{24}, cicloalquilo de
C_{5}-C_{20} o arilo de
C_{6}-C_{18}, de acuerdo con procedimientos
conocidos, y convirtiendo químicamente con halogenuros insaturados
inferiores polimerizables de la fórmula
23,
representando W un átomo de
halógeno. Como halogenuros se emplean de manera preferida los
cloruros y bromuros. Apropiados procedimientos de preparación se
mencionan p.ej. en la cita de J. March, Advanced Organic Chemistry,
2ª edición, páginas 357 y siguientes (1977). La esterificación de
los poli(oxialquilen)-éteres (R^{32} =
-C(O)-R^{34}) se efectúa mediante reacción
con agentes de esterificación corrientes, tales como ácidos
carboxílicos, halogenuros de ácidos carboxílicos, anhídridos de
ácidos carboxílicos o ésteres de ácidos carboxílicos con alcoholes
de C_{1}-C_{4}. De manera preferida, se utilizan
los halogenuros y anhídridos de ácidos (alquil de
C_{1}-C_{40})-, (cicloalquil de
C_{1}-C_{10})- o (aril de
C_{6}-C_{18})-carboxílicos. La
esterificación se lleva a cabo por lo general a unas temperaturas
de 0 a 200ºC, de manera preferida de 10 a
100ºC.
En los casos de los monómeros de la fórmula 20,
el índice m representa el grado de alcoxilación, es decir el número
de los moles de la \alpha-olefina que se hacen
reaccionar por adición por cada mol de la fórmula 20 o 21.
Como aminas primarias apropiadas para la
preparación de los terpolímeros, se han de mencionar por ejemplo las
siguientes:
n-hexil-amina,
n-octil-amina,
n-tetradecil-amina,
n-hexadecil-amina,
n-estearil-amina o también
N,N-dimetilamino-propilen-diamina,
ciclohexil-amina,
deshidroabietil-amina así como sus mezclas.
Como aminas secundarias apropiadas para la
preparación de los terpolímeros, se han de mencionar por ejemplo:
di-decil-amina,
di-tetradecil-amina,
di-estearil-amina, di-(grasa de
coco)-amina, di-(grasa de
sebo)-amina y sus mezclas.
Los terpolímeros poseen unos valores de K
(medidos según Ubbelohde en una solución al 5% en peso en tolueno a
25ºC) de 8 a 100, de manera preferida de 8 a 50, correspondiendo a
unos pesos moleculares medios ponderados (M_{w}) comprendidos
entre aproximadamente 500 y 100.000. Ejemplos apropiados se exponen
en el documento EP 606.055.
La relación de mezcladura entre A y B puede
variar dentro de amplios límites. Así, ya unas pequeñas cantidades
de B, de 100 ppm a 50.000 ppm, de manera preferida de 1.000 ppm a
10.000 ppm, en unas soluciones de ácidos grasos actúan como aditivo
frigorífico para A. Ellas son capaces de reprimir en este caso la
cristalización propia del ácido graso, lo cual conduce a una
disminución del punto de enturbiamiento (en inglés Cloud Point), o
respectivamente de impedir la sedimentación de los cristales
formados y hacen posible de esta manera una manipulación sin
problemas a unas temperaturas disminuidas. Para soluciones
especiales a los problemas puede estar presente, sin embargo,
también de 5% a 50%, en casos especiales hasta 90% del componente B,
referido a la cantidad del componente A. En este caso se disminuye
en particular el punto de solidificación propia del aditivo y se
mejora la capacidad lubricante del aceite provisto de aditivos. Como
consecuencia, la relación de mezcladura preferida de A:B está
situada entre 1 : 10 y
1 : 0,0001, en particular entre 1 : 4 y 1 : 0,0005, especialmente entre 1:1 y 1 : 0,001.
1 : 0,0001, en particular entre 1 : 4 y 1 : 0,0005, especialmente entre 1:1 y 1 : 0,001.
Los aditivos conformes al invento se añaden a
los aceites en unas proporciones de 0,001 a 0,5% en peso, de manera
preferida de 0,001 a 0,1% en peso. En este caso, ellos se pueden
emplear tal como están o también disueltos en disolventes, tales
como p.ej. hidrocarburos alifáticos y/o aromáticos o mezclas de
tales hidrocarburos, tales como p.ej. tolueno, xileno, etilbenceno,
decano, pentadecano, fracciones de bencina, querosenos o mezclas
comerciales de disolventes, tales como Solvent Naphtha, ®Shellsol
AB, ®Solvesso 150, ®Solvesso 200, tipos de ®Exxsol, ®Isopar y
®Shellsol D. De manera preferida los aditivos conformes al invento
contienen 1 - 80%, especialmente 10 - 70%, en particular 25 - 60% de
disolventes. Los aditivos, que también se pueden emplear sin
problemas a unas bajas temperaturas, de por ejemplo -40ºC y más
bajas, mejoran la capacidad lubricante de los aceites provistos de
aditivos así como sus propiedades de protección contra el frío y
contra la corrosión.
Para la preparación de paquetes de aditivos para
soluciones especiales a los problemas, los aditivos conformes al
invento se pueden emplear también en común con uno o varios aditivos
concomitantes solubles en aceite, que ya por sí solos mejoran las
propiedades de fluidez en frío y/o el efecto lubricante de aceites
crudos, aceites lubricantes o aceites combustibles. Ejemplos de
tales aditivos concomitantes son copolímeros o terpolímeros de
etileno, que contienen acetato de vinilo, polímeros en forma de
peine, resinas de alquil-fenoles y aldehídos así
como compuestos anfífilos solubles en aceites.
Así, se han acreditado sobresalientemente
mezclas de los aditivos conformes al invento con unos copolímeros,
que contienen de 10 a 40% en peso de acetato de vinilo y de 60 a 80%
en peso de etileno. De acuerdo con una forma adicional de
realización del invento, los aditivos conformes al invento se
emplean en mezcla con terpolímeros de etileno, acetato de vinilo y
un éster vinílico de ácido neononanoico o terpolímeros de etileno,
acetato de vinilo y un éster vinílico de ácido neodecanoico, con el
fin de mejorar la capacidad de fluir de aceites minerales o de
materiales destilados de aceites minerales. Los terpolímeros de los
ésteres vinílicos de ácido neononanoico y respectivamente de los
ésteres vinílicos de ácido neodecanoico contienen, aparte de
etileno, de 10 a 35% en peso de acetato de vinilo y de 1 a 25% en
peso del respectivo neo - compuesto. Otros copolímeros preferidos
contienen, junto a etileno y de 10 a 35% en peso de ésteres
vinílicos, además todavía de 0,5 a 20% en peso de una olefina tal
como diisobutileno, 4-metil-penteno
o norborneno. La relación de mezcladura de los aditivos conformes
al invento con los copolímeros de etileno y acetato de vinilo
precedentemente descritos o respectivamente con los terpolímeros de
etileno, acetato de vinilo y los ésteres vinílicos del ácido
neononanoico y respectivamente del ácido neodecanoico es (en partes
en peso) de 20 : 1 a 1 : 20, de manera preferida de 10 : 1 a 1 :
10.
Así, los aditivos conformes al invento se pueden
emplear en común con resinas de alquil-fenoles y
formaldehído. En una forma preferida de realización del invento, en
el caso de estas resinas de alquil-fenoles y
formaldehído se trata de las que tienen la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{51} representa
alquilo o alquenilo de C_{4}-C_{50}, R^{50}
representa etoxi y/o propoxi, n representa un número de 5 a 100 y p
representa un número de 0 a
50.
Finalmente, en una forma adicional de
realización del invento, los aditivos conformes al invento se
utilizan en común con polímeros en forma de peine. Por este
concepto se entienden unos polímeros, en los cuales los radicales
hidrocarbilo están unidos a una cadena principal de polímero con por
lo menos 8, en particular con por lo menos 10 átomos de carbono. De
manera preferida, se trata de unos homopolímeros, cuyas cadenas
laterales de alquilo contienen por lo menos 8 y en particular por
lo menos 10 átomos de carbono. En el caso de copolímeros, por lo
menos un 20%, de manera preferida por lo menos un 30% de los
monómeros, contienen cadenas laterales (compárese
Comb-like Polymers-Structure and
Properties [Polímeros en forma de peine - estructura y propiedades];
N.A. Platé y V.P. Shibaev, J. Polym. Sci. Macromolecular Revs.
1974, 8, páginas 117 y siguientes).
Ejemplos de apropiados polímeros en forma de
peine son p.ej. copolímeros de un fumarato y acetato de vinilo
(compárese el documento EP 0.153.176 A1), copolímeros de una
\alpha-olefina de C_{6}-C_{24}
y de una N-(alquil de
C_{6}-C_{22})-imida de ácido
maleico (compárese el documento EP 0.320.766), además copolímeros
esterificados de olefinas y anhídrido de ácido maleico, polímeros y
copolímeros de \alpha-olefinas y copolímeros
esterificados de estireno y anhídrido de ácido maleico.
Los polímeros en forma de peine se pueden
describir por ejemplo por la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
En ella significan
- A
- R', COOR', OCOR', R''-COOR' ó OR';
- D
- H, CH_{3}, A ó R;
- E
- H ó A;
- G
- H, R'', R''-COOR', un radical arilo o un radical heterocíclico;
- M
- H, COOR'', OCOR'', OR'' ó COOH;
- N
- H, R'', COOR'', OCOR, COOH o un radical arilo;
- R'
- una cadena de hidrocarbilo con 8-150 átomos de carbono;
- R''
- una cadena de hidrocarbilo con 1 a 10 átomos de carbono;
- m
- un número entre 0,4 y 1,0; y
- n
- un número entre 0 y 0,6.
La relación de mezcladura (en partes en peso) de
los aditivos conformes al invento con resinas o respectivamente
polímeros en forma de peine es cada caso de 1:10 a 20:1, de manera
preferida de 1:1 a 10:1.
Los aditivos conformes al invento son apropiados
para mejorar las propiedades lubricantes de aceites combustibles
animales, vegetales, minerales o sintéticos con solamente unas
pequeñas tasas de dosificación. Mediante sus propiedades
frigoríficas mejoradas, en el caso del almacenamiento y de la
utilización se puede prescindir de un calentamiento y/o de una
dilución. Además de esto, ellos mejoran simultáneamente las
propiedades de protección contra el frío y contra la corrosión de
los aceites provistos de aditivos. En este caso, las propiedades
emulsionantes de los aceites provistos de aditivos se perjudican
menos que lo que se da el caso con los aditivos lubricantes del
estado de la técnica. Los aditivos conformes al invento son
especialmente bien apropiados para la utilización en materiales
destilados medios. Como materiales destilados medios se designa en
particular a aquellos aceites minerales, que se obtienen por
destilación de un aceite crudo y que hierven en el intervalo de 120
a 450ºC, por ejemplo queroseno, combustibles para motores de
chorros, combustibles para motores Diésel y aceites de calefacción.
Los aceites pueden contener también alcoholes tales como metanol y/o
etanol, o pueden componerse de éstos. Preferiblemente, los aditivos
conformes al invento se utilizan en aquellos materiales destilados
medios que contienen 0,05 y menos % en peso de azufre, de manera
especialmente preferida menos de 350 ppm de azufre, en particular
menos de 200 ppm de azufre, y en casos especiales menos de 50 ppm de
azufre. Se trata en este caso en general de aquellos materiales
destilados medios que habían sido sometidos a una refinación en
condiciones hidrogenantes, y que por lo tanto contienen solamente
pequeñas proporciones de compuestos poliaromáticos y polares, que
les confieren un efecto lubricante natural. Los aditivos conformes
al invento se utilizan además de manera preferida en aquellos
materiales destilados medios que tienen unos puntos de destilación
del 95% por debajo de 370ºC, en particular de 350ºC y en casos
especiales por debajo de 330ºC. Ellos se pueden emplear también
como componentes en aceites lubricantes.
Las mezclas se pueden utilizar a solas o también
en común con otros aditivos, p.ej. con otros agentes reductores del
punto de solidificación o agentes coadyuvantes de la
desparafinación, con agentes inhibidores de la corrosión,
antioxidantes, inhibidores de los lodos, agentes eliminadores de
turbiedad, mejoradores de la conductividad, aditivos de lubricidad
y aditivos para disminuir el punto de enturbiamiento. Por lo demás,
ellos se emplean con éxito en común con paquetes de aditivos, que
entre otras cosas contienen aditivos de dispersamiento exentos de
cenizas, detergentes, antiespumantes e inhibidores de la
corrosión.
La mejorada estabilidad en frío y la actividad
de los aditivos conformes al invento como aditivos de lubricidad se
explican con más detalle mediante los siguientes ejemplos.
Se emplearon las siguientes sustancias:
- (A1)
- Un ácido graso de aceite de tall, que como componentes principales contiene 30% de ácido oleico, 60% de ácido linoleico y otros ácidos grasos insaturados múltiples veces y 4% de ácidos grasos saturados. Índice de yodo 155 g de I/100.
- A2)
- Un ácido oleico (de calidad técnica) que como componentes principales contiene 69% de ácido oleico, 12% de ácido linoleico, 5% de ácido hexadecenoico y 10% de ácidos grasos saturados. Índice de yodo 90 g de I/100 g.
- B1)
- Un producto de reacción de un terpolímero a base de una \alpha-olefina de C_{14}/_{16}, anhídrido de ácido maleico y un alil-poliglicol con 2 equivalentes de diamina de grasa de sebo, al 50% en Solvent Naphtha.
- B4)
- Una mezcla de 2 partes de B1 y 1 parte de un producto de reacción de una dodecenil-espiro-bis-lactona con una mezcla de aminas de grasa de sebo primarias y secundarias al 60% en Solvent Naphtha.
Para la valoración de las propiedades
frigoríficas se midieron el punto de solidificación según la norma
ISO 3016 (Tabla 1) y el punto de enturbiamiento según la norma ISO
3015 (Tabla 2) de las mezclas conformes al invento. Después de
esto, las mezclas de aditivos conformes al invento se almacenaron
durante varios días a diferentes temperaturas y a continuación se
valoraron visualmente (Tablas 3 a 5)
La V caracteriza a los Ejemplos
comparativos.
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
MS es una mezcla de una serie de hidrocarburos
no aromáticos, alifáticos y cíclicos. Los componentes principales
de MS se pueden tomar de la siguiente Tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El efecto lubricante de los aditivos se evaluó a
60ºC mediante un aparato HFRR-de la entidad PCS
Instruments en aceites provistos de aditivos a 60ºC. El ensayo de
aparejo en movimiento alternativo a alta frecuencia (High Frequency
Reciprocating Rig Test = HFRR) se describe en la cita de D. Wei, H.
Spikes, Wear [desgaste], volumen 111, nº 2, página 217, 1986. Los
resultados se indican como coeficiente de rozamiento y cicatriz del
desgaste (Wear Scar = WS1.4). Un bajo coeficiente de rozamiento y
una baja cicatriz del desgaste muestran un buen efecto
lubricante.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Para la comprobación del efecto lubricante se
emplearon aceites de ensayo con las siguientes características:
La determinación de los datos característicos de
ebullición se efectúa de acuerdo con la norma ASTM
D-86 y la determinación del punto de enturbiamiento
se efectúa de acuerdo con la norma ISO 3015.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (16)
1. Aditivos estabilizados en frío para aceites
combustibles con un contenido de azufre de hasta 0,05% en peso, que
contienen mezclas de ácidos grasos a base
- A1)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono-o dicarboxílico saturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- A2)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono- o dicarboxílico insaturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- \quad
- así como
- B)
- por lo menos un compuesto nitrogenado polar, que es eficaz como agente dispersante de parafinas en materiales destilados medios, en una proporción de 0,01 a 90% en peso, referida al peso total de A1), A2) y B), que comprende terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, compuestos insaturados en \alpha,\beta y poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados inferiores, los cuales están caracterizados porque contienen
- \quad
- 20 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y/o 14, así como eventualmente 13, procediendo las unidades estructurales 13 de radicales de anhídridos que no han reaccionado,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{22} y R^{23}, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o metilo,
- \quad
- a, b son iguales a cero o uno y a + b es igual a uno,
- \quad
- R^{24} y R^{25} son iguales o diferentes y representan los grupos -NHR^{6}, N(R^{6})_{2} y/o -OR^{27}, y R^{27} representa un catión de la fórmula H_{2}N(R^{6})_{2} o H_{3}NR^{6},
- \quad
- 19 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 15
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{28} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y
- \quad
- R^{29} significa alquilo de C_{6}-C_{60} o arilo de C_{6}-C_{18}, y
- \quad
- 1 - 30% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{30} significa hidrógeno o metilo,
- \quad
- R^{31} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{33} significa alquileno de C_{1}-C_{4},
- \quad
- m significa un número de 1 a 100,
- \quad
- R^{32} significa alquilo de C_{1}-C_{24}, cicloalquilo de C_{5}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{18} o -C(O)-R^{34} y siendo
- \quad
- R^{34} alquilo de C_{1}-C_{40}, cicloalquilo de C_{5}-C_{10} o arilo de C_{6}-C_{18}.
2. Aditivos de acuerdo con la reivindicación 1,
en los que el componente A comprende ácidos carboxílicos con 12 a 22
átomos de carbono.
3. Aditivos de acuerdo con las reivindicaciones
1 y/o 2, que contienen desde 1 hasta por debajo de 20% en peso de
A1 y desde por encima de 80 hasta 99% en peso de A2).
4. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 3, en los que la mezcla de A1) y A2) tiene un
índice de yodo de por lo menos 40 g de I/100 g.
5. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 4, en los que la mezcla de A1) y A2) comprende
de 1 a 40% en peso de ácidos resínicos.
6. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 5, en los que el componente B) contiene 40 -
60% en moles de unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12
y/o 14, así como eventualmente 13, 39 - 60% en moles de unidades
estructurales bivalentes de la fórmula 15 y 1 - 20% en moles de
unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16.
7. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 6, en los que las unidades estructurales de
las fórmulas 12 a 14 se derivan de anhídrido de ácido maleico,
anhídrido de ácido itacónico o anhídrido de ácido citracónico.
8. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 7, en los que las unidades estructurales de la
fórmula 15 se derivan de estireno,
\alpha-metil-estireno,
dimetil-estireno,
\alpha-etil-estireno,
dietil-estireno,
i-propil-estireno,
terc.-butil-estireno, diisobutileno, deceno,
dodeceno, tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, octadeceno, una
\alpha-olefina de C_{20}, una
\alpha-olefina de C_{24}, una
\alpha-olefina de C_{30}, tripropenilo,
tetrapropenilo, pentapropenilo, así como sus mezclas.
9. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 8, en los que los monómeros de la fórmula 20
se preparan mediante una reacción por adición de óxido de etileno,
óxido de propileno y/u óxido de butileno con alcohol alílico,
alcohol metalílico,
3-buten-1-ol,
1-buten-3-ol,
2-metil-3-buten-1-ol,
2-metil-3-buten-2-ol
y
3-metil-3-buten-1-ol.
10. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 8, en los que las aminas utilizadas para la
preparación de los terpolímeros se seleccionan entre
n-hexil-amina,
n-octil-amina,
n-tetradecil-amina,
n-hexadecil-amina,
n-estearil-amina,
N,N-dimetilamino-propilen-diamina,
ciclohexil-amina,
deshidroabietil-amina,
di-decil-amina,
di-tetradecil-amina,
di-estearil-amina, di-(grasa de
coco)-amina, di-(grasa de
sebo)-amina y sus mezclas.
11. Aditivos de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 10, en los que los terpolímeros tienen unos
valores de K (medidos de acuerdo con Ubbelohde en una solución al 5%
en peso en tolueno a 25ºC) de 8 a 100.
12. Soluciones estabilizadas en frío de los
aditivos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a
11, en disolventes orgánicos, conteniendo las soluciones de 1 a 80%
en peso de disolventes.
13. Soluciones estabilizadas en frío de acuerdo
con la reivindicación 12, empleándose como disolventes hidrocarburos
alifáticos y/o aromáticos y/o que contienen oxígeno.
14. Mezclas estabilizadas en frío de ácidos
grasos, que contienen
- A1)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono-o di-carboxílico saturado con 6 a 50 átomos de carbono,
- A2)
- de 1 a 99% en peso de por lo menos un ácido mono- o dicarboxílico insaturado con 6 a 50 átomos de carbono, así como
- B)
- por lo menos un compuesto nitrogenado polar, que es eficaz como agente dispersante de parafinas en materiales destilados medios, en una proporción de 0,01 a 90% en peso, referida al peso total de A1), A2) y B), que comprende terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, compuestos insaturados en \alpha,\beta y poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados inferiores, los cuales están caracterizados porque contienen
- \quad
- 20 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de las fórmulas 12 y/o 14, así como eventualmente 13, procediendo las unidades estructurales 13 de radicales de anhídridos que no han reaccionado,
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{22} y R^{23}, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o metilo,
- \quad
- a, b son iguales a cero o uno y a + b es igual a uno,
- \quad
- R^{24} y R^{25} son iguales o diferentes y representan los grupos -NHR^{6}, N(R^{6})_{2} y/o -OR^{27}, y R^{27} representa un catión de la fórmula H_{2}N(R^{6})_{2} o H_{3}NR^{6},
- \quad
- 19 - 80% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 15
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{28} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y
- \quad
- R^{29} significa alquilo de C_{6}-C_{60} o arilo de C_{6}-C_{18}, y
- \quad
- 1 - 30% en moles de unidades estructurales bivalentes de la fórmula 16
- \quad
- realizándose que
- \quad
- R^{30} significa hidrógeno o metilo,
- \quad
- R^{31} significa hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{33} significa alquileno de C_{1}-C_{4},
- \quad
- m significa un número de 1 a 100,
- \quad
- R^{32} significa alquilo de C_{1}-C_{24}, cicloalquilo de C_{5}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{18} o -C(O)-R^{34} y siendo
- \quad
- R^{34} alquilo de C_{1}-C_{40}, cicloalquilo de C_{5}-C_{10} o arilo de C_{6}-C_{18}.
15. Aceites combustibles, que junto a un
destilado medio con un contenido de azufre hasta de 0,05% en peso,
contienen un aditivo de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 14.
16. Utilización de aditivos de acuerdo con una
o varias de las reivindicaciones 1 a 14, para el mejoramiento de
las propiedades de lubricación de materiales destilados medios
pobres en azufre con un contenido de azufre de hasta 0,05% en
peso.
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