ES2293087T3 - Adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos con intervalo de adhesion. - Google Patents
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Abstract
Adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos bAdhesivos termofusibles de poliuretano reactivos basados en A al menos un poliisocianato bifuncionalasados en A al menos un poliisocianato bifuncional con contenidos en isocianato de 5 a 50% en peso ( con contenidos en isocianato de 5 a 50% en peso (referido a A) y B una mezcla de polioles que contireferido a A) y B una mezcla de polioles que contiene al menos un poliesterpoliol (b1) que cristalizene al menos un poliesterpoliol (b1) que cristaliza basado en ácido fumárico y 1,6-hexanodiol, en doa basado en ácido fumárico y 1,6-hexanodiol, en donde la relación de A a B se selecciona de modo quende la relación de A a B se selecciona de modo que la relación molar de NCO a OH sea de 1,2 a 4,0. la relación molar de NCO a OH sea de 1,2 a 4,0.
Description
Adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos
con intervalo de adhesión.
La presente invención se refiere a adhesivos
termofusibles de poliuretano reactivos que contienen
poliesterpolioles que cristalizan basados en ácido fumárico y
1,6-hexanodiol. Estos adhesivos termofusibles
presentan buenas propiedades de adhesión en un intervalo de
temperatura muy amplio.
Los adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos son un grupo de productos en fuerte crecimiento dentro de
las aplicaciones de poliuretanos en el campo de los adhesivos. Para
su preparación se usan preferiblemente poliéster- y/o
polieterpolioles lineales en combinación con un exceso de
poliisocianatos, preferiblemente diisocianatos.
Las ventajas de esta clase de productos se
encuentra sobre todo en la ausencia de disolventes, la posibilidad
de aplicar los productos en caliente con viscosidades relativamente
bajas, a pesar de obtener altas consistencias iniciales y obtener
después de un tiempo relativamente corto uniones adhesivas debidas a
la reacción con humedad con muy alta estabilidad térmica muy por
encima de las temperaturas de aplicación y excelentes resistencias
a disolventes.
Es esencial para el buen perfil de propiedades
de los adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos su
capacidad para desarrollar en frío resistencias muy rápidamente, lo
que permite una manipulación de las partes unidas inmediatamente
después del ensamble.
Para el desarrollo de las consistencias
iniciales son responsables como en todos los adhesivos termofusibles
sólo fenómenos físicos, ya que en el intervalo de segundos a
minutos no pueden tener lugar procesos esencialmente químicos.
Estos procesos físicos se tratan sobre todo del fuerte aumento de la
viscosidad de forma continua que resulta con la reducción de la
temperatura, a los que se sobrepone en determinadas circunstancias
un efecto de recristalización que representa un salto en el aumento
de la consistencia.
Una buena posibilidad de describir los procesos
en el enfriamiento de masas fundidas de polímero es que tienen
lugar alteraciones de las propiedades viscoelásticas de las masas
fundidas con la temperatura. Especialmente resulta aquí la
posibilidad de estudiar los procesos en el intervalo de temperatura
que coincide con los intervalos de interés actual.
En experimentos de vibración, es decir, con
alteraciones sinusoidales de deformación, se puede poner de
manifiesto el comportamiento de relajación de una sustancia
viscoelástica en un desplazamiento de fase \delta entre la
deformación dada y la tensión resultante (o momento de torsión). A
este respecto es válida la siguiente definición: para un fluido
elástico, el ángulo de fases \delta es igual a 0º y para líquidos
viscosos puros se mide un ángulo \delta = 90º. Los parámetros
característicos son el módulo de almacenamiento o módulo de pérdida
G'/G'' (Pa), la viscosidad compleja \eta* (Pas) y el ángulo de
fases \delta (º).
Especialmente el parámetro del módulo de
almacenamiento G' se usa en el desarrollo de adhesivos bajo el
concepto del denominado criterio de Dahlquist o de la banda de PSA
(adhesivos sensibles a la presión). Al criterio de Dahlquist se
asigna en la bibliografía el intervalo de módulo de almacenamiento
G' de 5 x 10^{4} a 5 x 10^{5} Pa. El criterio de Dahlquist que
implica la presencia de un módulo de almacenamiento en el intervalo
de 5 x 10^{4} a 5 x 10^{5} Pa, significa la capacidad de los
polímeros para la adhesión consigo mismos, otros polímeros y
sustratos similares.
El modelo desarrollado por Dahlquist (C.A.
Dahlquist, Proc. Nottingham Conf. On Adhesion Maclaren & Sons
Ltd., Londres 1966, parte III, capítulo 5; o también en A.J. Frank,
Adhesives Rheology, Broschüre Rheometrics Present at Afera Congress
in Chester, 24 de Septiembre de 1992) parte en primer lugar del
concepto mecánico puro de que antes de poder llegar a ser efectivos
los distintos mecanismos de adhesión físicos (efectos de cambio
dipolar, puentes de hidrógeno, fuerzas van der Waal, difusión de
cadenas), los materiales se deben poner en contacto íntimamente, de
modo que estas fuerzas lleguen a ser en general efectivas (con
alcance de sólo unos Angstroms). Es evidente que con elevados
módulos de almacenamiento se refuerza este problema de contacto. El
límite inferior viene dado en adhesivos por una resistencia teórica
a la ruptura insuficiente.
Considerando algunos sistemas de adhesivos
termofusibles de poliuretano reactivos típicos bajo estos puntos de
vista se observan los casos descritos a continuación.
Con uso de polioles cristalinos el módulo de
almacenamiento G' discurre hasta poco por encima de la temperatura
de recristalización en el intervalo de < 1000 Pa, lo que
significa que la masa fundida apenas tiene resistencia teórica a la
ruptura, y las piezas de material que se van a pegar se deben
mantener mecánicamente. El criterio de Dahlquist discurre entonces
en un intervalo de temperatura de pocos ºC, para constituir
inmediatamente módulos de almacenamiento > 10^{6} Pa, que
corresponden a fuerzas tan elevadas que apenas permite más
reposiciones de los sustratos que se van a pegar.
Sistemas de adhesivos termofusibles basados en
poliesterpolioles cristalinos como se describen, por ejemplo, en el
documento EP-A 0345527, muestran por encima de la
temperatura de recristalización viscosidades muy bajas, que hacen
posible una buena humectación de la superficie pero apenas pueden
generar resistencias teóricas a la ruptura. Sin embargo, ya con
recristalización incipiente se generan altas consistencias
iniciales.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Con el uso de polioles líquidos a temperatura
ambiente no se consigue en el intervalo de temperatura ambiente el
criterio de Dahlquist, lo que significa que los sustratos que se
deben pegar con adhesivos de este tipo se deben fijar mecánicamente
hasta que tenga lugar una reacción química con humedad del
ambiente.
La figura 1 muestra a modo de ejemplo el
transcurso del módulo de almacenamiento en función de la temperatura
para el primer (ejemplos comparativos 1 y 2) y el segundo (ejemplo
comparativo 3) caso.
En la técnica se intenta optimizar mediante
combinación de polioles cristalinos, líquidos a temperatura ambiente
(temperaturas de transición vítrea Tg < 20ºC) y amorfos con
temperaturas de transición vítrea elevadas (Tg > 20ºC), el
intervalo de Dahlquist, es decir, conseguir una masa fundida de
polímero con propiedades de adhesión que permitan una reposición
segura de los sustratos que se van a pegar, pero que debido a las
propiedades de adhesión ya presente suficiente consistencia para
mantener esta posición.
Así se describen en "Shaping Reactive Hot
Melts Using LMW Copolyesters", Adhesives Age, Noviembre de 1987,
página 32 y siguientes, adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos que contienen poliésteres cristalinos, líquidos a
temperatura ambiente y amorfos.
En el documento EP-A 0340906 se
dan a conocer adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos
compuestos por una mezcla de dos prepolímeros de poliuretano, en
donde el primer prepolímero se prepara a partir de un poliol amorfo
con una temperatura de transición vítrea > 20ºC y el segundo
prepolímero a partir de un poliol líquido a temperatura ambiente
(Tg < 20ºC).
El documento EP-A 0511566
describe una composición de adhesivo de fusión de poliuretano
reactiva frente a NCO que se puede obtener a partir de una mezcla
de un componente poliol multifuncional líquido a temperatura
ambiente o de alta viscosidad y de un componente poliol
multifuncional cristalino a temperatura ambiente.
Mayores concentraciones en polioles con alta Tg
provocan sin embargo una fragilidad de la película adhesiva y un
fuerte aumento de la viscosidad que puede afectar negativamente a la
humectación de la superficie.
Consistió por tanto el objetivo en desarrollar
formulaciones que presenten un cuadro de adhesión lo más amplio
posible a temperaturas lo más elevadas posible. Tras abandonar el
criterio de Dahlquist el módulo de almacenamiento G' debería pasar
lo más rápidamente posible al intervalo > 10^{6} a 10^{8} Pa,
para desarrollar las fuerzas de partida necesarias en solicitación
mecánica. Por debajo del umbral de adhesión (G' < 5 x 10^{4}
Pa) la viscosidad debería ser por el contrario lo más baja posible
para hacer posible un buen comportamiento de uso y una aplicación
sin problemas (por ejemplo, mediante atomización o laminación).
Se ha encontrado ahora que con uso de una mezcla
de polioles que contiene poliesterpolioles cristalinos,
poliesterpolioles amorfos, polioles líquidos e hidroxilpoliésteres
basados en ácido fumárico y 1,6-hexanodiol se pueden
formular sistemas de adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos, que presentan un intervalo de Dahlquist muy amplio entre
aproximadamente 35ºC y aproximadamente 75ºC, sin tendencia a la
fragilidad.
Son por tanto objeto de la invención adhesivos
termofusibles de poliuretano reactivos basados en
- A
- al menos un poliisocianato bifuncional con contenidos en isocianato de 5 a 50 partes en peso (referido a A)
y
- B
- una mezcla de polioles que contiene al menos un poliesterpoliol que cristaliza basado en ácido fumárico y 1,6-hexanodiol,
- \quad
- en donde la relación de A a B se selecciona de modo que la relación molar de NCO a OH sea de 1,2 a 4,0, preferiblemente de 1,3 a 3,0.
Los adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos de acuerdo con la invención son especialmente adecuados
para el uso como adhesivos.
Poliisocianatos adecuados según A son, por
ejemplo, aquellos con contenidos en isocianato de 5 a 50% (referido
a A) con grupos isocianato unidos alifática, cicloalifática,
aralifática y/o aromáticamente como, por ejemplo,
1,4-diisocianatobutano,
1,6-diisocianatohexano (HDI),
2-metil-1,5-diisocianatopentano,
1,5-diisocianato-2,2-dimetil-pentano,
2,2,4- o
2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano,
1,10-diisocianatodecano, 1,3- y
1,4-diisocianatociclohexano, 1,3- y
1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(isoforondiisocianato, IPDI),
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano,
1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianatometilciclohexano,
bis-(isocianatometil)-norbornano, 1,3- y
1,4-bis(2-isocianato-prop-2-il)benceno
(TMXDI), 2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno (TDI),
2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano
(MDI), 1,5-diisocianatonaftaleno, 1,3- y
1,4-bis-(isocianato-
metil)-benceno.
metil)-benceno.
Poliisocianatos preferidos según A son
1,6-diisocianatohexano (HDI),
1-iso-cianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(isoforondiisocianato, IPDI),
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno (TDI), 2,2'-, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Poliisocianatos especialmente preferidos según A
son 2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano
(MDI).
Por un poliesterpoliol se entiende en el marco
de la presente invención un poliéster con más de un grupo OH,
preferiblemente dos grupos OH terminales. Tales poliésteres son
conocidos por el especialista en la técnica. Estos se pueden
preparar de forma conocida, por ejemplo, a partir de ácidos
hidroxicarboxílicos alifáticos o de ácidos dicarboxílicos
alifáticos y/o aromáticos y uno o varios dioles. Se pueden usar
también derivados correspondientes como, por ejemplo, lactonas,
ésteres de alcoholes inferiores o anhídridos. Ejemplos de productos
de partida adecuados son ácido succínico, ácido adípico, ácido
subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico,
ácido glutárico, anhídrido glutárico, ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido tereftálico, anhídrido ftálico, etilenglicol,
dietilenglicol, 1,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, neopentilglicol,
\varepsilon-caprolactona.
A temperatura ambiente los poliesterpolioles son
bien líquidos (temperatura de transición vítrea Tg < 20ºC) o bien
sólidos. Los poliesterpolioles sólidos a temperatura ambiente son a
este respecto bien amorfos (temperatura de transición vítrea Tg
> 20ºC) o bien cristalizan.
Los adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos de acuerdo con la invención contienen en su componente
poliol B al menos un poliesterpoliol que cristaliza basado en ácido
fumárico y 1,6-hexanodiol (b1).
Estos contienen en su componente poliol además
al menos otro componente seleccionado de poliesterpolioles (b2) que
cristalizan al menos bifuncionales, poliesterpolioles (b3) amorfos
al menos bifuncionales, poliesterpolioles (b4) líquidos a
temperatura ambiente al menos bifuncionales así como
polieterpolioles (b5) al menos bifuncionales.
Se pueden obtener de forma conocida por el
especialista en la técnica poliesterpolioles que cristalizan
adecuados basados en ácido fumárico y
1,6-hexanodiol (b1). Estos presentan índices de OH
de 10 a 60 mg de KOH/g, preferiblemente de 20 a 40 mg de KOH/g e
índices de ácido < 2 mg de KOH/g, preferiblemente < 1,5 mg de
KOH/g.
Preferiblemente se pueden preparar los
poliesterpolioles que cristalizan basados en ácido fumárico y
1,6-hexanodiol (b1) de forma conocida por el
especialista en la técnica a partir de anhídrido maleico y
1,6-hexanodiol con ayuda de catalizadores de
transposición adecuados como, por ejemplo, piperidina.
Poliésteres (b2) que cristalizan adecuados son,
por ejemplo, aquellos basados en ácidos dicarboxílicos alifáticos
lineales con 6 a 12 átomos de carbono en la molécula como, por
ejemplo, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico y ácido
dodecanodioico, preferiblemente ácido adípico y ácido dodecanodioico
y dioles lineales con 4 a 8 átomos de carbono en la molécula,
preferiblemente con un número par de átomos de carbono como, por
ejemplo, 1,4-butanodiol y
1,6-hexanodiol. Igualmente son de citar como
especialmente adecuados los derivados de policaprolactona que se
basan en moléculas de partida bifuncionales como, por ejemplo,
1,6-hexanodiol.
Poliesterpolioles (b3) amorfos adecuados son,
por ejemplo, aquellos basados en ácido adípico, ácido isoftálico,
ácido tereftálico, etilenglicol, neopentilglicol y propanoato de
3-hidroxi-2,2-dimetilpropil-3-hidroxi-2,2-dimetilo.
Poliesterpolioles (b4) líquidos a temperatura
ambiente adecuados son, por ejemplo, aquellos basados en ácido
adípico, etilenglicol, 1,6-hexanodiol y
neopentilglicol.
Como polieterpolioles (b5) son adecuados los
poliéteres habituales en la química del poliuretano como, por
ejemplo, los compuestos de adición o adición mixta del
tetrahidrofurano, óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de
propileno, óxidos de butileno o de epiclorhidrina, preferiblemente
del óxido de etileno y/o del óxido de propileno, preparados con uso
de moléculas de partida de di- a hexafuncionales como, por ejemplo,
agua, etilenglicol, 1,2- o 1,3-propilenglicol,
neopentilglicol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol,
sorbitol o aminas que presentan de 1 a 4 enlaces NH.
Preferiblemente son de citar los aductos de óxido de propileno y/o
óxido de etileno bifuncionales así como politetrahidrofurano. Son
conocidos por el especialista en la técnica tales polieterpolioles
y su preparación.
Una posible forma de realización de la invención
es un adhesivo termofusible de poliuretano reactivo basado en
- A
- al menos un poliisocianato bifuncional con contenidos de isocianato de 5 a 50 partes en peso
y
- B
- una mezcla de polioles compuesta por
- b1)
- de 15 a 55 partes en peso de poliesterpolioles que cristalizan basados en ácido fumárico y 1,6-hexanodiol con índices de hidroxilo de 20 a 40 mg de KOH/g e índices de ácido < 2 mg de KOH/g,
- b2)
- de 0 a 85 partes en peso de poliesterpolioles que cristalizan al menos bifuncionales,
- b3)
- de 0 a 85 partes en peso de poliesterpolioles líquidos a temperatura ambiente al menos bifuncionales,
- b4)
- de 0 a 60 partes en peso de poliesterpolioles amorfos al menos bifuncionales,
- b5)
- de 0 a 40 partes en peso de polieterpolioles al menos bifuncionales,
- \quad
- en donde la suma de las partes en peso de los componentes b1) a b5) da 100 partes en peso.
A este respecto la relación de A a B se
selecciona de modo que la relación molar de NCO a OH sea de 1,3 a
3,0.
Una forma de realización preferida de la
invención es un adhesivo termofusible de poliuretano reactivo basado
en
- A
- al menos un poliisocianato bifuncional con contenidos de isocianato de 5 a 50 partes en peso
y
- B
- una mezcla de polioles compuesta por
- b1)
- de 15 a 30 partes en peso de poliesterpolioles que cristalizan basados en ácido fumárico y 1,6-hexanodiol con índices de hidroxilo de 20 a 40 mg de KOH/g e índices de ácido < 2 mg de KOH/g,
- b2)
- de 20 a 85 partes en peso de poliesterpolioles que cristalizan al menos bifuncionales,
- b3)
- de 0 a 70 partes en peso de poliesterpolioles líquidos a temperatura ambiente al menos bifuncionales,
- b4)
- de 0 a 40 partes en peso de poliesterpolioles amorfos al menos bifuncionales,
- b5)
- de 0 a 30 partes en peso de polieterpolioles al menos bifuncionales,
- \quad
- en donde la suma de las partes en peso de los componentes b1) a b5) da 100 partes en peso.
Para determinadas aplicaciones del adhesivo
termofusible de PU de acuerdo con la invención puede preferirse que
la mezcla de polioles (B) esté compuesta por 15 a 30 partes en peso
de b1), de 20 a 75 partes en peso de b2) y de 10 a 65 partes en
peso de b3), en donde la suma de las partes en peso de 100.
Una forma de realización igualmente preferida de
la invención es un adhesivo termofusible de poliuretano reactivo
cuya mezcla de polioles B esté compuesta por 15 a 30 partes en peso
de b1), de 30 a 75 partes en peso de b2) y de 10 a 40 partes en
peso de b4), en donde la suma de las partes en peso de 100.
Puede ser preferible adicionalmente que la
mezcla de polioles B esté compuesta por 15 a 30 partes en peso de
b1), de 40 a 80 partes en peso de b2) y de 5 a 30 partes en peso de
b5), en donde la suma de las partes en peso de 100.
Puede ser también preferible que la mezcla de
polioles B esté compuesta por 15 a 30 partes en peso de b1), de 20
a 75 partes en peso de b2) y de 10 a 60 partes en peso de b3) y de
10 a 40 partes en peso de b4), en donde la suma del partes en peso
de 100.
Finalmente es también posible e igualmente
preferido que la mezcla de polioles B esté compuesta por 15 a 30
partes en peso de b1), de 20 a 75 partes en peso de b2) y de 10 a 60
partes en peso de b3), de 10 a 40 partes en peso de b4) y de 5 a 30
partes en peso de b5), en donde la suma de las partes en peso de
100.
A este respecto se selecciona la relación de A a
B de modo que la relación molar de NCO a OH sea de 1,3 a 3,0.
Los sistemas de adhesivos termofusibles se
pueden modificar de forma conocida con la reacción con catalizadores
que se activan con humedad, cargas inorgánicas y orgánicas,
colorantes, resinas y/o aceites extensores.
La preparación de los sistemas de adhesivos
termofusibles reactivos que contienen grupos isocianato se realiza,
por ejemplo, mezclando los polioles líquidos con un exceso de
poliisocianatos y trasvasando la mezcla homogénea o agitando hasta
la obtención de un valor de NCO constante, que se consigue en la
mayoría de las ocasiones tras dos horas, y luego se trasvasa. Como
temperatura de reacción se seleccionan de 60ºC a 150ºC,
preferiblemente de 80ºC a 130ºC. Evidentemente se puede realizar la
preparación de los adhesivos termofusibles reactivos también de
forma continua en una cascada de tanques agitados o equipos de
mezcla adecuados como, por ejemplo, mezcladores de giro rápido
según el principio del rotor-estator.
Evidentemente es posible modificar los
poliester- y/o polieterpolioles o una parte de los mismos con un
defecto en diisocianatos, preferiblemente
1,6-diisocianatohexano (HDI), 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno (TDI) y/o 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI), y hacer
reaccionar una vez finalizada la reacción los polioles que
contienen grupos uretano con un exceso de diisocianatos dando un
adhesivo termofusible que contiene grupos isocianato.
Igualmente es posible llevar a cabo la reacción
de los polioles con los diisocianatos en presencia de hasta 5% en
peso de, por ejemplo, trimerizados de diisocianatos alifáticos como,
por ejemplo, hexametilendiisocianato, o añadir tales trimerizados
finalizada la prepolimerización.
Los sistemas de adhesivos termofusibles de
acuerdo con la invención se pueden usar como adhesivos de diversas
maneras, por ejemplo, como adhesivos de montaje para la fijación
provisional de componentes, como adhesivos de encuadernación o
adhesivos para la fabricación de sacos de válvulas de fondo cruzado,
hojas compuestas o laminados o como perfiles de encolar para
rebordes.
Un objeto adicional de la invención es por tanto
el uso de los adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos de
acuerdo con la invención como adhesivos.
Se disponen ya pesados 7899 g de
1,6-hexanodiol y 32,5 g de solución de
toluhidroquinona (al 40% en Dowanol® PM, compañía Dow Chemicals) en
un recipiente agitado de 15 l, que está equipado con un agitador, un
puente de destilación con columna y con un conducto de entrada de
nitrógeno, y se funde a una temperatura de 120ºC. A este respecto se
conduce una corriente de nitrógeno de 15 a 16 l/hora por el
recipiente. En tanto se pueda agitar el contenido del recipiente,
se agita la mezcla de reacción con una velocidad de 20
revoluciones/minuto. Tras la fusión completa del
1,6-hexanodiol se añaden a 120ºC en porciones 7394 g
de ácido fumárico. Se aumenta la corriente de nitrógeno hasta el
doble del volumen del recipiente (30 a 32 l/hora) y se calienta con
un límite de temperatura de cabezas de 105ºC a 180ºC como máximo. A
este respecto se separa en su mayor parte el agua de reacción,
consiguiéndose una temperatura del resto líquido de 180ºC. Se
condensa a 180ºC hasta que se consigue un índice de ácido de 10 a
12 mg de KOH/g. Luego se añaden 0,39 g de cloruro de estaño (II)
2-hidratado y se coloca una columna con puente de
Claisen y dispositivo de enfriamiento sobre el recipiente de
reacción. Se reduce la corriente de nitrógeno a 2 a 3 l/hora y se
lleva lentamente a un vacío de aproximadamente 1,5 kPa. La mezcla
de reacción se mantiene en estas condiciones hasta que se consigue
un índice de ácido < 1,5 mg de KOH/g. Luego se enfría la mezcla
de reacción a 120ºC y se trasvasa. El poliéster así preparado
presenta un índice de hidroxilo de 31 mg de KOH/g (determinado según
DIN 53240 parte 2) y un índice de ácido de 0,8 mg de KOH/g
(determinado según DIN 2114).
Se disponen ya pesados 3038 g de
1,6-hexanodiol, 5 g de piperidina y 12,5 g de
solución de toluhidroquinona (al 40% en Dowanol® PM, compañía Dow
Chemicals) en un recipiente agitado de 5 l, que está equipado con un
agitador, un puente de destilación con columna y con un conducto de
entrada de nitrógeno, y se funden a una temperatura de 120ºC. A
este respecto se conduce una corriente de nitrógeno de 5 a 6 l/hora
por el recipiente. En tanto se pueda agitar el contenido del
recipiente, se agita la mezcla de reacción con una velocidad de 20
revoluciones/minuto. Tras la fusión completa del
1,6-hexanodiol se añaden a 120ºC en porciones 2/403
g de anhídrido maleico. Se aumenta la corriente de nitrógeno hasta
el doble del volumen del recipiente (10 a 12 l/hora) y se calienta
con un límite de temperatura de cabezas de 105ºC a 180ºC como
máximo. A este respecto se separa en su mayor parte el agua de
reacción, consiguiéndose una temperatura del resto líquido de 180º
C. Se condensa a 180ºC hasta que se consigue un índice de ácido de
10 a 12 mg de KOH/g. Luego se añaden 0,15 g de cloruro de estaño
(II) 2-hidratado y se coloca una columna con puente
de Claisen y dispositivo de enfriamiento sobre el recipiente de
reacción. Se reduce la corriente de nitrógeno a 2 a 3 l/hora y se
lleva lentamente a un vacío de aproximadamente 1,5 kPa. La mezcla
de reacción se mantiene en estas condiciones hasta que se consigue
un índice de ácido < 1,5 mg de KOH/g. Luego se enfría la mezcla
de reacción a 120ºC y se trasvasa. El poliéster así preparado
presenta un índice de hidroxilo de 32 mg de KOH/g (determinado según
DIN 53240 parte 2) y un índice de ácido de 1,5 mg de KOH/g
(determinado según DIN 2114).
En los ejemplos y ejemplos comparativos se
usaron los siguientes polioles:
\vskip1.000000\baselineskip
Poliesterpoliol basado en ácido fumárico y
1,6-hexanodiol con un índice de hidroxilo de 20 mg
de KOH/g y un índice de ácido de 1,3 mg de KOH/g. La preparación se
realiza de forma análoga a la del poliéster B.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliesterpoliol basado en ácido fumárico y
1,6-hexanodiol con un índice de hidroxilo de 31 mg
de KOH/g y un índice de ácido de 0,8 mg de KOH/g. La preparación se
realiza como se indica anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliesterpoliol basado en ácido fumárico y
1,6-hexanodiol con un índice de hidroxilo de 40 mg
de KOH/g y un índice de ácido de 1,0 mg de KOH/g. La preparación se
realiza de forma análoga a la del poliéster B.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.980000\baselineskip
Poliesterpoliol basado en ácido adípico y
1,6-hexanodiol con un índice de hidroxilo de
aproximadamente 30 mg de KOH/g y un índice de ácido de
aproximadamente 0,5 mg de KOH/g. La preparación se realiza de una
forma y modo conocidos por el especialista en la técnica y se
describe, por ejemplo, en Ullmanns Enzyklopädie der technischen
Chemie, "Polyester", cuarta edición, editorial Chemie,
Weinheim, 1980.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliesterpoliol basado en ácido dodecanodioico y
1,6-hexanodiol con un índice de hidroxilo de
aproximadamente 30 mg de KOH/g y un índice de ácido de
aproximadamente 0,8 mg de KOH/g. La preparación se realiza de una
forma y modo conocidos por el especialista en la técnica y se
describe, por ejemplo, en Ullmanns Enzyklopädie der technischen
Chemie, "Polyester", cuarta edición, editorial Chemie,
Weinheim, 1980.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliesterpoliol con la siguiente composición
| Proporción en peso en el poliéster en % | ||
| Etilenglicol | aprox. 15,4 | |
| 1,6-hexanodiol | aprox. 20,4 | |
| Neopentilglicol | aprox. 7,8 | |
| Ácido adípico | aprox. 31,6 | |
| Ácido tereftálico | aprox. 24,8 |
y un índice de hidroxilo de
aproximadamente 31,8 mg de KOH/g y un índice de ácido de
aproximadamente 1,2 mg de KOH/g. La preparación se realiza de una
forma y modo conocidos por el especialista en la técnica y se
describe, por ejemplo, en Ullmanns Enzyklopädie der technischen
Chemie, "Polyester", cuarta edición, editorial Chemie,
Weinheim,
1980.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliesterpoliol con la siguiente composición
| Proporción en peso en el poliéster en % | ||
| Etilenglicol | aprox. 17,0 | |
| 1,6-hexanodiol | aprox. 19,5 | |
| Neopentilglicol | aprox. 8,1 | |
| Ácido adípico | aprox. 55,4 |
y un índice de hidroxilo de
aproximadamente 22 mg de KOH/g y un índice de ácido de
aproximadamente 1,5 mg de KOH/g. La preparación se realiza de una
forma y modo conocidos por el especialista en la técnica y se
describe, por ejemplo, en Ullmanns Enzyklopädie der technischen
Chemie, "Polyester", cuarta edición, editorial Chemie,
Weinheim,
1980.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliesterpoliol con la siguiente composición
| Proporción en peso en el poliéster en % | ||
| Etilenglicol | aprox. 15,3 | |
| Neopentilglicol | aprox. 10,3 | |
| Propanoato de 3-hidroxi-2,2-dimetilpropil-3-hidroxi-2,2-dimetilo | aprox. 21,0 | |
| Ácido adípico | aprox. 6,0 | |
| Ácido isoftálico | aprox. 20,7 | |
| Ácido tereftálico | aprox. 26,7 |
\global\parskip1.000000\baselineskip
y un índice de hidroxilo de
aproximadamente 34,7 mg de KOH/g y un índice de ácido de
aproximadamente 1,2 mg de KOH/g. La preparación se realiza de una
forma y modo conocidos por el especialista en la técnica y se
describe, por ejemplo, en Ullmanns Enzyklopädie der technischen
Chemie, "Polyester", cuarta edición, editorial Chemie,
Weinheim,
1980.
\vskip1.000000\baselineskip
Poli(óxido de propileno) con un índice de
hidroxilo de aproximadamente 112 mg de KOH/g.
El poliéter se prepara de forma generalmente
conocida por catálisis con KOH, por ejemplo, según L.E.St. Pierre,
Polyethers Part I, Polialkylene Oxide and other Polyethers, editor:
Norman G. Gaylord; High Polymers volumen XIII; Interscience
Publishers; Newark 1963; páginas 130 y siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen en un vaso de precipitados de 2 l 1
mol de la mezcla de polioles facilitada en la tabla 1, se funde a
130ºC y luego se deshidrata durante 1 hora a 130ºC y 1,5 kPa (+/- 1
kPa) de presión reducida. A continuación se añade 2 mol de
4,4'-diisocianatodifenilmetano (Desmodur® 44 M,
Bayer AG, Leverkusen). Después de un tiempo de agitación de 20
minutos se trasvasan los productos a cartuchos de aluminio y se
cierran herméticamente. Se acondicionan luego térmicamente los
cartuchos durante 4 horas a 100ºC en el armario de secado de
ventilación forzada.
Antes del estudio se funden los productos que se
trasvasaron a cartuchos de aluminio en un armario calefactor de
ventilación forzada a aproximadamente 125ºC durante aproximadamente
30 minutos. Para la medida de los parámetros viscoelásticos en
adhesivos termofusibles de poliuretano se mide a la frecuencia fija
de 1 Hz. La temperatura se conduce de 130ºC a 0ºC con una velocidad
de enfriamiento de 2ºC/minuto. Debido a que las muestras se
contraen en el enfriamiento se debe llevar a cabo la medida con un
reómetro que se encuentra en una "función de auto
tensión".
La caracterización de las propiedades
viscoelásticas de adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos
se realiza con el reómetro VOR-Melt de la compañía
BOHLIN Instruments mediante el programa de oscilación y el sistema
placa/placa 25HT. El equipo sirve para la caracterización de
propiedades viscoelásticas de sustancias altamente viscosas como
masas fundidas de plástico, cartuchos y en función de la temperatura
y de la frecuencia.
Se representa el módulo de almacenamiento como
función de la temperatura para los ejemplos comparativos 1, 2 y 3
en la figura 1. En estas figuras se caracteriza el intervalo para el
criterio de Dahlquist con su límite superior e inferior.
Para los ejemplos y los ejemplos comparativos se
describe el transcurso del módulo de almacenamiento en función de
la temperatura mediante las cuatro temperaturas características A,
B, C y D. Estas se esbozan a título ilustrativo en la figura 2. Por
encima de la temperatura A el módulo de almacenamiento G' presenta
valores inferiores a 10^{2} Pa. En este intervalo la masa fundida
es suficientemente fina para garantizar una buena humectación de
los sustratos que se van a pegar. A la temperatura B se consigue que
el módulo de almacenamiento alcance un valor de 5 x 10^{4} Pa, es
decir a partir de esta temperatura el módulo de almacenamiento
discurre dentro de la banda de PSA (criterio de Dahlquist). A la
temperatura C el módulo de almacenamiento alcanza un valor de 5 x
10^{5} Pa, es decir, por debajo de esta temperatura el módulo de
almacenamiento discurre por encima de la banda de PSA. Entre las
temperaturas B y C la masa fundida de polímero muestra propiedades
de adhesión que permiten una reposición segura de los sustratos que
se van a pegar, pero debido a las propiedades de adhesión presenta
ya suficiente consistencia para mantener esta posición. Por debajo
de la temperatura D el módulo de almacenamiento alcanza valores
> 10^{6} Pa, esto corresponde ya a fuerzas elevadas, que
apenas posibilita ya otras reposiciones de los sustratos que se van
a pegar. Las temperaturas A, B, C y D características se resumen en
la tabla 1 para los ejemplos y ejemplos comparativos.
Antes del estudio se funden los productos que se
trasvasan a cartuchos de aluminio en un armario de calentamiento de
ventilación forzada a aproximadamente 125ºC durante aproximadamente
30 minutos. Luego se prepara con ayuda de una rasqueta una película
de 0,2 mm de espesor del producto correspondiente sobre una plancha
de aluminio y se determina la pegajosidad en caliente mediante un
equipo de medida completamente automático desarrollado por Bayer
AG. (Se encuentra una descripción en H.-W. Lucas y col.,
"Hot-Tack Measurements: An Efficient Development
Tool for Water-Based Polyurethanes" en Adhesives
Age, Febrero de 1997, página 18 y siguientes).
A tal fin se somete la película aplicada con
rasqueta a un gradiente de temperatura. Luego se comprime por medio
de un brazo robótico un pistón de acero VA con una presión de
prensado de 1000 kPa durante 15 segundos sobre la muestra de
adhesivo. A continuación se separan el pistón y muestra con una
velocidad de retirada de 2 mm/s. A este respecto se mide la fuerza
(fuerza de pegajosidad) que es necesaria para separar pistón y
muestra.
En los poliesterpolioles cristalinos (ejemplos
comparativos 1 y 2 en la figura 1) el módulo de almacenamiento G'
discurre hasta poco por encima de la temperatura de recristalización
de aproximadamente 40ºC o aproximadamente 55ºC en el intervalo <
1000 Pa, lo que significa que la masa fundida apenas tiene
resistencia teórica a la ruptura y las piezas de material que se
van a pegar se deben sujetar mecánicamente. El criterio de Dahlquist
discurre en un intervalo de temperatura de algunos grados para
desarrollar inmediatamente módulos de almacenamiento > 10^{6}
Pa, que ya corresponden a fuerzas tal elevadas que apenas permiten
ya más reposiciones de los sustratos que se van a pegar. Estas
observaciones se confirman con la medida de la pegajosidad en
caliente (véase ejemplos comparativos 1, 2 y 4 en la figura 3). Por
debajo de la temperatura de fusión de los poliesterpolioles, es
decir, en el intervalo en el que los módulos de almacenamiento G'
presentan valores > 10^{6} Pa, la película de adhesivo es
sólida. En correspondencia no se puede producir contacto íntimo
entre el pistón y la muestra de polímero y no se mide pegajosidad
en caliente alguna. Ya a la temperatura de fusión del
poliesterpoliol cristalino el módulo de almacenamiento G' discurre
entre 5 x 10^{4} Pa y 5 x 10^{5} Pa, por tanto en el intervalo
de la banda de PSA, el pistón y la muestra de polímero pueden entrar
en un contacto tan íntimo que los mecanismos de adhesión físicos de
corto alcance son efectivos y la muestra presenta una pegajosidad
medible. Por encima de la temperatura de fusión (módulo de
almacenamiento G' < 1000 Pa) la película de polímero se
encuentra como masa fundida y ya no muestra resistencia teórica a la
ruptura suficiente, lo que conduce a que se reduzca de nuevo la
pegajosidad en caliente. Tales adhesivos termofusibles de
poliuretano reactivos sólo presentan propiedades de adhesividad en
un intervalo de temperaturas muy estrecho de algunos ºC. Por encima
de este intervalo de temperatura se deben fijar las adhesiones
mecánicamente y por debajo de este intervalo de temperaturas las
fuerzas ya son demasiado grandes, de modo que apenas se permiten
reposiciones de los sustratos que se van a pegar. Esto conduce a
que después de unir las partes que se van a pegar ya no es posible
corrección alguna de la adhesión.
Con el poliol líquido a temperatura ambiente
(ejemplo comparativo 3 en la figura 1) no se consigue el criterio
de Dahlquist hasta el intervalo de temperatura ambiente, lo que
significa que los sustratos que se deben pegar con adhesivos de
este tipo se deben fijar mecánicamente hasta que tenga lugar una
reacción química con humedad del ambiente.
Por el contrario en el caso de los adhesivos
termofusibles de poliuretano reactivos de acuerdo con la invención
(véase, por ejemplo, el ejemplo 2 en la figura 2) el módulo de
almacenamiento G' discurre en un intervalo de temperaturas amplio
entre aproximadamente 35ºC y aproximadamente 70ºC dentro de la banda
de PSA (criterio de Dahlquist), lo que significa que la masa
fundida de polímero tiene propiedades de adhesión que permiten
concretamente una reposición segura de los sustratos que se van a
pegar, pero que debido a las propiedades de adhesión ya presenta
suficiente consistencia para mantener esta posición. Por encima de
aproximadamente 75ºC el módulo de almacenamiento G' discurre <
1000 Pa, es decir, el adhesivo termofusible de poliuretano reactivo
se encuentra presente aquí como masa fundida de baja viscosidad y
por tanto está en posición de procurar una buena humectación de las
partes que se van a pegar. Por debajo de aproximadamente 35ºC el
módulo de almacenamiento desarrolla inmediatamente valores >
10^{6} Pa. Esto se corresponde con fuerzas tan elevadas que apenas
es posible más reposiciones de los sustratos que se van a pegar.
También aquí la medida de la pegajosidad en caliente confirma los
resultados de las medidas viscoelásticas (ejemplo
3-B en la figura 3). Los adhesivos termofusibles de
poliuretano reactivos muestran en un intervalo de temperatura muy
amplio una pegajosidad en caliente, es decir, muestran en este
intervalo de temperatura propiedades de adhesión.
Esto representa una ventaja decisiva en la
aplicación ya que estos sistemas presentan en base a sus propiedades
de adhesión ya suficiente consistencia, con esto los sustratos que
se van a pegar mantienen su posición sin fijación mecánica, sin
embargo por otra parte también es posible una reposición segura de
los sustratos que se van a pegar y por tanto una corrección de la
adhesión.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (10)
1. Adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos basados en
- A
- al menos un poliisocianato bifuncional con contenidos en isocianato de 5 a 50% en peso (referido a A) y
- B
- una mezcla de polioles que contiene al menos un poliesterpoliol (b1) que cristaliza basado en ácido fumárico y 1,6-hexanodiol,
en donde la relación de A a B se selecciona de
modo que la relación molar de NCO a OH sea de 1,2 a 4,0.
2. Adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque la
proporción del poliesterpoliol (b1) que cristaliza basado en ácido
fumárico y 1,6-hexanodiol en el componente poliol B
es de 15 a 55 partes en peso.
3. Adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque la
proporción del poliesterpoliol (b1) que cristaliza basado en ácido
fumárico y 1,6-hexanodiol en el componente poliol B
es de 15 a 30 partes en peso.
4. Adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque la
proporción de poliesterpolioles (b2) que cristalizan al menos
bifuncionales en el componente poliol B llega hasta 85 partes en
peso.
5. Termofusibles de poliuretano reactivos según
la reivindicación 1, caracterizados porque la proporción de
poliesterpolioles (b3) líquidos a temperatura ambiente en el
componente poliol B llega hasta 85 partes en peso.
6. Adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque la
proporción de poliesterpolioles (b4) amorfos en el componente
poliol B llega hasta 60 partes en peso.
7. Adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque la
proporción de polieterpolioles (b5) en el componente poliol B llega
hasta 40 partes en peso.
8. Adhesivos termofusibles de poliuretano
reactivos según una o varias de las reivindicaciones precedentes,
caracterizados porque la relación de A a B se selecciona de
modo que la relación molar de NCO a OH sea de 1,3 a 3,0.
9. Procedimiento para la preparación de
adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos según la
reivindicación 1, caracterizado porque los polioles B
líquidos se mezclan con un exceso de poliisocianatos A y se trasvasa
la mezcla homogénea o se agita la mezcla hasta la obtención de un
valor de NCO constante y luego se trasvasa.
10. Uso de adhesivos termofusibles de
poliuretano reactivos según una de las reivindicaciones 1 a 8 como
adhesivos.
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Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2820751B1 (fr) * | 2001-02-09 | 2005-01-14 | Bostik Findley | Adhesifs thermofusibles auto-adhesifs extrudables a chaud et leur utilisation dans les films multicouches |
| JP4052574B2 (ja) * | 2003-01-21 | 2008-02-27 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
| DE102004062653A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff |
| JP2006273986A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Aica Kogyo Co Ltd | 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤 |
| DE102007027801A1 (de) | 2007-06-16 | 2008-12-18 | Bayer Materialscience Ag | Reaktive Polyurethan-Hotmelts |
| JP5436767B2 (ja) * | 2007-10-18 | 2014-03-05 | ニッタ・ハース株式会社 | 研磨パッド |
| JP2011509327A (ja) * | 2008-01-10 | 2011-03-24 | コロプラスト アクティーゼルスカブ | 水溶性化合物を含有する感圧接着剤組成物 |
| EP2145695A1 (de) * | 2008-07-14 | 2010-01-20 | Sika Technology AG | Vorrichtung zur Klebstoffapplikation |
| US8415015B2 (en) * | 2009-04-30 | 2013-04-09 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matting agent composition containing polytrimethylene ether diol and use thereof |
| JP5696551B2 (ja) * | 2011-03-23 | 2015-04-08 | Dic株式会社 | 湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤およびそれを用いた造作部材 |
| CN102181259B (zh) * | 2011-04-11 | 2013-04-03 | 无锡市万力粘合材料有限公司 | 书刊装订用聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
| BR112015022699B1 (pt) * | 2013-03-14 | 2022-02-15 | Basf Se | Adesivo de fusão a quente, artigo, e, método para formar um adesivo de fusão a quente |
| CN104449533A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-03-25 | 广州市白云化工实业有限公司 | 电子电器用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
| EP3247759B1 (en) | 2015-01-21 | 2021-05-05 | 3M Innovative Properties Company | Chemical resistant polyurethane adhesive |
| CN110520498B (zh) | 2017-02-28 | 2022-03-18 | 3M创新有限公司 | 具有耐化学品性的聚氨酯粘合剂 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8403883A (nl) * | 1984-12-21 | 1986-07-16 | Dsm Resins Bv | Kristallijne onverzadigde polyester en de bereiding daarvan. |
| GB8810701D0 (en) | 1988-05-06 | 1988-06-08 | Bostik Ltd | Hot-melt polyurethane adhesive compositions |
| DE3827224C3 (de) * | 1988-08-11 | 2003-09-25 | Degussa | Schmelzklebeverfahren |
| DE4032308A1 (de) * | 1990-10-11 | 1992-04-16 | Henkel Kgaa | Feuchtigkeitshaertender schmelzkleber |
| US6191212B1 (en) | 1990-10-11 | 2001-02-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Moisture-curing hotmelt adhesives |
| DE4114220A1 (de) | 1991-05-01 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Durch feuchtigkeit haertbare, nco-polyurethan-schmelzklebstoff-zusammensetzung |
| PL184265B1 (pl) * | 1995-05-26 | 2002-09-30 | Henkel Kgaa | Klej stały i sposób klejenia |
| US20030022973A1 (en) * | 2001-04-13 | 2003-01-30 | Ju-Ming Hung | Moisture cured polyurethane hot melt adhesives with reactive tackifiers |
-
2002
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