ES2291740T3

ES2291740T3 - Composiciones poliolefinicas blandas con altas cantidades de relleno.

Info

Publication number: ES2291740T3
Application number: ES03797256T
Authority: ES
Inventors: Umberto Credali; Ugo Zucchelli; Paolo Goberti
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2002-09-17
Filing date: 2003-08-28
Publication date: 2008-03-01
Anticipated expiration: 2023-08-28
Also published as: ATE370193T1; JP2005539119A; RU2318845C2; AU2003266323B2; DE60315683T2; AU2003266323A1; BR0306436A; CA2479994A1; WO2004026957A1; DE60315683D1; CN1646623A; EP1546256A1; RU2004116129A; CN1311022C; EP1546256B1

Abstract

Una composición poliolefínica que comprende, en peso: (I) de 20 a 60% en peso de una composición poliolefínica heterofásica que comprende las fracciones siguientes: A) de 8 a 25% en peso de una fracción polimérica cristalina elegida entre: (i) un homopolímero de propileno que tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 10% en peso; (ii) un copolímero de propileno y por lo menos una alfa-olefina de fórmula H 2C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C2-C10, conteniendo por lo menos 85% en peso de propileno, con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 15% en peso; (iii) un mezcla de (i) y (ii); B) de 75 a 92% en peso de una fracción elastomérica que comprende, por lo menos un copolímero elastomérico de propileno o etileno con 15 a 45% en peso de por lo menos una alfa-olefina de fórmula H 2C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C 2¿10, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, y con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 3,0 y 6,5 dl/g; y (II) 40 a 80% en peso de un relleno inorgánico elegido entre rellenos inorgánicos de retardo de llama y óxidos inorgánicos o sales.

Description

Composiciones poliolefínicas blandas con altas cantidades de relleno.

El presente invento se refiere a composiciones poliolefínicas blandas que comprenden una alta cantidad de rellenos inorgánicos.

Antecedentes del invento

Las composiciones poliolefínicas que tienen propiedades elásticas mientras mantienen un buen comportamiento termoplástico se han utilizado en muchos campos de aplicación, debido a las valiosas propiedades que son típicas de las poliolefinas, tal como inercia química, propiedades mecánicas y atoxicidad. Además pueden transformarse ventajosamente en productos acabados con las mismas técnicas utilizadas para los polímeros termoplásicos.

En particular los materiales flexibles son ampliamente utilizados en el campo médico, así como para el envasado, recubrimiento de extrusión e hilos eléctricos y cubrición de cables.

En muchas de estas aplicaciones se utilizan actualmente polímeros de cloruro de vinilo conteniendo plastificantes adecuados que son necesarios para dar a dichos polímeros sus características de flexibilidad deseadas. Estos productos poliméricos, no obstante, están sujetos a críticas en aumento por la sospecha de toxicidad de los plastificantes que contienen y debido a que cuando se incineran, pueden dispersar en la atmósfera sub-productos extremadamente tóxicos, tal como dioxina. Sería muy útil, por tanto, sustituir dichos materiales con productos que además de las características de flexibilidad deseadas y transparencia, tuviesen la inercia química y atóxicidad típica de los polímeros olefínicos.

Composiciones de polipropileno elásticas que conservan buen comportamiento termoplástico se han obtenido en el arte por medio de copolimerización secuencial de propileno, conteniendo opcionalmente cantidades menores de comonómeros olefínicos, y luego mezclas de etileno/propileno o etilen/alfa-olefinas. Se utilizan para esta finalidad, comunmente, catalizadores a base de compuestos de titanio halogenado soportados sobre cloruro de magnesio.

Por ejemplo, la PE-A-472 946 describe composiciones poliolefínicas elastoplásticas flexibles, en partes en peso:

A) 10-50 partes de un homopolímero o copolímero de propileno isotáctico;

B) 5-20 partes de un copolímero de etileno, insoluble en copolímero de etileno, insoluble en xileno a temperatura ambiente; y

C) 40-80 partes de un copolímero de etileno/propileno conteniendo menos del 40% en peso de etileno y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente; la viscosidad intrínseca de dicho copolímero es de preferencia de 1,7 a 3 dl/g.

Estas composiciones son relativamente flexibles y tienen buenas propiedades elásticas, como se demuestra por valores de módulo flexural inferiores a 150 MPa, dureza Shore D de 20 y 35 dureza Shore A de alrededor de 90, asociado a buenos valores de deformación por tensión (de 20-50% a 75% de alargamiento, y alrededor de 33-40% de alargamiento), no obstante, estos valores no son totalmente satisfactorios para muchas aplicaciones.

Rellenos minerales, tal como hidróxidos de aluminio y magnesio o carbonato cálcico, se utilizan comunmente a niveles de alta concentración en composiciones poliolefínicas por varios motivos, por ejemplo para impartir propiedades de autoexintición o para mejorar propiedades físicas relacionadas con la aplicación, tal como tacto blando e imprimabilidad.

La principal desventaja de estos rellenos minerales, en particular cuando se utilizan sobre bases funcionales como en el caso de retardadores de llama, es la muy alta caga necesaria. Dependiendo de la clase de retardadores de fuego requeridos, puede ser necesario hasta del 65-70% en peso de relleno para alcanzar efectividad adecuada en poliolefinas. Normalmente esto tiene una alta influencia negativa sobre el procesado del polímero, con dificultades en adicionar y dispersar estos altos niveles de relleno, y sobre las propiedades físico-mecánicas de compuestos, o sea inferior alargamiento en rotura, inferior resistencia a la tracción y superior fragilidad.

La EP 1 043 733 describe cables eléctricos autoextinguentes que tienen una capa de recubrimiento basada en un material polimérico conteniendo un relleno inorgánico de retardo de llama; este material polimérico comprende un copolímero heterofásico que tiene por lo menos 45% en peso de una fase elastomérica basada en etileno copolimerizado con una alfa-olefina, y una fase termoplástica basada en propileno. Si bien estas composiciones incorporan grandes cantidades de relleno de retardo de llama, los niveles muy altos de relleno afectan negativamente las propiedades físico-mecánicas del material polimérico, y en particular conducen a bajos valores de alargamiento. Como resultado el producto final deja de ser apto para varias aplicaciones, tal como formación de tejados, membranas y
cables.

Con el fin de competir con PVC plastificado en las anteriores aplicaciones, sería necesario proporcionar composiciones de poliolefina flexibles, con bajos valores de módulo flexural y dureza, aptas para incorporar grandes cantidades de relleno sin deterioro de propiedades físicas y mecánicas, y en particular alargamiento en rotura, esfuerzo en rotura y deformación por tensión.

En la patente internacional WO03/011962 se han descrito composiciones de poliolefina elastoplásticas flexibles y comprenden, en peso:

A) 8 a 25% de una fracción de polímero cristalina elegida entre homopolímero de propileno y copolímeros de propileno con una alfa-olefina C_{4-8};

B) 75 a 92% de una fracción elastomérica que comprende dos copolíemros elastoméricos de propileno diferentes, y mas específicamente: (1) un primer copolímero elastomérico de propileno con 15 a 32% de una alfa-olefina C_{4-8}, y (2) un segundo copolímero elastomérico de propileno con mas del 32% hasta el 45% de una alfa-olefina C_{4-8}, oscilando la relación en peso de 1:5 a 5:1.

Estas composiciones poliolefínicas tienen módulo flexural inferior a 60 MPa, dureza Shore A inferior a 90, y deformación por tensión al 100% inferior al 35%. Las composiciones descritas en este documento no contienen cantidades relevantes de rellenos.

Sumario del invento

La peticionaria ha encontrado inesperadamente que composiciones poliolefínicas flexibles específicas pueden llenarse con altas cantidades de rellenos inorgánicos sin perder sus propiedades físico-mecánica, y en particular conservar bajos valores de dureza y módulo flexural, alto alargamiento en rotura y bajos valores de deformación por tensión. Por consiguiente, un objeto del presente invento es una composición poliolefínica blanda con alto contenido de relleno que comprende:

(I): de 20 a 60% en peso de una composición poliolefínica heterofásica que comprende las fracciones siguientes:

A): de 8 a 25% en peso de una fracción polimérica cristalina elegida entre:

(i): un homopolímero de propileno que tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 10% en peso;

(ii): un copolímero de propileno y por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2}-C_{10}, conteniendo por lo menos 85% en peso de propileno, con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 15% en peso;

(iii): un mezcla de (i) y (ii);

B): de 75 a 92% en peso de una fracción elastomérica que comprende, por lo menos un copolímero elastomérico de propileno o etileno con 15 a 45% en peso de por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2-10}, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, y con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 3,0 y 6,5 dl/g; y

(II): 40 a 80% en peso de un relleno inorgánico elegido entre rellenos inorgánicos de retardo de llama y óxidos inorgánicos o sales.

La composición poliolefínica blanda con alto contenido de rellenos del invento tiene de preferencia, dureza Shore A inferior a 90, alargamiento en rotura (ASTM D638 superior al 400%, resistencia a la tracción en rotura (ASTM D638) igual o superior a 4 MPa y deformación por tensión al 100% inferior al 35%.

Descripción detallada del invento

Las composiciones de poliolefina con altas cantidades de relleno del invento son aptas para incorporar y retener una alta cantidad de relleno inorgánico contenido en la composición poliolefínica heterofásica, manteniendo valores de módulo flexural muy bajos y comportamiento flexible y, al mismo tiempo, ejerciendo la propiedad impartida por el relleno, tal como propiedades de autoexintición en el caso de rellenos de retardo de llama, que es esencial para la mayoría de aplicaciones de cable, aplicaciones de cubrimiento de tejado y laminado blando.

Además, las composiciones del invento, en la resistencia a la tracción, muestran alargamiento en valores de rotura superiores que los mostrados por las composiciones con relleno conocidas en el arte anterior. Por último las composiciones del invento están dotadas con buenas propiedades elásticas especialmente cuando se estiran.

Las composiciones poliolefínicas blandas con alto contenido de relleno del presente invento comprenden de 20 a 60% en peso, de preferencia de 30 a 50%, y aún mas preferentemente de 30 a 35% de una composición poliolefínica heterofásica (I), comprendiendo las fracciones siguientes:

A): de 8 a 25% en peso, de preferencia de 10 a 20%, y aún mas preferentemente de 12 a 18% de una fracción polimérica cristalina elegida entre:

(i): un homopolímero de propileno, con solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 10% en peso;

(ii): un copolímero de propileno y por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado de C_{2-10}, conteniendo por lo menos 85% en peso de propileno, con solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 15% en peso;

(iii): una mezcla de (i) y (ii);

B): del 75 al 92% en peso, de preferencia de 80 a 90%, y aún mas preferentemente de 82 a 88% de una fracción elastomérica que comprende por lo menos un copolímero elastomérico de propileno o etileno con 15 a 45% en peso de por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2-10}, conteniendo opcionalmente 0,5 a 5% en peso de un dieno, y con solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 3,0 y 6,5 dl/g.

En la fracción polimérica cristalina (A), el homopo-límero (i) tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente de preferencia inferior al 5% en peso y aún mas preferentemente inferior al 3%.

Por "temperatura ambiente" se entiende aquí una temperatura de alrededor de 23ºC.

El copolímero de propileno (ii) contiene de preferencia por lo menos 90% en peso de propileno, y tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente de preferencia inferior al 10% en peso, y aún mas preferentemente inferior al 8%. Dicha alfa-olefina es, de preferencia, etileno, buteno-1, penteno-1, 4-metilpenteno, hexeno-1, octeno-1 o sus combinaciones, y aún mas preferentemente el copolímero de propileno (ii) es un copolímero de propileno y etileno. La fracción elastomérica (B) de la composición poliolefínica heterofásica (I) contiene, de preferencia de 20 a 40% en peso de alfa-olefina, y tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 80% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 4,0 y 5,5 dl/g.

Por "elastomérico" se entiende aquí un polímero que tiene baja cristalinidad o amorfo, con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso.

De conformidad con una modalidad preferida de las composiciones del presente invento la fracción elastomérica (B) de las composiciones poliolefínicas del invento comprende un primer copolímero elastomérico (1) y un segundo copolímero elastomérico (2).

Mas preferentemente dicha fracción elastomérica comprende:

(1): un primer copolímero elastomérico de propileno con por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2-10}, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, conteniendo dicho copolímero elastomérico de 15 a 32% en peso de alfa-olefina, de preferencia de 20 a 30, y con solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 3,0 y 5,0 dl/g; y

(2): un segundo copolímero elastomérico de propileno con por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado lineal C_{2-10}, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, conteniendo dicho segundo copolímero elastomérico mas del 32% hasta 45% en peso de alfa-olefina, de preferencia entre 35 y 40%, y con solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 80% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 4,0 y 6,5 dl/g;

: estando comprendida la relación ponderal (1)/(2) entre 1:5 5:1, de preferencia entre 1:2 y 4:1, y mas preferentemente entre 1:1 a 2:1.

El primer copolímero elastomérico (1) es de preferencia un copolímero de propileno con por lo menos una alfa-olefina elegida entre etileno, buteno-1, hexeno-1 y octeno-1; aún mas preferentemente dicha alfa-olefina es etileno. El primer copolímero elastomérico (1) tiene una solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso, de preferencia superior al 70%, y aún mas preferentemente superior al 80%; la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno oscila entre 3,0 y 5,0 dl/g, mas preferentemente entre 3,5 y 4,5 y aún mas preferentemente entre 3,8 y 4,3 dl/g.

El segundo copolímero elastomérico (2) es, de preferencia, un copolímero de propileno con por lo menos una alfa-olefina elegido entre etileno, buteno-1, hexeno-1 y octeno-1; aún mas preferentemente dicha alfa-olefina es etileno. El segundo copolímero elastomérico (2) tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 80% en peso, de preferencia superior al 85%, y la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno oscila entre 4,0 y 6,5 dl/g, de preferencia entre 4,5 y 6,0, y mas preferentemente entre 5,0 y 5,7 dl/g.

La copolimerización de propileno y etileno u otra alfa-olefina o sus combinaciones, para formar los copolímeros (1) y (2) de la fracción elastomérica (B) puede producirse en presencia de un dieno, conjugado o no, tal como butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno y etiliden-norborneno-1. El dieno, cuando está presente, está contenido en una cantidad entre 0,5 y 5% en peso, con respecto al peso de la fracción (B).

La composición de poliolefina heterofásica (1) puede presentar cristalinidad que se deriva de secuencias de poli-alfa-olefina, y de preferencia de secuencias de polietileno, debido a la formación parcial de estas secuencias en la polimerización de copolíemros elastoméricos (B)(1) y (2). Esta cristalinidad puede detectarse midiendo el calor de fusión que se deriva de secuencias de poli-alfa-olefinas (por ejemplo entalpía de PE) por medio de análisis de calorimetría de exploración diferencia (DSC); en DSC la composición puede presentar por lo menos un pico de fusión atribuible a una fase de PE cristalina, o sea a secuencias (CH_{2})_{n} del tipo cristalino. En las composiciones del invento el calor de fusión de picos presenta inferior a 130ºC y atribuible a secuencias de polietileno es de preferencia superior a 3J/g.

De conformidad con una modalidad preferida del invento la composición poliolefínica heterofásica (I) adopta forma de partículas esféricas con un diámetro medio de 250 a 7.000 micras, una fluidez inferior a 30 segundos y una densidad de masa (compactada)superior a 0,4 g/ml.

La composición poliolefínica heterofásica (I) puede prepararse mediante polimerización secuencial en por lo menos dos etapas de polimerización se cuenciales, conduciéndose cada polimerización subsiguiente en presencia de material polimérico formado en la reacción de polimerización inmediatamente precedente. Las etapas de polimerización pueden llevarse a cabo en presencia de un catalizador Ziegler-Natta y/o un catalizador de metaloceno.

De conformidad con una modalidad preferida todas las etapas de polimerización se llevan a cabo en presencia de un catalizador que comprende un compuesto de trialquilaluminio, opcionalmente un donador de electrones, y un componente catalítico sólido que comprende un haluro o halogen-alcoholato de Ti y un compuesto donador de electrones soportado sobre cloruro de magnesio anhidro, teniendo dicho componente catalítico sólido un área superficial (medido mediante BET) o inferior a 200 m^{2}/g, y una porosidad (medido mediante BET) superior a 0,2 mg/g.

Catalizadores que tienen las caracgterísticas antes citadas son bien conocidas en la literatura de patentes; son particularmente ventajosos los catalizadores descritos en USP 4.399.054 y EP-A-45 977. Otros ejemplos pueden hallarse en USP 4.472.524.

El proceso de polimerización se describe con detalle en la aplicación internacional WO03/011962, cuyo contenido se incorpora aquí como referencia.

Los componentes catalíticos sólidos utilizados en ichos catalizadores comprenden, como donadores de electrones (donadores internos), compuestos elegidos entre el grupo constituido por éteres, cetonas, lactonas, compuestos conteniendo átomos de N, P y/o S, y ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos. Compuestos particularmente apropiados donadores de electrones son ésteres de ácido ftálico, tal como diisobutil, dioctil, difenil y bencilbutil ftalato.

Otros donadores de electrones particularmente apropiados son 1,3-diéteres de fórmula:

100

en donde R^{I} Y R^{II}, iguales o diferentes entre sí son alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{3}-C_{18} o arilo C_{7}-C_{18}; R^{III} y R^{IV}, iguales o diferentes entre sí, son radicales alquilo C^{1}-C^{4}; o son los 1,3-diéteres en donde el átomo de carbono en posición 2 pertenece a una estructura cíclica o policíclica obtenida de 5, 6 o 7 átomos de carbono y conteniendo dos o tres insaturaciones.

Eteres de este tipo se describen en EP-A-361 493 y EP-A-728 769.

Ejemplos representativos de dichos diéteres son 2-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxi-propano, 2-isopropil-2-isoamil-1,3-dimetoxipropano y 9,9-bis(metoximetil)fluoreno.

La preparación de los componentes catalíticos antes citados se lleva a cabo de conformidad con métodos conocidos.

Por ejemplo se hace reaccionar un aducto de MgCl\cdotnROH (en particular en forma de partículas esferoidales) en donde n oscila, generalmente, entre 1 y 3 y ROH es etanol, butanol o isobutanol, con un exceso de TiCl_{4} conteniendo el compuesto donador de electrones. La temperatura de reacción está comprendida generalmente entre 80 y 120ºC. El sólido se aisla luego y se hace reaccionar una vez mas con TiCl en presencia o ausencia del compuesto donador de electrones; luego se separa y lava con un hidrocarburo hasta que han desaparecido todos los iones de cloro. En el componente catalítico sólido el compuesto de titanio, expresado como Ti, está generalmente presente en una cantidad de 0,5 a 10% en peso. La cantidad de compuesto donador de electrones que permanece fijado sobre el componente catalítico sólido generalmente es de 5 a 20% en moles con respecto al dihaluro de magnesio.

Los compuestos de titanio que pueden utilizarse en la preparación de componente catalítico sólido son los haluros y halogen alcoholatos de titanio. El compuesto preferido es tetracloruro de titanio.

Las reacciones antes descritas resultan en la formación de un haluro de magnesio en forma activa. Otras reacciones se conocen en la literatura, que causan la formación de haluro de magnesio en forma activa a partir de compuestos de magnesio diferentes de haluros, tal como carboxilatos de magnesio.

Los compuestos de Al-alquilo utilizados como co-catalizadores comprenden Al-trialquilos, tal como Al-trietilo, Al-triisobutilo, Al-tri-n-butilo, y compuestos de Al-alquilo lineales o cíclicos conteniendo dos o mas átomos de Al enlazados entre sí por medio de átomos de O o N, o grupos SO_{4} o SO_{3}. El compuesto de al-alquilo se utiliza generalmente en una cantidad tal que la relación Al/Ti es de 1 a 1000. Los compuestos donadores de electrones que pueden utilizarse como donadores externos incluyen ésteres de ácido aromático tal como alquil benzoatos, y en particular compuestos de silicio conteniendo por lo menos un enlace Si-OR, en donde R es un radical hidrocarbúrico.

Ejemplos de compuestos de silicio son (ter-butil)_{2}SI(OCH_{3})_{2}, (ciclohexil)(metil)Si(OCH_{3})_{2}, (fenil)_{2}Si-(OCH_{3})_{2} y (ciclopentil)_{2}Si(OCH_{3})_{2}. 1,3-diéteres que tienen las fórmulas antes descritas pueden utilizarse también ventajosamente. En caso de que el donador interno sea uno de estos diéteres pueden omitirse los donadores externos.

El componente catalítico sólido tienen, de preferencia, un área superficial (medido mediante BET) de menos de 200 m^{2}/g, y mas preferentemente comprendido entre 80 y 170 m^{2}/g, y una porosidad (medido mediante BET) de preferencia superior a 0,2 ml/g, y mas preferentemente entre 0,25 y 0,5 ml/g.

Los catalizadores pueden ponerse en contacto previo con pequeñas cantidades de olefina (prepolimerización), manteniendo el catalizador en suspensión en un disolvente hidrocarbúrico, y sometiéndose a polimerización a temperaturas entre la temperatura ambiente y 60ºC, produciéndose así una cantidad de polímero entre 0,5 y 3 veces el peso del catalizador. La operación puede tener lugar también en monómero líquido, produciendo, en este caso, una cantidad de polímero 1000 veces el peso del catalizador.

Con el empleo de los catalizadores antes citados las composiciones de poliolefina se obtienen en forma de partículas esferoidales, teniendo las partículas un diámetro medio de alrededor de 250 a 7.000 micras, una fluidez inferior a 30 segundos y una densidad de masa (compactada) superior a 0,4 g/ml.

Otros catalizadores que pueden utilizarse para la preparación de la composición de poliolefina heterofásica (I) son catalizadores de tipo metaloceno, como se describe en USP 5.324.800 y EP-A-0 129 368; particularmente ventajosos son metalocenos de bis-indenilo puenteados, por ejemplo como se describe en USP 5.145.819 y EP-A-0 485 823. Otra clase de catalizadores apropiados son los llamados catalizadores de geometría constreñida, como se describe en EP-A-0 416 815, EP-A-0 420 436, EP-A-0 671 404, EP-A-0 643 066 y WO 91/04257. Estos compuestos de metaloceno pueden utilizarse ventajosamente para producir los copolímeros elastoméricos (B)(1)
y (B)(2).

De conformidad con una modalidad preferida el proceso de polimerización del invento comprende tres etapas, todas llevadas a cabo en presencia de catalizadores de Ziegler-Natta, en donde: en la primera etapa el monómero relevante se polimeriza para formar la fracción (A); en la segunda etapa una mezcla de propileno y una alfa-olefina y opcionalmente un dieno se polimerizan para formar el copolímero elastomérico (B)(1); y en la tercera etapa una mezcla de etileno o propileno y una alfa-olefina y opcionalmente un dieno se polimerizan para formar el copolímero elastomérico (B)(2).

Las etapas de polimerización pueden producirse en fase líquida, en fase gaseosa o en fase de líquido-gas. De preferencia la polimerización de la fracción de polímero cristalina (A) se lleva a cabo en monómero líquido (por ejemplo utilizando propileno líquido como diluente), mientras que las etapas de copolimerización del (de los) copolímeros elastoméricos (B)(1) y (B)(2) se llevan a cabo en fase gaseosa, sin etapas intermedias a excepción del desgaseado parcial del propileno. De conformidad con una modalidad mas preferida todas las etapas de polimerización secuenciales se llevan a cabo en fase gaseosa. La temperatura de reacción en la etapa de polimerización para la preparación de la fracción de polímero cristalina (A) y en la preparación de los copolímeros elastoméricos (B)(1) y (B)(2) pueden ser iguales o diferentes y es de preferencia de 40ºC a 90ºC; mas preferentemente la temperatura de reacción oscila entre 50 y 80ºC en la preparación de la fracción (A), y de 40 a 80ºC para la preparación de los componentes (B)(1) y (B)(2).

La presión de la etapa de polimerización para preparar la fracción (A), si se lleva a cabo en monómero líquido, es la que compete con la presión de vapor del propileno líquido a la temperatura operativa utilizada, puede modificarse mediante la presión de vapor de la pequeña cantidad de diluente inerte utilizado para alimentar la mezcla catalítica, mediante sobrepresión de monómeros opcionales y mediante hidrógeno utilizado como regulador de peso molecular.

La presión de polimerización oscila, de referencia, entre 33 y 43 bares, si se realiza en fase líquida, y de 5 a 30 bares si se realiza en fase gaseosa. Los tiempos de residencia respecto a las dos etapas dependen de la relación deseada entre las fracciones (A) y (B) y pueden oscilar usualmente entre 15 minutos y 8 horas. Pueden utilizarse reguladores de peso molecular convencionales conocidos en el arte, tal como agentes de transferencia de cadena (por ejemplo hidrógeno o ZnEt_{2}).

Las composiciones de poliolefina con alto contenido de relleno del presente invento comprenden de 40 a 80% en peso, de preferencia entre 50 y 70%, y aún mas preferentemente entre 65 y 70% de un relleno inorgánico (II) elegido entre rellenos inorgánicos de retardo de llama y óxidos inorgánicos o sales.

En aplicaciones en donde se requieren propiedades de autoextinción rellenos inorgánicos de retardo de llama preferidos son hidróxidos, óxidos hidratados, sales o sales hidratadas de metales, en particular de Ca, Al o Mg, tal como, por ejemplo: hidróxido de magnesio Mg(OH)_{2}, hidróxido de aluminio Al(OH)_{3}, trihidrato de alúmina Al_{2}O\cdot3H_{2}O,carbonato de magnesio hidrato, carbonato de magnesio MgCO_{3}, carbonato de magnesio calcio hidrato, carbonato de magnesio calcio o sus mezclas. Se prefiere particularmente Mg(OH))_{2}, Al(OH)_{3}, Al_{2}O_{3}\cdot3H_{2}O y sus mezclas.

Los hidróxidos de metal, en particular los hidróxidos de magnesio y aluminio se utilizan de preferencia en forma de partículas con tamaños que pueden oscilar entre 0,1 y 100 \mum, de preferencia entre 0,5 y 10 \mum.

Un relleno inorgánico que es particularmente preferido de conformidad con el presente invento es hidróxido de magnesio natural, que se obtiene moliendo minerales a base de hidróxido de magnesio, tal como brucita y similares. La crucita se encuentra en la naturaleza tal cual o, mas frecuentemente, en combinación con otros minerales., tal como calcita, aragonita, talco o magnesita. La brucita puede molerse, de conformidad con técnicas conocidas, bajo condiciones húmedas o en seco, de preferencia en presencia de coadyuvantes de molturación, tal como poliglicoles o similares. El área superficial específica del producto molido oscila, generalmente, entre 5 y 20 m^{2}/g, de preferencia de 6 a 15 m^{2}/g. El hidróxido de magnesio así obtenido puede clasificarse a continuación, por ejemplo mediante tamizado, con el fin de obtener un diámetro de partícula medio que oscila entre 1 y 15 \mum, de preferencia entre 1,5 y 5 \mum, y una distribución del tamaño de partícula tal que las partículas con un diámetro de menos de 1,5 \mum formen no mas del 10% del total y las partículas con un diámetro superior a 20 \mum formen no mas del 10% del total.

El hidróxido de magnesio natural generalmente contiene varias impurezas que se derivan de sales, óxidos y/o hidróxido generalmente contiene varias impurezas que se derivan de sales, óxidos y/o hidróxidos de otros metales, tal como Fe, Mn, Ca, Si, V, etc. La cantidad y naturaleza de estas impurezas depende del origen del material de partida. El grado de pureza se encuentra generalmente entre 80 y 98% en peso.

El relleno puede utilizarse, ventajosamente, en forma de partículas revestidas. Los materiales de revestimiento utilizados preferentemente son ácidos grasos saturados o insaturados conteniendo de 8 a 24 átomos de carbono y sus sales metálicas, tal como, ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido laúrico, y estearato u oleato de magnesio o zinc.

Óxidos inorgánicos o sales se eligen, de preferencia, entre CaO, TiO_{2}, Sb_{2}O_{3}, ZnO, Fe_{2}O_{3}, CaCO_{3}, BaSO_{4} y sus mezclas.

Las composiciones de poliolefina blandas con alto contenido de relleno de conformidad con el presente invento pueden prepararse mezclando el componente polimérico, el relleno y opcionalmente otros aditivos de conformidad con métodos conocidos en el estado del arte. Por ejemplo, los componentes pueden mezclarse en una mezcladora interna con rotores tangenciales (tal como mezcladoras Banbury) o con rotores interpenetrantes, o alternativamente en mezcladoras continuas (tal como mezcladoras Buss) o mezcladoras de tornillo doble giratorias o contra-gira-
torias.

Las composiciones de poliolefina blandas con alto contenido de relleno del invento, que tienen valores de módulo flexural muy bajos, son aptas para incorporar grandes cantidades de rellenos, conservando al mismo tiempo las propiedades físicas y mecánicas de las composiciones sin relleno y menos flexibles. Mas concretamente, las composiciones poliolefínicas del invento están dotadas, de preferencia, con dureza Shore A inferior a 90, mas preferentemente inferior a 85; alargamiento en rotura (ASTM D638) superior a 400%, mas preferentemente superior a 450%; resistencia a la tracción en rotura (ASTM D638) igual o superior a 4 MPa, mas preferentemente superior a 5 MPa; y deformación por tensión al 100% inferior al 35%, mas preferentemente inferior al 30%.

Además, las composiciones poliolefínicas del invento tienen de preferencia módulo flexural inferior a 60 MPa, mas preferentemente de 10 a 50 MPa.

Otra característica de las composiciones poliolefínicas de alto contenido de relleno del presente invento es que son aptas para retener muy buenas propiedades elásticas, especialmente cuando de estiran, en particular después de un estirado de 3:1 (o sea 200%), muestran valores de deformación por tensión al 100% de preferencia inferior al 20%, y mas preferentemente inferior al 15%.

Las composiciones poliolefínicas del presente invento encuentran aplicación como sustituto de PVC plastificado.

\newpage

En campos donde se requieren propiedades de autoextinción las composiciones del invento pueden utilizarse en lugar de PVC plastificado, en aplicaciones tales como membranas de tejado reforzadas y no reforzadas, relleno interno para cables industriales, envainado de cable y cintas adhesivas.

Cuando no se requiere retardo de llama las composiciones del invento pueden utilizarse ventajosamente en membranas blanda de no retardo de llama, acopladas o no con un refuerzo (por ejemplo en banderas publicitarias, recubrimientos, toldos, prendas de deporte y seguridad), y como piel sintética. Además las composiciones pueden utilizarse en el envasado y recubrimiento por extrusión.

Por consiguiente el presente invento se dirige además a un artículo que comprende la composición poliolefínica descrita antes.

A la composición poliolefínica antes descrita puede adicionarse aditivos convencionales comunmente utilizados en el estado del arte.

Por ejemplo, con el fin de mejorar la compatibilidad entre el relleno inorgánico y la composición polimérica heterofásica, pueden utilizarse agentes de acoplamiento; dichos agentes de acoplamiento pueden ser compuestos de silano saturados o compuestos de silano conteniendo por lo menos una insaturación etilénica, epóxidos conteniendo una insaturación etilénica, titanatos orgánicos, ácidos mono- o dicarboxílicos conteniendo por lo menos una insaturación etilénica, o sus derivados tales como anhídridos o ésteres.

Ácidos mono- o dicarboxílicos conteniendo por lo menos una insaturación etilénica, o sus derivados, que pueden utilizarse como agentes de acoplamiento son, por ejemplo, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido acrílico, ácido metacrílico y similares y los anhídridos o ésteres derivados de estos, o sus mezclas. Se prefiere particularmente el anhídrido maleico.

Los agentes de acoplamiento pueden utilizarse tal cual o preinjertarse sobre una poliolefina, por ejemplo polietileno o copolímeros de etileno con alfa-olefina, por medio de una reacción radicálica (como se describe, por ejemplo en EP-A-530 940). La cantidad de agente de acoplamiento injertado está comprendida generalmente entre 0,05 y 5 partes en peso, de preferencia de 0,1 a 2 partes en peso, respecto a 100 partes en peso de poliolefina. Poliolefinas injertadas con anhídrido maleico se encuentran comunmente como productos comerciales, tal como Qestron de Basell.

Alternativamente los agentes de acoplamiento de tipo carboxílico o epoxi antes citados (por ejemplo anhídrido maleico) o silanos conteniendo una insaturación etilénica (por ejemplo viniltrimetoxisilano) pueden adicionarse a la mezcla en combinación con un iniciador radicálico de modo que injerte el agente compatibilizante directamente sobre el material polimérico. Iniciadores que pueden utilizarse son peróxidos orgánicos, tal como ter-butil perbenzoato, dicumil peróxido, benzoil peróxido, di-ter-butil peróxido y similares. Esta técnica se describe, por ejemplo, en USP 4.317.765.

La cantidad de agente de acoplamiento que ha de adicionarse a la mezcla puede variar según la naturaleza del agente de acoplamiento utilizado y la cantidad de relleno de retardo de llama adicionado y, de preferencia, oscila entre 0,01 y 10%, mas preferentemente entre 0,1 y 5% y aún mas preferentemente entre 1 y 3% en peso con respecto al peso total de la composición de poliolefina con alto contenido de relleno. Dependiendo de las propiedades necesarias para las diferentes aplicaciones, las composiciones del invento pueden utilizarse en combinación con otros polímeros elastoméricos tal como copolímeros de etileno/propileno (EPR), terpolímeros de etileno/propileno/dineo (EPDM), copolímeros de etileno con alfa-olefinas C_{4}-C_{12} (por ejemplo copolíemros de etileno/octeno-1, tal como las comercializadas con el nombre Engage® y sus mezclas. Estos polímeros elastoméricos pueden estar presentes en una cantidad de 5 a 80% en peso de la composición total. Pueden adicionarse aditivos convencionales tal como coadyuvantes de procesado, lubricantes, agentes nucleantes, aceites de extensión, pigmentos orgánicos e inorgánicos, anti-oxidantes y protectores de UV, comunmente utilizados en polímeros olefínicos.

Coadyuvantes de procesado usualmente adicionados al material polimérico son, por ejemplo, estearato cálcico, estearato de zinc, ácido esteárico, cera de parafina, aceite sintético y cauchos de silicona.

Ejemplos de antioxidantes apropiados son trimetildihidroquinolina polimerizada, 4,4'-tiobis(3-metil-6-ter-butil)fenol; pentaeritritiltetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] y 2,2'-tiodietilenbis[3-(3,5-di-terbutil-4-hidroxifenil)propionato].

Otros rellenos que pueden utilizarse son, por ejemplo, partículas de vidrio, fibras de vidrio, caolín calcinado y talco.

Se han utilizado los métodos analíticos siguientes para determinar las propiedades expuestas en la presente patente.

\newpage

Propiedad: {}\hskip1cm Método

Contenido de comonómero (% en peso): \\[2.1mm]{}\hskip1.2cm Espectoscopia I.R.

Viscosidad intrínseca: {}\hskip1.5cm Determinado en tetrahidronaftaleno a 135ºC

Caudal de flujo en fusión (230ºC, 2,16 kg): \\[2.1mm]{}\hskip1.5cm ASTM D 1238, condición L

Caudal de flujo en fusión (230ºC, 21,6 kg): \\[2.1mm]{}\hskip1.5cm ASTM D 1238

Dureza Shore A: {}\hskip1.5cm ASTM D 2240

Deformación por tensión al 100%: \\[2.1mm]{}\hskip1.5cm ASTM D412, sobre bandas extruidas en una extrusora Plasticiser de 19 mm, 21 {}\hskip1.5cm L/D'', con rodillos de estirado de temperatura controlada. Se utilizaron bandas {}\hskip1.5cm extruidas de 1 mm de espesor de ancho 10 \pm 2 mm y 100 mm de largo para {}\hskip1.5cm bandas sin estirar; las bandas estiradas tuvieron 0,7 \pm 0,1 mm de espesor, 10 \pm {}\hskip1.5cm 2 mm de ancho y 100 mm de largo.

Resistencia a la tracción en ro- tura y alargamiento en rotura: \\[2.1mm]{}\hskip0.5cm (1) ASTM D638 sobre muestra de 1 mm de espesor tipo IV, obtenida a partir {}\hskip1cm de láminas extruidas sobre una extrusora de un tornillo Brabender de 30 {}\hskip1cm mm, 25 L/D'' con matriz plana de 1 mm de espesor y cortada en la dirección {}\hskip1cm de la máquina;

\quad: {}\hskip0.5cm (2) ASTM D412, sobre bandas extruidas en una extrusora Plasticiser de 19 {}\hskip1cm mm, 21 L/D, con rodillos de estirado de temperatura controlada. Se utiliza- {}\hskip1cm ron bandas sin extruir de ancho 10 \pm 2 mm, 100 mm de largo y aproxima- {}\hskip1cm damente 1 mm de espesor, mientras que las bandas estiradas tuvieron 10 {}\hskip1cm \pm 2 mm de ancho, y 100 mm de largo y 0,7 \pm 0,1 mm de espesor, con 50 {}\hskip1cm mm de separación.

Curva de histéresis de tracción: {}\hskip0.5cm utilizando un dinamómetro sobre bandas extruidas-estiradas de 0,7 \pm 0,1 mm, {}\hskip0.5cm 10 \pm 2 mm de ancho, y 100 mm de largo, producidas con espaciamiento inicial {}\hskip0.5cm de 50 mm, alargamiento impuesto del del 100% y velocidad de alargamiento de {}\hskip0.5cm 500 mm/minuto.

Determinación de solubilidad en xileno a temperatura ambiente (% en peso)

Se disolvieron 2,5 g de polímero en 250 ml de xileno, a 135ºC, bajo agitación. Después de 20 minutos se enfrió la solución hasta 25ºC bajo agitación y luego se dejó sedimentar durante 30 minutos. Se filtró el precipitado con papel de filtro; se evaporó la solución bajo una corriente de nitrógeno, y se secó el residuo bajo vacío a 80ºC hasta que el peso fue constante. El porcentaje en peso del polímero insoluble en xileno a temperatura ambiente se consideró el índice isotáctico del polímero. Este valor correspondió sustancialmente al índice isotáctico determinado mediante extracción con n-heptano hirviente, que por definición constituye el índice isotáctico de polipropileno.

Productos utilizados en ejemplos de elaboración

HPO-12:: Composición poliolefínica heterofásica que comprende 15% en peso de un copolímero cristalino de propileno con 3,3% en peso de etileno, y 85% en peso de fracción elastomérica de propileno con etileno, como se prepara en el ejemplo 3 de la patente internacional nº WO03/011962.

HPO-2:: Composición poliolefínica heterofásica que tiene MFR (230ºC, 2,16 kg) de 0,6 g/10 min, obtenido mediante ligero visbraking HPO-1 vía tratamiento peroxídico durante pelletización.

Hifax CA10A:: Composición poliolefínica heterofásica comercializada por Basell Polyolefine, que comprende 31% en peso de un copolímero cristalino de propileno con 3,3% en peso de etileno y 69% en peso de una fracción elastomérica de propileno con etileno.

Mg(OH)_{2}(1):: Hydrofy GS1,5 de Nuova Sima, hidróxido de magnesio natural (brucita) con un tamaño de partícula medio de 3,3 \mum y amplia distribución del tamaño de partícula.

Mg(OH)_{2}(2):: Hidróxido de magnesio sintético con tamaño de partícula medio de 0,7 \mum.

CaCO_{3}:: Carbonato cálcico con tamaño de partícula medio de 2,7 \mum y estrecha distribución del tamaño de partícula.

Coadyuvante de procesado:: poliolefina interna de bajo peso molecular PIO 8, suministrada por Condea.

Estabilizador:: Irganox B225 comercializado por Ciba.

Ejemplos 1 y 2

Se obtuvieron composiciones poliolefínicas con alto contenido de rellenos mezclando en una co-amasadora BUSS 70 la composición poliolefínica heterofásica y el relleno mineral expuesto en la Tabla 1. Las propiedades mecánicas de estas composiciones se exponen en la Tabla 1.

Ejemplo 1 comparativo

Se obtuvo una composición poliolefínica similar a la preparada en los ejemplos 1-2 con la excepción de que la composición polimérica heterofásica fue Hifax CA10A. Las propiedades mecánicas y elásticas de esta composición se exponen en la Tabla 1.

Ejemplos comparativos 2 y 4

Se probaron composiciones poliolefínicas heterofásicas con fines comparativos, sin la adición del relleno mineral. Las propiedades mecánicas y elásticas de estas composiciones se exponen en la Tabla 1.

TABLA 1

1

Comparando los datos obtenidos con los obtenidos en los ejemplos 1-2 y en el ejemplo comparativo 1, es evidente que, mientras todas las composiciones con relleno conservan valores relativamente bajos de alargamiento en rotura, las composiciones de conformidad con el presente invento (Ejemplos 1 y 2) muestran valores de esfuerzo en rotura significativamente superiores que el de la composición con relleno del arte anterior (Ejemplo comparativo 1).

En efecto, si bien todas las composiciones con alto contenido de relleno muestran esfuerzos en rotura similarmente bajos (4,7 MPa Hifax CA10A, 5,0 MPa HPO-1; 4,0 MPa HPO-2), el alargamiento en rotura se mantiene sorprendentemente alto para ambos HO-1 y HPO-2 (479% y 646% respectivamente), mientras que el alargamiento en rotura se deteriora evidentemente para Hifax CA10A (223%).

Por consiguiente las composiciones del invento muestran altas propiedades de ductilidad, debido al hecho de que la alta cantidad de relleno no deteriora las propiedades elásticas de la composición poliolefínica.

Ejemplo 3-5

Se obtuvieron composiciones poliolefínicas con alto contenido de relleno de conformidad con el presente invento mezclando en una co-amasadora BUSS 70 la composición poliolefínica heterofásica, diferentes tipos de relleno mineral y los otros componentes expuestos en la Tabla 2.

Ejemplo comparativo 5

Se obtuvo una composición poliolefínica similar a la preparada en el ejemplo 3, con la excepción de que la composición polimérica heterofásica fue Hifax CA10A. Las propiedades mecánicas y elásticas de la composición, ambas medidas sobre bandas sin estirar y estiradas (producidas sobre una extrusora Plasticiser de 19 mm, 21L/D'' con rodillos de estiraje de temperatura controlada, con una relación de estiraje de 3:1), se exponen en la Tabla 2.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

2

3

Los resultados anteriores demuestran que la presencia de altas cantidades de relleno en las composiciones poliolefínicas del presente invento no deterioran las propiedades elásticas, a diferencia de las composiciones conocidas en el estado del arte. Evidentemente los datos de deformación por tracción de las composiciones de poliolefina blandas con alto contenido de relleno del invento (Ejemplo 3) no estiradas y estiradas (32% y 15% respectivamente) es casi la mitad de los que presenta la composición con alto contenido de relleno del ejemplo comparativo 5 (53% y 33% respectivamente).

Además se observó que, después de estirado en frío, las composiciones poliolefínicas con alto contenido de relleno del invento se comportan como una banda elástica. Este comportamiento se confirmó midiendo las curvas de histéresis, expuestas en la figura 1: la energía disipada (que es el área entre la curva de carga y la de descarga) es muy superior en la curva de las composiciones con relleno del arte anterior (Ejemplo comparativo 5) comparado con la correspondiente al ejemplo 3 (87% frente a 71% respectivamente).

Además, el alargamiento residual (curva sin carga a carga cero) de la composición del ejemplo comparativo 5 es superior al correspondiente al ejemplo 3 (35% frente a 20%). Estos números corroboran el comportamiento elástico observado después del estirado en frío en las bandas de composiciones poliolefínicas con alto contenido de relleno de conformidad con el presente invento.

Claims

```
\global\parskip0.940000\baselineskip
```
1. Una composición poliolefínica que comprende, en peso:

(I)

de 20 a 60% en peso de una composición poliolefínica heterofásica que comprende las fracciones siguientes:

A)

de 8 a 25% en peso de una fracción polimérica cristalina elegida entre:

(i)

un homopolímero de propileno que tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 10% en peso;

(ii)

un copolímero de propileno y por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2}-C_{10}, conteniendo por lo menos 85% en peso de propileno, con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 15% en peso;

(iii)

un mezcla de (i) y (ii);

B)

de 75 a 92% en peso de una fracción elastomérica que comprende, por lo menos un copolímero elastomérico de propileno o etileno con 15 a 45% en peso de por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2-10}, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, y con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 3,0 y 6,5 dl/g; y

(II)

40 a 80% en peso de un relleno inorgánico elegido entre rellenos inorgánicos de retardo de llama y óxidos inorgánicos o sales.
2. La composición poliolefínica de conformidad con la reivindicación 1, que comprende de 30 a 50% en peso de la composición poliolefínica heterofásica (I), y de 50 a 70% en peso del relleno inorgánico (II).
3. La composición poliolefínica de conformidad con la reivindicación 1, en donde la composición poliolefínica heterofásica (I) comprende las fracciones en peso siguientes:

A)

de 10 a 20% de una fracción polimérica cristalina elegida entre:

(i)

un homopolímero de propileno que tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 5% en peso;

(ii)

un copolímero de propileno y por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2}-C_{10}, conteniendo por lo menos 90% en peso de propileno, con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente inferior al 10% en peso;

(iii)

un mezcla de (i) y (ii);

B)

de 80 a 90% en peso de una fracción elastomérica que comprende, por lo menos un copolímero elastomérico de propileno o etileno con 20 a 40% en peso de por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2-10}, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, y con una solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 80% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 4,0 y 5,5 dl/g.
4. La composición poliolefínica de conformidad con la reivindicación 1, en donde en la composición poliolefínica heterofásica (I), dicha alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR se elige, de preferencia, entre etileno, buteno-1, penteno-1, 4-metilpenteno, hexeno-1, octeno-1 y sus combinaciones.
5. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la fracción elastomérica (B) comprende:

(1)

un primer copolímero elastomérico de propileno con por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado C_{2-10}, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, conteniendo dicho copolímero elastomérico de 15 a 32% en peso de alfa-olefina, y con solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 50% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 3,0 y 5,0 dl/g; y

(2)

un segundo copolímero elastomérico de propileno con por lo menos una alfa-olefina de fórmula H_{2}C=CHR, en donde R es H o un alquilo lineal o ramificado lineal C_{2-10}, conteniendo opcionalmente de 0,5 a 5% en peso de un dieno, conteniendo dicho segundo copolímero elastomérico mas del 32% hasta 45% en peso de alfa-olefina, y con solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 80% en peso, oscilando la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 4,0 y 6,5 dl/g;

oscilando la relación en peso (1)(2) entre 1:5 y 5:1.
```
\global\parskip1.000000\baselineskip
```
6. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 5, en donde en la fracción elastomérica (B) dicho primer copolímero elastomérico (1) de propileno contiene de 20 a 30% en peso de alfa-olefina, tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 70% en peso, estando comprendida la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 3,5 y 4,5 dl/g; y dicho segundo copolímero elastomérico (2) de propileno contiene de 35 a 40% en peso de alfa-olefina, y tiene solubilidad en xileno a temperatura ambiente superior al 85% en peso, estando comprendida la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno entre 4,5 y 6,0 dl/g; oscilando la relación en peso (1)/(2) entre 1:2 y 4:1.
7. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 5 o 6, en donde dicha alfa-olefina se elige entre etileno, buteno-1, hexeno-1 y octeno-1.
8. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la composición es obtenible mediante polimerización secuencial en por lo menos dos etapas, llevadas a cabo en presencia de un catalizador que comprende un compuesto de trialquilaluminio, opcionalmente un donador de electrones, y un componente catalítico sólido que comprende un haluro o halogen-alcoholato de Ti y un compuesto donador de electrones soportado sobre cloruro de magnesio anhidro.
9. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 8, en donde dicho componente catalítico sólido tiene un área superficial (medida mediante BET) inferior a 200 m^{2}/g, y una porosidad (medida mediante BET) superior a 0,2 ml/g.
10. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el relleno inorgánico (II) es un relleno inorgánico de retardo de llama elegido entre hidróxidos, óxidos hidratados, sales y sales de metales hidratadas.
11. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el relleno inorgánico de retardo de llama se elige entre Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, AlO_{3}\cdot3H_{2}O, carbonato de magnesio hidrato, MgCO_{3}, carbonato de magnesio calcio hidrato, carbonato de magnesio calcio, y sus mezclas.
12. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el relleno inorgánico (II) es un óxido inorgánico o sal elegido entre CaO, TiO_{2}, Sb_{2}O_{3}, ZnO, Fe_{2}O_{3}, CaCO_{3}, BaSO_{4} y sus mezclas.
13. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, que tiene una dureza Shore A inferior a 90, alargamiento en rotura superior al 400%, resistencia a la tracción en rotura igual o superior a 4 MPa y deformación por tracción al 100% inferior a 35%.
14. La composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, que tiene una dureza Shore A inferior a 85, alargamiento en rotura superior al 450%, resistencia a la tracción en rotura superior a 5 MPa y deformación por tracción al 100% inferior a 30%.
15. Un artículo que comprende una composición poliolefínica de la reivindicación 1.