ES2290332T3 - Material de grabacion termosensible. - Google Patents
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
Abstract
Material de grabación termosensible que contiene un material base y al menos una capa de revestimiento, situándose en dicha capa los productos químicos de al menos dos sistemas de formación de color, caracterizado porque al menos uno de los sistemas de formación de color utilizados es un sistema de formación de color de tipo quelato y el otro al menos un colorante leuco con al menos un revelador con base de urea.
Description
Material de grabación termosensible.
La presente invención se refiere a un material
de grabación termosensible. En particular, la invención se refiere
a un material de grabación termosensible que posee una mayor
duración de la imagen impresa legible.
El material termosensible es normalmente papel,
plástico o material correspondiente de tipo banda continua
compuesto de varias capas y utilizado normalmente en forma de hoja o
rollo. Las capas principales son al menos de base de papel, base de
plástico o un material correspondiente, y un revestimiento. Además,
las capas principales pueden incluir un
pre-revestimiento y/o revestimiento de superficie en
uno o ambos lados de la banda continua. En el revestimiento se
sitúan al menos un agente de formación de color, un agente revelador
y un agente de sensibilización y varios pigmentos y sustancias
correspondientes utilizadas en la mayoría de los casos. Cuando se
calienta a una temperatura adecuada, el revestimiento se funde y en
algunos casos se ablanda o sublima, permitiendo así reacciones de
otros componentes del revestimiento, con lo que, como consecuencia
de la reacción química, se produce una marca coloreada en el
material de grabación.
El material de grabación termosensible se
fabrica mediante la aplicación de un revestimiento, con una máquina
de revestimiento, en una banda continua de papel de base adecuada,
película de plástico, papel revestido de resina o material
correspondiente, y en la mayoría de los casos, el secado y satinado
posterior de la banda continua. El revestimiento utilizado se suele
fabricar mediante la pulverización de al menos un formador de
color, al menos un revelador y al menos un sensibilizador,
separadamente en agua o cualquier disolvente adecuado, con el fin
de producir una dispersión. Generalmente, estos componentes del
revestimiento se pulen uniformemente hasta obtener un tamaño
adecuado de partícula, a fin de ajustar la sensibilidad de la
reacción a un nivel deseado. Si es conveniente utilizar un
estabilizador, se trata del mismo modo. Las dispersiones más finas
producidas de este modo se mezclan, en consecuencia, al porcentaje
deseado en los fijadores, cargas y lubricantes, que se utilizan
conjuntamente como material de revestimiento en la máquina de
revestimiento.
Las publicaciones de patentes
EP-A-0 968 837,
US-A-5.256.621 y
US-A-6.093.678, entre otras, pueden
mencionarse como ejemplos de documentación de patentes, que
describen material de grabación termosensible.
Los materiales de grabación termosensible,
denominados en la mayoría de los casos papeles térmicos, se utiliza
por ejemplo en diferentes pegatinas, pestañas y etiquetas; basándose
en el código de barras que tienen impreso, pueden reconocerse
automáticamente los productos o las propiedades, por ejemplo el
precio, de los productos así marcados. Un lector de código de
barras separado se utiliza para el reconocimiento del código de
barras. Una característica del funcionamiento de un lector de código
de barras es que se dirige la luz desde el lector al código de
barras y se refleja desde los espacios en blanco entre las barras
del código de barras pero no refleja, o al menos refleja con menor
intensidad, el código de barras propiamente dicho.
Otros objetos donde se utilizan papeles térmicos
son, por ejemplo, impresoras de bajo coste, aparatos de fax, cajas
registradoras, diferentes dispensadores de billetes y otras clases
de dispositivos dispensadores. Puede indicarse, en general, que
las impresoras térmicas se utilizan cuando el aparato de impresión
propiamente dicho debe ser muy fiable, habida cuenta que nadie
controla su funcionamiento.
Los multitud de usos distintos de los papeles
térmicos tienen la consecuencia por un lado de que puede ser
necesaria una legibilidad o identificabilidad de la impresión de
notable longitud del papel térmico (mensajes de fax, recibos de
caja, etc.) y, por otro lado, que las impresoras térmicas están, en
muchos casos (por ejemplo dispensadores de billetes) situadas en
lugares donde las impresiones de papel térmico están sujetas a
diferentes factores que degradan la calidad de la impresión. Los
factores de este tipo son, por ejemplo, humedad, calor, compuestos
de aceite y grasa, disolventes y plastificantes. Un ejemplo muy
sencillo es mantener los recibos de caja en una cartera o un bolso
de plástico o cuero que aplica exigencias muy elevadas sobre el
papel térmico, puesto que en prácticamente todos los productos de
cuero y plástico se utilizan diferentes plastificantes para hacer
que el producto sea más agradable en la manipulación. Del mismo
modo, el archivado de las impresiones de fax en una carpeta normal
de plástico aplica exigencias muy elevadas sobre los productos
químicos utilizados para la formación de color en la impresión. En
muchos casos, no obstante, las impresiones de papel térmico deben
continuar siendo legibles durante un período de tiempo muy largo,
por ejemplo recibos de caja, incluso durante años.
Brevemente expresado, puede afirmarse que por un
lado, las impresiones producidas con papel térmico deben tener un
contraste muy claro de manera que puedan leerse automáticamente (por
ejemplo el precio y otros datos de un producto en un código de
barras). Por otro lado, posiblemente la impresión debe continuar
siendo legible, al menos a simple vista, incluso durante años,
pudiéndose mencionar los recibos de caja como ejemplo.
Los problemas mencionados anteriormente se han
resueltos, de forma satisfactoria, por ejemplo en las siguientes
publicaciones de patente:
US-A-4.849.396,
US-A5.446.009,
EP-A-0 526 072 y
WO-A-0035679 y también en la parte
que describe su tecnología más avanzada. Las dos publicaciones
mencionadas, en primer lugar, intentan resolver los problemas
asociados con la permanencia del color, mediante el uso de un
sistema de formación de color de tipo quelato metálico, bien sólo o
combinado con un colorante leuco habitual y su revelador. En las
dos publicaciones mencionadas en último lugar, se ha resuelto el
mismo problema utilizando un colorante leuco y su revelador. Las
publicaciones mencionadas y las publicaciones que citan, discuten un
amplio número de diferentes reveladores y otros productos químicos,
con los que se ha mejorado, en alguna medida, la permanencia del
color de la impresión.
US-A-4.849.396
(Papel Jujo) se refiere a un papel térmico en el que se revela la
imagen impresa utilizando un sistema de formación de color de tipo
quelato metálico. El sistema de quelato metálico fue el primer
sistema de formación de color introducido en el mercado utilizado
en papeles térmicos. Según la publicación, se utilizan sales dobles
de ácidos grasos superiores como uno de los componentes del sistema;
ejemplos de estos son:
\vskip1.000000\baselineskip
Doble sal de hierro-zinc del
ácido esteárico
Doble sal de hierro-zinc del
ácido montánico
Doble sal de hierro-zinc de la
cera ácida
Doble sal de hierro-zinc del
ácido behénico
Doble sal de hierro-calcio del
ácido behénico
Doble sal de hierro-aluminio del
ácido behénico
Doble sal de hierro-magnesio del
ácido behénico
Doble sal de plata-calcio del
ácido behénico
Doble sal de plata-aluminio del
ácido behénico
Doble sal de plata-magnesio del
ácido behénico, y
Doble sal de calcio-aluminio del
ácido behénico,
Que se utilizan bien individualmente o con otras
sales dobles.
\vskip1.000000\baselineskip
Para la formación de color, con estas sales
dobles se utilizan compuestos hidroxiaromáticos polivalentes,
difenilcarbazida, difenilcarbazona, hexametilentetramina,
spirobenzopirano,
1-formil-4-fenilsemicarbazida,
etc.
Según la publicación, para la formación de
color, además del sistema de quelato descrito anteriormente, pueden
utilizarse los formadores de color leuco enumerados a continuación,
con reveladores habituales adecuados:
\vskip1.000000\baselineskip
3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida
(lactona violeta de cristal)
3-dietilamino-6-metilo-7-anilinofluorano
3-(N-etil-p-toluldino)-6-metilo-7-anilinofluorano
3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metilo-7-anilinofluorano
3-dietilamino-6-metilo-7-(o,p-dimetilanilino)fluorano
3-pirolidino-6-metilo-7-anilinofluorano
3-piperidino-6-metilo-7-anilinofluorano
3-(N-ciclohexil-N-methilamino)-6-metilo-7-anilinofluorano
3-piperidino-6-metilo-7-anilinofluorano
3-(N-ciclohexil-N-methilamino)-6-metilo-7anilinofluorano
3-dietilamino-7-(m-triflurometilanilina)fluorano
3-dibutilamino-7-(o-cloroanilina)fluorano
3-dietilamino-6-metilo-clorofluoran
3-dietilamino-6-metilo-fluorano
3-ciclohexilamino-6-clorofluoran
3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano
3-dietilamino-benzo[a]-fluorano
3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etilo-2-metilo-indole-3-il)-4-azaftalida
3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etilo-2-metilo-indole-3-il)-7-azaftalida
3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-octil-2-metil-indole-3-il)-4-azaftalida
3-(4-N-ciclohexil-N-metilamino-2-metoxiohenil)-3-(1-etilo-2-metilindola-3-il)-4-azaftalida
3,8,6'-tris(dimetilamino)spiro[flúor-9,3'-ftalida],
y
3,6,6'-tris(dietilamino)spiro[flúor-9,3'-ftalida]
que pueden utilizarse
individualmente o en combinación con varios formadores de
color.
\vskip1.000000\baselineskip
US-A-5.446.009
(Papel Nippon) se refiere a un papel térmico en el que se utiliza
tanto un colorante leuco y un revelador orgánico habitual como un
sistema (formación de color) cromogénico del tipo de quelato
metálico. Según la publicación, no hay una razón particular para
limitar el tipo del colorante leuco aunque el formador de color
utilizado en la publicación es un formador de color del tipo
fluorano o una combinación de varios formadores de color de ese
tipo:
\vskip1.000000\baselineskip
3-Dietilamino-6-metilo-7anilinofluorano
3-(N-etil-toluidina)-6-metilo-7-anilinofluorano
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-Dietilamino-6-metilo-7-(o,p-dimetilanilino)flúor
3-Pirrolidino-6-metilo-7-anilinofluorano
3-Piperidino-6-metilo-7-anilinofluorano
3-(N-ciclohexil-N-methilamino)-6-metilo-7-anilinofluorano
3-Dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)flúor
3-N-n-Dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano
3-N-n-Dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano
3-(N-etil-N-tetrahidroturturilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-Dibutyiamino-6-metil-7-(o,p-dimetilanilino)fluorano
3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano
3-Dibutilamino-7-(o-cloranilino)fluorano
3-Dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano
3-Dietilamino-6-metil-clorofluorano
3-Dietilamino-6-metil-fluorano
e-Ciclohexilamino-6-clorofluorano
3-Dietilamino-benzo[a]-fluorano
3-n-Diepentilamino-6-metil-7-anilinofluorano
2-(4-Oxo-hexil)-3-dimetilamino-6-metil-7-anilinofluorano
2-(4-Oxo-hexil)-3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano
2-(4-Oxo-hexil)-3-dipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano
\vskip1.000000\baselineskip
La solución de la publicación utiliza uno de los
siguientes como revelador orgánico:
\vskip1.000000\baselineskip
4-hidroxi-4'-isopropoxidifeniisultona
4-hidroxi-4'-n-propoxidifenyisultona
4-hidroxi-4'-n-nutoxidifeniisultona,
y
éstero-butilo de ácido acético
Bis(4-hidroxifenil)
\vskip1.000000\baselineskip
En consecuencia, como una parte del sistema de
quelato metálico, se utiliza uno de los siguientes, o un compuesto
de los mismos:
\vskip1.000000\baselineskip
Estearato de hierro zinc
Montanato de hierro zinc
Hierro zinc de cera ácida
Behenato de hierro zinc
Behenato de hierro calcio
Behenato de hierro aluminio
Behenato de hierro magnesio
Behenato de plata calcio
Behenato de estaño aluminio
Behenato de plata magnesio, y
Behenato de calcio aluminio
\vskip1.000000\baselineskip
Como el otro compuesto del sistema de quelato
metálico se utilizaron varios compuestos hidroxiaromáticos
polihíbridos; en otra palabras, derivados de fenol polihídridos.
A pesar del trabajo de desarrollo efectuado, el
sistema de formación de color del tipo de quelato metálico no fue
particularmente popular en el mercado debido a que el sistema de
formación de color del tipo quelato ha demostrado producir una
sensibilidad de impresión muy escasa; a pesar de la relativamente
elevada cantidad de productos químicos, la densidad del color ha
sido muy baja. Además de esto, los productos químicos necesarios
para el sistema de quelato son muy caros, con el resultado de que la
relación calidad/precio del producto no ha cumplido las
expectativas de los clientes. No se ha considerado que la única
ventaja del sistema de quelato, es decir la irreversibilidad de la
reacción de color, compense la escasa relación calidad/precio,
particularmente después de que estuvieron disponibles en el mercado
los colorantes leuco para producir imágenes de impresión más
densas, notablemente más baratos.
EP-A-0526072
(Papel Oji) se refiere a un papel térmico en el cual como revelador
de colorante leuco se utiliza un químico con base de urea,
expresado más específicamente como un compuesto
N-arilsulfonil(tio)urea. Ejemplos de
estos son:
\vskip1.000000\baselineskip
N-(p-toluensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-metoxifenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(o-tolil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(m-tolil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-tolil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-n-butifenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N',N'-difenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(o-clorofenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(m-clorofenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-4-diclorofenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-metil-N'-fenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-benzilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(1-nafti)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(1-(2-metilnaftil))urea,
N-(bencensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(p-chlorobenzensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(o-toluensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-metilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-etilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-fenoxietil)urea,
N,N'-bis(p-toluensulfonil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-feniltiourea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(o-difenil)urea,
y
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-etoxicarbonilfenil)urea,
\vskip1.000000\baselineskip
Según la publicación, como formador de colorante
leuco debe utilizarse un químico habitual que contenga
trifenilmetano, fluorano o difenilmetano. Ejemplos de estos son:
\vskip1.000000\baselineskip
4-azaftaluro de
3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-Yl),
lactona violeta de cristal,
3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-dietilamino-6-metil-7-(2',4'-dimentilanilino)fluorano,
3-(N-etil-N-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano,
3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-(N-ciclohexil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,
3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano,
3-dietolamino-7-(m-trifluormetilanilino)fluorano,
3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano,
3-dietilamino-6-metilfluorano,
3-ciclohexilamino-6-clorofluorano,
y
3-(N-etil-N-hexilamino)-6-metil-7-(p-cloroanilino)fluorano
\vskip1.000000\baselineskip
Además, según la publicación, es importante
utilizar un químico estabilizador del color, del cual se mencionan
varios compuestos orgánicos de aziridina y compuestos aromáticos
epoxy.
Según la publicación, el mejor resultado se
obtiene cuando se utiliza un compuesto
N-arilsulfonil(tio)urea con al menos
un revelador habitual. Como reveladores habituales en este contexto
se mencionan:
\vskip1.000000\baselineskip
2,2-bis
(4-hidroxifenil)propano (bisphenol A),
1,1-bis
(4-hidroxifenil)-1-feniletano
1,4-bis
(1-metil-1-
(4'-hidroxifenil)etil)benzeno
1,3-bis
(1-metil-1-(4'-hidroxifenil)etil)benzeno,
Dihidroxidifenilétero,
Benzil
p-hidroxi-benzoate,
Bisphenol S,
4-hidroxi-4'-isopropil-oxidifenilsulfona,
1,1-di-(4-hidroxifenil)-cyclohexano,
1,7-di-(4-hidroxifeniltio),3-5-dioxaheptano,
y
3,3-diallil-1-4'-dihidroxidifenisulfona.
\vskip1.000000\baselineskip
WO-A-0035679
(CIBA SPECIALTY CHEMICALS) se refiere a un papel térmico en el cual
el revelador es un químico con base de urea. Técnicamente, la
publicación es muy cercana a la publicación EP discutida
anteriormente; así pues, sólo deben mencionarse los compuestos de
urea utilizados como revelador:
\vskip1.000000\baselineskip
N-(p-tofuensulfonil)-N'-(4-trimetilacetofenil)urea
N-(bencensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(-p-toluensulfonil)-N'-(-2-n
butilaminosulfonilfenil)urea
N-(P-toluensufonil))-N'-(4-trimetilacetofenil)urea
N-(p-toluensulfonil))-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'(3-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-acetoxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-p-toluensulfoniloxi-5-ethilsulfonilfenil)urea
N-(o-toluensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(4-clorobencensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-p-toluenesulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-butilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2
metil-4-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(5-metil-3-p-toluensulfoniloxi-2-pirimidil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(5-toluensulfoniloxinaftil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-p-toliloxisulfonilfenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-octilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-hexadecilsulfoniloxifenil)
urea
N-(bencensulfonil)-N'-(4-trimetilacetamidofenil)
urea
N-(4-cloro
fenisulfonil)-N'-(2-toluensulfoniloxi)fenil)
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(N,N-di-p-toluensulfonil)aminofenil)
N-
(bencensulfonil)-N'-(2-p-toluensulfoniloxi)fenil)urea
N-(4-clorofenilsulfonil)-N'-(4-acetamidosulfonilfenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(difenilfosfinil)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-Benziloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-benziloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-feniloxifenil)urea
N-(octilsulfonil)-N'-(3-p-toluen-sulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(fenilsulfonil)-N'-(3-(p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-trimetilacetoxifenil)urea
N-(4-clorofenilsulfonil)-N'-(4-(p-toluenesulfoniloxi)
fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-acetofenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-acetamidosulfonilfenil)urea
N-(P-toluensulfonil)-N'-(3-etoxicarboniloxi)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-etoxicarbamil)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(2-naftilsulfoniloxi)phenyl)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-benzoilfenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(4-toluensulfonilamino)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-acetaminofenil)urea,
y
N-(4-clorofenilsulfonil)-N'-(4-trimetilacetamidofenil)urea.
\newpage
EP-A-1116713 se
refería a un nuevo tipo de revelador, que puede utilizarse por
ejemplo con colorantes leuco. Es característico del revelador que
consiste en un compuesto uretano de urea que contiene al menos un
grupo de urea y al menos un grupo de uretano. Según la publicación,
es básico que el número total de los grupos mencionados esté entre
tres y diez en el compuesto. Además, es posible por supuesto
utilizar al mismo tiempo uno o varios de los compuestos mencionados
como revelador. La publicación contiene una descripción muy
diversificada de la producción del compuesto mencionado de casi
innumerables series de productos químicos iniciales; en
consecuencia, en lo que se refiere a la producción y la estructura
detallada del compuesto, se cita aquí la publicación como
referencia.
Como modo ejemplar de mejorar la permanencia del
color, las publicaciones citadas anteriormente describen
proporcionar una capa especial de protección en la parte superior de
la capa termosensible con la que puede reducirse en cierta medida
la influencia de la humedad, aceites, grasas y/o disolventes en la
permanencia de la imagen impresa. No obstante, proporcionar la capa
protectora en la parte superior de la capa termosensible supone
trabajo extra y aumenta así significativamente los costes de
producción y naturalmente también el precio del papel. La razón
principal de esto es que aplicar una segunda capa de revestimiento
después de que se haya producido la capa termosensible, presupone
el uso de al menos una unidad de revestimiento adicional. Además,
se ha observado que una capa de protección de este tipo tiene sus
inconvenientes. Se ha observado que tanto la humedad como los
aceites y sustancias correspondientes se absorben rápidamente por el
borde de la hoja de papel (por ejemplo una etiqueta de código de
barras, un recibo de caja o un billete de transporte) al material
de papel y hace que la imagen impresa se desvanezca rápidamente.
Se ha observado que algunos productos químicos,
por ejemplo algunos compuestos epoxy, impiden muy eficazmente el
desvanecimiento del color pero se ha observado también que estas
sustancias tienen efecto más bien lentamente, con lo que, si la
impresión está bastante pronto sometida al factor que la deteriora,
el químico en cuestión no tiene tiempo para actuar y la imagen
impresa desaparecerá.
Los estudios realizados han revelado que los
diferentes procedimientos descritos anteriormente, que tienen como
objetivo mejorar la permanencia de la impresión en materiales de
grabación termosensibles, no alcanzan el nivel de permanencia de
color que los clientes requieren fácilmente. Esto se revela por el
hecho de que una amplia parte del material de grabación
termosensible utilizado en el mercado está revestido con una capa
de protección; en otras palabras, los clientes desean pagar incluso
un precio notablemente superior por una duración del color mejor
que la habitual.
Aunque tanto un revelador del tipo de urea por
un lado, y un formador de color del tipo quelato por otro lado,
mejoran a su propio modo la calidad del producto final, estos dos
compuestos tienen sus inconvenientes.
En primer lugar, un colorante leuco habitual con
un revelador normal, cuya combinación es la de uso más común, da
una buena sensibilidad de impresión pero casi ninguna permanencia,
al menos cuando la imagen de impresión está sujeta a un factor
perjudicial. Eso se debe a que la reacción de formación de color de
los colorantes leuco es reversible.
En segundo lugar, un colorante leuco con un
revelador tipo urea da una buena sensibilidad y mejora la
permanencia a corto plazo de la imagen impresa en comparación con el
procedimiento habitual descrito anteriormente pero, no obstante, no
produce una permanencia del color a largo plazo. Se ha observado
que, por ejemplo, en algunas circunstancias especiales, como en
contacto con plastificantes, el revelador de tipo urea con un
colorante leuco pierde legibilidad muy rápidamente.
En tercer lugar, un sistema de quelato, como se
ha indicado anteriormente, no alcanza el nivel de densidad de color
que satisfaga a los clientes aunque los productos productos químicos
necesarios son notablemente más caros que los colorantes leuco.
Dado que la técnica anterior indica que los
colorantes leuco producen una imagen igualmente buena incluso si es
a corto plazo, y que un sistema de formación de color del tipo
quelato, a pesar de su impopularidad en el mercado, da permanencia
a la imagen impresa, se efectuó un trabajo de desarrollo, cuyo
resultado es la presente invención, con una combinación de
colorante leuco y revelador con base de urea y un sistema de
formación de color del tipo quelato.
El sistema de formación de color según la
presente invención, que como se han indicado utiliza un sistema de
formación de color de tipo quelato con un colorante leuco y un
revelador de tipo urea, produce imágenes que poseen sensibilidad de
impresión y duración del color, que son notablemente mejores que con
combinaciones de la técnica anterior, con lo que una impresión,
mantenida incluso bajo condiciones difíciles, permanece legible un
período de tiempo considerablemente mayor que los productos
convencionales, y al mismo tiempo tiene un contraste muy bueno,
particularmente al principio. En comparación con papeles térmicos de
la técnica anterior, se podría hablar de duración eterna. En
condiciones normales, el producto de la presente invención puede
incluso competir con materiales de grabación revestidos con una
superficie de protección. Deberá señalarse que el papel con
revestimiento de protección de la técnica anterior pierde sus
imágenes impresas totalmente si se mantienen el tiempo suficiente
en condiciones perjudiciales. A su vez, el producto según la
presente invención conserva permanentemente una densidad óptica de
la imagen impresa legible visualmente.
Las características particulares de la presente
invención se describen con más detalles en las reivindicaciones de
patente adjuntas.
El material de grabación termosensible de la
invención se describe con más detalle a continuación en referencia
con las figuras de los dibujos adjuntos, donde:
Las Figs. 1a-1d ilustran el
cambio en la densidad de los códigos de barras obtenidos con los
sistemas de formación de color de la técnica anterior en diferentes
circunstancias;
La Fig. 2 ilustra el cambio en la densidad de un
código de barras obtenido con el sistema de formación de color
según una realización de la presente invención, dependiendo del
tiempo, cuando la impresión ha sido empapada en agua;
La Fig. 3 ilustra el cambio en la densidad de un
código de barras obtenido con el sistema de formación de color
según una realización de la presente invención, dependiendo del
tiempo, cuando la impresión ha sido tratada con aceite para
ensaladas;
La Fig. 4 ilustra el cambio en la densidad de un
código de barras obtenido con el sistema de formación de color
según una realización de la presente invención, dependiendo del
tiempo, cuando la impresión se ha puesto en contacto, a una
temperatura de 23ºC, con una superficie tratada con un
plastificante;
La Fig. 5 ilustra el cambio en la densidad de un
código de barras obtenido con el sistema de formación de color
según una realización de la presente invención, dependiendo del
tiempo, cuando la impresión se ha puesto en contacto, a una
temperatura de 40ºC, con una superficie tratada con un
plastificante;
A continuación se describe el ensayo que hemos
realizado en referencia con las figuras de los dibujos adjuntos y
las tablas anexas. En primer lugar se describe el aparato del
ensayo. La impresora térmica utilizada era una MarkpointMP14
fabricada por Markpoint, donde R = 800 \Omega. La densidad óptica
se determinó con un medidor Macbeth RD-918 sin un
filtro.
En la situación de ensayo ilustrada por las
Figs. 1a - 1d, los códigos de barra se imprimieron en el material
de grabación de la técnica anterior utilizando sistemas de formación
de color de la técnica anterior. En la muestra 1, el formador de
color era un colorante leuco habitual, S205, y el revelador
4,4'-isopropildinedifenol, nombre comercial
bisphenol A, es decir BPA. En la muestra 2, el formador de color era
un colorante leuco, S205, y el revelador un producto del tipo urea
de CIBA Specialty Chemicals, conocido con el nombre comercial
PERGAFAST. En la muestra 3, a su vez, se ha utilizado para la
comparación un material de grabación que tiene un revestimiento de
superficie, en el cual se ha impreso un código de barras utilizando
un colorante leuco, S205, y un revelador normal
NY-DS.
La Figura 1 ilustra el cambio en la densidad del
código de barras en una situación de ensayo en la que cada una de
las muestras de código de barras descritas anteriormente se sumergió
en agua durante dos horas. A continuación, se eliminó el exceso de
agua con papel secante y se permitió que las muestras se secaran
completamente antes de la medición definitiva. Después se determinó
la densidad tanto antes de que las muestras se sumergieran en agua
como después de que se hubieran secado. Es fácil ver por la figura,
así como de la tabla adjunta 1, que el mejor resultado se obtiene
naturalmente con mucho con el material de grabación con
revestimiento de protección (muestra 3), que ha perdido sólo unos
pocos porcentajes de sus densidad. La muestra 1 ha perdido casi el
40 por ciento de su densidad, la muestra 2 casi el 30 por ciento y
la muestra 3 casi el 20 por ciento.
La Figura 1 ilustra el cambio en la densidad del
código de barras en la situación de ensayo en que la muestra del
código de barras descrita anteriormente se humedeció con aceite para
ensaladas mediante la aplicación del aceite de manera uniforme
sobre la muestra con un escobillón. Después de la aplicación, se
retiró el exceso de aceite con un papel secante. Se determinó la
densidad tanto antes de que se aplicara el aceite como después de
una hora y 24 horas desde la aplicación. Los resultados en la Tabla
2 indican que el material de grabación con revestimiento de
protección (muestra 3) conserva la densidad del código de barras a
un buen nivel a lo largo de todo el ensayo. Un código de barras
obtenido con productos químicos habituales (muestra 1) pierde ya en
una hora más de dos tercios de su densidad y un código de barras
producido con un revelador con base de urea (muestra 2) casi el 20
por ciento. Después de 24 horas, sólo aproximadamente el 20 por
ciento de la densidad de la muestra 1 todavía permanece, en la
muestra 2 menos del 80 por ciento y en la muestra 3 casi el 98 por
ciento.
\vskip1.000000\baselineskip
Las figuras 1c y 1d ilustran el cambio en la
densidad del código de barras en la situación de ensayo, en que
cada muestra de código de barras descrita anteriormente se puso en
contacto con un material tratado con un plastificante. Esto se
realizó colocando cada muestra entre dos películas de plástico. Las
muestras se mantuvieron bien en un espacio con aire acondicionado a
23ºC o en un horno a 40ºC durante diferentes períodos de tiempo. Se
continuó la situación de ensayo, de manera uniforme, hasta 96 horas
(cuatro días y noches). La Figura 1c y la tabla 3 ilustran el
cambio en la densidad a la temperatura de 23ºC y la figura 1 y la
tabla 4 a la temperatura de 40ºC. Los resultados indican que un
código de barras producido utilizando productos químicos habituales
(muestra 1) perdió ya en una hora más del 80 por ciento de su
densidad, y a la temperatura más elevada, incluso casi el 95 por
ciento de su densidad. La influencia más clara de la temperatura
debe verse en la muestra 2, es decir con un revelador con base de
urea, con el que la densidad disminuye uniformemente a la
temperatura de 23ºC y es, por ejemplo, después de tres días y noches
(72 h.) sólo de orden de magnitud del 30 por ciento del original.
No obstante, a la temperatura de 40ºC, la densidad disminuye
rápidamente y es ya después de aproximadamente un día y una noche
del orden de magnitud del 20 por ciento. El color parece
desvanecerse totalmente durante el segundo día y noche. Deberá
señalarse, no obstante, que durante el ensayo sólo se midieron la
densidad inicial y dos grados de densidad de la muestra 2. Se han
dibujado las curvas de tendencia ilustradas en las figuras 1c y 1d
basándose en los resultados de estas mediciones. No hay razón para
dudar de los resultados obtenidos dado que ambos casos indican
exactamente la misma dirección, la elevación en la temperatura sólo
acelera el desvanecimiento del color. La segunda influencia más
clara del cambio de la temperatura debe constatarse en el material
de grabación con revestimiento de protección con el que la densidad
permanece a lo largo de todo el período de ensayo a la temperatura
ambiente (23ºC) a más del 70 por ciento pero, a la temperatura de
40ºC, disminuye bruscamente durante el segundo día y noche a un
nivel por debajo de la densidad de la muestra utilizando un
revelador basado en quelato. Después de que hubiera terminado el
período estudiado no había diferencias visibles entre las muestras 1
y 3, al menos en lo que se refiere a la legibilidad. En otras
palabras, ambas muestras no eran legibles.
\vskip1.000000\baselineskip
Hablando en líneas generales, parece que ningún
químico ni compuesto químico de la técnica anterior produce una
imagen de impresión ideal en todos los aspectos. En las figuras
ilustradas, el eje x que ilustra el tiempo se ha colocado para
comenzar desde la lectura 27,5% en el eje y que ilustra la densidad
óptica. Esta lectura representa en un gran número de imágenes
impresas el nivel de densidad, que es aún legible a simple vista.
En otras palabras, el recibo de caja es legible, pero el código de
barras no se puede decodificar (no ha sido decodificable
automáticamente por un largo período de tiempo).
Cuando se comprueba la legibilidad de la imagen
impresa puede descubrirse que el humedecimiento de la imagen
impresa no provoca peligro alguno con ningún sistema de formación
color al menos dentro del período de ensayo de dos horas. El aceite
de ensalada, por otro lado, impidió la legibilidad ya en una hora en
muestras impresas con colorantes leuco y reveladores normales. Lo
mismo ocurrió con un plastificante. Basándose en esta información,
los colorantes leuco más habituales utilizados con ellos serán
utilizables sólo en las aplicaciones más sencillas. El sometimiento
a un plastificante a 23ºC destruyó la legibilidad de una impresión
utilizando un revelador con base de urea en aproximadamente tres
días y noches, y a 40ºC ya en menos de 24 horas. Un descubrimiento
notable es también que un sometimiento a un plastificante a 40ºC
destruyó la legibilidad también de una impresión con revestimiento
de protección producida con un colorante leuco convencional adecuado
para su uso con el mismo.
A continuación aparece una descripción de los
ensayos que hemos realizado en los que el color se produjo
utilizando tanto un colorante leuco habitual y un revelador del tipo
urea comercializado por CIBA ESPECIALTY CHEMICALS con el nombre
PERGAFAST, que es adecuado para el color, y un sistema de formación
de color de quelato. El químico en el sistema de formación de color
de quelato era behenato de hierro zinc. Las disposiciones de ensayo
eran las mismas que en el ensayo de los sistemas de formación de
color de la técnica anterior descritas anteriormente.
La Figura 2 ilustra cómo la muestra 4 según la
invención, en que se utilizó una combinación de un colorante leuco,
un revelador del tipo urea adecuado para el colorante leuco con el
nombre PERGAFAST, y un sistema de formación de color del tipo
quelato, se comportó en el ensayo realizado con agua y descrito en
relación con la figura 1a, en comparación con las muestras de la
técnica anterior 1-3. La tabla 5 siguiente indica
cuánto de la densidad óptica de la impresión de ensayo cambió en el
ensayo. Deberá señalarse que la densidad de la muestra 4 permaneció
claramente mejor que la de las impresiones de la técnica anterior, a
excepción de la impresión con revestimiento de protección.
La figura 3 ilustra cómo la muestra 4 de acuerdo
con la invención se comportó en el ensayo con el aceite para
ensalada descrito anteriormente en relación con la figura 1b, en
comparación con las muestras 1-3 de la técnica
anterior. Tanto la tabla 6 como la figura 3 indican que una
impresión de acuerdo con la invención conserva una densidad óptica
de aproximadamente el 90 por ciento a lo largo de todo el período de
ensayo, lo que debe considerarse un sorprendentemente buen
resultado en comparación con el hecho de que el porcentaje
correspondiente de una impresión de la técnica anterior, que no se
ha revestido con una capa de protección, permanece a un nivel bajo
el 50 por ciento o incluso más claramente por debajo, con excepción
de la muestra 2, que es una impresión producida utilizando un
revelador de tipo urea. Sólo la impresión que tiene una capa de
protección de superficie conserva mejor su densidad, pero sólo un
poco mejor que la impresión según la presente invención.
La Figura 4 ilustra cómo un material de
grabación según la presente invención se comporta en el ensayo de
plastificante a la temperatura de 23ºC descrito en relación con la
figura 1c. La Tabla 7 presenta los resultados del ensayo. Los
resultados en la figura 4 y las tablas y 7 indican que la muestra 4
según la invención conserva su legibilidad (densidad óptica)
claramente mejor a lo largo del período de ensayo que el material
de comparación que no tiene una capa de protección de superficie. El
material que tiene una capa de superficie de protección (muestra 3)
tiene una legibilidad algo mejor que el material a la presente
invención. En lo que se refiere a la legibilidad a simple vista, la
muestra según la presente invención permanece legible a lo largo de
todo el período de ensayo.
La Figura 5 ilustra cómo un material según la
invención se comporta en el ensayo de plastificante más difícil, a
la temperatura de 40ºC, que se ha descrito más en relación con la
figura 1d. Los resultados en la figura 5 y las tablas 4 y 6 indican
que la muestra 4 según las invenciones conserva su densidad
claramente mejor que cualquiera del resto de las muestras incluida
la muestra que tiene una capa de protección de superficie. Las
muestras 1 y 2 que representan la técnica anterior no conservan su
densidad tan bien como la impresión según la invención. Ambas
pierden un porcentaje muy elevado de su densidad inmediatamente a
comienzos del período de ensayo. La impresión que tiene una capa de
protección de superficie conservó una buena calidad durante
aproximadamente 24 horas pero después de ese tiempo su densidad es
notablemente más débil que la de la impresión según la presente
invención. La muestra 4 según la presente invención permanece
legible a simple vista a lo largo de todo el período de ensayo (4
días y noches), a diferencia de la muestra revestida con una capa
de protección (muestra 3), que pierde su legibilidad en
aproximadamente dos días y noches. Las curvas en la figura 4 y la
figura 5 que ilustran la muestra 4 muestran que una impresión
producida con los productos químicos según la presente invención
parece permanecer sin cambios también en el futuro, dado que en
ambos casos la curva ha alcanzado prácticamente la dirección
horizontal.
Los resultados presentados anteriormente dan
fundamentos para la conclusión de que el material de grabación
termosensible según la presente invención no reacciona radicalmente
a ningún factor de trastorno sino que su densidad disminuye como
una totalidad de manera más uniforme que la densidad de los
productos de la técnica anterior.
Además de los reveladores habituales y los
formadores de color mencionados en las publicaciones de la técnica
anterior y en los ejemplos discutidos anteriormente, es posible el
uso en relación con el compuesto de colorante leuco y reveladores
de tipo urea y sistemas de formación de color quelato según la
invención, por ejemplo los reveladores, formadores de color y
sensibilizadores mencionados en las siguientes listas en la
producción de códigos de barras y otras imágenes impresas en papeles
térmicos y materiales de grabación termosensibles correspondientes.
Un sensibilizador es un químico que disminuye el punto de fusión del
material de revestimiento.
\global\parskip0.970000\baselineskip
Así, además de los reveladores mencionados
anteriormente, se pueden utilizar por ejemplo los siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
1,3-di[2-(2,4-dihidroxifenil)-2propil]benceno,
1,3-di[2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2propil]benceno,
1,3-di[2-(4-hidroxi-3-alquilfenil)-2propil]benceno,
1,3-di[2-(4-hidroxifenil)-2propil]benceno,
1,3-dihidroxil-6(\alpha,\alpha-dimetilbenzil)-benceno,
2,4-dihidroxibenzofenona,
2-hidroxi-5-t-aminofenilo-4'-hidroxifenilsulfona,
2-hidroxi-5-t-butilfenil-2'-metil-4'-hidroxifenilsulfona,
2-hidroxi-5-t-butilfenil-3'-cloro-4'-hidroxifenilsulfona,
2-hidroxi-5-t-butilfenil-3'-ispropil-4'-hidroxifenilsulfona,
2-hidroxi-5-t-butilfenil-3'-metil-4'-hidroxifenilsulfona,
2-hidroxi-5-t-butilfenil-4'-hidrofenilsulfona,
2-hidroxi-5-t-isopropilfenil-4'-hidroxifenilsulfona,
2-hidroxi-5-t-octilfenil-4'hidroxifenilsulfona,
3,3'5,5'-tetrabromo-4-4'-sulfonildifenol,
3,3'-diamino-4,4'-sulfonildifenol,
3,3'-dicloro-4,4'-sulfonildifenol,
3-cloro-4-hidroxifenil-3'-isopropil-4'-hidroxifenilsulfona,
4,2'-sulfonildifenol,
4,4'-ciclohexilidendifenol,
4,4'-isopropilidendifenol
(también conocido con el nombre comercial Bisphenol A o BPA,
4,4'-sulfonildifenol,
4-hidroxi-4'-n-butiloxidifenilsulfona,
4-hidroxiacetofenona,
4-hidroxibenzoiloxi
\alpha-naftil benzoato,
4-hidroxibenzoiloxi
\beta-naftil benzoato,
4-hidroxibenzoiloxi
\beta-fenetil benzoato,
4-hidroxibenzoiloxibenzil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxibutil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxiciclohexil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxietil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxihexil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxisopropil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloximetil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxinonil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxioctil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxipropil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxisec-butil
benzoato,
4-hidroxibenzoiloxitert-butil
benzoato,
4-hidroxibenzil benzoato,
4-hidroxibutil benzoato,
4-hidroxibenzil ftalato,
4-hidroxidihexil ftalato,
4-hidroxidilsopropil
ftalato,
4-hidroxidimetril ftalato,
4-hidroxietil benzoato,
4-hidroxiisobutil benzoato,
4-hidroxiisopropil benzoato,
4-hidroximetilbenzil
benzoato,
4-hidroxifenil-1'-naftalensulfonato,
4-hidroxifenil-2'-etil-4'-hidroxifenilsulfona,
4-hidroxifenil-2'-isopropil-4'-hidroxifenilsulfona,
4-hidroxifenil-2'-naftalensulfonato,
4-hidroxifenil-3'-isopropil-4'-hidroxifenilsulfona,
4-hidroxifenil-3'-sec-butil-4'-hidroxifenilsulfona,
4-hidroxifenilbenzensulfonato,
4-hidroxifenilmetilensulfonato,
4-hidroxifenil-p-clorobencensulfonato,
4-hidroxifenil-p-isopropoxibencensulfonato,
4-hidroxifenil-p-tert-butilbencensulfonato,
4-hidroxifenil-p-tolisulfonato,
4-hidroxipropil benzoato,
benzil-4-hidroxifenilacetato,
bis-(2,3,4-trihidroxifenil)sulforo,
bis-(2,3-dimetil-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(2,4,5-trihidroxifenil)sulfuro,
bis-(2,5-dimetil-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(2-etil-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(2-isopropil-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(3-etil-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(3-metoxi-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(3-metil-4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(3-propil-4-hidroxifenil)sulfota,
bis-(4,5-dihidroxi-2-tert-butilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2,3-dimetilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2,3,6-trimetilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2,5-diisopropilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2,5-dimetilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2,5-difenilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2,-ciclohexil-5-metilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2-metil-5-etilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2-metil-5-isopropilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-2-terc-octil-5metilfenil)sulfuro,
bis-(4-hidroxi-3-terc-butil-6-metilfenil)sulfuro,
bis-(fenil3-1,butil-4-hidroxi-6-metilfenil)sulfota,
ftalato de monobenzilo,
ftalato de monociclohexilo,
ftalato de monoetoxibenzilo,
ftalato de monoetilfenilo,
ftalato de monoalogenbenzilo,
ftalato de monomentilfenilo,
ftalato de monofenilo,
ftalato de monopropilbenzilo,
Resina fenólica de tipo novolac,
P_{1}p^{1}-(1-metil-n-hexiliden)difenol,
p-benzilfonol,
p-fenilfenol,
p-tert-butilfenol
mezcla de
4,4'-(oxi-bis-(etilanoxi-p-fenilensulfonil))difenol
bis-(3-alil-4-hidroxifenil)sulfona),
y
Oligómero tipo fenilo
\global\parskip1.000000\baselineskip
Además de los formadores de color mencionados
anteriormente, en relación con la presente invención, se pueden
utilizar también por ejemplo los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
3-(dibutilamino)-7-(2-
clorofenilamino) fluorano
3
(dietilamino)-6-metil-7-(2,4-dimetilfenilamino)fluorano
3-(dietilamino)-6-metil-7-(3-metilfenilamino)fluorano
3-(dietilamino)-7-(3-trifluorometilfenilamino)fluorano
3-(dipentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-(N-etil-N-isopentilamino)-7-(2-cloro
fenilamino)fluorano
3-(N-etil-N-p-tolilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-(N-metil-N-ciclohexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
3-(N-tetrahidrofurfuril-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,
y
3-[N-etil
N-(3-etoxipropil)amino]-6-metil-7-anilinofluorano
\vskip1.000000\baselineskip
Los sensibilizadores son, por ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
1-(4-metoxifenoxy)-2-(2-metilfenoxi)etano
1,2-bis(fenoximetil)benceno
1,2-di(3-metilfenoxi)etano
1,2-di(4-clorofenoxi)etano
1,2-di(4-metoxifenoxi)etano
1,2-di(4-metilfenoxi)etano
1,2-difenoxi)etano
1,4-di(feniltio)butano
1-hidroxi-2-fenilnaftoato
1-isopropilfenil-2-feniletano
2-naftilbenziletero
4-(4-toliloxi)bifenil
4-bifenil-p-tolietero
Amida del ácido behénico -ácido
amidametilen-bis esteárico
Di(p-metoxifenoxietil)etero
Di-(\beta-bifeniletoxi)benceno
Tereftalato de dibenzilo
dibenziloxalato
tereftalato de dimetilo
tereftalato de dioctilo
di-p-clorobenziloxalato
di-p-metilbenziloxalato
di-p-tolilcarbonato
Amida del ácido
etilen-bis-esteárico
Metoxicarbonil-N-benzamidestearato
Amida del ácido
metilen-bis-esteárico
Metilamida
m-terfenil
N-acetoacetil-p-toluidina
Amida del ácido
N-benzoilesteárico
Amida del ácido
N-eicosenoico
Amida del ácido
N-metiloesteárico
o-toluensulfonamida
p-acetofenetidida
p-actotoluidida
amida del ácido palmítico
p-benzilbifenil
p-benziloxibenzilbenzoato
p-di(viniloxietoxi)benceno
fenil-\alpha-naftilcarbonato
p-metiltiofenilbenziletero
p-toluensulfonamida
amida del ácido esteárico,
1,1'- sulfonil bis-benceno
\vskip1.000000\baselineskip
En la fabricación del material de grabación, el
formador de color, el revelador y el sensibilizador se dispersan en
líquido, normalmente agua, junto con un fijador adecuado.
Como fijadores se utilizan, por ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
Alcohol de polivinilo modificado con amida
Carpoximetilcelulosa
Alcohol de polivinilo carpoxi- modificado
Caseína
Gelatina
Hidroxietilcelulosa
Metilcelulosa
Resina de petróleo
Poliacrilamida
Ácido poliacrílico
Ésteres de ácido poliacrílico
Resinas de poliamida
Acetato de polivinilo
Alcohol de polivinilo
Alcohol de polivinilo modificado con
silicona
Almidón
Copolímero de
estireno-butadieno
Copolímero de estireno-ácido maleico
Alcohol de polivinilo modificado con ácido
sulfónico
Resina de tarpeno
\vskip1.000000\baselineskip
Además, en la fabricación de papel se utilizan
cargas en maneras conocidas per se; cargas son, por
ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
hidróxido de aluminio
Caolín calcinado
Carbonato cálcico
Tierra de diatomeas
Caolín
Polvo de nylon
Sílice
Microesferas de estireno
Talco
Óxido de titanio
Resina de urea-formalina
\vskip1.000000\baselineskip
Además, en la fabricación de papel se utilizan
"lubricantes", que son por ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
Cera de polietileno,
Cera del éster del ácido esteárico y
Estearato de zinc
\vskip1.000000\baselineskip
Como puede verse de lo anteriormente presentado,
se ha desarrollado un material de grabación termosensible que es
mejor en todos los aspectos (al menos en todos los aspectos
ensayados) que los materiales de grabación comparables de la
técnica anterior. El material de grabación según la presente
invención incluso soporta ciertos factores de esfuerzo notablemente
mejor que un material de grabación dotado de una superficie de
protección que hasta ahora se ha considerado como la tecnología más
avanzada en el campo y que cumplía mejor los requisitos de los
clientes. Por último, deberá tenerse en cuenta que anteriormente se
han descrito sólo unas pocas de las realizaciones más preferidas de
la invención sin intención alguna de limitar el ámbito de la
invención a lo que se ha definido en las reivindicaciones de
patente adjuntas. Así pues, es evidente que además de los productos
químicos mencionados en los ejemplos anteriores, en el ámbito de
protección de la invención, según se define en las reivindicaciones
adjuntas, se incluyen también otros productos o compuestos químicos
correspondientes con propiedades afines.
\vskip1.000000\baselineskip
La lista de referencias citadas en la solicitud
es sólo para la comodidad del lector y no forma parte del documento
de patente europea. Aunque se ha puesto gran atención en el
cumplimiento de las referencias, no pueden excluirse errores u
omisiones y la Oficina Europea de Patentes renuncia a cualquier
responsabilidad a este respecto.
Documentos de patente citados en la memoria
- \bullet EP 0968837 A [0004]
- \bullet US 5446009 A [0009] [0013]
- \bullet US 5256621 A [0004]
- \bullet EP 0526072 A [0009] [0018]
- \bullet US 6093678 A [0004]
- \bullet WO 0035679 A [0009] [0022]
- \bullet US 4849396 A [0009] [0010]
- \bullet EP 1116713 A [0023]
Claims (9)
1. Material de grabación termosensible que
contiene un material base y al menos una capa de revestimiento,
situándose en dicha capa los productos químicos de al menos dos
sistemas de formación de color, caracterizado porque al
menos uno de los sistemas de formación de color utilizados es un
sistema de formación de color de tipo quelato y el otro al menos un
colorante leuco con al menos un revelador con base de urea.
2. Material de grabación como se reivindica en
la reivindicación 1, caracterizado porque dicho revelador de
tipo urea es al menos uno de los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
N-(p-toluensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-metoxifenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(o-tolil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(m-tolil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-tolil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-n-butifenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N',N'-difenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(o-clorofenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(m-clorofenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-4-diclorofenil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-metil-N'-fenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-benzilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(1-nafti)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(1-(2-metilnaftil))urea,
N-(bencensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(p-clorobenzensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(o-toluensulfonil)-N'-fenilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-metilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-etilurea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-fenoxietil)urea,
N,N'-bis(p-toluensulfonil)urea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-feniltiourea,
N-(p-toluensulfonil)-N'-(o-difenil)urea,
y
N-(p-toluensulfonil)-N'-(p-etoxicarbonilfenil)urea,
N-(p-tofuensulfonil)-N'-(4-trimetilacetofenil)urea
N-(bencensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(-p-toluensulfonil)-N'-(-2-n
butilaminosulfonilfenil)urea
N-(P-toluensufonil))-N'-(4-trimetilacetofenil)urea
N-(p-toluensulfonil))-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'(3-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-acetoxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2-p-toluensulfoniloxi-5-ethilsulfonilfenil)urea
N-(o-toluensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(4-clorobencensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-p-Toluenesulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-butilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(2
metil-4-p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(5-metil-3-p-toluensulfoniloxi-2-pirimidil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(5-toluensulfoniloxinaftil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-p-Toliloxisulfonilfenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-octilsulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-hexadecilsulfoniloxifenil)
urea
N-(bencensulfonil)-N'-(4-trimetilacetamidofenil)
urea
N-(4-clorofenisulfonil)-N'-(2-toluensulfoniloxi)fenil)
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(N,N-di-p-Toluensulfonil)aminofenil)
N-
(bencensulfonil)-N'-(2-p-toluensulfoniloxi)fenil)urea
N-(4-clorofenilsulfonil)-N'-(4-acetamidosulfonilfenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(difenilfosfinil)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-benziloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-benziloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-feniloxifenil)urea
N-(octilsulfonil)-N'-(3-p-toluen-sulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-fenilsulfoniloxifenil)urea
N-(fenilsulfonil)-N'-(3-(p-toluensulfoniloxifenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-trimetilacetoxifenil)urea
N-(4-clorofenilsulfonil)-N'-(4-(p-toluenesulfoniloxi)
fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-acetofenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-acetamidosulfonilfenil)urea
N-(P-toluensulfonil)-N'-(3-etoxicarboniloxi)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-etoxicarbamil)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(2-naftilsulfoniloxi)phenyl)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(4-benzoilfenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-(4-toluensulfonilamino)fenil)urea
N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-acetaminofenil)urea,
y
N-(4-clorofenilsulfonil)-N'-(4-trimetilacetamidofenil)urea.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Material de grabación como se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque el sistema de formación de color de tipo quelato es al menos
una de las sales dobles siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Estearato de hierro zinc
Montanato de hierro zinc
Hierro zinc de cera ácida
Behenato de hierro zinc
Behenato de hierro calcio
Behenato de hierro aluminio
Behenato de hierro magnesio
Behenato de plata calcio
Behenato de estaño aluminio
Behenato de plata magnesio, y
Behenato de calcio aluminio
\vskip1.000000\baselineskip
4. Material de grabación como se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque el revelador de tipo urea es una combinación de al menos dos
reveladores diferentes de tipo urea.
5. Material de grabación como se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque el revelador de tipo urea es una combinación de al menos dos
reveladores de tipo urea de la reivindicación 2.
6. Material de grabación como se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque el sistema de de formación de color de tipo quelato es una
combinación de al menos dos diferentes sistemas de formación de
color de tipo quelato.
7. Material de grabación como se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque una parte del sistema de formación de color de tipo quelato
es una combinación de al menos dos sales dobles de la
reivindicación 3.
8. Material de grabación como se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque dicho revelador de tipo urea es al menos un compuesto
urea-uretano que contiene al menos un grupo de urea
y al menos un grupo de uretano.
9. Material de grabación como se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado
porque el número de los citados grupos de urea y grupos de uretano
en el compuesto está entre tres y diez.
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