ES2286547T3 - Empleo de siloxanos modificados organicamente para el tratamiento de superficies de elastomeros termoplasticos. - Google Patents
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Abstract
Empleo de polisiloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general (I) en donde son R1, independientemente unos de otros, restos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos C1-20, R2, R2* -[(O Alk]d)]e- (O)k-R3 iguales o diferentes con R3 H, resto alquilo C1-20 opcionalmente ramificado, -(CH2-CHR4)h-(O)k-Ph(R5)f, R4 H, CH3, R5 resto alquilo C1-20 opcionalmente ramificado, -CH2-CHR4-(O)m-Ph(R5)g, Alk resto alquilo C1-4 Ph resto fenilo, a 0 a 500, b 0 a 50, c 0 a 50, d 0 a 30, e 0 ó 1, f 0 a 4, g 0 a 4, h 0 ó 1, k, m 0 ó 1, con la condición de que en al menos 5% de los átomos Si de los siloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general I, un resto R3 de la fórmula general -(CH2)2-CHR4)h-(O)k-Ph(R5)f está unido como aditivo para la mejora del acabado de la superficie, la resistencia al rayado y la resistencia a la abrasión en los elastómeros termoplásticos.
Description
Empleo de siloxanos modificados orgánicamente
para el tratamiento de superficies de elastómeros
termoplásticos.
La invención se refiere al empleo de siloxanos
modificados orgánicamente como aditivos que conducen, en el caso de
la incorporación en elastómeros termoplásticos a una mejora
permanente de las propiedades de superficie, sin que por fenómenos
de eflorescencia sean de esperar consecuencias negativas en las
operaciones de elaboración realizadas aguas abajo.
Los elastómeros termoplásticos se emplean hoy en
día a escala mundial en la técnica, la industria, y en el sector
doméstico en todos los campos de aplicación como barnices,
revestimientos de superficies, materiales de empaquetado y piezas
moldeadas para artículos de uso corriente, aparatos y máquinas.
Una importante condición previa para la
utilizabilidad de estos elastómeros en la aplicación privada e
industrial, es que las propiedades de superficie satisfagan las
exigencias técnicas y mecánicas de la aplicación respectiva. Éstas
son, en particular, la resistencia al rayado de las superficies,
resistencia a la abrasión y deslizabilidad.
Para la consecución de estos efectos, se han
propuesto ya en el pasado una serie de aditivos para incorporación
en los polímeros. Así, se ha previsto para la mejora de las
propiedades de deslizamiento del polietileno la incorporación de
aditivos susceptibles de migrar tales como amidas de ácidos grasos o
aditivos no susceptibles de migrar tales como aceite de
silicona.
Aditivos a base de aceites de silicona como
mezclas madre de polímero han sido objeto de muchas descripciones y
pueden obtenerse p.ej. bajo la designación MB 50 de Dow Corning. En
el caso de este componente de silicona se trata de aceites de
silicona no funcionales de molecularidad ultraelevada con pesos
moleculares de 40.000 a 400.000 que se transforman en un soporte de
polímero. En las concentraciones de empleo recomendadas de hasta
2%, estos aditivos mejoran las propiedades de proceso como agente de
deslizamiento interno y externo del polímero durante la
transformación. La retención del siloxano en el polímero está
condicionada por el alto peso molecular y la movilidad inhibida
asociada a ello.
En el documento
WO-A-93/03095 se describen
copolímeros de polipropileno y artículos moldeados producidos a
partir de ellos con resistencia al rayado mejorada, que contienen
como aditivos poliorganosiloxanos, particularmente
polidimetilsiloxanos.
El documento
EP-B-0 682 679 describe un proceso
para la fabricación resistente al rayado de mezclas de resinas de
polímero basadas en polipropileno/polietileno, que contienen talco y
una resina epoxídica.
En el documento
EP-B-0 868 460 se describen
formulaciones de revestimiento transparentes y resistentes al
rayado ("top coats" - es decir capas de acabado), que contienen
esencialmente polímeros de acrilosilano para hacer resistentes al
rayado los objetos fabricados.
En el documento
JP-A-06228441 se describe, para la
mejora de la deslizabilidad superficial de poliolefinas o
poliacrilatos la adición de siloxanos modificados con poliéteres con
restos de hidrocarburos alifáticos de cadena larga en posición
terminal.
El documento
EP-A-1 403 349 describe el empleo de
epoxipolisiloxanos modificados con grupos oxialquileno-éter, que
contienen al menos una cadena de oxialquileno para aportar las
propiedades de fluidez y humectantes de revestimientos endurecibles
catiónicamente por irradiación todavía fluidos, tintas de imprenta y
barnices de imprenta.
En el documento
EP-A-1 382 633 se describe el empleo
de polisiloxanos que contienen fenilderivados modificados
orgánicamente como agentes de dispersión para la producción de
formulaciones de pigmentos, barnices, recubrimientos y
revestimientos acuosos.
Objeto del documento
US-A-3 541 031 es el empleo de
polisiloxanos que contienen grupos uretano modificados
orgánicamente funcionales como agentes tensioactivos para espumas de
poliuretano.
Estos aditivos tienen sin embargo a menudo el
inconveniente de influir desfavorablemente en las propiedades como
cuerpos sólidos de la fase de polímero tales como elasticidad,
resistencia mecánica y estabilidad de forma o las etapas ulteriores
de elaboración opcionalmente necesarias después de la formación de
película o la conformación. La aplicación de películas resistentes
al rayado sobre piezas de material plástico prefabricadas está
asociada por otra parte con una etapa de elaboración adicional, que
además de costes de fabricación incrementados aumenta también el
riesgo de desechos.
Es también negativo el efecto de que, en el caso
de sobrepasarse el límite de solubilidad del aditivo en el
polímero, se presentan fenómenos de eflorescencia ("blooming").
Esto se comprueba en la formación de depósitos en la superficie.
Como consecuencia, pueden surgir problemas durante el revestimiento
(propiedades de adherencia reducida), la estampación o el
barnizado.
Un objeto de la presente invención fue
desarrollar aditivos que en el caso de la incorporación en
elastómeros termoplásticos conducen a una mejora permanente de las
propiedades superficiales, sin que por fenómenos de eflorescencia
deban esperarse consecuencias negativas en las etapas de elaboración
realizadas aguas abajo, y el empleo e incorporación de estos
compuestos como aditivos de proceso en la fabricación de
formulaciones de polímeros.
Este objeto se resuelve por empleo de compuestos
de organosiloxano modificados orgánicamente.
Un objeto de la invención es por tanto el empleo
de polisiloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general
(I)
en donde
son
- R^{1},
- independientemente unos de otros, restos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos C_{1-20},
R^{2}, R^{2\text{*}} -[(O
Alk]_{d})]_{e}- (O)_{k}-R^{3}
iguales o diferentes
con
- R^{3}
- H, resto alquilo C_{1-20} opcionalmente ramificado, -(CH_{2}-CHR^{4})_{h}-(O)_{k}-Ph(R^{5})_{f},
- R^{4}
- H, CH_{3},
- R^{5}
- resto alquilo C_{1-20} opcionalmente ramificado, -CH_{2}-CHR^{4}-(O)_{m}-Ph(R^{5})_{g},
- Alk
- resto alquilo C_{1-4}
- Ph
- resto fenilo,
- a
- 0 a 500, preferiblemente < 100, particularmente 5 a 50,
- b
- 0 a 50, preferiblemente < 20, especialmente < 10,
- c
- 0 a 50, preferiblemente 0 a 10, especialmente 0,
- d
- 0 a 30,
- e
- 0 ó 1,
- f
- 0 a 4,
- g
- 0 a 4,
- h
- 0 ó 1,
- k,m
- 0 ó 1,
con la condición de que en al menos
5% de los átomos Si de los siloxanos modificados orgánicamente de la
fórmula general I, un resto R^{3} de la fórmula general
-(CH_{2}-CHR^{4})_{h}-(O)_{k}-Ph(R^{5})_{f}
está unido como aditivo para la mejora del acabado de la
superficie, la resistencia al rayado y la resistencia a la abrasión
en los elastómeros
termoplásticos.
Es habitual para el experto, que los compuestos
pueden estar presentes en forma de una mezcla con distribución por
bloques o una distribución regulada esencialmente por leyes
estadísticas, representando los valores para los índices valores
medios.
En los polisiloxanos modificados orgánicamente
preferidos de acuerdo con la invención, al menos 90% de los restos
R^{1} son restos metilo.
Otros polisiloxanos modificados orgánicamente
preferidos se caracterizan porque el resto
-[(AlkO)_{d}]_{e}-R^{3} tiene
el significado
-(EO)_{i}-(PO)_{p}-(SO)_{q}-R^{3}
con EO = C_{2}H_{4}O, PO = i-C_{3}H_{6}O,
SO =
-O-
\delm{C}{\delm{\para}{}}H_{2}-CH-Ph(R^{5})_{f},
i = 0 a 10, preferiblemente < 5, p = 0 a 10, | preferiblemente
2 a 5, q = 0 a 10, preferiblemente 2 a 5 e i + p + q = d con la
condición de que, para e = 1 e i + p + q > 0, c = 0 y para e =
0, c es > 0. Las unidades
-(EO)_{i}-(PO)_{p}-(SO)_{q}- pueden
encontrarse en la molécula tanto en forma de bloques como
distribuidos estadísticamente.
Son muy particularmente preferidos polisiloxanos
modificados orgánicamente en los cuales al menos 90% de los restos
R^{1} son restos metilo e i y p = 0, q = 1 a 5 y R^{1} = H o
-CH_{3} y R^{3} es = H.
Un objeto adicional de la invención es el empleo
de los compuestos de acuerdo con la fórmula general (I) como
aditivos de proceso en la fabricación de formulaciones de
polímeros.
Concentraciones de empleo típicas en las cuales
se hacen evidentes las ventajas de los compuestos correspondientes
a la invención están comprendidas en el intervalo de 0,3 a 5% en
peso, preferiblemente en el intervalo de 0,5 a 2,0% en peso,
referidas al polímero termoplástico.
La producción de las composiciones, que
contienen siloxanos modificados orgánicamente correspondientes a la
invención, se realiza de modo habitual para el experto en un proceso
de dos etapas.
En este caso, el polímero se mezcla previamente
con el siloxano modificado orgánicamente y otros posibles
ingredientes, tales como p.ej. pigmentos, cargas y otros aditivos,
como p.ej. antioxidantes o aditivos antiestáticos. Para la mezcla
previa se utilizan grupos mezcladores como p.ej. mezcladores
Henschel o mezcladores de tambor.
Los compuestos correspondientes a la invención
se incrustan a continuación en el polímero con el empleo de fuerzas
de cizallamiento, p.ej. incorporación en un extrusor. Como
alternativa, puede considerarse la incorporación en una amasadora o
con fusión completa en un reactor.
Elastómeros termoplásticos que pueden emplearse
para los compuestos correspondientes a la invención son:
Materias primas, en las cuales están combinadas
en material termoplástico cadenas de polímero elásticas. Las mismas
pueden transformarse en un proceso puramente físico en combinación
de fuerzas de cizallamiento elevadas, aporte de calor y
enfriamiento subsiguiente. Los elastómeros termoplásticos son por
lo general productos flexibles con un módulo de elasticidad bajo
que pueden alargarse repetidamente a la temperatura ambiente hasta
como mínimo el doble de su longitud original y recuperar de nuevo su
longitud original una vez suprimida la tensión de tracción. Los
mismos se emplean en muchos casos para modificación de las
propiedades de duroplásticos rígidos, la mayoría de las veces para
aumento de la resistencia al impacto. Una nueva aplicación de calor
y fuerzas de cizallamiento conduce nuevamente a fusión y deformación
del material.
En principio, los tipos de TPE pueden agruparse
en dos clases genéricas, a saber copolímeros de bloques (estirenos,
copoliésteres, poliuretanos y poliamidas) y mezclas y aleaciones
elastómero/termoplástico (poliolefinas termoplásticas y
vulcanizados termoplásticos). Estos tipos de TPE convencionales se
conocen como sistemas de dos fases. En esencia, una fase
termoplástica dura se acopla mecánica o químicamente con una fase de
elastómero blanda. Con ello se forma un TPE que posee las
propiedades combinadas de ambas fases. Fases de TPE convencionales
son estirenoles (S-TPE), copoliésteres (COPE),
poliuretanos (TPU), poliamidas (PEBA), mezclas de poliolefinas
(TPO), y aleaciones de poliolefinas (TPV).
Los compuestos utilizados conjuntamente de
acuerdo con la invención se incorporan en el reactor en estado
fundido con agitación o por medio de un extrusor en el polímero.
Antes de la extrusión, se preparó una mezcla
homogénea de los aditivos con el polímero. La elección del método
de mezcla dependía del tipo de preparación y del estado de
agregación del aditivo.
La mezcla previa de los aditivos sólidos (en
forma de pelet o en polvo) se realizó manualmente. Para ello, el
aditivo se incorporó en el polímero con agitación manual durante 5
minutos. Los aditivos líquidos se aplicaron en un mezclador
oscilante del tipo RR Mini sobre el granulado de polímero a 100 rpm
y se añadieron después de ello al extrusor por medio de la balanza
dosificadora.
\newpage
Las mezclas previas (1,5 kg) se preparan en un
mezclador oscilante (artículo manufacturado de Engelmann,
Tipo-Mini 80). Para ello, se mezcla íntimamente con
el polímero soporte la cantidad correspondiente de aditivo (1 a 10
pph). Mezclas de granulado de polímero y aditivos en forma de polvo,
gránulos y pelets, no presentan problema alguno para los
dispositivos de dosificación. Las mezclas de aditivos líquidos son
homogéneas y dosificables cuando la concentración no sobrepasa
1%.
Los aditivos se incorporaron homogéneamente en
el polímero por mezcla con un extrusor síncrono de dos tornillos
modelo Micro 27 de la firma Leistritz. El extrusor está constituido
por un total de nueve zonas cilíndricas individuales y una sola
zona de entrada. Todos los elementos cilíndricos se mantienen unidos
con cuatro pilotes de anclaje. Las temperaturas de las nueve zonas
cilíndricas y de la zona de entrada pueden regularse
independientemente unas de otras. El calentamiento se controla
mediante reguladores de temperatura. Con ayuda de termosensores
(artículo: Fe-CuNi/una pieza por cada patrón de
calentamiento) se detectan los valores efectivos y se comparan con
los valores nominales establecidos. A continuación, se minimiza la
desviación de temperatura por calentamiento o enfriamiento. Las
desviaciones de temperatura son muy pequeñas (como máximo 2 a 3ºC).
La zona de entrada se refrigera con agua del grifo. La tobera del
extrusor puede calentarse. El extrusor está provisto de una zona de
desgasificación del cilindro (atmosférica y a vacío). Esto es
importante en el caso de un extrusor de dos tornillos a fin de que
el extrusor no pueda "estar en peligro" con una producción muy
baja, con objeto de impedir una plastificación demasiado precoz en
el granulado y por ende inclusiones de aire.
La dosificación del granulado con el aditivo
incorporado en el tambor se analiza con una balanza de dosificación
diferencial del tipo DDW-H2O de la firma Brabender.
Esta balanza es apropiada no sólo para la dosificación gravimétrica
continua sino también para materiales a granel deficientemente
fluidos, tanto pulverulentos como fibrosos. En todos los ensayos,
en los cuales el granulado se dosificó con ayuda de la balanza
dosificadora con el aditivo incorporado en el tambor, se empleó un
módulo de un solo tornillo con el
agitador-amasador.
La concentración de agente activo añadida era de
1 phr (1 phr \equiv 0,99%). El número de revoluciones del
extrusor se ajustó para cada composición a 200 rpm y por la adición
variable de la balanza dosificadora se mantuvo la producción en 6
kg/h.
Después de la extrusión, las composiciones se
secaron antes del proceso de conformación. Se encontró todavía 1 a
2% de agua procedente del baño de enfriamiento en el granulado de
polímero. A fin de eliminar esta humedad, se secó el granulado
antes del moldeo por inyección durante 4 h a 60ºC en un armario de
secado con aire circulante. Se prepararon planchas dobles para la
medida de la resistencia al rayado. Las probetas se prepararon en
una máquina de moldeo por inyección de la firma ENGEL. Mediante un
tornillo sin fin el polímero fundido se condujo delante de la punta
del tornillo. Un movimiento axial del tornillo provoca la
precompresión del polímero plastificado. Esta masa se inyecta a
presión mediante una tobera en un molde cerrado. Después del
enfriamiento, la pieza moldeada inyectada se retira del molde. Se
seleccionaron en cada caso las 5 primeras probetas.
- La medida de la fluidez en fusión se realizó en el aparato Melt-Fixer de la firma SWG Polymertechnik. Para la preparación de las muestras, el granulado de polímero se secó antes de la medida durante 2 h a 60ºC. Para el ensayo de la composición, se introdujo la cantidad de muestra predeterminada (3 a 8 g) en el cilindro precalentado a la temperatura de ensayo, se comprimió y se precalentó (5 a 15 min). Después de ello, se cargó el matraz con el peso prescrito para el ensayo respectivo. A intervalos de tiempo mantenidos constantes (5 a 240 s, dependiendo de la fluidez) se cortaron del cordón de salida trozos de la misma longitud, del orden de 10 a 20 mm. Después del enfriamiento, los trozos extraídos se pesaron al miligramo más próximo. El índice de fusión se calculó como sigue:
MFI =
\frac{m\cdot
600}{t}
- m
- masa de los trozos de material extruido;
- t
- en s, tiempo de aflujo de los trozos de material extruido;
- 600
- factor para el tiempo de referencia de 10 min.
En este proyecto se determinaron las
composiciones TPE según DIN 16772 con una relación
temperatura-masa de apoyo de 220/10.
El registro del rozamiento deslizante se realiza
por analogía a DIN 53 375, ISO 8295
La medida se realiza en una plancha de inyección
(90 x 180 mm, espesor 3 mm). Se inyectan en cada caso 10 planchas y
se realizan las determinaciones de los valores COF:
- -
- cilindro de deslizamiento 520 g, sección transversal 12,6 mm^{2}, medio de deslizamiento de fieltro,
- -
- longitud de medida 200 mm,
- -
- velocidad 6 mm/s.
El rozamiento deslizante se midió inmediatamente
después de la preparación en la plancha recién inyectada y después
de almacenamiento (7 días a 20ºC).
- Se determinó la resistencia al rayado con el UNIVERSAL SCRATCH TESTER Modelo 413 de la firma Erichsen.
- La resistencia al rayado se define como la fuerza mínima ejercida por una punta de diamante con forma predeterminada, que deja tras de sí una marca continua en la superficie. Esta marca en la superficie tiene que ser visible con una potencia visual normal, corregida en caso necesario.
- Esta fuerza se determina aplicando fuerzas reducidas gradualmente sobre la punta de diamante, y examinando las marcas que se producen. La medida se realizó por analogía a las normas ISO 4586-2:1997 y DIN 53799. Las planchas dobles para la medida de la resistencia al rayado se guardaron durante 24 h a 23ºC y se ensayaron a continuación. Se aplicaron 4 a 6 rayas con diversas fuerzas de apoyo en tres planchas diferentes. Las planchas medidas tenían una dimensión de 60 x 60 mm. La evaluación de las rayas se realizó visualmente con luz reflejada.
Elastómero copolímero de poliéster termoplástico
de la firma DuPont que se comercializa bajo el nombre Hytrel®
455.
Como aditivos se emplearon los siguientes
compuestos modificados orgánicamente en cantidades de 1 pph (partes
por ciento).
Transformaciones de hidrogenosiloxanos en una
hidrosililación deshidrogenante (Ejemplo 1, 2) o hidrosililación
(Ejemplo 3 a 6):
Todas las reacciones se realizaron bajo gas
inerte. En caso de formarse hidrógeno durante la reacción, se desvió
este a través de un contador de burbujas.
Si no se indica otra cosa, se seleccionó el
acabado estándar siguiente:
La mezcla de reacción se trató previamente por
adición de una amina antes de la filtración. A continuación, se
filtró a través de un filtro fino, opcionalmente con ligera
sobrepresión. Para la filtración se empleó una capa de filtro fino
para separación sólido/líquido en el intervalo de filtración fina o
grosera.
La conversión se calculó por determinación de
las funciones SiH residuales por una determinación de hidrógeno
mediante volumetría de gases (datos de conversión en %; valor SiH en
val/kg de sustancia de ensayo]. La estructura de los compuestos se
comprobó con ayuda de espectroscopia NMR (29Si, -1H, -13C).
\global\parskip0.950000\baselineskip
Se transformaron 104,4 g de
Me_{2}HSiO(SiMe_{2}O)_{15}SiMe_{2}H (valor SiH
1,82 val/kg) con 400 g de un poliéter que contenía PO puro
iniciado con fenolpoliéter
[(RC_{6}H_{4}O)(CHCH_{3}-CH_{2})x-OH]
(peso molecular medio de 1900 g/mol). El poli-éter se empleó en un
exceso de 10% en peso. Se añadieron a 90ºC 0,51 g de
tris(perfluorofenil)borano, correspondiente a 0,5%
molar referido al valor SiH. La temperatura de reacción aumentó
rápidamente hasta 102ºC. Después de 25 min, la conversión, conforme
al método del valor SiH era 100%. Antes de la filtración, se añadió
en cada caso al filtro fino 1 g de
N-metil-morfolina.
Se hicieron reaccionar 408 g de un
Me_{2}HSiO(SiMe_{2}O)_{30}SiMe_{2}H no
neutralizado y equilibrado con fosfazeno (valor SiH 0,90 val/kg)
con 92 g de fenilpoli-éter. Se cargaron inicialmente 0,59 g de
tris(perfluorotrifenilborano) y se añadió gota a gota el
siloxano a lo largo de un periodo de tiempo de 2 h.
Una vez terminada la conversión (valor
Si-H = 0) se separaron todos los componentes
volátiles a vacío a 100ºC. Después de una filtración subsiguiente,
se obtuvo un producto transparente.
Se calentó estireno a 100ºC en 200 ml de
tolueno. Después de la adición de 10 ppm de H_{2}PtCl_{6}, se
añadió el hidrogenosiloxano funcionalizado con Si-H
en posición lateral (valor SiH 1,37 val/kg). A continuación se
agitó durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta que la
conversión, de acuerdo con el consumo de Si-H era
> 95%. El disolvente se separó por destilación y el producto se
filtró después de enfriamiento a la temperatura ambiente.
Se calentaron estireno y
1-hexadeceno a 100ºC en 200 ml de tolueno. Después
de la adición de 10 ppm de H_{2}PtCl_{6}, se añadió el
hidrogenosiloxano funcionalizado con Si-H en
posición lateral (valor SiH 16,17 val/kg). A continuación se agitó
durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta que la conversión de
acuerdo con el consumo de SiH era >95%. El disolvente se separó
por destilación y el producto se filtró después de enfriamiento a la
temperatura ambiente.
Se calentó estireno a 100ºC en 200 ml de
tolueno. Después de la adición de 10 ppm de H_{2}PtCl_{6}, se
añadió el hidrogenosiloxano funcionalizado con Si-H
en posición lateral (valor SiH 4,45 val/kg). A continuación se
agitó durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta que la
conversión, de acuerdo con el consumo de Si-H, era
> 95%. El disolvente se separó por destilación y el producto se
filtró después de enfriamiento a la temperatura ambiente.
No correspondiente a la
invención
Se calentó 1-hexadeceno a 100ºC
en 200 ml de tolueno. Después de la adición de 10 ppm de
H_{2}PtCl_{6} se añadió el hidrogenosiloxano funcionalizado con
Si-H en posición lateral (valor SiH 4,45 val/kg). A
continuación se agitó durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta
que la conversión, de acuerdo con el consumo de SiH, era > 95%.
El disolvente se separó por destilación y el producto se filtró
después de enfriamiento a la temperatura ambiente.
No correspondiente a la
invención
Se hicieron reaccionar 104,4 g de
Me_{2}HsiO-(SiMe_{2}O)_{30}SiMe_{2}H (valor SiH 0,91
val/kg) con 400 g de un poliéter que contenía PO puro iniciado con
poliéter
[RO(CHCH_{3}-CH_{2})_{x}-OH]
(peso molecular medio de 1500 g/mol). El poliéter se empleó en un
exceso de 10% en peso. Se añadieron a 90ºC 0,51 g de
tris(perfluorotrifenilborano), correspondiente a 0,5% molar
referido al valor SiH. La temperatura de reacción se elevó
rápidamente a 102ºC. Después de 25 min, la conversión, en
conformidad con el método del valor SiH, era 100%. Antes de la
filtración a través del filtro fino, se añadió en cada caso 1 g de
N-metilmorfolina.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
Durante la extrusión se midió la variación
porcentual del consumo de corriente como amperios [A-%] del extrusor
y la acumulación de presión en el tornillo [bar]. Un aumento del
consumo de corriente es una propiedad característica de la potencia
de accionamiento incrementada, a fin de mantener el número de
revoluciones nominal del tornillo sin fin. El consumo de corriente
se refiere al valor cero, al cual marcha el extrusor en vacío, es
decir sin material polímero. Una disminución del consumo de
corriente y de la acumulación de presión frente a los valores
estándar conduce a una transformación más favorable, al tiempo que
más cuidadoso, o bien permite un aumento de la producción. En la
industria se emplean a este fin agentes de deslizamiento y
lubricantes internos y externos.
Después de un ensayo de almacenamiento de 28
días a 120ºC, se comprobó visualmente si se había formado un
depósito en la superficie de la plancha inyectada, por migración de
un aditivo.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Claims (5)
1. Empleo de polisiloxanos modificados
orgánicamente de la fórmula general (I)
en donde
son
- R^{1},
- independientemente unos de otros, restos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos C_{1-20},
R^{2}, R^{2\text{*}} -[(O
Alk]_{d})]_{e}- (O)_{k}-R^{3}
iguales o diferentes
con
- R^{3}
- H, resto alquilo C_{1-20} opcionalmente ramificado, -(CH_{2}-CHR^{4})_{h}-(O)_{k}-Ph(R^{5})_{f},
- R^{4}
- H, CH_{3},
- R^{5}
- resto alquilo C_{1-20} opcionalmente ramificado, -CH_{2}-CHR^{4}-(O)_{m}-Ph(R^{5})_{g},
- Alk
- resto alquilo C_{1-4}
- Ph
- resto fenilo,
- a
- 0 a 500,
- b
- 0 a 50,
- c
- 0 a 50,
- d
- 0 a 30,
- e
- 0 ó 1,
- f
- 0 a 4,
- g
- 0 a 4,
- h
- 0 ó 1,
- k,m
- 0 ó 1,
con la condición de que en al menos
5% de los átomos Si de los siloxanos modificados orgánicamente de la
fórmula general I, un resto R^{3} de la fórmula general
-(CH_{2})_{2}-CHR^{4})_{h}-(O)_{k}-Ph(R^{5})_{f}
está unido como aditivo para la mejora del acabado de la
superficie, la resistencia al rayado y la resistencia a la abrasión
en los elastómeros
termoplásticos.
2. Empleo de polisiloxanos modificados
orgánicamente de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque al menos 90% de los restos R^{1} son
restos metilo.
3. Empleo de polisiloxanos modificados
orgánicamente según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado
porque el resto
-[(AlkO)_{d}]_{e}-R^{3} tiene el
significado -(EO)_{i}-(PO)_{p}-
(SO)_{q}-R^{3} con EO
= C_{2}H_{4}O, PO = i-C_{3}H_{6}O, SO =
-O-CH_{2}-
\delm{C}{\delm{\para}{}}H-Ph-(R^{5})_{f},
i = 0 a 10, preferiblemente < 5, p = 0 a 10, preferiblemente 2 a
5, q = 0 a 10, preferiblemente 2 a 5 e i + p + q = d, con la
condición de que para e = 1 e i + p + q > 0, c = 0 y para e = 0,
c es > 0.4. Empleo de polisiloxanos modificados
orgánicamente de acuerdo con la reivindicación 3,
caracterizado porque i y p = 0, q = 1 a 5, y R^{1} = H o
-CH_{3} y R^{3} es = H.
5. Empleo de los compuestos de acuerdo con la
fórmula general (I) como aditivos de proceso en la producción de
formulaciones de polímeros.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04021972A EP1640418B1 (de) | 2004-09-16 | 2004-09-16 | Verwendung organomodifizierter Siloxane zur Behandlung von Oberflächen thermoplastischer Elastomere |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=34926554
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| AT (1) | ATE364067T1 (es) |
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| ES (1) | ES2286547T3 (es) |
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-
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