ES2283752T3 - Tratamiento de granulos de polimero etilenico para mejorar la resistencia al bloqueo. - Google Patents
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Abstract
Proceso para formar gránulos fluidos de copolímeros etilénicos que comprenden unidades polimerizadas de repetición de (I) etileno en una cantidad de al menos un 50% en peso, sobre la base del peso del copolímero; (II) un ácido etilénicamente insaturado seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de ácido acrílico y ácido metacrílico en una cantidad de un 5 a un 30% en peso, sobre la base del peso del copolímero; y (III) un (met)acrilato de alquilo en una cantidad de un 0 a 40% en peso, sobre la base del peso del copolímero; teniendo el copolímero los de un 0-100% de los grupos ácido neutralizados con uno o varios cationes metálicos; comprendiendo el proceso los pasos de (I) poner a los gránulos en contacto con una solución acuosa de una cantidad de uno o varios de los miembros del grupo que consta de butirato cálcico, butirato de zinc, butirato sódico, butirato de magnesio, caproato cálcico, caproato de zinc, caproato sódico, caproato magnésico, caprilato cálcico, caprilato de zinc, caprilato sódico, caprilato magnésico, caprato cálcico, caprato de zinc, caprato sódico y caprato magnésico suficiente para incrementar la temperatura de adherencia hasta una temperatura que sea al menos 5ºC más alta que la temperatura de adherencia de los gránulos antes de haber sido los mismos puestos en contacto con dicha solución; y (II) secar los gránulos.
Description
Tratamiento de gránulos de polímero etilénico
para mejorar la resistencia al bloqueo.
Esta invención se refiere a un proceso para
incrementar la temperatura de adherencia de gránulos de polímero
etilénico y a los gránulos resultantes que presentan resistencia al
bloqueo en condiciones de almacenamiento y a las temperaturas de
trabajo convencionales que se usan para elaborar los gránulos de
polímero.
Tras su fabricación así como durante el
transporte y la subsiguiente manipulación, tal como cuando los
gránulos son cargados al interior de una extrusionadora para su
adicional elaboración para formar artículos, los gránulos de
polímero tienen que seguir siendo fluidos y no deben adherirse unos
a otros ni aglomerarse a las temperaturas de almacenamiento, de
transporte y de trabajo que son convencionales. Pueden mezclarse con
el polímero en estado de fusión antes de que el polímero sea
granulado aditivos que reduzcan el bloqueo o adherencia, o bien
puede aplicarse un aditivo a la superficie del gránulo. En cualquier
caso, el aditivo deberá seguir siendo eficaz desde cuando se forman
los gránulos hasta cuando el cliente usa los gránulos. El aditivo no
deberá ocasionar problemas relativos a la capacidad de
funcionamiento de los equipos durante la manipulación tanto
mientras los gránulos están siendo formados como mientras los mismos
están siendo transportados o están envasados o en la fábrica del
cliente. El aditivo no debe afectar negativamente a las propiedades
de uso final del producto y debe cumplir con los reglamentos
relativos al contacto con comestibles en caso de que el producto se
use para el envasado de comestibles, por ejemplo.
Donaldson et al., Patente US 3.528.841,
concedida el 15 de setiembre de 1970, describe el uso de un
copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno sobre gránulos
poliméricos para reducir la pegajosidad. Pugh et al.,
Patente US 3.969.304, concedida el 13 de julio de 1976, indica el
uso de agentes deslizadores para películas de polietileno de varios
polvos inorgánicos y materiales orgánicos tales como erucamidas,
oleamidas, sulfonatos, estearatos, stearamidas y materiales
similares. Kelly et al., Patente US 4.769.289, concedida el 6
de setiembre de 1988, describe el uso de sílice ahumada sobre
interpolímeros etilénicos polares para formar partículas de
polímero fluidas. Smith, Patente US 5.286.771, concedida el 15 de
febrero de 1994, indica varios alcoholes, éteres, polímeros de
óxido de alquileno y aceites como aditivos para reducir el bloqueo
de gránulos de polímero. La Patente Japonesa sin Examinar Nº Sho
60(1985)-23449, publicada el 2 de febrero de
1985, describe el uso de una sal de metal alcalino de un ácido
alifático superior que tiene 8-22 átomos de carbono
o de un éster de un ácido de este tipo para reducir los problemas
de adherencia de los gránulos o partículas de resina termoplástica.
Sin embargo, ninguna de estas patentes se ocupa de la reducción del
bloqueo de gránulos de copolímeros etilénicos que tienen un
relativamente alto contenido de ácido, como son por ejemplo los
polímeros que tienen un contenido de ácido de un
5-30% en peso.
Si bien la solicitud copendiente U.S. que tiene
el Nº de Depósito 09/749.093 aborda el problema del bloqueo de los
copolímeros etilénicos que tienen un relativamente alto contenido de
ácido, la misma presenta otros problemas, y en particular
dificultades de manipulación. La invención en esta solicitud
copendiente requiere la aplicación de una sal metálica de un ácido
alifático de C_{12-22} a los polímeros etilénicos.
Estas sales metálicas son sólidos que deben ser aplicados ya sea en
forma de un polvo seco o bien desde dispersiones acuosas, las
cuales típicamente también contienen agentes superficiactivos para
dispersar las sales metálicas sólidas en el medio acuoso. Debido al
hecho de que estas sales metálicas son sólidos, las mismas presentan
los problemas que van normalmente asociados a la manipulación de
sólidos, tales como la sedimentación en las tuberías y en los
recipientes que se usan para hacer o almacenar las lechadas, la
erosión, la generación de polvo y los adicionales costes de energía
y mantenimiento que van asociados a la necesidad de efectuar una
agitación para mantener a los sólidos en suspensión.
El proceso de la presente invención resuelve
estos problemas de manipulación, haciendo al mismo tiempo que la
temperatura de adherencia de los gránulos suba lo suficiente como
para evitar los problemas de bloqueo.
Esta invención se refiere a unos medios para
incrementar la temperatura de adherencia (particularmente hasta al
menos 25ºC, y en particular hasta una temperatura que sea al menos
5ºC más alta que la temperatura de adherencia de los gránulos no
tratados) de gránulos de copolímero ácido etilénico que tiene un
contenido de ácido de al menos un 5% en peso, y en particular de
copolímeros que tienen un contenido de ácido de aproximadamente un
5 a aproximadamente un 30% en peso. Una solución de uno o varios de
los miembros del grupo que consta de butirato cálcico, butirato de
zinc, butirato sódico, butirato de magnesio, caproato cálcico,
caproato de zinc, caproato sódico, caproato magnésico, caprilato
cálcico, caprilato de zinc, caprilato sódico, caprilato magnésico,
caprato cálcico, caprato de zinc, caprato sódico y caprato magnésico
es aplicada a los gránulos, y los gránulos son secados. Las sales
metálicas están preferiblemente en una solución acuosa en una
cantidad suficiente para incrementar la temperatura de adherencia
hasta más de 25ºC, y preferiblemente hasta una temperatura que sea
5 o más grados centígrados más alta que la temperatura de adherencia
de los gránulos antes del tratamiento.
Los gránulos secados tienen una cantidad de un
recubrimiento superficial de dichas sales metálicas que es eficaz
para incrementar la temperatura de adherencia del copolímero hasta
una temperatura de más de 25ºC. Preferiblemente, la cantidad de
recubrimiento es suficiente para hacer que la temperatura de
adherencia suba hasta llegar a ser al menos 5ºC más alta que la de
los gránulos no tratados. Los gránulos de copolímero etilénico
preferidos comprenden unidades polimerizadas de repetición de
(a) etileno en una cantidad de al menos un 50%
en peso, sobre la base del peso del copolímero;
(b) ácido acrílico o ácido metacrílico en una
cantidad de un 5 a un 30% en peso, sobre la base del peso del
copolímero; y
(c) un acrilato de alquilo o un metacrilato de
alquilo en una cantidad de un 0 a un 40% en peso, sobre la base del
peso del copolímero;
teniendo el copolímero los de un
0-100% de los grupos ácido neutralizados con
cationes metálicos, y particularmente con los seleccionados de
entre los miembros del grupo que consta de los de zinc, magnesio,
sodio y litio, y comprendiendo el recubrimiento superficial una
cantidad eficaz de uno o varios de los miembros del grupo que
consta de butirato cálcico, butirato de zinc, butirato sódico,
butirato de magnesio, caproato cálcico, caproato de zinc, caproato
sódico, caproato magnésico, caprilato cálcico, caprilato de zinc,
caprilato sódico, caprilato magnésico, caprato cálcico, caprato de
zinc, caprato sódico y caprato magnésico, y preferiblemente una o
varias de dichas sales sódicas, generalmente en una cantidad de 25 a
6.000 ppm (partes en peso de sal metálica de ácido alifático por
cada millón de partes en peso de copolímero).
Los gránulos de copolímero etilénico con un
relativamente alto contenido de ácido de esta invención son fluidos
y pueden ser transportados y elaborados usando equipos
convencionales sin que se produzca bloqueo o adherencia de los
gránulos de copolímero. Dichos gránulos se hacen poniendo a los
gránulos en contacto con una solución acuosa de uno o varios o de
los miembros del grupo que consta de butirato cálcico, butirato de
zinc, butirato sódico, butirato de magnesio, caproato cálcico,
caproato de zinc, caproato sódico, caproato magnésico, caprilato
cálcico, caprilato de zinc, caprilato sódico, caprilato magnésico,
caprato cálcico, caprato de zinc, caprato sódico y caprato
magnésico. Las sales metálicas de ácidos alifáticos de
C_{4-11} que no son hidrosolubles pueden ser
aplicadas desde una dispersión acuosa o bien en forma de sólido seco
como se prevé en la solicitud copendiente que tiene el Nº de
Depósito 09/749.093, pero no tienen las ventajas de elaboración que
van asociadas al uso de soluciones acuosas. Tras el secado, una
cantidad suficiente de dicha(s) sal(es)
metálica(s) queda depositada sobre los gránulos de polímero
para hacer que la temperatura de adherencia de los gránulos suba
hasta una temperatura de más de 25ºC, y preferiblemente hasta una
temperatura que sea al menos 5ºC más alta que la temperatura de
adherencia de los gránulos no tratados. Incluso pequeños incrementos
de la temperatura de adherencia por encima de los 25ºC pueden ser
muy deseables para muchas de las operaciones que intervienen en la
producción, la manipulación, el transporte y el almacenamiento de
gránulos de polímero. Preferiblemente, la temperatura de adherencia
es incrementada hasta los 30-60ºC. Una particular
ventaja del susodicho recubrimiento de sal metálica es la de que
éste es un recubrimiento tenaz, y durante la subsiguiente
elaboración y el subsiguiente transporte y almacenamiento de los
gránulos se conserva una cantidad de recubrimiento que es suficiente
para mantener una eficaz temperatura de adherencia que impide el
bloqueo o aglomeración de los gránulos.
Expresiones tales como "depositada sobre",
"aplicada como recubrimiento", "recubrimiento" y
expresiones similares no se limitan a las condiciones en las que la
sal metálica está solamente sobre la superficie del gránulo o en
las que la sal metálica cubre completamente la superficie. Dichas
expresiones no excluyen condiciones en las que la sal metálica
puede estar parcialmente absorbida en el gránulo y en las que la sal
metálica cubre menos que toda la superficie del gránulo.
En el sentido en el que se la utiliza en la
presente, la palabra "copolímero" engloba a un polímero formado
con dos o más monómeros.
La expresión "temperatura de adherencia"
está definida como la temperatura máxima a la cual todos los
gránulos de polímero contenidos en un aparato de ensayo y sometidos
a las condiciones fijas que se exponen a continuación se vacían del
aparato en menos de un minuto a continuación de la permanencia en el
aparato en condiciones fijas. Para medir la temperatura de
adherencia, se ponen gránulos de polímero en un tubo vertical que
tiene un diámetro interior de 3,9 centímetros (cm) y una longitud
de 23,2 cm y está provisto de un revestimiento interior suelto que
consiste en una película de 5 milésimas de pulgada (127 micras) de
tereftalato de polietileno Mylar®. Se pone sobre los gránulos un
peso de 4086 gramos, con lo cual la presión dirigida hacia abajo es
de 33,5 kPa. Se pasa hacia arriba a través de los gránulos aire
caliente a razón de 30 litros por minuto (l/min.) por espacio de 15
minutos, a continuación de lo cual se pasa aire a temperatura
ambiente a razón de 130 l/min. por espacio de 5 minutos. Entonces
se retira el peso y se invierte el tubo. Se anota el tiempo durante
el cual se produce la salida de todos los gránulos fuera del tubo.
Se repite el ensayo a temperaturas gradualmente crecientes hasta
que se alcanza un punto en el que sale del tubo tan sólo una parte
de los gránulos de copolímero o en el que no sale del tubo ninguno
de los gránulos. La temperatura de adherencia es la última
temperatura a la cual salen todos los gránulos en menos de un
minuto.
\newpage
En el sentido en el que se la utiliza en la
presente, la expresión "(met)acrilato de alquilo" se
refiere a ésteres alquílicos de ácido acrílico y ácido
metacrílico.
Son típicos copolímeros etilénicos de esta
invención copolímeros de etileno/ácido y copolímeros de
etileno/ácido/
(met)acrilato de alquilo que contienen un 5-30% en peso de monómeros de ácido carboxílico \alpha,\beta,-etilénicamente insaturado de C_{3-8} polimerizado, y en particular de ácido acrílico o ácido metacrílico. Los copolímeros que tienen un contenido de ácido de un 5% o más a menudo tienen una temperatura de adherencia de menos de 25ºC. Generalmente no se hacen polímeros que tengan un contenido de ácido de más de un 30%.
(met)acrilato de alquilo que contienen un 5-30% en peso de monómeros de ácido carboxílico \alpha,\beta,-etilénicamente insaturado de C_{3-8} polimerizado, y en particular de ácido acrílico o ácido metacrílico. Los copolímeros que tienen un contenido de ácido de un 5% o más a menudo tienen una temperatura de adherencia de menos de 25ºC. Generalmente no se hacen polímeros que tengan un contenido de ácido de más de un 30%.
Los copolímeros etilénicos de esta invención
contienen al menos un 50% de etileno polimerizado, de un 5 a un 30%
en peso de un constituyente ácido polimerizado tal como ácido
acrílico o ácido metacrílico, y de un 0 a un 40% en peso de un
(met)acrilato de alquilo polimerizado. Esta invención es
particularmente aplicable pero no queda limitada a los copolímeros
de etileno/ácido que contienen un 75-85% en peso de
etileno y un 15-25% en peso de ácido acrílico o
ácido metacrílico, tales como un copolímero de etileno (81%)/ácido
metacrílico (19%), un copolímero de etileno (85%)/ácido metacrílico
(15%) y un copolímero de etileno (80%)/ácido acrílico (20%).
Otros copolímeros útiles contienen al menos un
50% y preferiblemente de un 65 a un 85% en peso de etileno
polimerizado, de un 15 a un 25% en peso de ácido acrílico o ácido
metacrílico y un 5-30% en peso de un
(met)acrilato de alquilo. Son típicos de tales copolímeros
los de etileno/ácido metacrílico/acrilato de
n-butilo que tienen una proporción en peso de los
componentes de 67,5/9/23,5.
Los copolímeros también incluyen ionómeros en
los cuales los de hasta aproximadamente un 100% y preferiblemente
los de un 5 a 70% de los grupos ácido están neutralizados con uno o
varios cationes de los que son conocidos en la técnica de
fabricación de ionómeros. Preferiblemente, los cationes son
seleccionados de entre los miembros del grupo que consta de los de
litio*, sodio*, potasio, magnesio*, calcio, bario, plomo, estaño o
zinc* (* = preferido), o bien son una combinación de tales
cationes.
Estos copolímeros etilénicos típicamente tienen
un índice de fusión (MI) de 0,5 a 2000, y preferiblemente de 1 a
1000 gramos/10 minutos según determinación efectuada según el método
ASTM D 1238 usando el estado E (2190 g, 190ºC).
Los gránulos de copolímero de esta invención son
del tamaño normal. Una amplia gama de tamaños es la que va desde
0,4 hasta 18 g/100 gránulos, típicamente desde 1 hasta 5 g/100
gránulos, y habitualmente desde 2 hasta 4 g/100 gránulos. El tamaño
de los gránulos no afecta directamente a esta invención. Los
gránulos de menor tamaño pueden ser enfriados más rápidamente que
los gránulos de mayor tamaño, pero tienden a quedar bloqueados con
más facilidad. Ésta es una característica que es inherente a los
gránulos y no está directamente relacionada con esta invención.
Estos gránulos de copolímero son recubiertos con
una cantidad de uno o varios de los miembros del grupo que consta
de butirato cálcico, butirato de zinc, butirato sódico, butirato de
magnesio, caproato cálcico, caproato de zinc, caproato sódico,
caproato magnésico, caprilato cálcico, caprilato de zinc, caprilato
sódico, caprilato magnésico, caprato cálcico, caprato de zinc,
caprato sódico y caprato magnésico, y preferiblemente de una o
varias de dichas sales de sodio, que es eficaz para impedir el
bloqueo de los gránulos durante la manipulación, el transporte y la
elaboración. Generalmente se usan de 25 a 6.000 ppm (partes en peso
por cada millón de partes en peso de copolímero) de la sal
metálica, y preferiblemente se usan a 50 a 2.500 ppm.
Las sales metálicas preferidas son aquéllas que
pueden ser eficazmente disueltas en agua mediante la utilización de
técnicas que son conocidas para los expertos en la materia, y en
particular las sales sódicas que pueden ser disueltas a
concentraciones de hasta un 50 por ciento en peso de sal sódica. Son
sales sódicas preferidas el butirato sódico, el caproato sódico, el
caprilato sódico y el caprato sódico. Es particularmente preferido
el caprilato sódico, que puede ser obtenido fácilmente.
Los gránulos de copolímero son puestos en
contacto con una solución acuosa de la sal metálica hidrosoluble en
condiciones que aseguran el contacto con todas las superficies de
los gránulos, y dichos gránulos son luego secados. Una técnica es
la de sumergir los gránulos en la solución acuosa por ejemplo por
espacio de un periodo de tiempo de 0,5 a 30 minutos, y luego
retirar y secar los gránulos por ejemplo soplando a través de los
gránulos aire que típicamente estará a temperaturas ambientes o a
temperaturas más altas, y en particular a temperaturas de 20 a 30ºC
o más, hasta que los gránulos hayan quedado secos. Otra técnica que
puede ser usada es la de aplicar por pulverización la solución
acuosa a los gránulos, preferiblemente agitando los gránulos, y
luego secar los gránulos como se ha indicado anteriormente. Estos
métodos pueden ser ejecutados dentro del marco de un proceso
discontinuo o continuo.
Aquéllas de dichas sales metálicas que no se
disuelven en un medio acuoso pueden ser aplicadas desde una
dispersión acuosa, siendo a continuación efectuado un secado, o
bien pueden ser aplicadas en forma de un polvo o sólido seco.
El uso de las sales metálicas anteriormente
mencionadas mejora la resistencia al bloqueo e incrementa la
temperatura de adherencia de los gránulos de copolímero sin al
mismo tiempo afectar desfavorablemente a otras propiedades tales
como las características de termosellado del copolímero etilénico.
Asimismo, el recubrimiento con las sales metálicas anteriormente
mencionadas no incrementa significativamente la turbidez del
copolímero y no hace que el copolímero amarillee al quedar al
descubierto. El contenido de humedad de los gránulos de copolímero
no aumenta con el uso de la sal metálica.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención.
Todas las partes, proporciones y porcentajes son en peso, a no ser
que se indique lo contrario. El MI (índice de fusión) y la ST
(temperatura de adherencia) de los copolímeros fueron determinados
como se ha descrito anteriormente.
Este ejemplo compara a agentes antibloqueo
convencionales con una sal metálica de un ácido carboxílico
alifático de C_{4-10}, que es concretamente
caprilato sódico, y el efecto ejercido en la temperatura de
adherencia de los gránulos de copolímero. En cada caso se usaron
gránulos no corrugados que estaban hechos del siguiente copolímero:
copolímero de E/MAA (etileno/ácido metacrílico, con una relación en
peso de 81/19) que tenía un índice de fusión de 60 (g/10 min.) y
una temperatura de adherencia de 27ºC. En cada uno de los casos
siguientes, el aditivo fue aplicado esencialmente de la misma
manera. En el caso del caprilato sódico, los gránulos de copolímero
fueron sumergidos en una solución acuosa y luego los gránulos fueron
secados con aire ambiente y fue determinada la temperatura de
adherencia. En el caso de los otros aditivos, los gránulos de
copolímero fueron sumergidos en una dispersión acuosa del aditivo
en cuestión y luego los gránulos fueron secados con aire ambiente y
fue determinada la temperatura de adherencia. En cada caso fueron
depositadas sobre los gránulos de copolímero 5000 ppm (partes por
millón), sobre la base del copolímero, del aditivo. Están indicados
en la Tabla 1 los resultados de este estudio comparativo.
Los resultados que se indican en la Tabla 1
demuestran que el caprilato sódico proporciona un mejoramiento de
la temperatura de adherencia de los gránulos de copolímero que es
del orden de 2-3 veces el que es proporcionado por
los aditivos convencionales de
etileno-bis-oleamida, Cera
Fischer-Tropsch y polietileno fino de baja
densidad.
Adicionalmente, los resultados que se indican en
la Tabla 1 demuestran que el caprilato sódico tiene una eficacia
que es equivalente a la del estearato cálcico, pero al mismo tiempo
elimina los problemas relativos a la funcionalidad del proceso de
elaboración que van asociados a la aplicación de una dispersión.
Este ejemplo es para ilustrar distintos niveles
de caprilato sódico depositados sobre gránulos del copolímero que
se describe en el Ejemplo 1 y la resultante variación de la
temperatura de adherencia del copolímero. Asimismo, este ejemplo
compara la temperatura de adherencia de los gránulos recubiertos
antes y después de la corrugación de los gránulos. El caprilato
sódico fue aplicado usando el mismo procedimiento que se usó en el
Ejemplo 1 para aplicar el caprilato sódico como recubrimiento a los
gránulos. Fue aplicado caprilato sódico a gránulos no corrugados, y
fue medida la temperatura de adherencia. Luego los gránulos fueron
tamboreados en un tambor giratorio para corrugarlos, y fue
me-
dida la temperatura de adherencia de los gránulos corrugados. Se indican en la Tabla 2 los resultados de este ejemplo.
dida la temperatura de adherencia de los gránulos corrugados. Se indican en la Tabla 2 los resultados de este ejemplo.
Los datos de la Tabla 2 demuestran que hubo un
importante incremento de la Temperatura de Adherencia de los
gránulos de copolímero no corrugados tras la aplicación de
100-2000 ppm de caprilato sódico. Tras la
corrugación estos gránulos conservaban la mejorada temperatura de
adherencia, demostrando así que el trato convencional tal como el
que se da en el envasado, el transporte y la subsiguiente
manipulación, que ocasionaría una corrugación de los gránulos, no
hacía que el recubrimiento de caprilato sódico fuese retirado de los
gránulos.
Los gránulos no recubiertos y los distintos
gránulos recubiertos fueron en cada caso moldeados en forma de
placas y medidos para determinar la turbidez. Había un incremento de
la turbidez de aproximadamente un 1 - 3% junto con el incremento
del nivel de aditivo de caprilato sódico, pero cuando los gránulos
fueron mezclados en estado de fusión en una extrusionadora y luego
se formaron placas con los mismos, no se observó diferencia de
turbidez alguna entre los copolímeros tratados con caprilato sódico
y los copolímeros no tratados.
Este ejemplo pone de manifiesto la eficacia de
varias sales hidrosolubles de ácidos alifáticos que tienen de 4 a
10 átomos de carbono. Las sales fueron depositadas sobre gránulos
del copolímero que se describe en el Ejemplo 1. Las sales fueron
aplicadas usando el mismo procedimiento que se usa en el Ejemplo 1
para recubrir los gránulos con caprilato sódico. Fueron en cada
caso depositadas sobre los gránulos de copolímero 300 ppm, sobre la
base del peso de copolímero, del aditivo. Se indican en la Tabla 3
los resultados de cada aditivo.
Los resultados que se indican en la Tabla 3
ponen de manifiesto la eficacia de las soluciones acuosas de sales
sódicas de ácidos alifáticos con 4 a 10 átomos de carbono. En cada
caso la temperatura de adherencia queda mejorada hasta llegar a ser
de 40ºC o más.
Claims (13)
1. Proceso para formar gránulos fluidos de
copolímeros etilénicos que comprenden unidades polimerizadas de
repetición de
(I) etileno en una cantidad de al menos un 50%
en peso, sobre la base del peso del copolímero;
(II) un ácido etilénicamente insaturado
seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de ácido
acrílico y ácido metacrílico en una cantidad de un 5 a un 30% en
peso, sobre la base del peso del copolímero; y
(III) un (met)acrilato de alquilo en una
cantidad de un 0 a 40% en peso, sobre la base del peso del
copolímero;
teniendo el copolímero los de un
0-100% de los grupos ácido neutralizados con uno o
varios cationes metá-
licos;
licos;
comprendiendo el proceso los pasos de
(I) poner a los gránulos en contacto con una
solución acuosa de una cantidad de uno o varios de los miembros del
grupo que consta de butirato cálcico, butirato de zinc, butirato
sódico, butirato de magnesio, caproato cálcico, caproato de zinc,
caproato sódico, caproato magnésico, caprilato cálcico, caprilato de
zinc, caprilato sódico, caprilato magnésico, caprato cálcico,
caprato de zinc, caprato sódico y caprato magnésico suficiente para
incrementar la temperatura de adherencia hasta una temperatura que
sea al menos 5ºC más alta que la temperatura de adherencia de los
gránulos antes de haber sido los mismos puestos en contacto con
dicha solución; y
(II) secar los gránulos.
2. El proceso de la reivindicación 1, en el que
la temperatura de adherencia de los gránulos que han sido puestos
en contacto con la solución aumenta hasta llegar a ser de al menos
25ºC.
3. El proceso de la reivindicación 1 o 2, en el
que la sal metálica o las varias sales metálicas de ácido alifático
son seleccionadas de entre los miembros del grupo que consta de
butirato sódico, caproato sódico, caprilato sódico y caprato
sódico.
4. El proceso de la reivindicación 3, en el que
la solución acuosa es aplicada por pulverización a los gránulos de
copolímero y los gránulos recubiertos resultantes son secados con
aire soplado que está a temperatura ambiente o a una temperatura
más alta.
5. El proceso de la reivindicación 3, en el que
los gránulos son sumergidos en la solución acuosa, los gránulos son
retirados de la solución acuosa, y los gránulos son secados con aire
soplado que está a temperatura ambiente o a una temperatura más
alta.
6. El proceso de la reivindicación 3, en el que
el recubrimiento que consta de la sal sódica es aplicado en una
cantidad de 25-6.000 partes en peso por millón de
partes de copolímero.
7. El proceso de la reivindicación 6, en el que
la sal sódica es caprilato sódico y el caprilato sódico es aplicado
en una cantidad de 50-2.500 partes en peso por
millón de partes de copolímero para incrementar la temperatura de
adherencia del copolímero hasta una temperatura de 30 a 60ºC, y en
el que el copolímero etilénico tiene un índice de fusión de 0,5 a
2000 g/10 minutos determinado según ASTM D 1238, estado E.
8. Gránulos de copolímero etilénico de alta
temperatura de adherencia que comprenden
a. copolímero etilénico que tiene unidades
polimerizadas de repetición de
- (I)
- etileno en una cantidad de al menos un 50% en peso, sobre la base del peso del copolímero;
- (II)
- un ácido etilénicamente insaturado seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de ácido acrílico y ácido metacrílico en una cantidad de un 5 a un 30% en peso, sobre la base del peso del copolímero; y
- (III)
- un (met)acrilato de alquilo en una cantidad de un 0 a 40% en peso, sobre la base del peso del copolímero;
teniendo el copolímero los de un
0-100% de los grupos ácido neutralizados con
cationes metálicos; y
b. una cantidad de un recubrimiento superficial
que comprende uno o varios de los miembros del grupo que consta de
butirato cálcico, butirato de zinc, butirato sódico, butirato de
magnesio, caproato cálcico, caproato de zinc, caproato sódico,
caproato magnésico, caprilato cálcico, caprilato de zinc, caprilato
sódico, caprilato magnésico, caprato cálcico, caprato de zinc,
caprato sódico y caprato magnésico suficiente para incrementar la
temperatura de adherencia del copolímero hasta una temperatura que
sea al menos 5ºC más alta que la temperatura de adherencia de los
gránulos sin el recubrimiento.
9. Los gránulos de la reivindicación 8, en los
que el recubrimiento superficial comprende sales metálicas en una
cantidad de 25 a 6.000 partes de sal metálica en peso por millón de
partes de copolímero.
10. Los gránulos de la reivindicación 9, en los
que el copolímero etilénico de alta temperatura de adherencia tiene
una temperatura de adherencia que está situada dentro de la gama de
temperaturas que va desde 30 hasta 60ºC, el copolímero tiene un
índice de fusión de 0,5 a 2000 g/10 minutos determinado según ASTM D
1238, Estado E, y el recubrimiento superficial es seleccionado de
entre los miembros del grupo que consta de butirato sódico,
caproato sódico, caprilato sódico y caprato sódico.
11. Los gránulos de la reivindicación 10, que
comprenden un copolímero de un 15-25% en peso de
ácido acrílico o ácido metacrílico y un 75-85% en
peso de etileno y un recubrimiento superficial de caprilato sódico
en una cantidad de 50-2.500 partes de caprilato
sódico en peso por millón de partes de copolímero.
12. Los gránulos de la reivindicación 10, que
comprenden un copolímero de un 15-25% en peso de
ácido acrílico o ácido metacrílico, un 5-30% de
(met)acrilato de alquilo y un 65-85% en peso
de etileno y un recubrimiento superficial de caprilato sódico en
una cantidad de 50-2.500 partes de caprilato sódico
en peso por millón de partes de copolímero.
13. Los gránulos de la reivindicación 11 o 12,
en los que los de un 5-70% en peso de los grupos
ácido del copolímero están neutralizados con uno o varios iones
metálicos seleccionados de entre los miembros del grupo que consta
de los de zinc, magnesio, sodio y litio.
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