ES2283595T3 - Concentrado liquido exento de alcohol para conservar productos cosmeticos, domesticos y tecnicos. - Google Patents
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Abstract
Concentrado líquido exento de alcohol para conservar productos cosméticos, productos domésticos y productos técnicos, caracterizado porque consta de un componente ácido carboxílico (A), un componente estabilizante (B), disolventes (C) y opcionalmente agentes auxiliares habituales, aditivos y/o principios activos adicionales, en el que el componente ácido carboxílico (A) comprende benzoato sódico y/o sorbato de potasio y el estabilizante (B) comprende al menos un compuesto escogido entre formaldehído, formas oligoméricas o poliméricas unidas de formaldehído, dimetiloldimetilhidantoína (DMDMH), imidazolidinilurea, diazolidinilurea, hexetidina, 2-bromo-5-nitro-1, 3-dioxano (Bronidox), 2-bromo-2-nitro-1, 3-propanodiol (Bronopol), 1, 3, 5, 7-tetraazaadamantano (hexametilentetramina), 4, 4-dimetil-1, 3-oxazolidina, alcohol bencílico hemiformal, 5-etil-1-aza-3, 7-dioxabiciclo(3.3.0)octano, hidroximetilglicinato sódico, cloruro de 1-(3-cloroalil-3, 5, 7-triaza-1-azonia-adamantano) o mezclas de doso más de los anteriores, O-formales, N-formales, aductos de urea/formaldehído y aductos de glicolurilo/formaldehído.
Description
Concentrado líquido exento de alcohol para
conservar productos cosméticos, domésticos y técnicos.
La invención se refiere a un concentrado líquido
exento de alcohol basado en sales de ácidos carboxílicos y
componentes estabilizantes, y a su uso para conservar productos
cosméticos, domésticos y técnicos.
Los conservantes se usan en numerosos productos
o sistemas con una fase acuosa para evitar influencias perjudiciales
y de deterioro, en particular influencias microbianas, sobre el
producto. Son campos importantes de uso de conservantes los
productos cosméticos, tales como champús, preparaciones de ducha y
geles de baño, pero también en cosméticos para el cuidado de primer
orden, tales como cremas, emulsiones, lociones y geles. Los
conservantes también se usan en productos de limpieza doméstica,
cuidado e higiene (por ejemplo, detergentes antimicrobianos de
manos) y de cuidado corporal (por ejemplo, pasta de dientes), y en
muchos campos técnicos (por ejemplo composiciones de recubrimiento,
adhesivos).
Los productos cosméticos, en particular los
productos "con aclarado", tales como champús, cuyo pH
generalmente no excede de 5-6, se conservan cada
vez más con ácidos orgánicos o sus sales, opcionalmente en
combinación con alcoholes y/u otros conservantes (por ejemplo,
etilparabeno). En la preparación industrial de productos "con
aclarado", frecuentemente se hace uso de las sustancias
individuales, que se combinan individualmente con los productos. Se
prefieren preparaciones líquidas (concentrados líquidos) puesto que
ofrecen ventajas respecto a la manipulación.
El documento
DE-A-19922538 describe un
concentrado líquido para conservar productos cosméticos que
comprende una combinación de ciertas sales de ácidos carboxílicos y
alcoholes en un disolvente. El componente alcohólico contribuye a
la eficacia del conservante en el producto final, pero también es
necesario para la auto-conservación del
conservante, que de otra forma se podría contaminar en el medio
alcalino acuoso por microorganismos.
El documento
DE-A-4026756 describe un conservante
para productos o sistemas con una fase acuosa, en particular para
productos cosméticos para aplicaciones "con aclarado" y para
"dejar puesto" (por ejemplo champús, cremas, lociones),
productos en el campo de detergentes de lavandería y limpiadores, y
también formulaciones para usos tópicos en el sector farmacéutico.
Estos conservantes comprenden ácidos carboxílicos o sus sales,
alcoholes y sales de poli(hexametilenbiguanida), en las que
el componente alcohólico se escoge entre
2-fenoxietanol, alcohol bencílico, alcohol
fenetílico,
1-fenoxipropan-2-ol,
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
clorobutanol o alcohol 2,4-diclorobencílico.
El documento WO 01/85896 publicado el 15 de
noviembre de 2001 describe la combinación de benzoato sódico y
agua, la combinación de formiato sódico y agua, y la combinación de
citrato sódico y agua.
El documento EP 1055408 describe un champú, que
contiene la combinación de sorbato de potasio, ácido cítrico y
agua; el documento DE 19504999 describe una combinación conservante
de sorbato de potasio, ácido cítrico y agua.
El documento WO 99/57235 describe una
formulación cosmética que contiene la combinación de benzoato sódico
y ácido cítrico; y el documento DE 3933964 describe una disolución
acuosa de ácido cítrico, hidróxido sódico, ácido fórmico, benzoato
sódico, sorbato de potasio, una mezcla de vitaminas y aminoácidos y
xantano.
Con el nombre comercial Euxyl® K 700, el
solicitante actualmente está comercializando un conservante para
cosméticos que es una preparación acuosa estabilizada basada en
sorbato de potasio y alcoholes y se puede usar en formulaciones
cosméticas con un pH compatible con la piel de hasta 5,5.
No obstante, en ciertos casos de aplicación, es
deseable evitar el uso de alcohol. Por ejemplo, alcoholes
inferiores, tales como etanol o propanoles tienen la desventaja de
que sólo presentan una actividad antimicrobiana a concentraciones
de uso comparativamente elevadas y, además, son volátiles. Los
alcoholes aromáticos usados hasta ahora (por ejemplo, fenoxietanol,
alcohol bencílico, fenoxipropanol, 2-feniletanol,
etc.) a menudo tienen un olor intenso y son volátiles, sensibles a
la oxidación y sólo solubles en agua hasta un grado limitado. Un
alcohol aromático particularmente sensible a la oxidación es, por
ejemplo, el alcohol bencílico, que forma benzaldehído con su olor
característico a almendra amarga. Además, estos alcoholes aromáticos
se pueden reabsorber a través de la piel; aunque se degradan dentro
del cuerpo, generalmente no es deseable la absorción de sustancias
no fisiológicas a través de la piel. Las propiedades descritas
anteriormente de los alcoholes usados hasta ahora son
particularmente problemáticas en productos previstos para ser
adecuados para pieles sensibles, bebés y personas que padecen
alergia, o que se ponen en contacto con las membranas de las
mucosas. Además, cada vez se demandan más productos bajos en VOC
(compuesto orgánico volátil) y productos exentos de VOC.
También son conocidos los conservantes basados
en sales de ácidos carboxílicos en los que se prescinde del uso de
alcoholes.
Estos son, por ejemplo, los conservantes
líquidos comercializados actualmente con los nombres comerciales
Rokonsal B líquido, Rokonsal BJ y Rokonsal BS. No obstante, estos
productos tienen un color parduzco, que no es deseable en el sector
cosmético. Esto es debido a que el color de los productos está
asumiendo un papel más importante que nunca. Se está incrementando
la demanda de productos transparentes o de color pastel que
adicionalmente tengan una estabilidad del color elevada.
Otros ejemplos de tales conservantes son los
conservantes en polvo o granulares comercializados actualmente con
las marcas comerciales CA 24 y CA 24-E, que son
adecuados para productos técnicos hidratados. El producto en polvo
CA 24 comprende una combinación de principios activos de
cloroacetamida y benzoato sódico, mientras que el CA
24-E es una variante del producto anteriormente
mencionado modificado recubriendo el polvo con el 2,5% de un
glicol. No obstante, los polvos y gránulos presentan la desventaja
de que se tienen que disolver o al menos dispersar antes de su
incorporación en productos basados en agua. Además, los polvos y
gránulos, al igual que los productos líquidos, experimentan un
cambio de color considerable con el aumento del tiempo de
almacenamiento. Por ejemplo, disoluciones acuosas preparadas a
partir de gránulos de sorbato de potasio fresco son
significativamente más pálidas que disoluciones preparadas a partir
de gránulos almacenados.
El objeto de la presente invención era por tanto
proporcionar un concentrado líquido con un elevado contenido en
principio activo basados en componentes de ácidos carboxílicos con
los mínimos agentes auxiliares (disolventes) posibles, que tenga
una estabilidad microbiológica y física elevada (incluyendo a bajas
temperaturas y del color), y adicionalmente ofrezca ventajas
respecto a la manipulación y el coste sobre conservantes
conocidos.
Para conseguir este objeto, se propone un
concentrado líquido exento de alcohol para conservar productos
cosméticos, domésticos y técnicos, que se caracteriza porque consta
de un componente ácido carboxílico (A), un componente estabilizante
(B), disolventes (C) y opcionalmente agentes auxiliares habituales,
aditivos y/o principios activos adicionales, en el que el
componente ácido carboxílico (A) comprende al menos una sal escogida
entre benzoato sódico y/o sorbato de potasio, y el estabilizante
(B) comprende al menos un compuesto escogido entre formaldehído,
formas oligoméricas o poliméricas unidas de formaldehído,
dimetiloldimetilhidantoína (DMDMH), imidazolidinilurea,
diazolidinilurea, hexetidina,
2-bromo-5-nitro-1,3-dioxano
(Bronidox),
2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol
(Bronopol),
1,3,5,7-tetraazaadamantano(hexametilentetramina),
4,4-dimetil-1,3-oxazolidina,
alcohol bencílico hemiformal,
5-etil-1-aza-3,7-dioxabiciclo(3.3.0)octano,
hidroximetilglicinato sódico, cloruro de
1-(3-cloroalil-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano)
o mezclas de dos o más de los anteriores,
O-formales, N-formales, aductos de
urea/formaldehído y aductos de glicolurilo/formaldehído.
Las proporciones de los componentes individuales
en el concentrado líquido dadas a continuación en % en peso se
refieren al peso del concentrado total, a menos que se indique otra
cosa.
Sorprendentemente, se ha descubierto que
mediante la combinación de principios activos de sales de ácidos
carboxílicos y pequeñas cantidades de aditivos estabilizantes, se
consigue una notable estabilidad del color de las preparaciones y
se puede prescindir del uso de alcoholes sin que la estabilidad
microbiológica y la estabilidad a bajas temperaturas de las
preparaciones se vean perjudicadas.
El término "exento de alcohol" se entiende
en el presente documento que significa que el concentrado líquido
según la invención está exento de los alcoholes habituales hasta la
fecha, tales como 2-fenoxietanol, alcohol
bencílico, alcohol fenetílico,
1-fenoxipropan-2-ol,
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
clorobutanol, alcohol 2,4-diclorobencílico o sus
mezclas.
En una forma de realización preferida, el
concentrado líquido está exento de alcoholes antimicrobianamente
activos escogidos entre alcoholes de alquilo
C_{1}-C_{6} (por ejemplo, etanol,
n-propanol, isopropanol, hexanol), alcoholes
aromáticos y glicoléteres aromáticos que tienen al menos un grupo
hidroxilo, los alcoholes aromáticos o glicoléteres aromáticos que
tienen al menos un grupo hidroxilo que son líquidos a temperatura
ambiente.
La invención también proporciona el uso del
concentrado líquido según la invención para la preparación de
productos cosméticos, productos domésticos y productos técnicos.
La invención proporciona adicionalmente el uso
del concentrado líquido según la invención como conservante para
productos cosméticos, productos domésticos y productos técnicos.
El concentrado líquido según la invención
comprende el componente ácido carboxílico (A) en una cantidad
superior al 10% en peso, preferentemente superior al 20% en peso y
en particular superior al 40% en peso.
El concentrado líquido comprende el componente
estabilizante (B) en una cantidad entre el 0,0001 y el 80% en peso,
preferentemente entre el 0,001 y el 60% en peso, más preferentemente
entre el 0,01 y el 40% en peso y en particular entre el 0,1 y el
20% en peso, la cantidad del 0,5 al 5% en peso es la más
preferida.
El término "componente estabilizante"
comprende compuestos que tienen una acción que estabiliza el color
y/o adicionalmente una eficacia antimicrobiana y/o mejoran
significativamente más las propiedades
físico-químicas o relacionadas con el
comportamiento, en particular la estabilidad de almacenamiento y/o
la estabilidad a bajas temperaturas del concentrado líquido.
En relación a esto, "efecto que estabiliza el
color" significa que el concentrado, opcionalmente diluido con
el disolvente o en el producto a conservar, no experimenta ningún
cambio de color significativo (por ejemplo, decoloración parda)
durante las condiciones de almacenamiento habituales. Tal cambio de
color se puede controlar, por ejemplo, usando métodos de ensayo
conocidos (por ejemplo, determinación del número de color de Hazen o
del número de color de Gardner).
El término "estabilidad de almacenamiento"
significa que durante las condiciones de almacenamiento habituales
durante un periodo de al menos 4 semanas, preferentemente 3 meses,
no aparece en el concentrado un precipitado o una turbidez
sensorialmente perceptible. Las "condiciones de almacenamiento
habituales" se debe entender que significa, por ejemplo,
almacenamiento a temperatura ambiente de entre 15 y 25ºC en áreas
secas con ventilación. No obstante, incluso a temperaturas que son
significativamente superiores a las temperaturas de almacenamiento
habituales, preferentemente superiores a 40ºC (por ejemplo, 50ºC),
el concentrado líquido según la invención tiene una estabilidad de
almacenamiento adecuada durante dicho periodo, que es
particularmente ventajosa para su uso en áreas tropicales.
El término "estabilidad a bajas
temperaturas" se entiende que significa en el presente documento
que a bajas temperaturas de almacenamiento (por ejemplo, a -5ºC),
no aparece un precipitado o una turbidez sensorialmente perceptible
durante un periodo de al menos 3 días, preferentemente 2 semanas, en
particular 4 semanas y lo más preferentemente 3 meses. No obstante,
la "estabilidad a bajas temperaturas" también puede significar
que puede aparecer un precipitado perceptible en el concentrado a
dichas temperaturas (por ejemplo, -5ºC), pero que éste se disuelve
de nuevo tras calentar (por ejemplo, a temperatura ambiente). Una
adición del componente estabilizante (B) según la invención reduce
simultáneamente de manera evidente la cristalización de las sales
del ácido carboxílico en la preparación, particularmente tras la
evaporación (por ejemplo, en el momento de la apertura del envase)
o tras el superenfriamiento. Se asume que estos aditivos
estabilizantes contribuyen a una mejora en la estabilidad a bajas
temperaturas del concentrado líquido, particularmente durante el
transporte o el almacenamiento a bajas temperaturas. El concentrado
preferentemente permanece líquido y bombeable a, por ejemplo,
-5ºC.
Además, el componente estabilizante (B) según la
invención sirve simultáneamente como conservante para los
concentrados salinos basados en agua débilmente alcalinos que no son
suficientemente antimicrobianamente eficaces por sí mismos en este
intervalo de pH. Sin la adición del componente estabilizante (B)
según la invención, se produce el crecimiento microbiano en las
áreas limítrofes de la preparación (por ejemplo, debido a los
efectos de la dilución como resultado de la formación de humedad
condensada o tras la dilución con agua).
El componente estabilizante (B) comprende al
menos un compuesto escogido entre formaldehído, formas oligoméricas
y poliméricas unidas de formaldehído y compuestos donadores de
formaldehído (que también se denominan liberadores de
formaldehído). El formaldehído se usa de manera conveniente en forma
disuelta (por ejemplo, como una disolución acuosa del 30 al 55% en
peso) para la preparación del concentrado líquido según la
invención. Se sabe que el formaldehído está presente en su mayor
parte en tales disoluciones en forma de hidrato (es decir, en forma
unida) o como una mezcla de oligo- y polioximetilenglicoles (es
decir, en forma oligomérica y/o polimérica). Los ejemplos de formas
oligoméricas del formaldehído son el 1,3,5-trioxano
(trioximetileno, metaformaldehído) o
1,3,5,7-tetroxocano (tetraoxano, tetraoximetileno).
Conocida como forma polimérica del formaldehído es el
"paraformaldehído", que aparece durante la evaporación o
durante el almacenamiento prolongado de disoluciones acuosas de
formaldehído y se escinde de nuevo reversiblemente al monómero con
la introducción de calor o la acción de un ácido.
Los compuestos donadores de formaldehído son la
dimetiloldimetilhidantoína (también abreviada a continuación como
"DMDMH", por ejemplo, Glydant XL 1000), imidazolidinilurea,
diazolidinilurea, hexetidina,
5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano
(Bronidox),
2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol
(Bronopol), 1,3,5,7-tetraazaadamantano
(hexametilentetraamina),
4,4-dimetil-1,3-oxazolidina,
alcohol bencílico hemiformal,
5-etil-1-aza-3,7-dioxabiciclo(3.3.0)octano,
hidroximetilglicinato sódico, cloruro de
1-(3-cloroalil-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano)
o mezclas de dos o más de los anteriores.
Para aplicaciones en sectores no cosméticos, por
ejemplo, en productos domésticos y técnicos, son adecuados
compuestos donadores de formaldehído adicionales. Éstos son,
O-formales, N-formales, aductos de
urea/formaldehído y/o aductos de glicolurilo/formaldehído. Los
O-formales son los productos de reacción de
formaldehído o paraformaldehído con alcoholes o glicoles. De los
O-formales, el etilenglicol
bis-hemiformal, propilenglicol
bis-hemiformal, alcohol bencílico hemiformal,
alcohol butílico hemiformal, butildiglicol hemiformal o mezclas de
dos o más de los anteriores. Los N-formales son los
productos de reacción de aldehídos con aminas. Los
N-formales preferidos son hexahidrotriacina y/o
oxazolidinas. De las hexahidrotriacinas, se da preferencia a
2,2',2''-(hexahidro-1,3,5-triacin-1,3,5-triil)trietanol
(por ejemplo, Grotan BK) y/o
1,3,5-tris(\beta-hidroxipropil)hexahidrotriacina
(por ejemplo, Grotan WS). Una oxazolidina preferida es la
3,3'-metilenbis(5-metiloxazolidina)
(por ejemplo, GrotaMar 71 o Grotan OX).
El componente principal de principio activo del
concentrado líquido según la invención, las sales del ácido
carboxílico, es un tipo de principio activo conservante
"suave", es decir, es antimicrobianamente eficaz de manera
suficiente a una concentración de uso comparativamente elevada.
Sorprendentemente, se ha encontrado que dichos aditivos
estabilizantes tienen un efecto multifuncional incluso a
concentraciones bajas, puesto que ejercen una influencia positiva
sobre la estabilidad del color de las preparaciones y
simultáneamente sirven para mejorar la eficacia y/o para ampliar el
espectro de actividad comparado con los concentrados conservantes
preparados sólo con la adición de las sales del ácido carboxílico.
Los componentes estabilizantes seleccionados según la invención
también tienen una acción antimicrobiana en fase de vapor
suficientemente buena y deseable, que contribuye a asegurar la
conservación y, como resultado, se consigue un amplio espectro de
actividad. Éstos son, en particular, formaldehído, formas
oligoméricas o poliméricas unidas de formaldehído, y compuestos
donadores de formaldehído, que, comparados con alcoholes
antimicrobianamente eficaces, tienen una actividad en fase de vapor
significativamente superior para la misma concentración de principio
activo.
En el caso del uso de algunos de estos
estabilizantes que sólo tienen una actividad antimicrobiana
débilmente definida en el medio alcalino, en algunos casos es
necesario combinar dichos estabilizantes con otros conservantes
adecuados más eficaces.
Los principios activos antimicrobianos
preferidos que se pueden usar para mejorar la eficacia y/o ampliar
el espectro de actividad son el o-fenilfenol y sus
sales, cinc piritiona, sulfitos y bisulfitos inorgánicos, yodato de
sodio, ésteres del ácido 4-hidroxibenzoico,
dibromohexamidina y sus sales, triclocarbán,
4-cloro-m-cresol,
triclosán,
4-cloro-3,5-dimetil-fenol,
2-hidroxi-4,4'-diclorofeniléter
(por ejemplo, Tinosan HP 100), polihexametilendiguanida y sus
sales,
1-(4-clorofenoxi)-1-(imidazol-1-il)-3,3-dimetil-2-butanona,
1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-piridona
y sus sales de monoetanolamina,
1,2-dibromo-2,4-dicianobutano,
bromo-clorofeno,
5-cloro-2-metil-3(2H)-isotiazolona,
2-metil-3(2H)-isotiazolona,
2-bencil-4-clorofenol,
2-cloroacetamida, clorohexidina y sus sales, sales
de
N-alquil-(C_{12}-C_{22})-trimetilamonio,
hexamidina y sus sales, glutardialdehído, cloruro de plata, cloruro
de bencetonio, sales de benzalconio (por ejemplo, cloruro de
benzalconio),
3-yodo-2-propinilbutilcarbamato
o mezclas de los compuestos anteriormente mencionados.
Además, se pueden usar un gran número de
sustancias o combinaciones de sustancias como aditivos adicionales,
agentes auxiliares o principios activos (aditivos cosméticos) para
la formulación básica (en lugar de los ácidos dados a continuación,
se pueden usar las sales correspondientes). Los aditivos pueden ser
de aniones activos o de cationes activos. Los ejemplos de aditivos
son sustancias para el cuidado de la piel o agentes para la
retención de la humedad (por ejemplo, urea o Sensiva SC 50), agentes
complejantes (por ejemplo, EDTA), aceites esenciales y extractos
naturales, tensioactivos anfóteros, tensioactivos, aditivos
limpiadores y principios activos desinfectantes (por ejemplo,
cocoamidopropilbetaína), perfumes, principios activos antiacné o
anticaspa (por ejemplo, octopirox y Lipacide C8G), fungicidas,
tintes, inhibidores de la corrosión, principios activos
desinfectantes y antisépticos (por ejemplo, diclorhidrato de
octenidina), sustancias amargas (por ejemplo, sales de denatonio),
agentes para la protección de la luz (por ejemplo, ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico), principios activos
desodorantes (por ejemplo, fenolsulfonato de cinc o Sensiva SC 50),
principios activos para el cuidado bucal (por ejemplo,
monofluorofosfato de potasio), isotiazolonas, compuestos
carbohidratos (por ejemplo, alquilpoliglicósidos, derivados de
almidón y de celulosa y ciclodextrinas), cloruros de metales
alcalinos (por ejemplo, NaCl o KCl), tensioactivos aniónicos (por
ejemplo, laurilétersulfatos), extractos de plantas y aceites. Los
posibles principios de cationes activos que se pueden usar son sales
de amonio cuaternarias (por ejemplo, cloruro o bromuro de
cetiltrimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio o cloruro de
didecildimetilamonio).
Muchos de estos aditivos cosméticos también
tienen una acción multifuncional. Además, algunas veces pueden
aparecer incrementos sinérgicos en la actividad de los concentrados
líquidos según la invención que contienen los aditivos.
Aditivos adicionales, agentes auxiliares y/o
principios activos para uso en el sector de productos domésticos y
productos técnicos son, por ejemplo, agentes espesantes, tampones,
antiespumantes, promotores de la solubilidad, agentes
antiestáticos, polímeros y/o antioxidantes.
En casos individuales, el tipo y cantidad de
principios activos adicionales se pueden determinar por la persona
experta en la materia de una manera rápida y sencilla mediante unos
pocos experimentos, siendo posible para el sistema del principio
activo obtenido, que comprende el concentrado líquido según la
invención, tener un uso potencial amplio o también muy
específico.
El disolvente preferido (C) es el agua.
Se da preferencia a la preparación de
concentrados líquidos con una proporción elevada de principio activo
y una proporción de disolvente comparativamente baja.
Preferentemente, el concentrado líquido según la invención consta
del 20 al 60% en peso del componente ácido carboxílico (A), del 0,1
al 20% en peso del componente estabilizante (B), del 20 al 79,9% en
peso de disolvente (C) y opcionalmente del 0,1 al 20% en peso de
aditivos, agentes auxiliares y/o principios activos adicionales.
Por ejemplo, la proporción total del componente ácido carboxílico
(A) y del componente estabilizante (B) es del 20,1% en peso o
superior o, en particular, del 40% en peso o superior. Por
consiguiente, la proporción de disolvente es del 79,9% en peso o
inferior, o del 60% en peso o inferior, respectivamente.
Un concentrado líquido particularmente preferido
comprende del 25 al 35% en peso de benzoato sódico, del 10 al 20%
en peso de sorbato de potasio, del 0,5 al 5% en peso de componente
estabilizante (B) y del 40 al 64,5% en peso de agua, el componente
estabilizante (B) que comprende al menos un compuesto escogido entre
formaldehído, formas oligoméricas y poliméricas unidas de
formaldehído y compuestos donadores de formaldehído.
Incluso más preferidos son concentrados líquidos
que comprenden los siguientes componentes en las cantidades
dadas:
- 29,00% en peso de benzoato sódico, 14,50% en
peso de sorbato de potasio, 3,33% en peso de una disolución acuosa
de formaldehído (30% en peso) y 53,17% en peso de agua;
- 29,70% en peso de benzoato sódico, 14,85% en
peso de sorbato de potasio, 1,00% en peso de Glydant XL 1000
(DMDMH) y 54,45% en peso de agua.
Una ventaja sobresaliente del concentrado
líquido según la invención es que es posible prescindir del uso de
alcoholes antimicrobianamente eficaces que son líquidos a
temperatura ambiente (por ejemplo, etanol, isopropanol,
2-fenoxietanol, alcohol bencílico, etc.), sin
perjudicar la eficacia microbiana y la estabilidad a bajas
temperaturas de las preparaciones comparadas con productos
conocidos basados en sales de ácidos carboxílicos y alcoholes (por
ejemplo, Euxyl K 700). Así, los conservantes líquidos están
disponibles para campos de aplicación en los que se desea trabajar
con productos exentos de alcoholes.
Sorprendentemente, fue posible conseguir al
mismo tiempo una estabilidad del color notable de las preparaciones
como resultado de la adición de pequeñas cantidades del componente
estabilizante no alcohólico (B) según la invención. Además, la
adición del componente estabilizante (B) según la invención a la
disolución de la sal del ácido carboxílico sirve para la
estabilización microbiana de la preparación acuosa
(auto-conservación a una baja concentración del
conservante) y para incrementar la actividad tras el uso en la
preparación cosmética a conservar. Las preparaciones según la
invención incrementan la actividad germicida y supresora de gérmenes
en la región limítrofe del efecto de los ácidos carboxílicos dentro
del producto cosmético final (por ejemplo, intervalo de pH entre
5,5 y 7,5).
Los concentrados se preparan por mezcla simple.
Por ejemplo, las sales se disuelven en agua con agitación y los
otros aditivos (por ejemplo, el componente estabilizante) se agita
en ella hasta la homogenización. Cuando sea apropiado, la mezcla se
calienta ligeramente (por ejemplo, hasta 50ºC).
Es ventajoso que los concentrados líquidos según
la invención, debido a su solubilidad en agua, se puedan incorporar
a los productos cosméticos, domésticos o técnicos por dilución
simple. Esto ofrece ventajas de manipulación y costes comparado con
el uso de sustancias individuales, que a menudo son polvos o
gránulos (por ejemplo, benzoato sódico o sorbato de potasio) y se
tienen que disolver o dispersar antes de su incorporación al
producto a conservar. Como resultado de la elevada proporción del
principio activo en el concentrado, también es posible reducir los
costes de almacenamiento y transporte.
Una ventaja adicional consiste en que los
concentrados líquidos según la invención son adecuados como
promotores de la solubilidad para aditivos cosméticos, que tienen
una solubilidad en agua baja o limitada, o como disolventes o
vehículos para diversos aditivos cosméticos.
Un concentrado líquido según la invención está
preferentemente en forma de disolución homogénea transparente. Si
aparece algún precipitado a un pH bajo en el concentrado o en las
diluciones preliminares, se puede disolver reversiblemente por
dilución simple o corrigiendo el pH. No obstante, también es posible
preparar el concentrado líquido como una preparación dispersa
homogénea, siendo preferible en tales casos evitar cantidades
relativamente grandes de principios activos cristalizados en la
preparación. El concentrado líquido también puede estar en forma de
pasta.
La combinación de conservantes basados en ácidos
y no basados en ácidos de la presente invención, ofrece ventajas
para la conservación de los productos cosméticos, domésticos y
técnicos. Es sabido que el pH de, por ejemplo, preparaciones
cosméticas (por ejemplo, productos "con aclarado") en la
mayoría de los casos disminuye tras el almacenamiento. El uso de
los conservantes basados en ácidos por tanto es ventajoso puesto que
su acción comienza a destacarse más con el incremento del periodo
de almacenamiento, mientras que los conservantes no basados en
ácidos proporcionan una conservación fiable durante la preparación y
en la primera parte del periodo de almacenamiento.
Los concentrados líquidos según la invención
tienen un riesgo bajo de residuos tras su uso y son suficientemente
seguros.
Los concentrados líquidos según la invención
tienen por tanto, en particular, las siguientes ventajas:
- líquidos;
- alto contenido en principio activo, contenido
comparativamente bajo en disolvente;
- ventajas de manipulación y costes (por
ejemplo, comparado con formulaciones que contienen alcohol omitiendo
el alcohol);
- muy buena estabilidad del color;
- amplio espectro de actividad;
- eficacia antimicrobiana mejorada en el
intervalo de pH crítico por encima de pH 5 hasta pH 6 comparado con
formulaciones conocidas que comprenden alcohol (en el caso del uso
de estabilizantes antimicrobianamente eficaces);
- solubles en agua (en los productos finales y
en prediluciones);
- durante la producción de cosméticos, pueden
servir como disolventes, promotores de la solubilidad o vehículos
para otros principios (por ejemplo, perfume, etc.);
- seguros - bajo riesgo de residuos tras el
uso;
- estables a bajas temperaturas, líquidos y
bombeables a bajas temperaturas (incluso a, por ejemplo, -5ºC);
- miscibles, compatibles con un amplio intervalo
de principios; y
- uso de estabilizantes con propiedades
multifuncionales (antimicrobianamente eficaz, estabilizante del
color, estabilizante a bajas temperaturas, eficacia en posible fase
de vapor, etc.).
Los concentrados líquidos según la invención son
adecuados para la preparación de productos cosméticos, en
particular para productos "con aclarado", tales como champús,
cuyo pH normalmente es inferior a 7, en particular inferior a
6.
Además, los concentrados líquidos según la
invención son adecuados como aditivos con propiedades microbicidas
y desinfectantes en productos domésticos, particularmente en el
campo de los productos de lavado, limpieza, cuidado e higiene (por
ejemplo, agentes para el enjuague, suavizantes de tejidos de
lavandería, limpiadores antimicrobianos de manos y toallitas
húmedas), y en productos para el cuidado corporal (por ejemplo,
pasta de dientes, enjuagues bucales). Además de la conservación de
la mayoría de los productos finales basados en agua, los
concentrados según la invención contribuyen a la eficacia
antimicrobiana.
Los concentrados según la invención también son
adecuados como conservantes para el sector técnico, por ejemplo,
para la conservación de dispersiones plásticas, adhesivos,
emulsiones de lavado, recubrimientos y limpiadores de lavado activo
y composiciones para el cuidado.
La invención se ilustra con más detalle en
referencia a los ejemplos siguientes. A menos que se indique lo
contrario, todos los porcentajes están basados en el peso.
Se prepararon concentrados líquidos exentos de
alcohol según la invención que comprendían sorbato de potasio,
benzoato sódico, agua desmineralizada, en cada caso variando los
componentes estabilizantes (B) según la invención y, cuando es
apropiado, una disolución de hidróxido de potasio (45% en peso).
Primeramente, se preparó una preparación básica que tenía la
siguiente composición:
Para preparar la preparación básica,
inicialmente se introdujo agua desmineralizada y se añadieron sales
del ácido carboxílico con agitación, obteniéndose una disolución
transparente después de agitación adicional.
Usando la preparación básica F, se prepararon
diversos concentrados (véase la tabla II, preparaciones C a E) que
comprendían el (100 - x)% en peso de la preparación básica y el x%
en peso del componente estabilizante según la invención
("formaldehído, 30%" son las disoluciones acuosas
correspondientes de estos compuestos).
Para preparar los concentrados líquidos según la
invención, se pesó una cierta cantidad de la preparación básica, se
añadió la cantidad correspondiente del componente estabilizante o de
la disolución de hidróxido de potasio (45% en peso) y la mezcla se
agitó hasta homogenización. Se obtuvieron unas disoluciones
transparentes.
Los concentrados líquidos C a E según la
invención, y, como comparación, la preparación básica F, se
ensayaron a continuación respecto a su estabilidad de
almacenamiento, estabilidad a bajas temperaturas y estabilidad del
color.
Los resultados de estas investigaciones se
resumen en la tabla II, siendo los porcentajes en peso y basados en
el peso del concentrado total.
La tabla II muestra que las preparaciones C a E
aún son igual de transparentes después de 6 semanas a una
temperatura de 25ºC y así tienen una estabilidad de almacenamiento
elevada. Incluso a -5ºC, no apareció precipitado en las
preparaciones incluso después de un periodo de almacenamiento de 6
meses a 1 año. Esto demuestra que el concentrado líquido tenía una
estabilidad a bajas temperaturas suficiente.
Para las investigaciones de la estabilidad del
color, los concentrados líquidos se almacenaron a 25ºC en cristales
transparentes, y se determinó directamente el número de color de
Hazen o Gardner (véase métodos de ensayo) después de la preparación
de una preparación recién preparada, y también después de 6 semanas,
6 meses y 1 año. Estas mediciones de los valores de la estabilidad
del color en función del periodo de almacenamiento, que se resumen
en la tabla II, muestran que añadiendo el componente estabilizante
según la invención, se redujo considerablemente el número de color
de Hazen o Gardner y se consiguió una estabilidad del color elevada
en relación a la preparación básica F (sin el componente
estabilizante). Se encontró una estabilidad del color
particularmente elevada cuando el concentrado comprende, como
componente estabilizante, una disolución acuosa de formaldehído
(30% en peso) en una cantidad del 3,33% en peso o
dimetiloldimetilhidantoína (DMDMH) (en forma de Glydant XL 1000) en
una cantidad del 1,00% en peso (en cada caso en base al peso del
concentrado total), puesto que, después de un periodo de
almacenamiento de 6 semanas y 6 meses, fue posible observar incluso
un descenso en el número de color de Hazen, comparado con el
concentrado recién preparado en cada caso.
\vskip1.000000\baselineskip
(Experimentos
comparativos)
Para comparar, se prepararon concentrados
líquidos que, además de los componentes de los concentrados líquidos
exentos de alcohol según la invención (compárese con el ejemplo 1),
comprendían fenoxietanol. Para esto, se preparó una preparación
básica F1 adicional en la que, comparada con la preparación básica F
del ejemplo 1, se reemplazó una cierta proporción del agua
desmineralizada por el fenoxietanol (véase la tabla III). Esta
preparación básica se preparó de manera similar a aquella del
ejemplo 1, introduciendo inicialmente agua desmineralizada y
fenoxietanol.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Usando la preparación básica F1, se prepararon
concentrados líquidos - como ya se ha descrito en el ejemplo 1 -
(véase la tabla IV, preparaciones C1 a E1), usando la preparación
básica F1, los aditivos estabilizantes y opcionalmente una
disolución de hidróxido de potasio (45% en peso) en la misma
cantidad. Los concentrados líquidos que contienen alcohol C1 a E1
y, como comparación, la preparación básica F1, se ensayaron a
continuación respecto a su estabilidad de almacenamiento,
estabilidad a bajas temperaturas y estabilidad del color. Los
resultados de estas investigaciones se resumen en la tabla IV (los
porcentajes son porcentajes en peso y están basados en el peso del
concentrado total). Se encuentra que, añadiendo fenoxietanol, se
observaron valores de estabilidad del color comparables o incluso
peores comparados con los concentrados líquidos exentos de alcohol
del ejemplo 1. Tampoco las preparaciones que comprenden fenoxietanol
fueron superiores respecto a la estabilidad de almacenamiento y a
la estabilidad a bajas temperaturas. Esto ilustra que la adición de
los alcoholes antimicrobianamente eficaces habituales hasta ahora
(por ejemplo, fenoxietanol) no son absolutamente necesarios para
conseguir una buena estabilidad de almacenamiento, estabilidad a
bajas temperaturas y estabilidad del color. Esto permite el uso de
los concentrados líquidos según la invención en, por ejemplo,
productos cosméticos, donde a menudo no es deseable la presencia de
alcohol y la estabilidad del color es un parámetro de calidad
importante.
El número de color de Hazen
(DIN-ISO 6271, también conocido como "método
APHA" o "escala del platino/cobalto") se define como mg de
platino por 1 litro de disolución. Para una disolución madre de
Hazen, se disuelven 1,246 g de hexacloroplatinato (IV) de potasio y
1,00 g de cloruro de cobalto (II) en 100 ml de ácido clorhídrico y
se completa hasta 1000 ml con agua destilada. La escala de color de
Hazen se usa para valorar el color de productos que tienen la
claridad del agua aproximadamente. Está graduada de forma más
restringida en la región del amarillo pálido que la escala de color
del yodo y se amplía a matices del agua transparente.
El número de color de Gardner se define en
DIN-ISO 4630. Los números de color de Gardner del
amarillo pálido (1 a 8) están basados en disoluciones de
cloroplatinato de potasio, y los números de color del 9 al 18 están
basados en disoluciones de cloruro de hierro (III), cloruro de
cobalto (II) y ácido clorhídrico.
En cada caso el concentrado se introdujo en una
celda y a continuación se midió el número de color usando un
colorímetro tipo LICO® 200 (Dr Lange GmbH, Berlín).
Claims (13)
1. Concentrado líquido exento de alcohol para
conservar productos cosméticos, productos domésticos y productos
técnicos, caracterizado porque consta de un componente ácido
carboxílico (A), un componente estabilizante (B), disolventes (C) y
opcionalmente agentes auxiliares habituales, aditivos y/o principios
activos adicionales, en el que el componente ácido carboxílico (A)
comprende benzoato sódico y/o sorbato de potasio y el estabilizante
(B) comprende al menos un compuesto escogido entre formaldehído,
formas oligoméricas o poliméricas unidas de formaldehído,
dimetiloldimetilhidantoína (DMDMH), imidazolidinilurea,
diazolidinilurea, hexetidina,
2-bromo-5-nitro-1,3-dioxano
(Bronidox),
2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol
(Bronopol), 1,3,5,7-tetraazaadamantano
(hexametilentetramina),
4,4-dimetil-1,3-oxazolidina,
alcohol bencílico hemiformal,
5-etil-1-aza-3,7-dioxabiciclo(3.3.0)octano,
hidroximetilglicinato sódico, cloruro de
1-(3-cloroalil-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano)
o mezclas de dos o más de los anteriores,
O-formales, N-formales, aductos de
urea/formaldehído y aductos de glicolurilo/formaldehído.
2. Concentrado líquido según la reivindicación
1, caracterizado porque comprende el componente ácido
carboxílico (A) en una cantidad superior al 40% en peso (basado en
el peso del concentrado total).
3. Concentrado líquido según la reivindicación 1
ó 2, caracterizado porque comprende el componente
estabilizante (B) en una cantidad entre el 0,0001 y el 80% en peso,
preferentemente entre el 0,001 y el 60% en peso, más
preferentemente entre el 0,01 y el 40% en peso, particularmente
entre el 0,1 y el 20% en peso, y lo más preferentemente entre el
0,5 y el 5% en peso (basado en el peso del concentrado total).
4. Concentrado líquido según una de las
reivindicaciones 1, 2 ó 3, caracterizado porque consta del 20
al 60% en peso del componente ácido carboxílico (A), del 0,1 al 20%
en peso del componente estabilizante (B), del 20 al 79,9% en peso
de disolvente (C) y opcionalmente del 0,1 al 20% en peso de
aditivos, agentes auxiliares y/o principios activos adicionales (en
cada caso basado en el peso del concentrado total).
5. Concentrado líquido según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el disolvente
(C) es agua.
6. Concentrado líquido según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende del 20
al 35% en peso de benzoato sódico, del 10 al 20% en peso de sorbato
de potasio, del 0,5 al 5% en peso de componente estabilizante (B) y
del 40 al 64,5% en peso de agua (en cada caso basado en el peso del
concentrado total), en el que el componente estabilizante (B)
comprende al menos un compuesto escogido entre formaldehído, formas
oligoméricas o poliméricas unidas de formaldehído y
dimetiloldimetilhidantoína (DMDMH), imidazolidinilurea,
diazolidinilurea, hexetidina,
2-bromo-5-nitro-1,3-dioxano
(Bronidox),
2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol
(Bronopol), 1,3,5,7-tetraazaadamantano
(hexametilentetramina),
4,4-dimetil-1,3-oxazolidina,
alcohol bencílico hemiformal,
5-etil-1-aza-3,7-dioxabiciclo(3.3.0)octano,
hidroximetilglicinato sódico, cloruro de
1-(3-cloroalil-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano)
o mezclas de dos o más de los anteriores.
7. Concentrado líquido según la reivindicación
10, caracterizado porque comprende el 29,00% en peso de
benzoato sódico, el 14,50% en peso de sorbato de potasio, el 3,33%
en peso de una disolución acuosa de formaldehído (30% en peso) y el
53,17% en peso de agua (en cada caso basado en el peso del
concentrado total).
8. Concentrado líquido según la reivindicación
6, caracterizado porque comprende el 29,70% en peso de
benzoato sódico, el 14,85% en peso de sorbato de potasio, el 1,00%
en peso de dimetiloldimetilhidantoína (DMDMH) y el 54,45% en peso
de agua (en cada caso basado en el peso del concentrado total).
9. Uso de un concentrado líquido según una de
las reivindicaciones 1 a 8 para la preparación de productos
cosméticos, productos domésticos y productos técnicos.
10. Uso de un concentrado líquido según una de
las reivindicaciones 1 a 8, como conservante para productos
cosméticos, productos domésticos y productos técnicos.
11. Uso según la reivindicación 9 ó 10,
caracterizado porque el pH de los productos cosméticos es
inferior a 7, preferentemente inferior a 6.
12. Uso según una de las reivindicaciones 9 a
11, caracterizado porque los productos cosméticos son
productos "con aclarado".
13. Uso según la reivindicación 12,
caracterizado porque los productos "con aclarado" son
champús.
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