DE60219460T2

DE60219460T2 - Alkoholfreies flüssig-konzentrat zur konservierung von kosmetischen, haushalts- und technischen produkten

Info

Publication number: DE60219460T2
Application number: DE60219460T
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Beilfuss; Gisela Hahn; Kerstin Hoop; Ralf Gradtke; Klaus Weber
Original assignee: Schuelke and Mayr GmbH
Current assignee: Schuelke and Mayr GmbH
Priority date: 2001-05-09
Filing date: 2002-04-29
Publication date: 2008-01-03
Anticipated expiration: 2022-04-30
Also published as: JP2004537513A; ES2283595T3; CA2443722C; DE10122380A1; EP1390010B1; JP4209686B2; CA2443722A1; EP1390010A1; WO2002089759A1; DE60219460D1; US20040151742A1

Description

Die Erfindung betrifft ein alkoholfreies Flüssigkonzentrat auf Basis von Carbonsäuresalzen und Stabilisatorkomponenten sowie dessen Verwendung zur Konservierung von kosmetischen, Haushalts- und technischen Produkten.
Konservierungsmittel werden in vielen Produkten oder Systemen mit einer wäßrigen Phase eingesetzt, um schädigende und verderbende Einflüsse, insbesondere mikrobielle Einflüsse, auf das Produkt zu vermeiden. Wichtige Einsatzgebiete von Konservierungsmitteln sind kosmetische Produkte wie Shampoos, Dusch- und Badgele, aber auch hochwertige pflegende Kosmetika wie Cremes, Emulsionen, Lotionen und Gele. Konservierungsmittel werden auch in Reinigungs-, Pflege- und Hygieneprodukte für Haushalt (z.B. antimikrobielle Handreiniger) und Körperpflege (z.B. Zahnpasten) sowie in vielen technischen Bereichen (z.B. Beschichtungsmassen, Klebstoffe) eingesetzt.
Kosmetische Produkte, insbesondere "rinse-off"-Produkte wie Shampoos, deren pH-Werte in der Regel den Wert 5-6 nicht überschreiten, werden verstärkt mit organischen Säuren bzw. deren Salzen, gegebenenfalls in Kombination mit Alkoholen und/oder anderen Konservierungsmitteln (z.B. Ethylparaben) konserviert. Bei der industriellen Herstellung von "rinse-off"-Produkten werden häufig die Einzelsubstanzen eingesetzt, die individuell auf die Produkte abgestimmt werden. Flüssige Zubereitungen (Flüssigkonzentrate) werden bevorzugt, da diese Handhabungsvorteile bieten.
Die DE-A-199 22 538 offenbart ein Flüssigkonzentrat zur Konservierung von kosmetischen Produkten, das eine Kombination aus bestimmten Carbonsäuresalzen und Alkoholen in einem Lösungsmittel enthält. Die Alkoholkomponente trägt zur Wirksamkeit des Konservierungsmittels im Endprodukt bei, ist aber auch zur Eigenkonservierung des Konservierungsmittels erfor derlich, das sonst in dem wäßrig-alkalischen Medium durch Mikroorganismen kontaminiert werden könnte.
Die DE-A-40 26 756 offenbart ein Konservierungsmittel für Produkte oder Systeme mit einer wäßrigen Phase, insbesondere für kosmetische Produkte für "rinse-off"- und "leave-on"-Anwendungen (z.B. Shampoos, Cremes, Lotionen), Produkte auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel sowie Formulierungen für topische Anwendungen aus dem pharmazeutischen Bereich. Diese Konservierungsmittel enthalten Carbonsäuren bzw. deren Salze, Alkohole und Poly(hexamethylenbiguanid)-Salze, wobei die Alkoholkomponente aus 2-Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, 1-Phenoxy-propan-2-ol, 3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-propandiol, Chlorbutanol oder 2,4-Dichlorbenzylalkohol ausgewählt ist.
WO 01/85896 , veröffentlicht am 15.11.01, offenbart die Kombination aus Natriumbenzoat und Wasser; die Kombination aus Natriumformiat und Wasser und die Kombination aus Natriumcitrat und Wasser.
EP 1 055 408 offenbart ein Shampoo, das die Kombination aus Kaliumsorbat, Citronensäure und Wasser enthält;
DE 19504999 offenbart eine konservierende Kombination aus Kaliumsorbat, Citronensäure und Wasser.
WO 99/57235 offenbart eine kosmetische Formulierung, welche die Kombination aus Natriumbenzoat und Citronensäure enthält und
DE 39 33 964 offenbart eine Wasser-Lösung aus Citronensäure, Natriumhydroxid, Ameisensäure, Natriumbenzoat, Kaliumsorbat, einer Mischung aus Vitaminen und Aminosäuren und Xanthan.
Unter dem Handelsnamen Euxyl^® K 700 wird derzeit von der Anmelderin ein Konservierungsmittel für Kosmetika vertrieben, das eine stabilisierte wäßrige Zubereitung auf Basis von Kaliumsorbat und Alkoholen ist und in kosmetischen Formulierungen mit einem hautfreundlichen pH-Wert bis 5,5 eingesetzt werden kann.
In bestimmten Anwendungsfällen ist es jedoch wünschenswert, den Einsatz von Alkoholen zu vermeiden. Zum Beispiel haben niedere Alkohole wie Ethanol oder Propanole den Nachteil, daß sie erst bei vergleichsweise hohen Einsatzkonzentrationen antimikrobiell wirksam und zudem flüchtig sind. Bisher eingesetzte aromatische Alkohole (z.B. Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenoxypropanol, 2-Phenylethanol u. a.) weisen oftmals einen intensiven Geruch auf und sind flüchtig, oxidationsempfindlich und nur begrenzt wasserlöslich. Ein besonders oxidationsempfindlicher aromatischer Alkohol ist z.B. Benzylalkohol, der Benzaldehyd mit seinem charakteristischen Bittermandelgeruch bildet. Außerdem können diese aromatischen Alkohole durch die Haut resorbiert werden, wobei ihr Abbau im Körper zwar stattfindet, jedoch die Aufnahme von nicht-physiologischen Stoffen durch die Haut generell nicht wünschenswert ist. Die oben beschriebenen Eigenschaften von bisher eingesetzten Alkoholen sind insbesondere in Produkten, die für empfindliche Haut, Babys und Allergiker geeignet sein sollen oder in Kontakt mit Schleimhäuten kommen, problematisch. Außerdem werden zunehmend VOC (engl. volatile organic compound)-arme oder -freie Produkte verlangt.
Es sind auch Konservierungsmittel auf Basis von Carbonsäuresalzen bekannt, in denen auf den Einsatz von Alkoholen verzichtet wird.
Dies sind z.B. die zurzeit unter den Handelsnamen Rokonsal B Flüssig, Rokonsal BJ und Rokonsal BS vertriebenen flüssigen Konservierungsmittel. Diese Produkte weisen jedoch eine bräunliche Farbe auf, was im Kosmetikbereich unerwünscht ist. Die Farbe der Produkte nimmt nämlich eine immer größere Rolle ein. Zunehmend werden klare oder pastellfarbene Produkte verlangt, die zudem über eine hohe Farbstabilität verfügen sollen.
Andere Beispiele für solche Konservierungsmittel sind die zurzeit unter den Handelsnamen CA 24 und CA 24-E vertriebenen pulver- bzw. granulatförmigen Konservierungsmittel, die für wasserhaltige technische Produkte geeignet sind. Das pulverförmige Produkt CA 24 enthält eine Wirkstoffkombination aus Chloracetamid und Natriumbenzoat, während CA 24-E eine durch Coating des Pulvers mit 2,5% eines Glykols modifizierte Variante des zuvor genannten Produktes ist. Pulver bzw. Granulate haben jedoch den Nachteil, daß sie vor der Einarbeitung in Produkte auf Wasserbasis gelöst oder zumindest dispergiert werden müssen. Darüber hinaus unterliegen Pulver bzw. Granulate – genauso wie flüssige Produkte – mit zunehmender Lagerzeit einer deutlichen Farbveränderung. Zum Beispiel sind aus frischem Kaliumsorbat-Granulat hergestellte wäßrige Lösungen deutlich heller als aus dem gelagertem Granulat hergestellte Lösungen.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Flüssigkonzentrat mit hohem Wirkstoffanteil auf Basis von Carbonsäurekomponenten mit möglichst wenig Hilfsstoff (Lösungsmittel) zur Verfügung zu stellen, das eine hohe mikrobiologische und physikalische (einschließlich Kälte- und Farb-)Stabilität aufweist und zusätzlich Handhabungs- und Kostenvorteile gegenüber bekannten Konservierungsmitteln bietet.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein alkoholfreies Flüssigkonzentrat zur Konservierung von kosmetischen, Haushalts- und technischen Produkten vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einer Carbonsäurekomponente (A), einer Stabilisatorkomponente (B), Lösungsmitteln (C) und gegebenenfalls üblichen Hilfs-, Zusatz- und/oder weiteren Wirkstoffen besteht, wobei die Carbonsäurekomponente (A) mindestens ein Salz ausgewählt aus Natriumbenzoat und/oder Kaliumsorbat umfaßt und die Stabilisatorkomponente (B) mindestens eine aus Formaldehyd, gebundenen, oligomeren oder polymeren Formen des Formaldehyds, Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Imidazolidinylharnstoff, Diazolidinylharnstoff, Hexetidin, 2-Brom-5-nitro-1,3-dioxan (Bronidox), 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol (Bronopol), 1,3,5,7-Tetraazaadamantan (Hexamethylentetramin), 4,4-Dimethyl-1,3-oxazolidin, Benzylalkoholhemiformal, 5-Ethyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo(3.3.0)-octan, Natriumhydroxymethylglycinat, 1-(3-Chlorallyl-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantanchlorid oder Mischungen von zwei oder mehr derselben, O-Formalen, N-Formalen, Harnstoff-Formaldehyd-Addukten und Glycoluril-Formaldehyd-Addukten ausgewählte Verbindung umfaßt.
Die nachfolgend in Gew.-% angegebenen Anteile der einzelnen Komponenten im Flüssigkonzentrat beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht des gesamten Konzentrats.
In überraschender Weise hat sich gezeigt, daß durch die Wirkstoffkombination von Carbonsäuresalzen und geringen Mengen an Stabilisator-Additiven eine beachtenswerte Farbstabilität der Zubereitungen erzielt wird und auf den Einsatz von Alkoholen verzichtet werden kann, ohne daß die mikrobiologische Stabilität und Kältestabilität der Zubereitungen beeinträchtigt wird.
Unter dem Begriff "alkoholfrei" wird hier verstanden, daß das erfindungsgemäße Flüssigkonzentrat frei von bisher üblichen Alkoholen wie 2-Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, 1-Phenoxy-propan-2-ol, 3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-propandiol, Chlorbutanol, 2,4-Dichlorbenzylalkohol oder Mischungen davon ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Flüssigkonzentrat frei von antimikrobiell wirksamen Alkoholen ausgewählt aus C1- bis C6-Alkylalkoholen (z.B. Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, Hexanol), aromatischen Alkoholen und aromatischen Glykolethern mit mindestens einer Hydroxygruppe, wobei die aromatischen Alkohole bzw. aromatischen Glykolether mit mindestens einer Hydroxygruppe bei Raumtemperatur flüssig sind.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrats zur Herstellung von kosmetischen Produkten, Haushaltsprodukten und technischen Produkten.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrats als Konservierungsmittel für kosmetische Produkte, Haushaltsprodukte und technische Produkte.
Das erfindungsgemäße Flüssigkonzentrat enthält die Carbonsäurekomponente (A) in einer Menge von mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 20 Gew.-% und insbesondere mehr als 40 Gew.-%.
Das Flüssigkonzentrat enthält die Stabilisatorkomponente (B) in einer Menge von 0,0001 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 60 Gew.-%, noch bevorzugter 0,01 bis 40 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-%, wobei eine Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% am meisten bevorzugt ist.
Der Begriff "Stabilisatorkomponente" umfaßt Verbindungen, die eine farbstabilisierende Wirkung und/oder zusätzlich eine antimikrobielle Wirksamkeit aufweisen und/oder weitere physikalisch- chemische oder anwendungstechnische Eigenschaften, insbesondere die Lagerstabilität und/oder die Kältestabilität des Flüssigkonzentrats, signifikant verbessern.
In diesem Zusammenhang bedeutet "farbstabilisierende Wirkung", daß das Konzentrat, gegebenenfalls mit Lösungsmittel verdünnt oder im zu konservierenden Produkt, keiner deutlichen Farbveränderung (z.B. Braunverfärbung) bei üblichen Lagerungsbedingungen unterliegt. Eine solche Farbveränderung kann beispielsweise mit bekannten Prüfmethoden (z.B. Bestimmung der Hazen-Farbzahl oder Gardner-Farbzahl) verfolgt werden.
Der Begriff "Lagerstabilität" bedeutet, daß bei üblichen Lagerungsbedingungen über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen, vorzugsweise 3 Monaten kein sensorisch wahrnehmbarer Niederschlag oder keine Trübungen im Konzentrat auftreten. Unter "üblichen Lagerungsbedingungen" ist beispielsweise die Lagerung bei Raumtemperaturen von 15 bis 25°C in trockenen, belüftbaren Räumen zu verstehen. Das erfindungsgemäße Flüssigkonzentrat weist aber auch bei Temperaturen, die deutlich höher als übliche Lagerungstemperaturen, vorzugsweise höher als 40°C, sind (z.B. 50°C), eine ausreichende Lagerstabilität über den genannten Zeitraum auf, was für seinen Einsatz in tropischen Gebieten besonders vorteilhaft ist.
Unter dem Begriff "Kältestabilität" wird hier verstanden, daß bei tiefen Lagerungstemperaturen (z.B. bei –5°C) über einen Zeitraum von mindestens 3 Tagen, vorzugsweise 2 Wochen, insbesondere 4 Wochen und am meisten bevorzugt 3 Monaten kein sensorisch wahrnehmbarer Niederschlag oder keine Trübungen im Konzentrat auftreten. Mit "Kältestabilität" ist aber auch gemeint, daß im Konzentrat bei den genannten Temperaturen (z.B. –5°C) zwar ein wahrnehmbarer Niederschlag auftreten kann, dieser sich aber bei Erwärmung (z.B. auf Raumtemperatur) wieder auflöst. Ein Zusatz der erfindungsgemäßen Stabilisatorkomponente (B) vermindert offenbar gleichzeitig die Kristallisation der Carbonsäuresalze in der Zubereitung, insbesondere bei Eindunstung (z.B. an der Gebindeöffnung) oder bei Unterkühlung. Es wird vermutet, daß diese Stabilisator-Additive zur Verbesserung der Kältestabilität des Flüssigkonzentrats beitragen, insbesondere bei Transport oder Lagerung bei niedrigen Temperaturen. Vorzugsweise bleibt das Konzentrat bei z.B. –5°C flüssig und pumpbar.
Außerdem dient die erfindungsgemäße Stabilisatorkomponente (B) gleichzeitig als Konservierungsstoff für die schwach alkalischen, wasserbasierenden Salzkonzentrate, die in diesem pH-Bereich allein nicht ausreichend antimikrobiell wirksam sind. Ohne Zusatz der erfindungsgemäßen Stabilisatorkomponente (B) kommt es in Grenzbereichen (z.B. durch Verdünnungseffekte infolge von Kondensatbildung oder bei Verdünnung mit Wasser) zu Keimwachstum in der Zubereitung.
Die Stabilisatorkomponente (B) umfaßt mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Formaldehyd, gebundenen, oligomeren oder polymeren Formen des Formaldehyds und Formaldehyd-Depotverbindungen (die auch als Formaldehydabspalter bezeichnet werden). Geeigneterweise wird Formaldehyd in gelöster Form (z.B. als wäßrige 30 bis 55 Gew.-%ige Lösung) zur Herstellung des erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrats verwendet. Es ist bekannt, daß Formaldehyd in solchen Lösungen zum überwiegenden Teil als Hydrat (d.h. in gebundener Form) oder als Gemisch von Oligo- und Polyoxymethylenglykolen (d.h. in oligomerer und/oder polymerer Form) vorliegt. Beispiele für oligomere Formen des Formaldehyds sind 1,3,5-Trioxan (Trioxymethylen, Metaformaldehyd) oder 1,3,5,7-Tetroxocan (Tetraoxan, Tetraoxymethylen). Als polymere Form des Formaldehyds ist das sogenannte Paraformaldehyd bekannt, das beim Eindampfen oder bei längerer Aufbewahrung von wäßrigen Formaldehydlösungen entsteht und reversibel durch Wärmezufuhr oder Säureeinwirkung in das Monomere zurückgespalten wird.
Formaldehyd-Depotverbindungen sind Dimethyloldimethylhydantoin (im folgenden auch mit "DMDMH" abgekürzt, z.B. Glydant XL 1000), Imidazolidinylharnstoff, Diazolidinylharnstoff, Hexetidin, 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan (Bronidox), 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol (Bronopol), 1,3,5,7-Tetraazaadamantan (Hexamethylentetramin), 4,4-Dimethyl-1,3-oxazolidin, Benzylalkoholhemiformal, 5-Ethyl-1-aza-3,7-dioxadicyclo(3.3.0)-octan, Natriumhydroxymethylglycinat, 1-(3-Chlorallyl)-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantanchlorid oder Mischungen von zwei oder mehr derselben.
Für Anwendungen im nicht-kosmetischen Bereich, z.B. in Haushalts- und technischen Produkten, sind weitere Formaldehyd-Depotverbindungen geeignet. Dies sind O-Formale, N-Formale, Harnstoff-Formaldehyd-Addukte und/oder Glycoluril-Formaldehyd-Addukte. O-Formale sind Reaktionsprodukte von Formaldehyd oder Paraformaldehyd mit Alkoholen oder Glykolen. Unter den O-Formalen sind Ethylenglykol-bis-hemiformal, Propylenglykol-bis-hemiformal, Benzylalkoholhemiformal, Butylglykol-hemiformal, Butyldiglykol-hemiformal oder Mischungen von zwei oder mehr derselben bevorzugt. N-Formale sind Reaktionsprodukte von Aldehyden mit Aminen. Bevorzugte N-Formale sind Hexahydrotriazin und/oder Oxazolidine. Unter den Hexahydrotriazinen sind 2,2',2''-(Hexahydro-1,3,5-triazin-1,3,5-triyl)triethanol (z.B. Grotan BK) und/oder 1,3,5-Tris(beta-hydroxypropyl)hexahydrotriazin (z.B. Grotan WS) bevorzugt. Ein bevorzugtes Oxazolidin ist 3,3'-Methylenbis-(5-methyloxazolidinq) (z.B. GrotaMar 71 oder Grotan OX).
Die Hauptwirkstoffkomponente des erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrats, die Carbonsäuresalze, gehört zu den sogenannten weichen Konservierungsmittelwirkstoffen, d.h. sie ist bei vergleichsweise hoher Einsatz konzentration ausreichend antimikrobiell wirksam. In überraschender Weise wurde gefunden, daß die genannten Stabilisatoradditive bereits in geringen Konzentrationen eine multifunktionelle Wirkung aufweisen, indem sie einen positiven Einfluß auf die Farbstabilität der Zubereitungen ausüben und gleichzeitig zur Verbesserung der Wirksamkeit und/oder zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums gegenüber allein unter Zusatz von Carbonsäuresalzen hergestellten Konservierungsmittelkonzentraten dienen. Ausgewählte erfindungsgemäße Stabilisatorkomponenten weisen auch eine hinreichend gute und wünschenswerte antimikrobielle Dampfphasenwirkung auf, die zu einer sicheren Konservierung beiträgt und dadurch ein breites Wirkungsspektrum erreicht wird. Dies sind insbesondere Formaldehyd, gebundene, oligomere oder polymere Formen des Formaldehyds sowie Formaldehyd-Depotverbindungen, die im Vergleich zu antimikrobiell wirksamen Alkoholen eine deutlich höhere Dampfphasenwirkung bei gleicher Wirkstoffkonzentration aufweisen.
Bei Einsatz einiger dieser Stabilisatoren mit nur schwach ausgeprägter antimikrobieller Wirkung im alkalischen Milieu ist es gegebenenfalls erforderlich, diese mit einem geeigneten, stärker wirksamen weiteren Konservierungsmittel zu kombinieren.
Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe, die zur Verbesserung der Wirksamkeit und/oder zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums eingesetzt werden können, sind o-Phenylphenol und dessen Salze, Zinkpyrithion, anorganische Sulfite und Bisulfite, Natriumiodat, Ester von 4-Hydroxybenzoesäure, Dibromhexamidin und dessen Salze, Triclocarbon, 4-Chlor-m-kresol, Triclosan, 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2-Hydroxy-4,4'-dichlorphenylether (z.B. Tinosan HP 100), Polyhexamethylendiguanid und dessen Salze, 1-(4-Chlorphenoxy)-1-(imidazol-1-yl)-3,3-dimethyl-2-butanon, 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2-pyridon und dessen Monoethanol aminsalze, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanbutan, Bromchlorophen, 5-Chlor-2-methyl-3(2H)-isothiazolon, 2-Methyl-3(2H)-isothiazolon, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2-Chloracetamid, Chlorhexidin und dessen Salze, N-Alkyl(C12-C22)trimethylammonium-Salze, Hexamidin und dessen Salze, Glutardialdehyd, Silberchlorid, Benzethoniumchlorid, Benzalkoniumsalze (z.B. Benzalkoniumchlorid), 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat oder Mischungen der zuvor genannten Verbindungen.
Ferner kann eine Vielzahl von Stoffen bzw. Stoffkombinationen als weitere Zusatz-, Hilfs- oder Wirkstoffe (Kosmetik-Additive) für die Grundformulierung eingesetzt werden (anstelle der im folgenden genannten Säuren werden gegebenenfalls die entsprechenden Salze eingesetzt). Die Additive können anionen- oder kationenaktiv sein. Beispielhafte Additive sind Hautpflegestoffe und Feuchthaltefaktoren (z.B. Harnstoff oder Sensiva SC 50), Komplexbildner (z.B. EDTA), etherische öle und Naturextrakte, Amphotenside, Tenside, Reinigungsadditive und Desinfektionswirkstoffe (z.B. Cocoamidopropylbetain), Parfüms, Antiakne- bzw. Antischuppenwirkstoffe (z.B. Octopirox und Lipacide C8G), Fungizide, Farbstoffe, Korrosionsschutzmittel, Desinfektionswirkstoffe und Antiseptika (z.B. Octenidindihydrochlorid), Gitterstoffe (z.B. Denatoniumsalze), Lichtschutzmittel (z.B. 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure), Deowirkstoffe (z.B. Zinkphenolsulfonat oder Sensiva SC 50), Mundpflegewirkstoffe (z.B. Kaliummonofluorphosphat), Isothiazolone, Kohlenhydratverbindungen (z.B. Alkylpolyglykoside, Stärke- bzw. Cellulose-Derivate und Cyclodextrine), Alkalichloride (z.B. NaCl oder KCl), Anionentenside (z.B. Laurylethersulfate), Pflanzenextrakte und Öle. Als mögliche kationenaktive Wirkstoffe können quarternäre Ammoniumsalze (z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Cetylpyridiniumchlorid oder Didecyldimethylammoniumchlorid) verwendet werden.
Auch viele dieser Kosmetik-Additive weisen eine multifunktionelle Wirkung auf. Zum Teil können sich außerdem synergistische Wirkungssteigerungen der erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate mit den Additiven ergeben.
Weitere Zusatz-, Hilfs- und/oder Wirkstoffe für Anwendungen im Bereich der Haushaltsprodukte und technischen Produkte sind beispielsweise Verdicker, Puffer, Entschäumer, Lösungsvermittler, Antistatika, Polymere und/oder Antioxidantien.
Im Einzelfall können Art und Menge weiterer Wirkstoffe vom Fachmann in einfacher und schneller Weise durch wenige Versuche festgelegt werden, wobei das erhaltene Wirkstoffsystem, welches das erfindungsgemäße Flüssigkonzentrat umfaßt, ein breites oder auch sehr spezifisches Einsatzpotential haben kann.
Das bevorzugte Lösungsmittel (C) ist Wasser.
Bevorzugt werden Flüssigkonzentrate mit einem hohem Wirkstoffanteil und einem vergleichsweise geringen Lösungsmittelanteil hergestellt. Vorzugsweise besteht das erfindungsgemäße Flüssigkonzentrat aus 20 bis 60 Gew.-% Carbonsäurekomponente (A), 0,1 bis 20 Gew.-% Stabilisatorkomponente (B), 20 bis 79,9 Gew.-% Lösungsmittel (C) und gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% Zusatz-, Hilfs- und/oder weiteren Wirkstoffen. Zum Beispiel ist der Gesamtanteil der Carbonsäurekomponente (A) und der Stabilisatorkomponente (B) 20,1 Gew.-% oder höher oder insbesondere 40 Gew.-% oder höher. Dementsprechend ist der Lösungsmittelanteil 79,9 Gew.-% oder niedriger bzw. 60 Gew.-% oder niedriger.
Ein besonders bevorzugtes Flüssigkonzentrat umfaßt 25 bis 35 Gew.-% Natriumbenzoat, 10 bis 20 Gew.-% Kaliumsorbat, 0,5 bis 5 Gew.-% Stabilisatorkomponente (B) und 40 bis 64,5 Gew.-% Wasser, wobei die Stabilisatorkomponente (B) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Formaldehyd, gebundenen, oligomeren oder polymeren Formen des Formaldehyds und Formaldehyd-Depotverbindungen umfaßt.
Noch bevorzugter sind Flüssigkonzentrate, die die folgenden Komponenten in den angegebenen Mengenanteilen enthalten:

– 29,00 Gew.-% Natriumbenzoat, 14,50 Gew.-% Kaliumsorbat, 3,33 Gew.-% wäßrige Formaldehydlösung (30 Gew.-%ig) und 53,17 Gew.-% Wasser;
– 29,70 Gew.-% Natriumbenzoat, 14,85 Gew.-% Kaliumsorbat, 1,00 Gew.-% Glydant XL 1000 (DMDMH) und 54,45 Gew.-% Wasser.

Ein herausragender Vorteil des erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrats besteht darin, daß auf den Einsatz von antimikrobiell wirksamen und bei Raumtemperatur flüssigen Alkoholen (z.B. Ethanol, iso-Propanol, 2-Phenoxyethanol, Benzylalkohol o. a.) verzichtet werden kann, ohne daß die mikrobielle Wirksamkeit und Kältestabilität der Zubereitungen gegenüber bekannten Produkten auf Basis von Carbonsäuresalzen und Alkoholen (z.B. Euxyl K 700) beeinträchtigt wird. Somit stehen flüssige Konservierungsmittel für Anwendungsgebiete zur Verfügung, in denen es erwünscht ist, mit alkoholfreien Produkten zu arbeiten.
In überraschender Weise konnte durch den Zusatz von geringen Mengen der erfindungsgemäßen nicht-alkoholischen Stabilisatorkomponente (B) gleichzeitig eine beachtenswerte Farbstabilität der Zubereitungen erzielt werden. Darüber hinaus dient der Zusatz der erfindungsgemäßen Stabilisatorkomponente (B) zur Carbonsäuresalzlösung zur mikrobiellen Stabilisierung der wäßrigen Zubereitung (Eigenkonservierung bei einer niedrigen Konzentration des Konservierungsmittels) und zur Wirkungsverstärkung bei Einsatz im zu konservierenden Kosmetikpräparat. Erfindungsgemäße Zubereitungen verstärken die keimtötende bzw. keimhemmende Wirkung im Grenzbereich der Wirksamkeit der Carbonsäuren im kosmetischen Endprodukt (z.B. pH-Bereich von 5,5 bis 7,5).
Die Herstellung der Konzentrate erfolgt durch einfaches Mischen. Zum Beispiel werden die Salze in Wasser unter Rühren gelöst und die weiteren Additive (z.B. Stabilisatorkomponente) homogen eingerührt. Gegebenenfalls wird die Mischung leicht erwärmt (z.B. bis zu 50°C).
Vorteilhaft ist, daß die erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate aufgrund ihrer Wasserlöslichkeit durch einfaches Verdünnen in die kosmetischen, Haushalts- oder technischen Produkte eingefügt werden können. Dies bietet Handhabungs- und Kostenvorteile gegenüber einem Einsatz von Einzelsubstanzen, welche oftmals Pulver oder Granulate (z.B. Natriumbenzoat oder Kaliumsorbat) sind und vor der Einarbeitung in das zu konservierende Produkt gelöst oder dispergiert werden müssen. Durch den hohen Wirkstoffanteil im Konzentrat können auch Lagerungs- und Transportkosten reduziert werden.
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß sich die erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate als Lösungsvermittler für wenig oder begrenzt wasserlösliche Kosmetikadditive oder als Lösungsmittel bzw. Träger für diverse Kosmetikadditive eignen.
Das erfindungsgemäße Flüssigkonzentrat liegt vorzugsweise als klare homogene Lösung vor. Sollten eventuell doch Ausfällungen bei niedrigem pH-Wert im Konzentrat oder in Vorverdünnungen auftreten, können diese durch einfaches Verdünnen bzw. durch pH-Korrektur reversibel aufgelöst werden. Es ist aber auch möglich, das Flüssigkonzentrat als homogen-disperse Zubereitung herzustellen, wobei es in solchen Fällen bevorzugt ist, größere Mengen an auskristallisierten Wirkstoffen in der Zubereitung zu vermeiden. Das Flüssigkonzentrat kann ferner in Form einer Paste vorliegen.
Die Kombination von säurebasierten und nicht-säurebasierten Konservierungsmitteln der vorliegenden Erfindung bieten bei der Konservierung von kosmetischen, Haushalts- und technischen Produkten Vorteile. Es ist bekannt, daß die pH-Werte von z.B. kosmetischen Präparaten (z.B. "rinse-off"-Produkten) nach Lagerung meist absinken. Der Einsatz der säurebasierten Konservierungsmittel ist deshalb vorteilhaft, da deren Wirkung mit zunehmender Lagerzeit stärker in den Vordergrund tritt, wohingegen die nicht-säurebasierten Konservierungsmittel während der Herstellung und im ersten Teil des Haltbarkeitszeitraums für eine sichere Konservierung sorgen.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate haben ein niedriges Restrisiko beim Einsatz und sind ausreichend sicher.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate haben daher insbesondere die folgenden Vorteile:

– flüssig;
– hoher Wirkstoffanteil, vergleichsweise geringer Lösungsmittelanteil;
– Handhabungs- und Kostenvorteile (z.B. gegenüber Alkohol enthaltenden Formulierungen durch Weglassen des Alkohols);
– sehr gute Farbstabilität;
– breites Wirkungsspektrum;
– verbesserte antimikrobielle Wirksamkeit im kritischen pH-Bereich oberhalb von pH 5 bis 6 gegenüber bekannten Formulierungen mit Alkohol (bei Verwendung von antimikrobiell wirksamen Stabilisatoren);
– löslich in Wasser (im Endprodukt und in Vorverdünnungen);
– kann bei der Produktion von Kosmetika als Lösungsmittel, Lösungsvermittler oder Träger für andere Inhaltsstoffe dienen (z.B. Parfüm o. a.);
– sicher – niedriges Restrisiko beim Einsatz;
– kältestabil, flüssig und pumpbar bei niedrigen Temperaturen (selbst bei z.B. –5°C);
– mischbar, verträglich mit einer breitgefächerten Reihe von Inhaltsstoffen, und
– Einsatz von Stabilisatoren mit multifunktionellen Eigenschaften (antimikrobiell wirksam, Farbstabilisator, Kältestabilisator, ggf. Dampfphasenwirksamkeit u. a).

Die erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate eignen sich für die Herstellung von kosmetischen Produkten, insbesondere für "rinse-off"-Produkte wie Shampoos, deren pH-Werte in der Regel geringer als 7, insbesondere geringer als 6 sind.
Weiterhin eignen sich die erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate als Zusatz mit mikrobiziden und desinfizierenden Eigenschaften in Haushaltsprodukten, insbesondere auf dem Gebiet der Wasch-, Reiniungs-, Pflege- und Hygieneprodukte (z.B. Klarspüler, Wäscheweichspüler, antimikrobielle Handreiniger und Feuchttücher), sowie in Produkten für die Körperpflege (z.B. Zahnpasten, Mundspülmittel). Neben der Konservierung der meist wasserbasierten Endprodukte liefern die erfindungsgemäßen Konzentrate einen Beitrag zur antimikrobiellen Wirksamkeit.
Die erfindungsgemäßen Konzentrate eignen sich ferner als Konservierungsmittel für den technischen Bereich, z.B. zur Konservierung von Kunststoffdispersionen, Klebstoffen, Waschemulsionen, Beschichtungen und waschaktiven Reinigungs- und Pflegemitteln.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Wenn nicht anders angegeben ist, sind alle Prozentangaben auf das Gewicht bezogen.
Beispiele
Beispiel 1
Es wurden erfindungsgemäße alkoholfreie Flüssigkonzentrate hergestellt, die Kaliumsorbat, Natriumbenzoat, VE(vollentsalztes)-Wasser, jeweils unterschiedliche erfindungsgemäße Stabilisatorkomponenten (B) und gegebenenfalls Kalilauge (45 Gew.-%ig) enthielten.
Zunächst wurde eine Basiszubereitung hergestellt, die folgende Zusammensetzung aufwies: Tabelle I Zusammensetzung der Basiszubereitung F (ohne Alkohol)

Bestandteil Ausgangsgewicht Gew.-%

Kaliumsorbat Natriumbenzoat VE-Wasser 255,00 510,00 935,00 15,00 30,00 55,00

1700,00 100,00
Zur Herstellung der Basiszubereitung wurde vollentsalztes Wasser vorgelegt und Carbonsäuresalze unter Rühren zugegeben, wobei nach weiterem Rühren eine klare Lösung erhalten wurde.
Unter Verwendung der Basiszubereitung F wurden verschiedene Konzentrate (siehe Tabelle II, Zubereitungen C bis E) hergestellt, die (100 – x) Gew.-% der Basiszubereitung und x Gew.-% erfindungsgemäße Stabilisatorkomponente (bei "Formaldehyd, 30%" handelte es sich um die entsprechenden wäßrigen Lösungen dieser Verbindungen).
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Flüssig konzentrate wurde eine bestimmte Menge der Basiszubereitung abgewogen, die entsprechende Menge an Stabilisatorkomponente bzw. Kalilauge (45 Gew.-%ig) zugegeben und homogen gerührt. Dabei wurden klare Lösungen erhalten.
Danach wurden die erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate C bis E sowie als Vergleich die Basiszubereitung F auf ihre Lager-, Kälte- und Farbstabilität geprüft.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle II zusammengestellt, wobei die Prozentangaben Gew.-% bedeuten und auf das Gewicht des gesamten Konzentrats bezogen sind. Tabelle II Zusammensetzung sowie Lager-, Kälte- und Farbstabilität von erfindungsgemäßen Flüssigkonzentraten

Flüssigkonzentrat (Bestandteile)	C	D	E	F
Kaliumformiat, Aldrich Formaldehyd, 30% Glydant XL 1000, Lonza Basiszubereitung	1,00% 99,00%	3,33% 96,67%	1,00% 99,00%	100,00%
Aussehen (frisch angesetzte Zubereitung) Hazen-Farbzahl (frisch angesetzte Zubereitung)	klare, gelbliche Lösung 58	klare, gelbliche Lösung 53	klare, gelbliche Lösung 59	klare, gelbliche Lösung 60

Tabelle II Fortsetzung

Flüssigkonzentrat (Bestandteile)	C	D	E	F
Aussehen nach 6 Wochen 25°C Hazen-Farbzahl nach 6 Wochen	klare, gelbliche Lösung 88	klare, gelbliche Lösung 30	klare, gelbliche Lösung 40	klare, gelbliche Lösung 103
Aussehen nach 6 Monaten –5°C	Niederschlag in keiner der Proben, keine Farbänderung
Aussehen nach 6 Monaten 25°C Hazen-Farbzahl nach 6 Monaten	klare, gelbliche Lösung 694	klare, gelbliche Lösung 24	klare, gelbliche Lösung 40	klare, gelbliche Lösung 777
Aussehen nach 1 Jahr –5°C	Niederschlag in keiner der Proben, alle Lösungen gelblich bis gelb
Aussehen nach 1 Jahr 25°C Hazen- bzw. GardnerFarbzahl nach 1 Jahr	leichte Eintrübung am Boden einer orangefarbenen Lösung -/6,3	leichte Eintrübung am Boden einer gelblichen Lösung 29/0,1	leichte Eintrübung am Boden einer gelblichen Lösung 77/0,3	leichte Eintrübung am Boden einer gelblichen Lösung -/6,6

Aus der Tabelle II geht hervor, daß die Zubereitungen C 5 bis E nach 6 Wochen bei einer Temperatur von 25°C unverändert klar blieben und somit eine hohe Lagerstabilität aufwiesen. Auch bei –5°C trat in den Zubereitungen selbst nach einer Lagerzeit von 6 Monaten bis zu 1 Jahr kein Niederschlag auf. Dies zeigt, daß 10 die Flüssigkonzentrate ausreichend kältestabil waren.
Für die Farbstabilitätsuntersuchungen wurden die Flüssigkonzentrate bei 25°C in Klarglas gelagert und die Hazen- bzw. Gardner-Farbzahl (siehe Prüfmethoden) unmittelbar nach Herstellung einer frisch angesetzten Zubereitung sowie nach 6 Wochen, 6 Monaten und 1 Jahr bestimmt. Diese Messungen der Farbstabilitätswerte in Abhängigkeit von der Lagerzeit, die in Tabelle II zusammengestellt sind, zeigen, daß durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Stabilisatorkomponente gegenüber der Basiszubereitung F (ohne Stabilisatorkomponente) die Hazen- bzw. Gardner-Farbzahl deutlich reduziert und eine hohe Farbstabilität erreicht wurde. Eine besonders hohe Farbstabilität zeigte sich, wenn das Konzentrat als Stabilisatorkomponente wäßrige Formaldehydlösung (30 Gew.-%ig) in einer Menge von 3,33 Gew.-% oder Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH) (als Glydant XL 1000) in einer Menge von 1,00 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Konzentrats) enthielt, da nach einer Lagerzeit von 6 Wochen bzw. 6 Monaten sogar ein Rückgang der Hazen-Farbzahl im Vergleich zum jeweils frisch angesetzten Konzentrat beobachtet werden konnte.
Beispiel 2
Vergleichsversuche
Zum Vergleich wurden Flüssigkonzentrate hergestellt, die zusätzlich zu den Komponenten der alkoholfreien erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate (vgl. Beispiel 1) Phenoxyethanol enthielten. Dazu wurde eine weitere Basiszubereitung F1 hergestellt, in der gegenüber der Basiszubereitung F aus Beispiel 1 ein gewisser Anteil des VE-Wassers durch Phenoxyethanol ersetzt wurde (siehe Tabelle III). Die Herstellung dieser Basiszubereitung erfolgte ähnlich wie in Beispiel 1, indem VE-Wasser und Phenoxyethanol vorgelegt wurden. Tabelle III Zusammensetzung der Basiszubereitung F1 (mit Phenoxyethanol)

Bestandteil Ausgangsgewicht Gew.-%

Kaliumsorbat Natriumbenzoat VE-Wasser Phenoxyehtanol 255,00 510,00 850,00 85,00 15,00 30,00 50,00 5,00

1700,00 100,00

Unter Verwendung der Basiszubereitung F1 wurden – wie bereits in Beispiel 1 beschrieben – Flüssigkonzentrate hergestellt (siehe Tabelle IV, Zubereitungen C1 bis E1), indem die Basiszubereitung F1, die Stabilisatoradditive und gegebenenfalls Kalilauge (45 Gew.-%ig) in denselben Mengenanteilen eingesetzt wurden. Anschließend wurden die alkoholhaltigen Flüssigkonzentrate C1 bis E1 sowie als Vergleich die Basiszubereitung F1 auf ihre Lager-, Kälte- und Farbstabilität geprüft. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle IV zusammengestellt (die Prozentangaben bedeuten Gew.-% und sind auf das Gewicht des gesamten Konzentrats bezogen). Es zeigt sich, daß durch den Zusatz von Phenoxyethanol gegenüber den alkoholfreien Flüssigkonzentraten in Beispiel 1 entweder vergleichbare oder sogar schlechtere Farbstabilitätswerte beobachtet werden konnten. Auch hinsichtlich der Lager- und Kältestabilität waren die Phenoxyethanol enthaltenden Zubereitungen nicht überlegen. Dies verdeutlicht, daß der Zusatz von bisher üblichen antimikrobiell wirksamen Alkoholen (z.B. Phenoxyethanol) nicht unbedingt erforderlich ist, um gute Lager-, Kälte- und Farbstabilitäten zu erreichen. Dies ermöglicht die Anwendung der erfindungsgemäßen Flüssigkonzentrate in z.B. kosmetischen Produkten, in denen die Anwesenheit von Alkoholen oftmals nicht erwünscht ist und die Farbstabilität ein wichtiger Qualitätsparameter ist. Tabelle IV Zusammensetzung sowie Lager-, Kälte- und Farbstabilität von Phenoxyethanol enthaltenden Flüssigkonzentraten

Flüssigkonzentrat (Bestandteile)	C1	D1	E1	F1
Kaliumformiat, Aldrich Formaldehyd, 30% Glydant XL 1000, Lonza Basiszubereitung	1,00% 99,00%	3,33% 96,67%	1,00% 99,00%	100,00%
Aussehen (frisch angesetzte Zubereitung) Hazen-Farbzahl (frisch angesetzte Zubereitung)	klare, gelbliche Lösung 60	klare, gelbliche Lösung 53	klare, gelbliche Lösung 60	klare, gelbliche Lösung 60
Aussehen nach 6 Wochen 25°C Hazen-Farbzahl nach 6 Wochen	klare, gelbliche Lösung 92/0,3	klare, gelbliche Lösung 31/0,0	klare, gelbliche Lösung 38/0,1	klare, gelbliche Lösung 94/0,4
Aussehen nach 6 Monaten –5°C	Niederschlag in keiner der Proben, keine Farbänderung
Aussehen nach 6 Monaten 25°C Hazen- oder Gardner-Farbzahl nach 6 Monaten	klare, orangegelbe Lösung 872/4,7	klare, gelbliche Lösung 23/0,0	klare, gelbliche Lösung 42/0,1	klare, gelbliche Lösung 383/2,8
Aussehen nach 1 Jahr –5°C	Niederschlag in keiner der Proben, alle Lösungen gelblich bis gelb

Tabelle IV Fortsetzung

Flüssigkonzentrat (Bestandteile)	C	D	E	F
Aussehen nach 1 Jahr 25°C Hazen- oder Gardner-Farbzahl nach 1 Jahr	klare, orangerote Lösung -/6,8	klare, gelbliche Lösung 27/0,0	klare, gelbliche Lösung 79/0,3	klare, gelbliche Lösung 984/5,1

Prüfmethoden
Die Hazen-Farbzahl (DIN-ISO 6271, auch bekannt als "APHA-Verfahren" bzw. "Platin-Kobalt-Skala") ist definiert als mg Platin pro 1 Liter Lösung. Für die Hazen-Stammlösung werden 1,246 g Kaliumhexa-10 chloroplatinat(IV) und 1,00 g Kobalt(II)-chlorid in 100 ml Salzsäure geslöst und mit dest. Wasser auf 1000 ml aufgefüllt. Die Hazen-Farbskala dient zur Farbbeurteilung von annähernd wasserklaren Produkten. Sie ist im hellgelblichen Bereich enger abgestuft als die Iodfarbskala und reicht bis zu wasserklaren Farbstichen.
Die Gardner-Farbzahl ist in DIN-ISO 4630 definiert. Die hellgelben Gardner-Farbzahlen (1 bis 8) basieren auf Kaliumchloroplatinat-Lösungen, die Farbzahlen 9 bis 18 auf Eisen(III)-chlorid, Kobalt(II)-chlorid und Salzsäure-Lösungen.
Das jeweilige Konzentrat wurde in eine Küvette eingefüllt und anschließend mit Hilfe eines Farbmeßgeräts vom Typ LICO^® 200 (Dr. Lange GmbH, Berlin) die Farbzahl gemessen.

Claims

Alkoholfreies Flüssigkonzentrat zur Konservierung von kosmetischen Produkten, Haushaltsprodukten und technischen Produkten, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Carbonsäurekomponente (A), einer Stabilisatorkomponente (B), Lösungsmitteln (C) und gegebenenfalls üblichen Hilfs-, Zusatz- und/oder weiteren Wirkstoffen besteht, wobei die Carbonsäurekomponente (A) Natriumbenzoat und/oder Kaliumsorbat umfaßt und die Stabilisatorkomponente (B) mindestens eine aus Formaldehyd, gebundenen, oligomeren oder polymeren Formen des Formaldehyds, Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Imidazolidinylharnstoff, Diazolidinylharnstoff, Hexetidin, 2-Brom-5-nitro-1,3-dioxan (Bronidox), 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol (Bronopol), 1,3,5,7-Tetraazaadamantan (Hexamethylentetramin), 4,4-Dimethyl-1,3-oxazolidin, Benzylalkoholhemiformal, 5-Ethyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo(3.3.0)-octan, Natriumhydroxymethylglycinat, 1-(3-Chlorallyl-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantanchlorid oder Mischungen von zwei oder mehr derselben, O-Formalen, N-Formalen, Harnstoff-Formaldehyd-Addukten und Glycoluril-Formaldehyd-Addukten ausgewählte Verbindung umfaßt.
Flüssigkonzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Carbonsäurekomponente (A) in einer Menge von mehr als 40 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des gesamten Konzentrats) enthält.
Flüssigkonzentrat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die Stabilisatorkomponente (B) in einer Menge von 0,0001 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 40 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des gesamten Konzentrats) enthält.
Flüssigkonzentrat nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 20 bis 60 Gew.-% der Carbonsäurekomponente (A), 0,1 bis 20 Gew.-% der Stabilisatorkomponente (B), 20 bis 79,9 Gew-% Lösungsmittel (C) und gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% Zusatz-, Hilfs- und/oder weiteren Wirkstoffen besteht (jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Konzentrats).
Flüssigkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel (C) Wasser ist.
Flüssigkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 35 Gew.-% Natriumbenzoat, 10 bis 20 Gew.-% Kaliumsorbat, 0,5 bis 5 Gew.-% Stabilisatorkomponente (B) und 40 bis 64,5 Gew.-% Wasser (jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Konzentrats) umfaßt, wobei die Stabilisatorkomponente (B) mindestens eine aus Formaldehyd, gebundenen, oligomeren oder polymeren Formen des Formaldehyds, Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Imidazolidinylharnstoff, Diazolidinylharnstoff, Hexetidin, 2-Brom-5-nitro-1,3-dioxan (Bronidox), 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol (Bronopol), 1,3,5,7-Tetraazaadamantan (Hexamethylentetramin), 4,4-Dimethyl-1,3-oxazolidin, Benzylalkoholhemiformal, 5-Ethyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo(3.3.0)-octan, Natriumhydroxymethylglycinat, 1-(3-Chlorallyl-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanchlorid oder Mischungen von zwei oder mehr derselben ausgewählte Verbindung umfaßt.
Flüssigkonzentrat nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es 29,00 Gew.-% Natriumbenzoat, 14,50 Gew.-% Kaliumsorbat, 3,33 Gew.-% wäßrige Formaldehydlösung (30 Gew.-%ig) und 53,17 Gew.-% Wasser (jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Konzentrats) umfaßt.
Flüssigkonzentrat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 29,70 Gew.-% Natriumbenzoat, 14,85 Gew.-% Kaliumsorbat, 1,00 Gew.-% Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH) und 54,45 Gew.-% Wasser (jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Konzentrats) umfaßt.
Verwendung eines Flüssigkonzentrats gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung von kosmetischen Produkten, Haushaltsprodukten und technischen Produkten.
Verwendung eines Flüssigkonzentrats gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Konservierungsmittel für kosmetische Produkte, Haushaltsprodukte und technische Produkte.
Verwendung nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der kosmetischen Produkte geringer als 7 und vorzugsweise geringer als 6 ist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen Produkte „rinse-off"-Produkte sind.
Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die „rinse-off"-Produkte Shampoos sind.