ES2271855T3 - Composicon de polimida estabilizada a la radiacion uv. - Google Patents
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Abstract
Composición de poliamida reforzada estabilizada contra las influencias de la intemperie, que contiene: (a) 40 a 95 partes en peso de poliamida, al menos 50% en peso de la cual es poliamida semicristalina; (b) 5 a 60 partes en peso de material reforzante; (c) 0, 05 a 4 partes en peso de al menos un estabilizador UV orgánico seleccionado de la clase de las aminas impedidas; y (d) 0, 1 a 5 partes en peso de negro de carbono con un tamaño medio de partícula primaria de al menos 30 nm.
Description
Composición de poliamida estabilizada a la
radiación UV.
Esta invención se refiere a una composición de
poliamida reforzada estabilizada contra las influencias de la
intemperie.
Una composición de este tipo es conocida por el
documento EP 1.162.236. Este documento revela una parte soportante
de un espejo de vehículo constituida por 30-90
partes en peso de una mezcla de una poliamida cristalina y una
poliamida no cristalina y 10-70 partes en peso de un
material reforzante, en el cual se ha incluido un componente que
mejora la resistencia contra las influencias de la intemperie y
también 0,2 a 5 partes en peso de negro de carbono. El negro de
carbono tiene un tamaño de partícula de agregado comprendido entre
65 y 85 nm. Los agregados en el negro de carbono están constituidos
como regla por partículas primarias múltiples. Si todos los
agregados estuvieran constituidos solamente por dos partículas
primarias, el tamaño medio de tales partículas primarias sería como
máximo entre 32,5 y 42,5 nm. En la práctica, sin embargo, existirán
no sólo agregados de dos partículas, sino que se encontrarán también
en gran número aquéllos que tienen tres o más partículas, de tal
modo que el tamaño medio de la partícula primaria será muy inferior
a 25 nm.
Se ha encontrado que una composición de este
tipo posee una resistencia inadecuada a las influencias de la
intemperie, en particular a los efectos de los rayos UV, para cierto
número de aplicaciones.
El objeto de la invención es proporcionar una
composición de poliamida con resistencia excelente a la intemperie y
en particular mejor resistencia UV que la composición conocida.
Este objeto se alcanza de acuerdo con la
invención por el hecho de que la composición comprende:
- (a)
- 40 a 95 partes en peso de poliamida, al menos 50% en peso de la cual es poliamida semicristalina;
- (b)
- 5 a 60 partes en peso de material reforzante;
- (c)
- 0,05 a 4 partes en peso de al menos un estabilizador UV orgánico seleccionado de la clase de las aminas impedidas; y
- (d)
- 0,1 a 5 partes en peso de negro de carbono con un tamaño medio de partícula primaria de al menos 30 nm.
Se ha encontrado que la composición de acuerdo
con la invención tiene mejor resistencia a la intemperie y en
particular mejor resistencia UV que una composición comparable en la
cual las partículas primarias de negro de carbono tienen un tamaño
medio menor que 30 nm.
La composición contiene 40 a 95 partes en peso
de una poliamida, preferiblemente 50 a 90 partes en peso. Esta
poliamida es al menos 50% en peso poliamida semicristalina.
Poliamidas semicristalinas adecuadas comprendidas en el marco de la
invención son por ejemplo poliamidas alifáticas, tales como
PA-6, PA-11, PA-12,
PA-4,6, PA-4,8,
PA-4,10, PA-4,12,
PA-6,6, PA-6,9,
PA-6,10, PA-6,12,
PA-10,10, PA-12,12, copoliamida
PA-6/6,6, copoliamida PA-6/12,
copoliamida PA-6/11, copoliamida
PA-6.6/11, copoliamida PA-6,6/12,
copoliamida PA-6/6,10, copoliamida
PA-6,6/6.10, copoliamida PA-4,6/6,
terpoliamida PA-6/6,6/6,10 y copoliamidas formadas a
partir de ácido
1,4-ciclohexano-dicarboxílico y
2,2,4- y
2,4,4-trimetil-hexametileno-diamina,
copoliamida formada a partir de ácido isoftálico,
lauril-lactama y
3,5-dimetil-4,4-diaminodiciclohexil-metileno,
copoliamidas formadas a partir de ácido isoftálico, ácido
heptanodicarboxílico y/o ácido octano-dicarboxílico
y 4,4-diaminodiciclohexil-metano,
copoliamidas formadas a partir de caprolactama, ácido isoftálico y/o
ácido tereftálico y
4,4-diaminodiciclohexil-metano,
copoliamidas formadas a partir de caprolactama, ácido isoftálico y/o
ácido tereftálico e isoforona-diamina, copoliamidas
formadas a partir de ácido isoftálico y/o ácido tereftálico y/u
otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o alifáticos, opcionalmente
hexametileno-diamina sustituida con alquilo y
4,4-diaminodiciclohexilamina sustituida con alquilo,
así como copoliamidas y mezclas de las poliamidas anteriores.
Preferiblemente, la poliamida semicristalina es una PA 6, PA 66, PA
46 o una copoliamida de las mismas.
Además de la poliamida semicristalina, la
porción de poliamida de la composición puede contener como máximo
50% en peso de poliamida no cristalina. Poliamidas amorfas adecuadas
tienen un calor de fusión de como máximo 4,2 J/g, determinado por
Calorimetría de Barrido Diferencial con una velocidad de
precalentamiento de 16ºC/minuto. Ejemplos de las mismas son
policondensado ácido isoftálico/ácido
tereftálico/hexametileno-diamina/-bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano,
policondensado ácido
tereftálico/2,2,4-trimetilhexametilenodiamina/2,4,4-trimetilhexametilenodiamina,
policondensado ácido
isoftálico/bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano/omega-lauril-lactama,
policondensado ácido isoftálico/ácido
tereftálico/hexametilenodiamina, policondensado ácido
isoftálico/2,2,4-trimetilhexametilenodiamina/2,4,4-trimetilhexametilenodiamina,
policondensado ácido isoftálico/ácido
tereftálico/2,2,4-trimetilhexametilenodiamina/2,4,4-trimetilhexametilenodiamina,
y policondensado ácido
tereftálico/bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano/epsilon-capro-lactama.
Se incluyen policondensados en los cuales un anillo de benceno de un
componente ácido tereftálico y/o un componente ácido isoftálico que
forman parte de estos policondensados ha sido reemplazado por un
grupo alquilo o un átomo de hidrógeno. Pueden aplicarse también
mezclas de dos o más tipos de dichas poliamidas no cristalinas. Se
prefiere aplicar policondensado ácido isoftálico/ácido
tereftálico/hexametilenodiamina/bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano,
policondensado ácido isoftálico/ácido
tereftálico/hexametilenodiamina, y policondensado ácido
tereftálico/bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano/epsilon-caprolactama.
La composición contiene entre 5 y 60 partes en
peso de un material reforzante, con preferencia entre 10 y 50 partes
en peso. Materiales reforzantes adecuados son por ejemplo una carga
inorgánica o una fibra orgánica o inorgánica. Una carga o fibra
adecuada son los materiales conocidos por un experto en la técnica,
por ejemplo fibras de vidrio, fibras metálicas, fibras de grafito,
fibras de aramida, glóbulos de vidrio, silicatos de aluminio,
asbesto, mica, arcilla, arcilla calcinada y talco y mezclas de dos o
más de estos materiales. Preferiblemente están presentes al menos
fibras de vidrio en la composición de acuerdo con la invención.
La composición comprende 0,05 a 4 partes en peso
de al menos un estabilizador UV orgánico de la clase de las aminas
impedidas (Hindered Amine (Light) Stabilishers), preferiblemente
0,15 a 1,5 partes en peso. Se entiende que un estabilizador UV
(orgánico) es una sustancia (orgánica) cuya presencia en la
composición imparte resistencia mejorada a los efectos de las
condiciones de la intemperie, en particular de la radiación UV. Esto
mejora la aplicabilidad de los objetos fabricados a partir de la
composición para uso exterior, en particular en componentes de
vehículos.
Estabilizadores UV orgánicos adecuados de la
clase de las aminas impedidas (HALS o HAS) por aplicación en la
composición de acuerdo con la invención son por ejemplo compuestos
HALS/HAS derivados de un compuesto de piperidina sustituida, en
particular cualquier compuesto que se derive de un compuesto de
piperidinilo o piperazinona sustituido con alquilo, y compuestos de
alcoxi-peridinilo sustituidos. Ejemplos de tales
compuestos son:
-
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinona;
-
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol;
-
bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-sebacato
(Tinuvin® 770);
- mezclas de ésteres de
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol
y ácidos grasos (Cyasorb® UV 3853);
-
bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-succinato
(Tinuvin® 780);
-
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-sebacato
(Tinuvin® 123);
-
bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-sebacato
(Tinuvin® 765);
-
tetraquis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato;
-
N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina;
-
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexano-1,6-diamina;
-
2.2'-[(2.2.6.6-tetrametil-4-piperidinil)-imino]-bis-[etanol];
-
5-(2.2.6.6-tetrametil-4-piperidinil)-2-ciclo-undecil-oxazol)
(Hostavin® N20);
- mezcla de: dodecil-éster del ácido
2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazadispiro[5.1.11.2]-heneicosano-20-propiónico
y tetradecil-éster del ácido
2.2.4.4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2]-heneicosano-20-propiónico
(Hostavin® N24);
- diacetam® 5 (número de registro CAS:
76505-58-3)
- ácido propanodioico,
[(4-metoxifenil)metileno]-,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-éster
(Sanduvor® PR 31);
- 1,3-bencenodicarboxamida,
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)
(Nilostab® S-EED);
-
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona
(Cyasorb® UV3581);
-
N,N'-1,6-hexanodiilbis(N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-formamida
(Uvinul® 4050H);
-
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona
(Cyasorb® UV-3641);
- ácido
1,5-Dioxaspiro-(5,5)-undecano-3,3-dicarboxílico,
bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-peridinil)-éster
(Cyasorb® UV-500);
- ácido
1,5-Dioxaspiro-(5,5)-undecano-3,3-dicarboxílico,
bis
(1,2,2,6,6-pentametil-4-peridinil)-éster
(Cyasorb® UV-516);
-
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)-butilpropanodioato
(Tinuvin® 144);
-
tetraquis-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetra-carboxilato
(ADK STAB LA-52);
- ácido
1,2,3,4-butanotetracarboxílico,
tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-éster
(ADK STAB LA-57);
- ácido
1,2,3,4-butano-tetracarboxílico-1,2,3-tris-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-4-tridecil-éster
(ADK STAB LA-62);
-
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-(4,5)decano-2,4-diona
(Tinuvin® 440);
-
N-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-N-amino-oxamida
(Luchem® HAR100);
-
4-acriloiloxi-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidina;
-
1,5,8,12-tetraquis[2',4'-bis(1'',2'',2'',6'',6''-pentametil-4''-piperidinil(butil)amino)-1',3',5'-triazin-6'-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano;
-
1,1'-(1,2-etano-diil)-bis-(3,3',5,5'-tetra-metil-piperazinona)
(Goodrite® 3034);
- propano-amida,
2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]
(Sumisorb® TM-061);
(Sumisorb® TM-061);
- oligómero de
N-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol
y ácido succínico (Tinuvin® 622);
-
poli[{6-{(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-s-tri-2,4-di-il][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]hexametileno[(2,2,
6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]] (Chimassorb® 944);
6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]] (Chimassorb® 944);
-
poli[(6-morfolina-S-triazina-2.4-diil)[(2.2.6.6-tetra-metil-4-piperidinil)-imino]hexametileno-[(2.2.6.6-tetra-metil-4-piperidinil)-imino]]
(Cyasorb® UV-3346);
-
poli[(6-morfolino-s-triazina-2.4-diil)[1.2.2.6.6-penta-metil-4-piperidil)imino]-hexametileno[(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)imino]]
(Cyasorb® UV-3529);
-
polimetilpropil-3-oxi-[4(2.2.6.6-tetrametil)-piperidin-il)]-siloxano
(Uvasil® 299);
- copolímero de
\alpha-metilestireno y
n-(2.2.6.6-tetrametil-piperidinil)-4-maleimida
y N-estearil-maleimida (Lowilite®
62);
- ácido
1,2,3,4-butano-tetracarboxílico,
polímero con
\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol,
1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil-éster
(Mark® LA63);
- ácido
1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con
\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol,
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-éster
(Mark® LA68);
- oligómero de
7-oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2]heneicosan-21-ona,
2,2,4,4-tetrametil-20-(oxiranilmetilo)
(Hostavin® N30);
(Hostavin® N30);
-
1,3,5-Triazina-2,4,6-triamina,
N,N'''-[1,2-etanodiilbis-[[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6-pentametil-4-iperidinil)-amino]-1,3,5-triazina-2-il]imino]-3,1-propanodiil]]-bis-[N',N''-dibutil-N',N''-bis-(1.2.2.6.6-pentametil-4-piperidinilo)
(Chimassorb® 119);
(Chimassorb® 119);
-
N,N-1,2-Etanodiilbis-1.3-propanodiamina,
polímero con
2,4,6-tricloro-l,3,5-triazina,
productos de reacción con
N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina
(Uvasorb® HA88);
-
N,N'-bis(2,2,6,6-Tetrametil-4-piperidinil)-1.6-hexanodi-amina,
polímero con
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina,
productos de reacción con
N-butil-1-butanamina
y
N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina
(Chimassorb® 2020);
-
2,9,11,13,15,22,24,26,27,28-decaazatriciclo-[21,3,1,110,14]-octacosa-1(27),10,12,14(28),23,25-hexa-eno-12,25-diamina,
N,N'-bis(1,1,3,3-tetrametilbutil)-2,9,15,22-tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)
(Chimassorb® 966);
-
1,1',1''-(1,3,5-Triazina-2,4,6-triiltris-((ciclohexilimino)-2,1-etanodiil)tris(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona);
(Goodrite® 3150);
(Goodrite® 3150);
-
1,1',1''-(1,3,5-Triazina-2,4,6-triiltris((ciclohexilimino)-2,1-etanodiil)tris(3,3,4,5,5-tetrametilpiperazinona)
(Goodrite® 3159);
(Goodrite® 3159);
- Tinuvin® NOR 371;
- Uvinul® 5050H.
Sorprendentemente, se ha encontrado que en el
caso de que esté presente en la composición un estabilizador UV
orgánico como se ha descrito arriba, la presencia de las partículas
primarias de negro de carbono relativamente grandes de al menos 30
nm como promedio conduce a la mejora deseada de la resistencia a las
influencias de la intemperie con mejores resultados que cuando se
aplican partículas primarias de negro de carbono más pequeñas. Esto
es tanto más sorprendente, dado que en una composición en la que no
está presente estabilizador orgánico UV alguno el negro de carbono
con un tamaño medio de partícula primaria menor que 30 nm imparte
precisamente mejor resistencia UV que el negro de carbono con un
tamaño medio de partícula primaria mail)r que 30 nm.
La composición contiene 0,1a 5 partes en peso,
preferiblemente 0,25 a 2,5 partes en peso de negro de carbono con un
tamaño medio de partícula primaria de al menos 30 nm.
Preferiblemente, el tamaño medio es al menos 40 y muy
preferiblemente al menos 50 nm. Preferiblemente, se elige 150 nm y
más preferiblemente 120 nm como el límite superior para el tamaño
medio de partícula. Sí el tamaño medio de la partícula primaria del
negro de carbono está fuera de dichos límites, el efecto de la
invención no se consigue o se consigue sólo en menor grado. Tipos de
negro de carbono que cumplen con los requerimientos arriba
mencionados son por ejemplo Black Pearls 120 (75 nm), Elftex 120 (60
nm), ambos de Cabot, y Printex 25 (56 nm), Printex 12 (75 nm) y
Flammruss 101(95 nm), todos ellos de Degussa. Los números
entre paréntesis indican el tamaño medio de la partícula
primaria.
Además del o de los estabilizadores UV orgánicos
de la clase de los compuestos amínicos impedidos (HALS o HAS),
preferiblemente están presentes también uno o más estabilizadores
orgánicos de la clase de los absorbedores UV en la composición en
una cantidad de 0,05 a 4 partes en peso, preferiblemente en una
cantidad de 0,1a 2,5 partes en peso. La presencia de este absorbedor
UV en combinación con el o los estabilizadores orgánicos de la clase
de las aminas impedidas proporciona una mejora sinérgica en la
resistencia a los efectos de las influencias de la intemperie, en
particular de la radiación UV. Ejemplos de absorbedores UV orgánicos
son benzotriazoles, benzofenonas, triazinas, salicilatos de fenilo,
anilidas y ciano-acrilatos.
Preferiblemente se utilizan
2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butil-fenil)-benzotriazol
(Tinuvin® 320);
2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol
(Tinuvin® 326);
2-(3',5'-di-t-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol
(Tinuvin® 327); 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amil-fenil)-benzotriazol (Tinuvin® 328, Cyasorb® UV-2337); 2-(2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol (Tinuvin® p); 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-benzotriazol (Tinuvin® 329, Cyasorb® UV-5411); ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-1,6-Hexanodiil-éster
(Tinuvin® 840); fenol, 2-(2H-benzotri-azol-2-il)-4-(1,1-dimetiletil)-6-(2-metilpropil) (Tinuvin® 350); bis[2-hidroxi-5t-octil-3-(benzotriazol-2-il)-fenil]metano (Tinuvin® 360); 2-[2-hidroxi-3,5-di(1,1-dimetilbenzil)fenil]2H-benzotriazol (Tinuvin® 234); bis[2-hidroxi-5-metil-3-(benzotriazol-2-il)fenil]metano (Mixxim® BB/200); 2-hidroxi-4-(octilo-
xi)-benzofenona (Cyasorb® UV-531); 2-[4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il]-5-(hexil)oxi-fenol (Tinuvin® 1577); 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octiloxi)fenol (Cyasorb® UV-1164); 2-etoxi-5-t-butil-2'-etil-oxalanilida
(Tinuvin® 315, Sanduvor® EPU); 2-etil, 2'-etoxi-oxalanilida (Tinuvin® 312, Sanduvor® VSU); 2,2'-(1,4-fenileno)bis[4H-3,1-benzoxazin-4-ona] (Cyasorb® UV-3638); ácido propanodioico, [(4-metoxifenil)-metileno]-dimetil-éster (Hostavin® PR-25); tetra-etil-2,2'-(1,4-fenileno-dimetilideno)-bismalonato (Hostavin® B-CAP XP).
(Tinuvin® 327); 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amil-fenil)-benzotriazol (Tinuvin® 328, Cyasorb® UV-2337); 2-(2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol (Tinuvin® p); 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-benzotriazol (Tinuvin® 329, Cyasorb® UV-5411); ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-1,6-Hexanodiil-éster
(Tinuvin® 840); fenol, 2-(2H-benzotri-azol-2-il)-4-(1,1-dimetiletil)-6-(2-metilpropil) (Tinuvin® 350); bis[2-hidroxi-5t-octil-3-(benzotriazol-2-il)-fenil]metano (Tinuvin® 360); 2-[2-hidroxi-3,5-di(1,1-dimetilbenzil)fenil]2H-benzotriazol (Tinuvin® 234); bis[2-hidroxi-5-metil-3-(benzotriazol-2-il)fenil]metano (Mixxim® BB/200); 2-hidroxi-4-(octilo-
xi)-benzofenona (Cyasorb® UV-531); 2-[4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il]-5-(hexil)oxi-fenol (Tinuvin® 1577); 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octiloxi)fenol (Cyasorb® UV-1164); 2-etoxi-5-t-butil-2'-etil-oxalanilida
(Tinuvin® 315, Sanduvor® EPU); 2-etil, 2'-etoxi-oxalanilida (Tinuvin® 312, Sanduvor® VSU); 2,2'-(1,4-fenileno)bis[4H-3,1-benzoxazin-4-ona] (Cyasorb® UV-3638); ácido propanodioico, [(4-metoxifenil)-metileno]-dimetil-éster (Hostavin® PR-25); tetra-etil-2,2'-(1,4-fenileno-dimetilideno)-bismalonato (Hostavin® B-CAP XP).
Adicionalmente, además del o de los
estabilizadores UV orgánicos de la clase de las aminas impedidas y
el absorbedor UV orgánico, en su caso, puede formar parte también de
la composición un absorbedor UV inorgánico y/o filtro UV inorgánico.
Los pigmentos inorgánicos pueden desempeñar esta función.
Ejemplos son dióxido de titanio (la forma
fotoquímicamente inactiva), óxido de cinc, óxido de magnesio y
carbonato de calcio.
La presencia de estos componentes funcionales
inorgánicos en combinación con el estabilizador orgánico del tipo
HALS/HAS puede asegurar una mejora sinérgica en la resistencia a los
efectos de las influencias de la intemperie, en particular de la
radiación UV.
La composición puede contener también una
pequeña cantidad de sustancias conocidas como antioxidantes. Tales
sustancias son conocidas per se y tienen por objeto
contrarrestar el deterioro como resultado de los efectos de, por
ejemplo, calor, luz y radicales formados por ellos. Antioxidantes
conocidos que pueden aplicarse también en la composición de acuerdo
con la invención son por ejemplo fenoles impedidos (antioxidantes
fenólicos), sales de cobre y halogenuros, preferiblemente bromuros y
yoduros, y mezclas de sales de cobre y halogenuros, por ejemplo
composiciones yoduro de cobre/yoduro de potasio, así como fosfitos,
fosfonitos, tioéteres y benzoatos impedidos.
Además de los componentes especificados, la
composición puede contener otros componentes conocidos por un
experto en la técnica tales como composiciones de poliamidas tales
como agentes de desmoldeo, ignifugantes, mejoradores de la
resistencia al impacto, agentes de soplado en la medida en que éstos
no afecten desfavorablemente a las propiedades deseadas alcanzadas
por la combinación de la presencia del negro de carbono especificado
y el estabilizador UV orgánico.
La composición de acuerdo con la invención puede
fabricarse por técnicas conocidas per se para fabricación de
composiciones por mezcla de los componentes en una secuencia
adecuada, por ejemplo en un extrusor.
La composición de acuerdo con la invención puede
aplicarse con una pieza de automóvil, por ejemplo como una manecilla
de puerta, guarnición de espejo, raíl de techo, brazo de
limpiaparabrisas y piezas decorativas, y también como cárter de
motor para cortacéspedes y otras partes de cubierta en máquinas de
jardín y agrícolas.
La invención se ilustrará sobre la base de los
ejemplos siguientes, sin ser limitada por los mismos.
En los ejemplos y experimentos comparativos, se
utilizaron los materiales expuestos en la Tabla 1. Las cantidades
indicadas son partes en peso.
Ejemplo 1 y Experimentos
Comparativos
A-C
Composiciones como las especificadas en la Tabla
2 se mezclaron en un extrusor ZSK de 30 mm. La temperatura del
barril del extrusor era 260ºC, la velocidad era 200 rpm y la
capacidad de producción era 17 kg/hora. Aparte del material
reforzante, todos los ingredientes se dosificaron en la garganta. El
material reforzante se añadió a la masa fundida por dosificación
lateral. El negro de carbono se dosificó por medio de una mezcla
madre (20% en peso de negro de carbono, 80% en peso de poliamida
6).
El material compuesto, en forma de un cordón, se
enfrió y se trituró para dar un granulado. Este granulado se secó
luego a vacío durante 24 horas a 80ºC.
Se moldearon por inyección hojas texturizadas
(textura: N114) a partir del granulado utilizando una máquina de
moldeo por inyección (Stork 300, diámetro del tornillo 52 mm). La
temperatura del barril de la máquina de moldeo por inyección era
285ºC, y la temperatura del molde era 80ºC.
Las hojas moldeadas por inyección obtenidas se
sometieron a un ensayo de envejecimiento acelerado de acuerdo con
ISO 4892-2 en un aparato
Weather-Ometer modelo Ci65A, utilizándose los
ajustes siguientes:
| - Temperatura del panel negro (ºC): | 70 | |
| - Intensidad de radiación (340 nm) (W/m^{2}/nm): | 0,55 | |
| - Ciclo de mojado (seco/húmedo) (min/min): | 102/18 | |
| - Humedad relativa (fin del periodo seco) (%): | 50 | |
| - Exposición continua. |
El proceso de envejecimiento se observó por
medida instrumental del color de las hojas expuestas (delta E) de
acuerdo con DIN 5033 (CIE Lab, D65, 10º, 45/0).
Los resultados del envejecimiento se muestran
también en la Tabla 2.
La comparación del Ejemplo I con el Experimento
Comparativo A indica que la composición de acuerdo con la invención
tiene una estabilidad a la intemperie y en particular estabilidad UV
inesperada y significativamente mejorada. La comparación de los
Experimentos Comparativos B y C indica que, en las composiciones que
no contienen amina impedida como estabilizador UV orgánico, el negro
de carbono con un tamaño medio de partícula primaria menor que 30 nm
imparte mejor resistencia UV que el negro de carbono con un tamaño
de partícula mayor que 30 nm.
Claims (4)
1. Composición de poliamida reforzada
estabilizada contra las influencias de la intemperie, que
contiene:
- (a)
- 40 a 95 partes en peso de poliamida, al menos 50% en peso de la cual es poliamida semicristalina;
- (b)
- 5 a 60 partes en peso de material reforzante;
- (c)
- 0,05 a 4 partes en peso de al menos un estabilizador UV orgánico seleccionado de la clase de las aminas impedidas; y
- (d)
- 0,1 a 5 partes en peso de negro de carbono con un tamaño medio de partícula primaria de al menos 30 nm.
2. Composición de poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene también 0,05 a 4 partes en peso de un
absorbedor UV orgánico.
3. Composición de poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que contiene también 0,05 a 5 partes en peso
de un absorbedor UV o filtro UV inorgánico.
4. Composición de poliamida de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la cual
la poliamida semicristalina es PA6, PA66, PA46 o una mezcla de las
mismas.
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