ES2266325T3 - Agentes fludificantes y de nivelacion para recubrimientos en polvo. - Google Patents

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ES2266325T3 ES02004274T ES02004274T ES2266325T3 ES 2266325 T3 ES2266325 T3 ES 2266325T3 ES 02004274 T ES02004274 T ES 02004274T ES 02004274 T ES02004274 T ES 02004274T ES 2266325 T3 ES2266325 T3 ES 2266325T3
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Yasuhiro Oiwa
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Abstract

Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por copolimerización de un monómero reactivo (A) que presenta un grupo trimetilsililo representado por la fórmula estructural: (Ver fórmula) en una estructura molecular y/o un monómero reactivo (B) que presenta un grupo trimetilsililo en forma de un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo representado por la fórmula estructural: (Ver fórmula) en una estructura molecular con un éster de ácido (met)acrílico (C) representado por la fórmula: (Ver fórmula) [en la que R1 representa un átomo de hidrógeno o metilo y R2 representa un grupo alquilo o un grupo alquenilo con 1 a 18 átomos de carbono] y/o un éster de ácido (met)acrílico (D) representado por la fórmula: (Ver fórmula) [en la que R3 un átomo de hidrógeno o metilo; R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; n representa un número entero 2, 3 ó 4 y m representaun número entero de 1 a 50], en el que el 35 polímero anterior con contenido en grupos trimetilsililo contiene el grupo trimetilsililo procedente de los monómeros (A) y/o (B) en una proporción de 2 a 65% en peso y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000.

Description

Agentes fluidificantes y de nivelación para recubrimientos en polvo.
Campo técnico al que pertenece la invención
La presente invención se refiere a nuevos agentes fluidificantes y de nivelación basados en silicona acrílica para recubrimientos en polvo, que pueden conferir a las superficies de los recubrimientos propiedades de fluidez y nivelación cuando se añaden a los recubrimientos en polvo en pequeñas cantidades.
Técnica anterior
En general, los recubrimientos en polvo presentan peores propiedades de fluidez y nivelación en las superficies de los recubrimientos y, por lo tanto, solía ser difícil usarlos para aplicaciones en las que se requiere un aspecto agradable. En los últimos años, sin embargo, se ha intentado usar recubrimientos en polvo en lugar de los recubrimientos basados en disolventes, con el fin de moderar la contaminación del medio ambiente. Por ejemplo, se investiga su uso para la capa de acabado en automóviles. Esto requería agentes fluidificantes y de nivelación para que los recubrimientos en polvo fueran altamente funcionales. Hasta ahora se han usado polímeros acrílicos, aceites de silicona modificados y ceras orgánicas como agentes fluidificantes y de nivelación para cumplir este requisito. En la publicación de patente japonesa nº 21977/1986, por ejemplo, se proponen agentes fluidificantes y de nivelación en polvo de tipo híbrido en los que se usan polímeros acrílicos y ceras orgánicas.
Problemas que debe solucionar la invención
Sin embargo, con estas técnicas convencionales no siempre se obtienen propiedades de fluidez y nivelación satisfactorias en los campos que exigen un aspecto agradable, tales como los usos para automóviles desarrollados en los últimos años, y cuando se añaden grandes cantidades de agentes fluidificantes y de nivelación para obtener un aspecto agradable, se manifiestan efectos adversos en la adhesión capa-capa durante el recubrimiento posterior, o con frecuencia se observan efectos adversos tales como el arrugamiento de las películas aplicadas posteriormente.
Por consiguiente, un objetivo de la presente invención es proporcionar agentes fluidificantes y de nivelación aptos para ser utilizados para usos que requieren un aspecto agradable y en los que éste no se ha obtenido con los agentes fluidificantes y de nivelación convencionales para recubrimientos en polvo.
Medios para resolver los problemas
La repetición de diversas investigaciones por parte de los presentes inventores ha dado como resultado el descubrimiento de que se pueden conferir a la superficie del recubrimiento unas propiedades de fluidez y nivelación mejores que nunca mezclando los recubrimientos en polvo con los agentes fluidificantes y de nivelación (1), (2), (3) y (4) descritos más adelante, y que no se manifiestan efectos adversos en las propiedades del recubrimiento posterior.
(1) Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por copolimerización de un monómero reactivo (A) que presenta un grupo trimetilsililo representado por la fórmula estructural:
-Si(CH_{3})_{3}
en una estructura molecular y/o un monómero reactivo (B) que presenta un grupo trimetilsililo en forma de un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo representado por la fórmula estructural:
-Si[OSi(CH_{3})_{3}]_{3}
en una estructura molecular con un éster de ácido (met)acrílico (C) representado por la fórmula:
H_{2}C \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{1} }}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- R_{2}
[en la que R_{1} representa un átomo de hidrógeno o metilo y R_{2} representa un grupo alquilo o un grupo alquenilo con 1 a 18 átomos de carbono] y/o un éster de ácido (met)acrílico (D) representado por la fórmula:
1
[en la que R_{3} un átomo de hidrógeno o metilo; R_{4} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; n representa un número entero 2, 3 ó 4 y m representa un número entero de 1 a 50], en el que el polímero anterior con contenido en grupos trimetilsililo contiene el grupo trimetilsililo procedente de los monómeros (A) y/o (B) en una proporción de 2 a 65% en peso, preferentemente de 5 a 40% en peso, y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000, preferentemente de 2.000 a 30.000.
(2) Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por reacción de un copolímero formado por un monómero multifuncional en el que se puede introducir un grupo trimetilsililo o un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo y los ésteres de ácido (met)acrílico (C) y/o (D) descritos en el punto (1) anterior con un compuesto con contenido en grupos trimetilsililo y/o un compuesto con contenido en grupos tris(trimetilsiloxi)sililo, en el que el polímero anterior con contenido en grupos trimetilsililo contiene el grupo trimetilsililo en una proporción de 2 a 65% en peso, preferentemente de 5 a 40% en peso, y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000, preferentemente de 2.000 a
30.000.
(3) Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por copolimerización del monómero (A) y/o (B) descrito en el punto (1) anterior y los ésteres de ácido (met)acrílico (C) y/o (D) descritos en el punto (1) anterior con un monómero reactivo (E) que se puede copolimerizar con ellos, en el que el copolímero anterior contiene el grupo trimetilsililo procedente de los monómeros (A) y/o (B) en una proporción de 2 a 65% en peso, preferentemente de 5 a 40% en peso, y una unidad de copolimerización procedente del monómero (E) en una proporción no superior a 50% en peso y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000, preferentemente de 2.000 a 30.000.
(4) Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por reacción de un copolímero formado por el monómero multifuncional descrito en el punto (2) anterior, los ésteres de ácido (met)acrílico (C) y/o (D) descritos en el punto (1) anterior y el monómero reactivo descrito en el punto (3) anterior con un compuesto con contenido en grupos trimetilsililo y/o un compuesto con contenido en grupos tris(trimetilsiloxi)sililo, en el que el copolímero anterior con contenido en grupos trimetilsililo contiene el grupo trimetilsililo en una proporción de 2 a 65% en peso, preferentemente de 5 a 40% en peso, y una unidad de copolimerización procedente del monómero (E) en una proporción no superior a 50% en peso y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000, preferentemente de 2.000 a
30.000.
Si la proporción de grupos trimetilsililo procedentes de los monómeros (A) y/o (B) presentes en el copolímero es inferior a 2% en peso, no se obtienen propiedades de fluidez y nivelación satisfactorias. Por otra parte, si es mayor que 65% en peso, es más probable que se manifiesten efectos adversos durante el recubrimiento posterior con una película de recubrimiento. Cuando los dos monómeros (A) y (B) se usan juntos, la relación entre sus cantidades respectivas es opcional, y se pueden usar en combinación de manera que la proporción del grupo trimetilsililo respecto al copolímero sea de 2 a 65% en peso.
Los ésteres de ácido (met)acrílico de las fórmulas (C) y/o (D) se copolimerizan con el fin de obtener buenas propiedades de fluidez y nivelación, y unas propiedades de fluidez y nivelación satisfactorias no se pueden obtener con monómeros distintos de éstos. Cuando el número (m) de unidades de alquilenglicol contenidas en el éster de ácido (met)acrílico (D) excede de 50, no sólo no se pueden obtener propiedades de fluidez y nivelación satisfactorias sino que también existe el riesgo de que, en cuanto a las propiedades físicas, se manifiesten efectos adversos en la película de recubrimiento. Cuando los dos monómeros (C) y (D) se usan juntos, la relación entre sus cantidades respectivas es opcional, y se pueden usar en combinación de manera que la proporción, respecto al copolímero, del grupo trimetilsililo procedente de los monómeros (A) y/o (B) sea de 2 a 65% en peso.
El copolímero formado por los ésteres de ácido (met)acrílico (C) y/o (D) y el monómero multifuncional se somete a una reacción de adición o a una reacción de condensación con un compuesto con contenido en grupos trimetilsililo y/o con un compuesto con contenido en grupos tris(trimetilsiloxi)sililo, por medio de la cual se puede introducir un grupo trimetilsililo en el copolímero anterior. El copolímero obtenido mediante este método proporciona igualmente el efecto de dotar la superficie del recubrimiento de buenas propiedades de fluidez y nivelación si el grupo trimetilsililo se introduce en el copolímero en una proporción de 2 a 65% en peso, preferentemente de 5 a 40% en
peso.
Si el grupo trimetilsililo está contenido en el copolímero en una proporción de 2 a 65% en peso, preferentemente de 5 a 40% en peso, un copolímero de silicona acrílica que contiene las unidades de copolimerización procedentes del otro monómero reactivo (E) en un intervalo en el que la proporción respecto al copolímero no exceda de 50% en peso, proporciona igualmente el efecto de dotar la superficie del recubrimiento de buenas propiedades de fluidez y nivelación.
Si el copolímero presenta un peso molecular medio en número inferior a 1.000 o superior a 60.000, el copolímero anterior no es suficientemente apto para ser esparcido durante el recubrimiento sobre una superficie de recubrimiento, de manera que no se pueden obtener propiedades de fluidez y nivelación satisfactorias.
\newpage
Los ejemplos del monómero reactivo (A) que presenta un grupo trimetilsililo y del monómero reactivo (B) que presenta un grupo trimetilsililo en forma de un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo incluyen 3-metacriloxipropil-trimetilsilano, 3-metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)-silano y viniltris(trimetilsiloxi)silano. Los ejemplos de los compuestos con contenido en grupos trimetilsililo y de los compuestos con contenido en grupos tris(trimetilsiloxi)sililo incluyen trimetilclorosilano, hexametildisilazano, tris(trimetilsiloxi)hidrosilano, 3-aminopropiltris(trimetilsiloxi)silano y 3-mercaptopropil-tris(trimetilsiloxi)silano.
El éster alquílico o alquenílico de ácido (met)acrílico (C), en el que el grupo alquilo o el grupo alquenilo presenta 1 a 18 átomos de carbono, incluye, por ejemplo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terc.-butilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de isononilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de miristilo, (met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de bencilo y (met)acrilato de isobornilo.
El éster de ácido (met)acrílico (D) incluye (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-butoxietilo, (met)acrilato de 2-octoxietilo, (met)acrilato de 2-lauroxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo, (met)acrilato de 4-metoxibutilo, (met)acrilato de etilcarbitol, (met)acrilato de metoxipolietilenglicol [el número (m) de unidades de etilenglicol es de 1 a 50], (met)acrilato de metoxipolipropilenglicol [el número (m) de unidades de propilenglicol es de 1 a 50], (met)acrilato de metoxipoli(etilenpropilen)glicol [el número (m) total compuesto por el número de unidades de etilenglicol y el número de unidades de propilenglicol es de 2 a 50], (met)acrilato de metoxipoli(etilentetrametilen)glicol [el número (m) total compuesto por el número de unidades de etilenglicol y el número de unidades de tetrametilenglicol es de 2 a 50], (met)acrilato de butoxipoli(etilenpropilen)glicol [el número (m) total compuesto por el número de unidades de etilenglicol y el número de unidades de propilenglicol es de 2 a 50], (met)acrilato de octoxipoli(etilenpropilen)glicol [el número (m) total compuesto por el número de unidades de etilenglicol y el número de unidades de propilenglicol es de 2 a 50], (met)acrilato de lauroxipolietilenglicol [el número (m) de unidades de etilenglicol es de 1 a 50] y (met)acrilato de lauroxipoli(etilenpropilen)glicol [el número (m) total compuesto por el número de unidades de etilenglicol y el número de unidades de propilenglicol es de 2 a
50].
Los ejemplos del monómero multifuncional en el que se puede introducir un grupo trimetilsililo o un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo incluyen, por ejemplo, ácido (met)acrílico, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, aquellos en los que R_{4} es un átomo de hidrógeno en la fórmula que representa el éster de ácido (met)acrílico (D), alilglicidil éter, 2-hidroxietilvinil éter y 4-hidroxibutilvinil éter.
El monómero (E) incluye, por ejemplo, ésteres de ácido (met)acrílico distintos de (C) y (D) antes descritos, tales como (met)acrilato de behenilo y (met)acrilato de nonilfenoxipolietilenglicol; acrilamidas, tales como acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, diacetonaacrilamida y acriloilmorfolina; compuestos vinílicos basados en hidrocarburos aromáticos, tales como estireno, \alpha-metilestireno, cloroestireno y viniltolueno; ésteres vinílicos o compuestos alílicos, tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo y ftalato de dialilo; vinil éteres, tales como etilvinil éter, n-propilvinil éter, isopropilvinil éter, n-butilvinil éter, isobutilvinil éter, terc.-butilvinil éter, n-octilvinil éter, 2-etilhexilvinil éter, metilvinil éter y ciclohexilvinil éter; cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; cloropreno; propileno; butadieno; isopreno; y fluoroolefinamaleimida.
Los métodos para sintetizar el copolímero de la presente invención incluyen un método de polimerización en emulsión, un método de polimerización en suspensión, un método de polimerización en solución y un método de polimerización en bloques. Como iniciador para la realización de la polimerización se usan iniciadores de la polimerización azoicos y peróxidos.
Como método que se puede usar para introducir un grupo trimetilsililo en el copolímero se considera un método en el que se lleva a cabo la reacción de polimerización y después se añade o condensa un compuesto que presenta un grupo trimetilsililo.
La presente invención es una invención que se refiere a las funciones del copolímero y, por lo tanto, no debe estar limitada de ninguna manera por el proceso de síntesis del copolímero.
La adición de los agentes fluidificantes y de nivelación para recubrimientos en polvo de acuerdo con la presente invención a los recubrimientos que requieren un aspecto agradable, por ejemplo los recubrimientos en polvo acrílicos para la capa de acabado en automóviles y los recubrimientos en polvo de poliéster-melamina de aspecto agradable para, principalmente, el recubrimiento PCM de electrodomésticos, permite conferir a la superficie del recubrimiento unas propiedades de fluidez y nivelación suficientemente buenas durante el recubrimiento y previene la aparición de fisuras y cráteres.
En cuanto al método para añadir a los recubrimientos los agentes fluidificantes y de nivelación para recubrimientos en polvo de acuerdo con la presente invención, éstos se añaden preferentemente durante la preparación de los recubrimientos en forma de una mezcla madre con las resinas para los recubrimientos o en forma de una mezcla de ellos en polvo con ceras orgánicas.
\newpage
La cantidad añadida de los agentes fluidificantes y de nivelación para recubrimientos en polvo de acuerdo con la presente invención varía en función del tipo de resinas para recubrimientos y de las composiciones de la mezcla de pigmentos, y normalmente asciende a entre 0,01 y 5% en peso, preferentemente a entre 0,1 y 2% en peso, respecto a los vehículos de recubrimiento en forma de sólidos. Si la cantidad añadida es inferior a 0,01% en peso, la superficie del recubrimiento no puede proveerse de unas propiedades de fluidez y nivelación suficientemente elevadas. Por otra parte, si es superior a 5% en peso, es más probable que se manifiesten efectos adversos en las propiedades físicas de la película de recubrimiento.
Efectos de la invención
El agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo de acuerdo con la presente invención es un nuevo copolímero basado en silicona acrílica y permite conferir unas propiedades de fluidez y nivelación mejores que nunca sin que se manifiesten efectos adversos en la adhesión capa-capa durante el recubrimiento posterior.
Ejemplos
A continuación, la presente invención se explicará con más detalle mediante ejemplos.
En lo sucesivo, "partes" y "%" significan "partes en peso" y "% en peso", respectivamente.
Ejemplo de producción 1
Un reactor de 1.000 ml, equipado con un agitador, un condensador de reflujo, un embudo de goteo, un termómetro y una entrada para la introducción de gas nitrógeno, se cargó con 150 partes de tolueno y se calentó a 110ºC mientras se introducía gas nitrógeno. Después se añadió gota a gota, a través del embudo de goteo, la siguiente solución (a-1) a una velocidad constante y en un plazo de 2 horas.
Solución (a-1)
Acrilato de etilo 150 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
Acrilato de 2-etoxietilo 75 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 75 partes
[monómero (B)]
Tolueno 150 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
Una hora después de completar la adición gota a gota de la solución (a-1) se añadieron 3 partes de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo y se continuó con la reacción otras 2 horas más manteniendo una temperatura de 110ºC. Una vez finalizada la reacción se eliminó el tolueno por medio de un evaporador rotativo para obtener un aditivo [A-1]. El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 4.500, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 2
Se obtuvo un aditivo [A-2] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-2).
Solución (a-2)
Metacrilato de metoxipolietilenglicol (el número (m) de unidades de etilenglicol es 4) 60 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
Acrilato de isobutilo 180 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 60 partes
[monómero (B)]
Tolueno 100 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 6.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
Ejemplo de producción 3
Se obtuvo un aditivo [A-3] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-3).
Solución (a-3)
Acrilato de 2-butoxietilo 150 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
Isobutilvinil éter 90 partes
[monómero (E)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 60 partes
[monómero (B)]
Tolueno 100 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
El copolímero basado en silicona vinílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 3.500, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 4
Se obtuvo un aditivo [A-4] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-4).
Solución (a-4)
Acrilato de lauroxipoli(etilen-propilen)glicol (el número de unidades de etilenglicol 120 partes
es 8 y el número de unidades de propilenglicol es 6)
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
Acrilato de terc.-butilo 180 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
3-Metacriloxipropiltrimetilsilano 100 partes
[monómero (A)]
Tolueno 150 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 6 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 10.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 5
Se obtuvo un aditivo [A-5] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-5).
Solución (a-5)
Acrilato de 2-metoxietilo 120 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
Acrilato de 2-etilhexilo 120 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 60 partes
[monómero (B)]
Tolueno 50 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 1 parte
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 40.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\newpage
Ejemplo de producción 6
Se obtuvo un aditivo [A-6] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-6).
Solución (a-6)
Acrilato de etilo 140 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
Acrilato de n-butilo 145 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 15 partes
[monómero (B)]
Tolueno 150 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 5.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
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Ejemplo de producción 7
Se obtuvo un aditivo [A-7] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-7).
Solución (a-7)
Acrilato de 2-etoxietilo 100 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
Estireno 50 partes
[monómero (E)]
3-Metacriloxipropiltrimetilsilano 150 partes
[monómero (A)]
Tolueno 100 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 7,5 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 8.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 8
La reacción se llevó a cabo de la misma manera que en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-8a) y después se añadió la siguiente solución (a-8b) para obtener un aditivo [A-8].
Solución (a-8a)
Acrilato de 2-etoxietilo 250 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
Metacrilato de 2-isocianatoetilo 50 partes
[monómero multifuncional]
Tolueno 100 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 7,5 partes
\vskip1.000000\baselineskip
Solución (a-8b)
3-Aminopropiltris(trimetilsiloxi)silano 150 partes
[compuesto que contiene un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo]
Una hora después de completar la adición gota a gota de la solución (a-8a) se añadieron 3 partes de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo y se continuó con la reacción otras 2 horas más manteniendo una temperatura de 110ºC. Una vez finalizada la reacción, la solución se enfrió a temperatura ambiente y se añadió gota a gota la solución (a-8b) en un plazo de una hora. Tras dejarla reposar durante 24 horas se eliminó el tolueno por medio de un evaporador rotativo para obtener un aditivo [A-8].
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 5.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 9
La reacción se llevó a cabo de la misma manera que en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (a-9a) y después se añadió la siguiente solución (a-9b) para obtener un aditivo [A-9].
Solución (a-9a)
Acrilato de 2-etoxietilo 200 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
terc.-Butilvinil éter 50 partes
[monómero (E)]
Metacrilato de 2-isocianatoetilo 50 partes
[monómero multifuncional]
Tolueno 50 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
\vskip1.000000\baselineskip
Solución (a-9b)
3-Aminopropiltris(trimetilsiloxi)silano 150 partes
[compuesto que contiene un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo]
Una hora después de completar la adición gota a gota de la solución (a-9a) se añadieron 3 partes de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo y se continuó con la reacción otras 2 horas más manteniendo una temperatura de 110ºC. Una vez finalizada la reacción, la solución se enfrió a temperatura ambiente y se añadió gota a gota la solución (a-9b) en un plazo de una hora. Tras dejarla reposar durante 24 horas se eliminó el tolueno por medio de un evaporador rotativo para obtener un aditivo [A-9].
El copolímero basado en silicona vinílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 3.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción comparativo 1
Se obtuvo un aditivo [N-1] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (n-1).
Solución (n-1)
Acrilato de etilo 150 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
Acrilato de 2-etoxietilo 145 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 5 partes
[monómero (B)]
Tolueno 150 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 6.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
\newpage
Ejemplo de producción comparativo 2
Se obtuvo un aditivo [N-2] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (n-2).
Solución (n-2)
Acrilato de etilo 15 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
Acrilato de 2-etoxietilo 15 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 270 partes
[monómero (B)]
Tolueno 150 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 10 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 12.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
Ejemplo de producción comparativo 3
Se obtuvo un aditivo [N-3] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (n-3).
Solución (n-3)
Acrilato de etilo 80 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
Acrilato de 2-etoxietilo 35 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 35 partes
[monómero (B)]
Tolueno 300 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 800, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
Ejemplo de producción comparativo 4
Se obtuvo un aditivo [N-4] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (n-4).
Solución (n-4)
Acrilato de etilo 150 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
Acrilato de 2-etoxietilo 75 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
3-Metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano 75 partes
[monómero (B)]
Tolueno 50 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 0,2 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 75.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
Ejemplo de producción comparativo 5
Se obtuvo un aditivo [N-5] de forma similar a la descrita en el ejemplo de producción 1, excepto que la solución (a-1) usada en el ejemplo de producción 1 se sustituyó por la siguiente solución (n-5).
Solución (n-5)
Acrilato de etilo 150 partes
[éster de ácido (met)acrílico (C)]
Acrilato de 2-etoxietilo 75 partes
[éster de ácido (met)acrílico (D)]
\gamma-Metacriloxipropiltrimetoxisilano 75 partes
[silano que no corresponde al monómero (A) ni al monómero (B)]
Tolueno 150 partes
Peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo 15 partes
El copolímero basado en silicona acrílica sintetizado presentaba, respecto a poliestireno, un peso molecular medio en número de 4.000, determinado por cromatografía de exclusión molecular.
Ejemplo de producción comparativo 6
Como agente fluidificante y de nivelación que comprende un polímero acrílico, conocido en el mercado se usó Byk-361 (fabricado por Byk Chemie Co., Ltd.). Se denominó aditivo [N-6].
Ejemplo de producción comparativo 7
Como agente fluidificante y de nivelación basado en silicona, conocido en el mercado se usó KP-322 (fabricado por Shin-etsu Chemical Co., Ltd.). Era un aceite de silicona modificado con metilfenilo. Se denominó aditivo [N-7].
TABLA 1 Polímeros de silicona acrílica de los ejemplos de producción
Nombre de la Peso molecular Ingrediente
muestra medio en número activo (%)
Ejemplo de producción 1 A-1 4.500 100
Ejemplo de producción 2 A-2 6.000 100
Ejemplo de producción 3 A-3 3.500 100
Ejemplo de producción 4 A-4 10.000 100
Ejemplo de producción 5 A-5 40.000 100
Ejemplo de producción 6 A-6 5.000 100
Ejemplo de producción 7 A-7 8.000 100
Ejemplo de producción 8 A-8 5.000 100
Ejemplo de producción 9 A-9 3.000 100
TABLA 2 Ejemplos de producción comparativos
Nombre de la Peso molecular Ingrediente
muestra medio en número activo (%)
Ejemplo de producción comparativo 1 N-1 6.000 100
Ejemplo de producción comparativo 2 N-2 12.000 100
Ejemplo de producción comparativo 3 N-3 800 100
Ejemplo de producción comparativo 4 N-4 75.000 100
TABLA 2 (continuación)
Nombre de la Peso molecular Ingrediente
muestra medio en número activo (%)
Ejemplo de producción comparativo 5 N-5 4.000 100
Ejemplo de producción comparativo 6 N-6 2.500 100
Ejemplo de producción comparativo 7 N-7 4.000 100
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Ensayo del recubrimiento
Ejemplo 1
Ensayo de las propiedades de fluidez y nivelación con un recubrimiento en polvo transparente
Se ensayaron las propiedades de fluidez y nivelación de una composición de recubrimiento acrílica en polvo transparente que presentaba la composición mostrada en la Tabla 3.
Preparación de la mezcla madre
La resina acrílica (PD-3402) que se iba a usar se fundió a 170ºC y se dispersaron en ella uniformemente los agentes fluidificantes y de nivelación mostrados en la Tabla 1 o en la Tabla 2 mientras se agitaba a alta velocidad mediante un dispersador, obteniéndose un contenido en sólidos de 10%. Tras enfriarla, la mezcla se trituró mediante un molino de púas y se pasó a través de un tamiz de malla 32 para obtener una composición de la mezcla madre de resina acrílica al 10%.
Preparación del recubrimiento acrílico en polvo
Se mezcló en seco un recubrimiento en polvo de base acrílica que presentaba la composición mostrada en la Tabla 3, que comprendía la composición de la mezcla madre preparada de la manera antes descrita, y después se fundió y se amasó mediante una extrusora mantenida a entre 90 y 100ºC. Tras enfriarla, la mezcla se trituró mediante un molino de púas y se pasó a través de un tamiz de malla 150 para obtener una composición de recubrimiento en polvo blanca y transparente.
Aplicación del recubrimiento acrílico en polvo
A partir de placas de acero inoxidable resistentes al calor se prepararon tres hojas (0,5 x 70 x 100 mm) para los aditivos correspondientes y se rociaron con los recubrimientos en polvo preparados mediante el método de recubrimiento con polvo electrostático de manera que el grosor de la película endurecida ascendiera a 60 \mum. A continuación, las placas recubiertas antes descritas se cocieron durante 30 minutos a 145ºC.
Evaluación de las propiedades de fluidez y nivelación de los recubrimientos acrílicos en polvo
Las propiedades de fluidez y nivelación se evaluaron de acuerdo con cinco calificaciones del (5) ("el mejor") al (1) ("el peor") por observación visual del aspecto de las superficies. Asimismo se determinaron los valores SW (longitud de onda corta) y LW (longitud de onda larga) mediante un aparato de barrido de longitud de onda (fabricado por Byk Chemie Co., Ltd.). Éstos son valores que muestran el nivel de las propiedades de fluidez y nivelación, y muestran que cuanto menor sea el valor, mejores son las propiedades de fluidez y nivelación. Asimismo se contó visualmente el número de fisuras y cráteres observado en las películas de recubrimiento y se evaluó de acuerdo con cinco calificaciones del (5) ("el mejor") al (1) ("el peor"). Los resultados se muestran en la Tabla 6.
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Ensayo del recubrimiento
Ejemplo 2
Evaluación de las propiedades del recubrimiento posterior
El recubrimiento de base metálica mostrado en la Tabla 4 se diluyó con un disolvente diluyente de tal manera que el recubrimiento presentara una viscosidad de 13 segundos en la copa Ford nº 4, y después se aplicó sobre la película de recubrimiento preparada en el Ensayo del recubrimiento: Ejemplo 1 de tal manera que la película de recubrimiento presentara un grosor de 15 \mum después del secado. Esta película de recubrimiento se secó durante 5 minutos a temperatura ambiente y después se aplicó sobre ella, mediante un aerosol, una capa de acabado transparente con la composición mostrada en la Tabla 5 de tal manera que se obtuviera un grosor de 30 \mum. La película de recubrimiento se dejó reposar durante 5 minutos a temperatura ambiente y después se coció durante 20 minutos a 120ºC en un horno. Tras enfriarla a temperatura ambiente se evaluó respecto a la adhesión del recubrimiento posterior mediante un ensayo de adhesión por cortes transversales.
Asimismo se aplicó gota a gota alcohol isopropílico sobre otra película de recubrimiento preparada en el Ensayo del recubrimiento: Ejemplo 1 y se secó de forma natural. El aditivo se acumuló en la película de recubrimiento después del secado y permaneció en estado concentrado. El recubrimiento de base metálica y la capa de acabado transparente se aplicaron sobre esta película de recubrimiento de la manera antes descrita mediante un aerosol y se cocieron durante 20 minutos a 140ºC en un horno. Tras enfriarla a temperatura ambiente, la película de recubrimiento se evaluó en cuanto a la existencia de un cambio de color en el punto del recubrimiento base en el que se acumuló el
aditivo.
Los ensayos de las películas de recubrimiento se evaluaron de las siguientes maneras. El cambio de color debido al alcohol isopropílico (denominado en lo sucesivo propiedad de daño por AIP) y las propiedades de fluidez y nivelación después del recubrimiento posterior se evaluaron visualmente según cinco calificaciones del (5) ("el mejor") al (1) ("el peor"). En el ensayo de la adhesión del recubrimiento posterior se efectuaron, mediante un dispositivo de cortar, 100 cortes transversales de una anchura de 1 mm en un cuadrado de 10 mm x 10 mm de la placa recubierta y se realizó un ensayo de peladura mediante una cinta adhesiva de celofán para contar el número de cortes que seguían presentando la película de recubrimiento posterior. Los resultados del ensayo se muestran en la Tabla 7.
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TABLA 3 Formulación del recubrimiento acrílico en polvo transparente
Nombre del material de partida Cantidad Fabricante del material de partida
(partes)
Resina acrílica: PD-3402 78,0 Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Agente endurecedor: ácido dodecanodioico 17,5 Wako Pure Chemicals Ind. Co., Ltd.
Agente fluidificante y de nivelación: 5,0
mezcla madre de resina acrílica
Agente antiespumante: benzoína 0,3 Wako Pure Chemicals Ind. Co., Ltd.
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TABLA 4 Formulación del recubrimiento de base metálica
Nombre del material de partida Cantidad Fabricante del material de partida
(partes)
Acrydic A-405 60,0 Dainippon Ink \amp{1} Chemicals, Inc.
Super Becamine L-117-60 20,0 Dainippon Ink \amp{1} Chemicals, Inc.
Alpaste 7620NS 8,0 Toyo Aluminium Co., Ltd.
Xileno 21,4
Disparlon 6900-20X 3,0 Kusumoto Chemicals, Ltd.
*) Disolvente diluyente: Tolueno/acetato de etilo/Solvesso nº 100/alcohol isobutílico = 50/20/20/10
TABLA 5 Formulación del recubrimiento transparente de la capa de acabado
Nombre del material de partida Cantidad Fabricante del material de partida
(partes)
Johncryl 500 203,6 Johnson Polymer K.K.
Cymel 325 69,7 Mitsui Cytec, Ltd.
Nacure 5528 0,88 King Industries, Inc.
Agente fluidificante y de nivelación: 0,7 Kusumoto Chemicals, Ltd.
Disparlon LHP-90
Agente antiespumante: 1,75 Kusumoto Chemicals, Ltd.
Disparlon AP-10
Disolvente diluyente*) 97,7
*) Disolvente diluyente: Solvesso nº 100/metilisobutilcetona/alcohol butílico = 30/30/40
TABLA 6 Resultados del ensayo de los agentes fluidificantes y de nivelación para el recubrimiento acrílico en polvo transparente
Nombre Cantidad Propiedades Valor SW Valor LW Cráteres
de la añadida de fluidez y
muestra (%) nivelación
A-1 0,5 5 6,0 3,1 5
A-2 0,5 5 6,5 3,2 5
A-3 0,5 5 3,5 4,9 5
A-4 0,5 4 9,4 6,2 5
A-5 0,5 3 14,7 9,3 4
A-6 0,5 4 16,3 10,5 3
A-7 0,5 4 17,5 3,6 5
A-8 0,5 5 6,8 4,5 5
A-9 0,5 5 7,5 4,8 5
N-1 0,5 3 7,5 25,5 1
N-2 0,5 4 6,0 14,7 5
N-3 0,5 1 16,2 50,5 1
N-4 0,5 1 38,9 56,4 1
N-5 0,5 3 14,2 31,5 1
N-6 0,5 3 7,5 12,0 3
N-7 0,5 3 3,2 7,9 4
TABLA 7 Resultados del ensayo de las propiedades del recubrimiento posterior
Nombre Cantidad Propiedad Propiedades de Adhesión
de la añadida de daño fluidez y nivelación capa-capa
muestra (%) por AIP después del (ensayo por corte
recubrimiento posterior transversal)
A-1 0,5 5 5 100/100
A-2 0,5 5 5 100/100
A-3 0,5 5 5 100/100
A-4 0,5 5 5 100/100
A-5 0,5 5 5 100/100
A-6 0,5 4 5 95/100
A-7 0,5 3 3 100/100
A-8 0,5 5 5 100/100
A-9 0,5 5 5 100/100
N-1 0,5 1 5 0/100
N-2 0,5 1 1 100/100
N-3 0,5 1 5 25/100
N-4 0,5 2 5 0/100
N-5 0,5 4 5 0/100
N-6 0,5 2 5 0/100
N-7 0,5 1 3 100/100

Claims (10)

1. Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por copolimerización de un monómero reactivo (A) que presenta un grupo trimetilsililo representado por la fórmula estructural:
-Si(CH_{3})_{3}
en una estructura molecular y/o un monómero reactivo (B) que presenta un grupo trimetilsililo en forma de un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo representado por la fórmula estructural:
-Si[OSi(CH_{3})_{3}]_{3}
en una estructura molecular con un éster de ácido (met)acrílico (C) representado por la fórmula:
H_{2}C \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{1} }}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- R_{2}
[en la que R_{1} representa un átomo de hidrógeno o metilo y R_{2} representa un grupo alquilo o un grupo alquenilo con 1 a 18 átomos de carbono] y/o un éster de ácido (met)acrílico (D) representado por la fórmula:
2
[en la que R_{3} un átomo de hidrógeno o metilo; R_{4} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; n representa un número entero 2, 3 ó 4 y m representa un número entero de 1 a 50], en el que el polímero anterior con contenido en grupos trimetilsililo contiene el grupo trimetilsililo procedente de los monómeros (A) y/o (B) en una proporción de 2 a 65% en peso y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000.
2. Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por reacción de un copolímero formado por un monómero multifuncional en el que se puede introducir un grupo trimetilsililo o un grupo tris(trimetilsiloxi)sililo y los ésteres de ácido (met)acrílico (C) y/o (D) descritos en la reivindicación 1 con un compuesto con contenido en grupos trimetilsililo y/o un compuesto con contenido en grupos tris(trimetilsiloxi)sililo, en el que el polímero anterior con contenido en grupos trimetilsililo contiene el grupo trimetilsililo en una proporción de 2 a 65% en peso y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000.
3. Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por copolimerización del monómero (A) y/o (B) descrito en la reivindicación 1 y los ésteres de ácido (met)acrílico (C) y/o (D) descritos en la reivindicación 1 con un monómero reactivo (E) que se puede copolimerizar con ellos, en el que el copolímero anterior contiene el grupo trimetilsililo procedente de los monómeros (A) y/o (B) en una proporción de 2 a 65% en peso y una unidad de copolimerización procedente del monómero (E) en una proporción no superior a 50% en peso y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000.
4. Un agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo, que comprende un copolímero con contenido en grupos trimetilsililo obtenido por reacción de un copolímero formado por el monómero multifuncional descrito en la reivindicación 2, los ésteres de ácido (met)acrílico (C) y/o (D) descritos en la reivindicación 1 y el monómero reactivo (E) descrito en la reivindicación 3 con un compuesto con contenido en grupos trimetilsililo y/o un compuesto con contenido en grupos tris(trimetilsiloxi)sililo, en el que el copolímero anterior con contenido en grupos trimetilsililo contiene el grupo trimetilsililo en una proporción de 2 a 65% en peso y una unidad de copolimerización procedente del monómero (E) en una proporción no superior a 50% en peso y presenta un peso molecular medio en número de 1.000 a 60.000.
5. El agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo descrito en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el monómero (A) y/o el monómero (B) se seleccionan del grupo formado por 3-metacriloxipropiltrimetilsilano, 3-metacriloxipropil-tris(trimetilsiloxi)-silano y viniltris-(trimetilsiloxi)silano.
6. El agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo descrito en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el compuesto con contenido en grupos trimetilsililo y/o el compuesto con contenido en grupos tris(trimetilsiloxi)sililo se seleccionan del grupo formado por trimetilclorosilano, hexametildisilazano, tris(trimetilsiloxi)hidrosilano, 3-aminopropiltris-(trimetilsiloxi)silano y 3-mercaptopropiltris-(trimetilsiloxi)silano.
7. El agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo descrito en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el éster de ácido (met)acrílico (C) se selecciona del grupo formado por (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terc.-butilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de isononilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de miristilo, (met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de bencilo y (met)acrilato de isobornilo.
8. El agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo descrito en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el éster de ácido (met)acrílico (D) se selecciona del grupo formado por (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-butoxietilo, (met)acrilato de 2-octoxietilo, (met)acrilato de 2-lauroxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo, (met)acrilato de 4-metoxibutilo, (met)acrilato de etilcarbitol, (met)acrilato de metoxipolietilenglicol, (met)acrilato de metoxipolipropilenglicol, (met)acrilato de metoxipoli(etilenpropilen)glicol, (met)acrilato de metoxipoli(etilentetrametilen)glicol, (met)acrilato de butoxipoli(etilenpropilen)glicol, (met)acrilato de octoxipoli(etilenpropilen)glicol, (met)acrilato de lauroxipolietilenglicol y (met)acrilato de lauroxipoli(etilenpropilen)glicol.
9. El agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo descrito en la reivindicación 2 ó 4, en el que el monómero multifuncional se selecciona del grupo formado por ácido (met)acrílico, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, aquellos en los que R_{4} es un átomo de hidrógeno en la fórmula que representa el éster de ácido (met)acrílico (D), alilglicidil éter, 2-hidroxietilvinil éter y 4-hidroxibutilvinil éter.
10. El agente fluidificante y de nivelación para un recubrimiento en polvo descrito en la reivindicación 3 ó 4, en el que el monómero (E) se selecciona del grupo formado por ésteres de ácido (met)acrílico distintos de (C) y (D) antes descritos, tales como (met)acrilato de behenilo y (met)acrilato de nonilfenoxipolietilenglicol; acrilamidas, tales como acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, diacetonaacrilamida y acroilmorfolina; compuestos vinílicos basados en hidrocarburos aromáticos, tales como estireno, \alpha-metilestireno, cloroestireno y viniltolueno; ésteres vinílicos o compuestos alílicos, tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo y ftalato de dialilo; vinil éteres, tales como etilvinil éter, n-propilvinil éter, isopropilvinil éter, n-butilvinil éter, isobutilvinil éter, terc.-butilvinil éter, n-octilvinil éter, 2-etilhexilvinil éter, metilvinil éter y ciclohexilvinil éter; cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; cloropreno; propileno; butadieno; isopreno; y fluoroolefinamaleimida.
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