ES2265687T3 - Procedimiento de identificacion de un cristal tratado termicamente mediante un "heat-soak-test". - Google Patents

Abstract

Procedimiento de marcación de un cristal templado, semi-templado o endurecido, sometido a un tratamiento térmico de detección de los sulfuros de níquel (Heat Soak Test) que incluye una temperatura máxima, permitiendo dicha marcación identificar el tratamiento térmico al que se ha sometido, consistente en fijar en su superficie y/o en un canto una sustancia antes de dicho tratamiento térmico, modificándose una característica óptica de la sustancia en una característica óptica resultante definida por la temperatura máxima alcanzada durante dicho tratamiento térmico, en su caso después de una meseta en dicha temperatura máxima, y en efectuar dicho tratamiento térmico.

Description

Procedimiento de indentificación de un cristal tratado térmicamente mediante un "Heat-Soak-Test".

La invención se refiere a un procedimiento de marcación e identificación de un cristal al que se ha aplicado un tratamiento térmico. El término "cristal" engloba a vidrios sencillos o múltiples, desnudos o revestidos con capas delgadas, como capas pirolíticas, o gruesas, como esmaltes.

La invención se describe con referencia a cristales a los que se ha aplicado un tratamiento del tipo "Heat Soak Test". Este tipo de tratamiento permite, de manera destructiva, la detección de sulfuros de níquel en los substratos de vidrio, como hojas de vidrio templadas, semi-templadas o endurecidas.

Se conoce la presencia de sulfuros de níquel en dichos substratos de vidrio mediante la literatura, pero sus orígenes no están muy claros. Se han planteado ya múltiples orígenes; podría proceder de la reducción de los sulfatos de sodio y de la reacción con el óxido de níquel procedente por ejemplo de las toberas de quemadores. En efecto, queda revelado actualmente que no se ha podido determinar un origen específico, pero que dichos sulfuros de níquel están presentes en el vidrio en forma de bolas. Dichas bolas, aunque no perjudican las principales propiedades deseadas de los substratos de vidrio, conducen sin embargo a un problema importante en el caso particular de las hojas de vidrio templadas. En efecto, la presencia de estas inclusiones de sulfuros de níquel conduce a roturas denominadas "espontáneas" de las hojas de vidrio templadas mucho después de su realización. Algunos casos descritos han presentado la rotura de una hoja de vidrio templada más de diez años después de su fabricación. Este inconveniente tiene graves consecuencias, dado que ya se han vendido y utilizado las hojas de vidrio. Además, debido a que este tipo de cristal se emplea para el revestimiento exterior de fachadas de edificios, una rotura de cristales después de su instalación puede conducir a graves accidentes debidos a la caída de dichos cristales desde, por ejemplo, fachadas de edificios o tejados acristalados que cubran pasos para peatones.

Ya se han revelado las distintas composiciones de sulfuro de níquel al origen de dichos problemas. Se trata especialmente del sulfuro de níquel estequiométrico NiS, el Ni_{7}S_{8} y sulfuros de níquel subestequiométricos en níquel NiS_{(1+x)}, con x variable entre 0 y 0,08. Estas distintas composiciones pueden estar presentes en los cristales en forma de bolas cristalinas, cuyos diámetros perjudiciales están esencialmente incluidos entre 40 \mum y 1 mm.

Asimismo, ya se ha explicado el fenómeno de calidad anterior a roturas "espontáneas" pero demoradas en el tiempo. Las roturas ligadas a la presencia de sulfuros de níquel en el vidrio están provocadas por la dilatación de los volúmenes que acompañan la transformación de la fase \alpha (fase hexagonal) en fase \beta (fase romboédrica). La fase \alpha es la fase "alta temperatura" de los sulfuros de níquel, que es metaestable a temperatura ambiente. La fase \beta es la fase "baja temperatura", estable a temperatura ambiente. Por lo tanto, es comprensible que si ya existían sulfuros de níquel en su fase estable \alpha en el seno de hojas de vidrio listas para su empleo o ya empleadas, aparezcan transformaciones hacia la fase \beta con el paso del tiempo.

La presencia de sulfuros de níquel en su fase \alpha en el seno de hojas de vidrio a temperatura ambiente se explica, especialmente en el caso de las hojas de vidrio templadas, por el tratamiento térmico que se les ha aplicado; en efecto, en el caso de un templado térmico, la elevación de la temperatura de la hoja puede conducir a la aparición de fase \alpha si están presentes sulfuros de níquel. El enfriamiento rápido siguiente no permite, debido a su velocidad, el regreso completo a una fase \beta. Por lo tanto, las hojas de vidrio así tratadas pueden incluir sulfuros de níquel en fase \alpha que, con el tiempo, se transformarán en una fase \beta, acompañándose dicha transformación de un incremento de volumen que puede generar la rotura de las hojas de vidrio.

Para algunos usos de dichos cristales, especialmente aquellos en los que la rotura de dichos cristales conduce a riesgos de accidente, es necesario detectar las hojas de vidrio con inclusiones de sulfuros de níquel capaces de provocar la rotura de las hojas de vidrio en el transcurso del tiempo.

Un método ampliamente utilizado de detección de sulfuro de níquel, denominado "Heat Soak Test", consiste en acelerar la transformación de la fase \alpha, de alta temperatura, hacia la fase \beta, de baja temperatura, con relación a la velocidad de transformación a temperatura ambiente. Dicho método consiste por lo tanto en un tratamiento térmico definido que conduce, como se ha indicado anteriormente, a la destrucción de los cristales que comportan inclusiones de sulfuros de níquel.

Para el uso de dichas hojas de vidrio, por ejemplo para la industria de la construcción, es importante poder identificar las hojas de vidrio templadas a las que se ha aplicado un tratamiento de detección de sulfuros de níquel. En efecto, aunque la industria de la construcción autorice el uso de hojas de vidrio templadas a las que no se ha aplicado dicho tratamiento de detección, existen utilizaciones que requieren hojas de vidrio exentas de inclusiones de sulfuros de níquel; dichos usos son por ejemplo las guarniciones de fachadas de edificios que, a partir de cierta altura, hacen peligrosa la utilización de hojas de vidrio que pueden presentar roturas espontáneas con el tiempo.

Por lo tanto, la identificación de los cristales a los que se ha aplicado un tratamiento de detección se revela necesaria para evitar cualquier riesgo de confusión entre cristales tratados y otros no tratados, que pueden además ser idénticos. En efecto, es preferible prevenir una confusión que puede tener lugar, por ejemplo, durante la entrega o el almacenamiento.

Una solución para el cristalero consiste en colocar una etiqueta en los cristales a los que se ha aplicado un tratamiento de detección de sulfuros de níquel. Sin embargo, dicha solución puede presentar inconvenientes; en primer lugar, cualquiera que sea el tipo de adhesivo de la etiqueta, ésta puede deteriorarse o incluso desaparecer. Por otra parte, requiere una atención y una organización infalibles para evitar cualquier error y, más concretamente, la colocación de una etiqueta en un cristal no tratado. Aunque dicha organización puede llevarse a cabo, su aplicación puede ser delicada.

El documento EP-A-0 433 137 divulga unos medios para identificar hojas de vidrio tratadas térmicamente. Una marcación duradera de esmalte se aplica en la superficie de las hojas antes de su tratamiento térmico.

Por lo tanto, la invención tiene por objeto un procedimiento de identificación de un cristal tratado, según una técnica del tipo "Heat Soak Test" mediante un medio inalterable, en condiciones normales de manipulación y almacenamiento.

Dicho objetivo se alcanza según la invención mediante un procedimiento de marcación de un cristal templado, semi-templado o endurecido, sometido a un tratamiento térmico de detección de los sulfuros de níquel (Heat Soak Test) que incluye una temperatura máxima, permitiendo dicha marcación identificar el tratamiento térmico al que se ha sometido, consistente en fijar en su superficie y/o en un canto una sustancia antes de dicho tratamiento térmico, modificándose una característica óptica de la sustancia en una característica óptica resultante definida por la temperatura máxima alcanzada durante dicho tratamiento térmico, en su caso después de una meseta en dicha temperatura máxima, y en efectuar dicho tratamiento térmico. En el caso de los cristales que incluyen capas delgadas o gruesas, la sustancia puede fijarse bien en el cristal bien en la capa.

La invención se refiere asimismo a un procedimiento de identificación de un cristal sometido a un tratamiento térmico de detección de los sulfuros de níquel, que incluye el procedimiento de marcación de la invención, seguido del control del tratamiento térmico a partir de la característica óptica resultante.

Según un modo de realización preferido de la invención, la característica óptica modificada es el color. Esta elección permite especialmente un reconocimiento visual muy rápido de la modificación. Durante el almacenamiento o la constitución de los cristales, es fácil evitar cualquier riesgo de confusión entre cristales tratados.

Asimismo, pueden utilizarse otras características ópticas, como la transmisión luminosa o el brillo.

Según la invención, se deposita en el cristal una sustancia eventualmente coloreada antes del tratamiento térmico "Heat Soak Test" para la detección de sulfuros de níquel, y su característica óptica evoluciona durante dicho tratamiento. Este procedimiento según la invención autoriza por lo tanto, en las condiciones habituales de manipulación y almacenamiento, una marcación inalterable de los cristales sometidos a dicho tratamiento térmico. Además, este procedimiento simplifica la colocación de dicha marcación para el cristalero, dado que dicha identificación está ligada por su naturaleza al tratamiento, sin que exista riesgo de marcar un cristal no tratado.

La temperatura que conduce a la evolución de la característica óptica de la sustancia es por supuesto superior a las temperaturas a las que pueden someterse los cristales durante su almacenamiento o manipulación en las instalaciones del cristalero y/o el utilizador.

Según un modo de realización preferido de la invención, la característica óptica resultante, es decir la característica óptica modificada de la sustancia obtenida después del tratamiento se define mediante la temperatura máxima alcanzada durante el tratamiento. Según dicho modo de realización, también es posible para el cristalero comprobar y/o demostrar que se ha alcanzado dicha temperatura durante el tratamiento. Especialmente en el caso en que se tratan varios cristales en un recinto calentado, esta realización puede permitir comprobar y/o controlar que la temperatura se alcanza en cualquier punto del recinto o, por lo menos, en cualquier lugar del recinto en que están dispuestos los cristales durante el tratamiento.

Según una variante ventajosa de la invención, la modificación de la característica óptica aparece después de una meseta de tratamiento. Según esta variante, la modificación de la característica óptica se obtiene cuando el cristal se ha tratado el cristal a la temperatura anteriormente indicada, durante un tiempo dado. De este modo, es posible, para un tratamiento térmico que incluye una meseta, depositar en el cristal una sustancia cuya variación de la característica óptica depende por una parte de la temperatura de tratamiento y, por otra, del tiempo en que el cristal se encuentra a dicha temperatura.

Dicha realización presenta la ventaja para el cristalero de poder controlar no sólo la temperatura del recinto durante el tratamiento, sino también la constancia de dicha temperatura. Además, el cristalero tiene la posibilidad de garantizar a sus clientes que se ha realizado efectivamente el tratamiento.

También preferiblemente, la invención prevé que la característica óptica resultante de la sustancia es función del tiempo de estancia a una temperatura alcanzada durante el tratamiento térmico.

Según esta última realización preferida de la invención, es posible además autentificar la ejecución del tratamiento térmico. En efecto, la modificación de la característica óptica se define, por una parte, mediante la temperatura, pero también mediante le tiempo de estancia a dicha temperatura. No sólo un tiempo más corto no conduce a la modificación de la característica óptica definida, sino que un tiempo más largo conduce asimismo a otra modificación de la característica óptica.

Según una variante, y más concretamente en el caso en que la sustancia presenta una modificación de la característica óptica ligada a una temperatura alcanzada durante el tratamiento pero independiente del tiempo de estancia a dicha temperatura y de un paso a temperaturas más elevadas, la invención prevé ventajosamente que la sustancia se elimine a dichas temperaturas más elevadas. Esta variante de realización permite evitar una marcación de cristales tratados térmicamente cuando se alcanzan temperaturas demasiado elevadas durante el tratamiento, dado que éstas tienen un efecto inhibidor, incluso contrario, al deseado.

Más concretamente, en el caso de un tratamiento del tipo "Heat Soak Test", se sabe que a una temperatura superior a alrededor de 330ºC, la transformación de la fase \alpha hacia la fase \beta no se obtiene correctamente debido a las cinéticas de ambas reacciones de transformación inversas. Por lo tanto, es interesante evitar la marcación de cristales que hayan sido tratados a una temperatura demasiado elevada y para los cuales no ha podido llevarse a cabo con certeza la detección de sulfuros de níquel que puedan generar roturas espontáneas.

Más concretamente, la sustancia se deposita en el cristal después de un tratamiento de templado térmico. De este modo, es posible prevenir bien una variación de la característica óptica que fuera independiente del tratamiento "Heat Soak Test", bien una destrucción de la sustancia, durante el ascenso de la temperatura del vidrio para efectuar el templado térmico.

Según una variante preferida de la invención, la sustancia es una tinta polimerizable. Se trata por ejemplo de tinta del tipo epoxi, poliuretano, acrílica,…

Según esta última variante, la tinta se deposita ventajosamente en un borde y/o un canto de un cristal que ya ha sido templado térmicamente. La tinta así depositada se polimeriza a continuación a una temperatura inferior a la que modifica la característica óptica durante el tratamiento térmico. Preferiblemente, no sobrepasa los 220ºC, especialmente en el caso de un tratamiento "Heat Soak Test". Durante un tratamiento del tipo "Heat Soak Test", se eleva el cristal a una temperatura que puede estar incluida entre 270ºC y 330ºC. A estas temperaturas, y eventualmente para un tiempo dado, a una temperatura, se degrada la tinta; dicha degradación se traduce visualmente especialmente por una variación del color, que atestigua del paso a una temperatura dada y/o un tiempo pasado a una temperatura dada.

Por lo tanto, la invención así descrita permite poder identificar directamente en un cristal el tratamiento térmico al que ha sido expuesto, incluso probar la realización de dicho tratamiento.

Otros detalles y características ventajosos de la invención aparecerán a continuación mediante la descripción de un ejemplo de realización.

Este ejemplo se refiere a la marcación de un cristal tratado térmicamente según un método del tipo "Heat Soak Type", con objeto de la detección de inclusiones de sulfuros de níquel.

Previamente, se ha sometido el cristal a un templado térmico. Durante dicho tratamiento, la temperatura del cristal se eleva a alrededor de 650ºC. Durante este ascenso de la temperatura, si están presentes inclusiones de sulfuros de níquel, éstas se transforman de la fase \beta, a baja temperatura, a la fase \alpha, de alta temperatura. El enfriamiento rápido siguiente conduce a una paralización de la fase \alpha inestable a bajas temperaturas. La reacción de transformación de la fase \alpha hacia la fase \beta continua entonces, pero muy lentamente a las temperaturas ambientes durante la utilización del cristal. Dicha transformación puede operarse en tiempos muy largos, que pueden ser del orden de varios años. Además, dicha transformación de la fase \alpha hacia la fase \beta se acompaña de una dilatación de las inclusiones, pudiendo ocasionar la rotura del cristal que, cuando este último se emplea por ejemplo como fachada de edificio, puede revelarse peligrosa.

Por lo tanto, es primordial para el cristalero entregar cristales templados que no presenten riesgo alguno durante su utilización y, por ello, exentos de inclusiones de sulfuros de níquel.

Para ello, una solución consiste en detectar y eliminar mediante destrucción los cristales que presentan inclusiones de sulfuro de níquel. Los tratamiento del tipo "Heat Soak Test" permiten, mediante elevación de la temperatura, activar la transformación de la fase \alpha hacia la fase \beta.

El cristal objeto de la prueba se somete a un tratamiento "Heat Soak Test" que consiste en una meseta de una duración de por lo menos dos horas a 300ºC.

La presente invención tiene por objeto marcar los cristales que se han sometido a dicho tratamiento. Para ello se procede, antes del tratamiento "Heat Soak Test", a depositar en el borde de una superficie del cristal una tinta epoxi según una técnica de serigrafía. La tinta depositada se comercializa con la referencia nº 10, en la serie 8500, por parte de la Sociedad Dubuit. Previamente se mezcla la tinta con el endurecedor de referencia 8599 de la misma Sociedad, con un contenido ponderal del 10%. A continuación, se polimeriza la tinta a 80ºC durante 30 minutos. Una vez depositada la tinta, se somete el cristal al tratamiento "Heat Soak Test".

Durante el tratamiento, el color de la tinta, que inicialmente era amarilla, se vuelve marrón. La variación del color de la tinta depositada permite, por una parte, pero esencialmente al utilizador, por ejemplo un industrial de la construcción, reconocer los cristales que se han sometido al tratamiento "Heat Soak Test" y que no presentan riesgo alguno de rotura con el tiempo.

Además, los inventores han efectuado mediciones precisas del color por medio de coordenadas cromáticas L*, a*, b*.

Estas mediciones se realizaron mediante un espectrocolorímetro comercializado por la Sociedad Minolta con la referencia CM 2002, bajo iluminante D65 y con un ángulo de observación de 10º.

Las mediciones se efectuaron con muestras de vidrio depositado sobre un fondo negro, en la cara en la que está depositada la tinta.

El grosor de la tinta depositada en las muestras era de 12 micras.

En la siguiente tabla, se agrupan las distintas mediciones efectuadas en muestras sometidas a un tratamiento térmico de hasta 300ºC, con una duración variable del tiempo (expresado en minutos) de estancia a 300ºC.

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	Origen	5 min	15 min	30 min	60 min	120 min	180 min
L*	65,45	63,21	52,35	45,71	38,78	34,88	34,81
a*	-14,76	-12,12	-1,29	3,25	4,12	3,90	3,87
b*	54,77	48,05	33,84	25,82	17,19	11,45	10,85

El origen muestra el valor de los parámetros antes del tratamiento térmico.

La segunda tabla siguiente muestra las mediciones de las coordenadas L*, a*, b*, para muestras sometidas a un tratamiento térmico que no corresponde al tratamiento "Heat Soak Test" y, por lo tanto, a temperaturas alcanzadas variables y tiempos de mesetas asimismo variables.

\vskip1.000000\baselineskip

	Origen	250ºC-120 min	350ºC-120 min	620ºC-3 min
L*	65,45	54,00	35,00	38,71
a*	-14,76	-1,10	3,83	0,78
b*	54,77	36,59	7,82	6,72

Los inventores procedieron asimismo a medir las variaciones de otra característica óptica, la densidad óptica, durante el tratamiento "Heat Soak Test".

En la siguiente tabla, están agrupadas las mediciones de densidad óptica efectuadas en muestras sometidas a un tratamiento térmico hasta 300ºC, con una duración variable del tiempo (expresada en minutos) de estancia a 300ºC.

\vskip1.000000\baselineskip

	Origen	5 min	15 min	30 min	60 min	120 min	180 min
Densidad	0,76	0,78	1,13	1,62	2,04	2,05	2,36
óptica

Como anteriormente, el origen muestra el valor de densidad óptica antes del tratamiento térmico.

La última tabla, siguiente, muestra las medidas de densidad óptica, para muestras sometidas a un tratamiento térmico que no corresponde al tratamiento "Heat Soak Test" y, por lo tanto, a temperaturas alcanzadas variables y tiempos de meseta asimismo variables.

\newpage

	Origen	250ºC-120 min	350ºC-120 min	620ºC-3 min
Densidad óptica	0,76	1,06	2,57	3,35

El conjunto de datos de estas tablas permitió trazar las curvas en las figuras que representan:

\bullet figura 1: los valores de la coordenada L* en función del tiempo de estancia a una temperatura alcanzada,

\bullet figura 2: los valores de la coordenada a* en función del tiempo de estancia a una temperatura alcanzada,

\bullet figura 3: los valores de la coordenada b* en función del tiempo de estancia a una temperatura alcanzada,

\bullet figura 4: los valores de densidad óptica en función del tiempo de estancia a una temperatura alcanzada.

En la figura 1, la curva 1 representa la evolución de la coordenada L* en función del tiempo de estancia a 300ºC; el punto 3 corresponde al tratamiento a 350ºC durante 2 horas, y el punto 4 corresponde al tratamiento a 620ºC durante 3 minutos.

Por lo tanto, se revela claramente que la medida de esta coordenada L* permite saber si se ha efectuado el tratamiento a una temperatura de por lo menos 300ºC y durante por lo menos dos horas. Por el contrario, se revela que un tratamiento a una temperatura más elevada o por un tiempo de meseta superior no sea identificable.

En la figura 2, la curva 5 representa la evolución de la coordenada a* en función del tiempo de estancia a 300ºC; el punto 6 corresponde al tratamiento a 250ºC durante 2 horas; el punto 7 corresponde al tratamiento a 350ºC durante 2 horas y el punto 8 corresponde al tratamiento a 620ºC durante 3 minutos.

La interpretación de esta figura muestra las mismas debilidades para la coordenada a* que para la coordenada L*. Además, aunque es posible identificar la temperatura de tratamiento hasta 300ºC, parece más delicado comprobar la duración de la meseta a esta temperatura.

En la figura 3, la curva 9 representa la evolución de la coordenada b* en función del tiempo de estancia a 300ºC; el punto 10 corresponde al tratamiento a 250ºC durante 2 horas; el punto 11 corresponde al tratamiento a 350ºC durante 2 horas, y el punto 12 corresponde al tratamiento a 620ºC durante 3 minutos.

Se revela, a la vista de la figura 3, que la medida de la coordenada b* permite comprobar que se ha efectuado el tratamiento térmico a una temperatura de 300ºC durante por lo menos 2 horas. En efecto, se revela que un tratamiento a temperaturas superiores es notable.

Además, aunque no es posible identificar un tratamiento a 300ºC con un tiempo de estancia superior a 2 horas, esto no presenta inconveniente. En efecto, si la temperatura está impuesta para efectuar dicho tratamiento, en lo que se refiere a la duración de la meseta, sólo se requiere un tiempo mínimo. Unos tiempos de meseta superiores no perjudican la eficacia del tratamiento.

La medida de estas coordenadas y más especialmente la de la coordenada b* puede permitir identificar el tratamiento térmico al que se somete la tinta depositada en el cristal y, por lo tanto, garantizar la realización del tratamiento "Heat Soak Test".

Con referencia a la medición de la densidad óptica, la figura 4 muestra la curva 13 que representa la evolución de la densidad óptica en función del tiempo de estancia a 300ºC; el punto 14corresponde al tratamiento a 25'ºC durante 2 horas; el punto 15 corresponde al tratamiento a 350ºC durante 2 horas, y el punto 16 corresponde al tratamiento a 620ºC durante 3 minutos. Se revela que esta medición es muy interesante y puede permitir garantizar, por una parte, la temperatura del tratamiento y, por otra, la duración del tratamiento; sin embargo, se revela que la garantía de una duración mínima de 2 horas es más incierta.

Además, se efectuaron pruebas de adhesión de la tinta al vidrio después del tratamiento "Heat Soak Test". Se observa que la adhesión es satisfactoria para la clasificación 1 según la norma ISO 2409. Esto permite especialmente garantizar la presencia de la tinta en el cristal hasta su colocación, por ejemplo en un edificio, sin riesgo de eliminarla durante las distintas manipulaciones.

Además, la tinta así empleada puede tener otras funciones, especialmente permitiendo realizar una inscripción tal como una referencia o un patentado.

Claims (11)

1. Procedimiento de marcación de un cristal templado, semi-templado o endurecido, sometido a un tratamiento térmico de detección de los sulfuros de níquel (Heat Soak Test) que incluye una temperatura máxima, permitiendo dicha marcación identificar el tratamiento térmico al que se ha sometido, consistente en fijar en su superficie y/o en un canto una sustancia antes de dicho tratamiento térmico, modificándose una característica óptica de la sustancia en una característica óptica resultante definida por la temperatura máxima alcanzada durante dicho tratamiento térmico, en su caso después de una meseta en dicha temperatura máxima, y en efectuar dicho tratamiento térmico.

2. Procedimiento,según la reivindicación anterior, caracterizado porque durante el tratamiento térmico, se eleva el cristal a una temperatura inferior a 330ºC.

3.Procedimiento, según la reivindicación anterior, caracterizado porque durante el tratamiento térmico, se eleva el cristal a una temperatura de entre 270 y 330ºC.

4. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la característica óptica modificada es el color.

5.Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la modificación de la característica óptica aparece antes de una meseta de tratamiento.

6. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la característica óptica de la sustancia está en función del tiempo de estancia a una temperatura alcanzada durante el tratamiento térmico.

7. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicha sustancia puede eliminarse a una temperatura superior a la temperatura del tratamiento térmico que define la característica óptica resultante.

8. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la sustancia es una tinta polimerizable.

9. Procedimiento, según la reivindicación anterior, caracterizado porque la tinta es del tipo epoxi, poliuretano o acrílico.

10.Procedimiento, según la reivindicación 9 o 10, caracterizado porque se polimeriza la tinta a una temperatura inferior a la que modifica la característica óptica durante el tratamiento térmico.

11.Procedimiento de identificación de un cristal sometido a un tratamiento térmico de detección de sulfuros de níquel, que incluye el procedimiento de marcación de una de las reivindicaciones anteriores, seguido del control del tratamiento térmico a partir de la característica óptica resultante de la sustancia fijada en la superficie del cristal antes de dicho tratamiento térmico.