ES2256874T3 - Derivados de piridona y herbicidas. - Google Patents

Derivados de piridona y herbicidas.

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ES2256874T3
ES2256874T3 ES97901764T ES97901764T ES2256874T3 ES 2256874 T3 ES2256874 T3 ES 2256874T3 ES 97901764 T ES97901764 T ES 97901764T ES 97901764 T ES97901764 T ES 97901764T ES 2256874 T3 ES2256874 T3 ES 2256874T3
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Mikio Kabushiki Kaisha K.I. Kenkyusho Yamaguchi
Yoshihiro Kabushiki Kaisha K.I Kenkyusho Ito
Atsushi Kabushiki Kaisha K-I Kenkyusho Shibayama
Yoshihiro Yamaji
Ryo Hanai
Souta Uotsu
Hideo Sadohara
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Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN DERIVADO DE PIRIDONA REPRESENTADO MEDIANTE LA FORMULA GENERAL: DONDE R ES UN GRUPO ALQUILO O HALOALQUILO, R 1 ES UN ATOMO DE HIDROGENO, UN GRUPO ALQUILO, HALOALQUILO, ACETILO, AMINO, ALQUILCARBONILAMINO O SIMILARES; R 2 ES UN ATOMO DE HIDROGENO, UN GRUPO ALQUILO, CA RBOXILO O ALCOXICARBONILO; R 19 ES UN ATOMO DE HIDROGENO, UN ATOMO DE HALOGENO, UN GRUPO CIANO O SIMILARES; Q ES UN GRUPO FENILO QUE PUEDE ESTAR SUSTITUIDO O UN HEREROCICLO CONDENSADO QUE PUEDE ESTAR SUSTITUIDO . SE PROPORCIONA ASIMISMO UN HERBICIDA QUE CONTIENE DICHO DERIVADO Y UN INTERMEDIARIO PARA LA PRODUCCION DEL MISMO. DICHO HERBICIDA PRESENTA EXCELENTES EFECTOS HERBICIDAS FRENTE A VARIAS MALAS HIERBAS QUE PUEDEN PRODUCIR DAÑOS EN CAMPOS DE LA MESETA, POR EJEMPLO, MALAS HIERBAS DE HOJA ANCHA COMO LA PERSICARIA, EL BLEDO, EL CENIZO, EL CERASTIO, EL ALCOTAN, LA ESCOBILLA ACULEADA, LA SESBANIA, LA CAMPANILLA ALVEOLADA Y LA BARDANA COMUN, MALAS HIERBAS PERENNES Y CIPERACEAS ANUALES, COMO EL COYOLILLO Y LA JUNCIA RUBIA, CYPERUS BREVIFOLIUS Y JUNCO DEL ARROZ Y MALAS HIERBAS GRAMINEAS, COMO LA PATA DE GALLO, DIGITARIA CILIARIS, LA COLA DE ZORRA VERDE, LA POA ANUAL, EL SORGO DE ALEPO, LA AGROSTIDE ESTOLONIFERA Y LA AVENA LOCA, SOBRE UN AMPLIO RANGO QUE INCLUYE DESDE LA FASE DE PREGERMINACION HASTA LA DE CRECIMIENTO. DICHO HERBICIDA PUEDE CONTROLAR TAMBIEN MALAS HIERBAS ANUALES DE ARROZAL, COMO LA PATA DE GALLO, EL PARAGUAS DE FLOR PEQUEÑA Y LA MONOCORIA Y LAS MALAS HIERBAS PERENNES DE ARROZAL, COMO EL WAPATO DE CINTA, LA FLECHA DE AGUA, EL JUNCO, LA CASTAÑA DE AGUA, EL JUNCO DE LAGUNA Y EL LLANTEN LANCEOLADO. POR OTRA PARTE, EL HERBICIDA DE LA PRESENTE INVENCION ES ALTAMENTE SEGURO PARA PLANTAS CULTIVADAS Y MUESTRA UNA ELEVADA INOCUIDAD ESPECIALMENTE PARA EL ARROZ, TRIGO, CEBADA, MAIZ, SORGO, SOJA, ALGODON Y REMOLACHA AZUCARERA.

Description

Derivados de piridona y herbicidas.
Campo técnico
La presente invención se refiere a derivados de piridona y a los herbicidas que los contiene como ingredientes activos.
Tecnica anterior
Hasta ahora, se conocían algunos derivados de 3-(sustituido)fenil-2-piridona. No obstante, no se conocían más que unos pocos compuestos con respecto a los derivados de 3-(sustituido)fenil-6-(sustituido)alquil-2-piridona que representan la característica de los compuestos de la presente invención. Por ejemplo, la memoria de JP-B-46-30190 describe 3-(4-clorofenil)-6-metil-2-piridona. Adicionalmente, en la Patente de los Estados Unidos 3.720.768 se describe 3-fenil-6-etil-2-piridona. En EP 488220 se describen 2-piridonas herbicidas. No obstante, ninguna memoria describe nada acerca de actividades herbicidas. Por otro lado, se conocían algunos derivados de 3-(sustituido)fenil-4-piridona. No obstante, no se conocían más que unos pocos compuestos con respecto a los derivados de 3-(sustituido)fenil-6-(sustituido)alquil-4-piridona. Por ejemplo, en Chemical Abstract vol. 76, Núm. 140407, se describen 3-fenil-6-metil-4-piridona pero no se describe nada acerca de las actividades herbicidas. Adicionalmente, en la memoria de JP-A-62-167708 se describe un derivado de 3-(sustituido)fenil-6-(sustituido)alquil-4-piridona que tiene un grupo carbamoilo en la posición 5, y también se describe una actividad herbicida.
En los últimos años, se ha deseado fervorosamente un herbicida que tenga actividades selectivas para eliminar sólo malas hierbas sin producir efectos adversos a las plantas de cultivo ni siquiera cuando se aplique a las plantas de cultivo y a las malas hierbas simultáneamente. Adicionalmente, se desea desarrollar un agente por medio del cual se puedan obtener efectos completos a una baja dosis, con el fin de evitar que el agente permanezca excesivamente en el medio ambiente.
Para resolver los problemas anteriores, los autores de la presente invención han sintetizado muchos derivados de piridona y han llevado a cabo diferentes estudios sobre su utilidad. Como resultado, se ha encontrado que ciertos derivados de piridona tienen excelentes actividades herbicidas y selectividad para resolver los problemas anteriores, y se ha completado la presente invención.
Descripción de la invención
Es decir, la presente invención proporciona un derivado de piridona representado por la fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
1
donde R es un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, R^{1} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo acetilo, un grupo -N=CR^{13}R^{14} o un grupo -NR^{23}R^{24} (siempre que cuando R^{1} sea un átomo de hidrógeno, R es un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}), cada uno de R^{13} y R^{14} que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -NR^{23}R^{24} o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), cada uno de R^{23} y R^{24} que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alcoxi(D_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo benzoilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo fenoxicarbonilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo formilo o un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, R^{2} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo carboxilo o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, R^{19} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo ciano o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, y Q representa una fórmula de
2
[donde R^{3} es un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, R^{4} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquil (C_{1}-C_{6})tio, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquil(C_{1}-C_{6})amino, un grupo benciloxi (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxilo, un grupo tiol, un grupo amino o un grupo ciano, R^{5} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, o un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo tiol, un grupo amino, un grupo nitro, un grupo clorosulfonilo, un grupo acetiltio, un grupo ciano, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo formilo, un grupo hidroximetilo, un grupo -YR^{9}, un grupo -CR^{21}=NOR^{9}, un grupo -CO_{2}R^{10}, un grupo -COSR^{10}, un grupo -CONR^{10}R^{11}, un grupo -SO_{2}NR^{10}R^{11}, un grupo -NHCONHR^{11}, un grupo -SOR^{12}, un grupo -SO_{2}R^{12}, un grupo acilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CO_{2}N=CR^{13}R^{14}, un grupo -CH(OH)R^{21}, un grupo CH_{2}YR^{9}, un grupo heteroanular o un grupo -CH_{2}CH(Cl)CO_{2}R^{10}, Y es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo -NR^{21}-, R^{21} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6} o un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, R^{9} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CH(R^{15})COYR^{16}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo -CH_{2} (heteroanular de 3-6 miembros) (el grupo heteroanular de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo oxo, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo heteroanular de 3-6 miembros (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo oxo, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{15} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, R^{16} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{10} es un átomo de hidrógeno, un átomo de sodio, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{1}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquinil(C_{1}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenil(C_{3}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo benciloxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6} (el grupo bencilo de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tiocarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo monoalquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo dialquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo fenoxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6} (el grupo fenilo de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{11} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{12} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{6} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo -CH_{2} (heteroanular de 3-6 miembros), R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CO_{2}R^{10}, un grupo formilo, un grupo acilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo carboxilo, R^{8} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo acilo, un átomo de halógeno o un grupo nitro, R^{20} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo haloalcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenil(C_{3}-C_{6})oxi o un grupo -NR^{11}R^{12}, e Y' es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo -NR^{21}- o un grupo -CO-]},
donde los dos siguientes derivados de piridona tienen la fórmula (I-1) donde se excluyen
(i)
R es un grupo metilo, R^{1} es un átomo de hidrógeno, Q es un grupo fenilo, R^{2} es un grupo metilo y R^{19} es un grupo metilo, y
(ii)
R es un grupo metilo, R^{1} es un grupo metilo, Q es un grupo fenilo, R^{2} es un átomo de hidrógeno y R^{19} es un grupo metoxi;
y un herbicida que lo contiene como ingrediente activo.
En esta memoria, el átomo de halógeno representa un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo.
El grupo alquilo C_{1}-C_{6} representa un grupo alquilo de cadena lineal o cadena ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se pueden mencionar un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo t-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo neopentilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo o un grupo 3,3-dimetilbutilo.
El grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6} sustituido con átomos de halógeno. Por ejemplo se pueden mencionar un grupo difluorometilo, un grupo trifluorometilo o un grupo pentafluoroetilo.
El grupo alquenilo C_{2}-C_{6} representa un grupo alquenilo de cadena lineal o cadena ramificada que tiene de 2 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se pueden mencionar un grupo vinilo, un grupo propenilo, un grupo isopropenilo, un grupo butenilo, un grupo pentenilo o un grupo hexenilo.
El grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6} representa un grupo alquenilo de cadena lineal o cadena ramificada que tiene de 3 a 6 átomos de carbono, sustituido con átomos de halógeno. Por ejemplo, se pueden mencionar un grupo 2-cloro-2-propenilo o un grupo 3-cloro-2-propenilo.
El grupo alquinilo C_{3}-C_{6} representa un grupo alquinilo de cadena lineal o cadena ramificada que tiene de 3 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se pueden mencionar un grupo propinilo, un grupo butinilo, un grupo pentinilo, un grupo hexinilo, un grupo 3,3-dimetil-1-butinilo, un grupo 4-metil-1-pentinilo o un grupo 3-metil-1-pentinilo.
El grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8} representa un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono. Por ejemplo, se pueden mencionar un grupo ciclopropilo o un grupo ciclohexilo.
El grupo heteroanular de 3-6 miembros puede ser, por ejemplo, un grupo pirimidinilo, un grupo piridilo, un grupo tienilo, un grupo tiazolilo, un grupo pirazolilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo oxoranilo, un grupo dioxoranilo o un grupo oxiranilo.
Ahora, se describirán ejemplos específicos de los compuestos de la presente invención en las Tablas 1 a 24. Los números de compuesto serán referidos en la descripción subsiguiente.
(En las Tablas, * representa un enlace triple, y lo mismo se aplica de aquí en adelante).
TABLA 1
3
TABLA 2
4
TABLA 3
5
TABLA 4
6
TABLA 5
7
TABLA 6
8
TABLA 7
9
TABLA 8
10
TABLA 9
11
TABLA 10
12 
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TABLA 11
13
TABLA 12
14
TABLA 13 
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15 
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TABLA 14 
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16
TABLA 15
17
TABLA 16
18
TABLA 17
19
TABLA 18
20
TABLA 19
21
TABLA 20
22
TABLA 21
23
TABLA 22
24
TABLA 23 
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25 
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TABLA 24 
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26
Los compuestos de la presente invención pueden ser producidos, por ejemplo, según los siguientes procedimientos.
\newpage
Procedimiento 1
(Procedimiento de referencia)
27
{En las fórmulas, R^{1} se define como en la reivindicación 1, X es un átomo de halógeno, Et es un grupo etilo, Ac es un grupo acetilo, y Q' representa una fórmula de
28
[donde cada uno de R^{3}, R^{20}, R^{21} e Y se define como en la reivindicación 1, R^{4'} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo nitro, R^{5'} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo nitro, un grupo -YR^{9'}, un grupo -SOR^{9'}, un grupo -SO_{2}R^{9'}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{6'} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo oxiranometilo o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{7'} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un átomo de halógeno o un grupo hidroxilo, R^{8'} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo nitro, R^{9'} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo benciloxi (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} o similares), o un grupo heteroanular de 5-6 miembros (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6})]}.
Mediante la halogenación de un compuesto representado por la fórmula (II-1), se puede producir un compuesto representado por la fórmula general (II-2). En cuanto al agente halogenante, se puede utilizar, por ejemplo, tribromuro de fósforo, bromuro de tionilo, cloruro de tionilo, cloruro de hidrógeno o bromuro de hidrógeno. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano (THF) o dioxano, o un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos, en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto obtenido de fórmula general (II-2) y un agente cianante se hacen reaccionar para obtener un compuesto de la fórmula general (II-3). En cuanto al agente cianante, se puede utilizar, por ejemplo, cianuro de sodio o cianuro de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un alcohol tal como metanol o etanol, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida (DMF) o N,N-dimetilacetamida (DMAC). La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto obtenido de fórmula general (II-3) es hidrolizado en presencia de una base o un ácido para obtener un compuesto de fórmula general (II-4). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un alcohol tal como metanol o etanol, o un disolvente polar prótico tal como agua. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en presencia de un agente condensante y cloruro de magnesio, se hacen reaccionar el compuesto de la fórmula general (II-4) y la sal de potasio de malonato de monoetilo para obtener un compuesto de fórmula general (II-5). En cuanto al agente condensante, se puede utilizar, por ejemplo, 1,1'-carbonildiimidazol (CDI), yoduro de 2-cloro-1-metilpiridinio, hidrocloruro de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbondiimida, 1,3-diciclohexilcarbodiimida, difenilfosforilazida o trifenilfosfina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un alcohol tal como metanol o etanol, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de fórmula general de fórmula (II-5) y trifluoroacetonitrilo se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de fórmula general (II-6). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una amina orgánica tal como trietilamina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno (DBU), piridina, picolina o quinolina, o una base inorgánica tal como metóxido de sodio, t-butóxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un alcohol tal como metanol o etanol, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de fórmula general de fórmula (II-6) y un ortoformiato se hacen reaccionar en presencia de anhídrido acético para producir un compuesto de fórmula general (II-7). En cuanto al ortoformiato, se puede utilizar, por ejemplo, ortoformiato de metilo u ortoformiato de etilo. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC, un ácido carboxílico tal como ácido acético o anhídrido acético. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de fórmula (II-7) es hidrolizado para obtener un compuesto de fórmula general (II-8). En cuanto a la base se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. En cuanto al ácido, se puede utilizar, por ejemplo, ácido sulfúrico o ácido clorhídrico. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un alcohol tal como metanol o etanol, o un disolvente polar aprótico tal como agua, o un éter tal como dioxano o THF. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso. Adicionalmente, este compuesto tiene tautómeros ceto-enol.
Después, el compuesto de la fórmula general (II-8) y un compuesto representado por la fórmula general (II-9) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de fórmula general (II-10). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional.
Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, se hacen reaccionar el compuesto obtenido de fórmula general (II-10) y un ácido de Lewis, y después se añade agua a esto para obtener un compuesto de fórmula general (II-11), seguido de descarboxilación en presencia de un catalizador de cobre, para obtener un compuesto de fórmula general (II). En cuanto al ácido de Lewis, se puede utilizar, por ejemplo, tribromuro de boro o tricloruro de aluminio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC, o un alcohol tal como metanol o etanol. Adicionalmente, para la descarboxilación, se puede utilizar un disolvente de elevado punto de ebullición tal como la quinolina. La reacción anterior se lleva a cabo La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, según otro método, el compuesto de fórmula general (II-10) es descarboxilado en presencia de dimetilsulfóxido, agua y cloruro de sodio, para obtener un compuesto de fórmula general (II). La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
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Procedimiento 2
29
(En las fórmulas, Q', R, R^{1}, R^{2} y X se definen como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1, y R^{19'} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}).
Un compuesto representado por la fórmula general (II-3) y un compuesto representado por la fórmula general (III-1) se hacen reaccionar en presencia de una base, seguido de tratamiento con un ácido para obtener una mezcla que comprende un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (III-2) y un compuesto representado por la fórmula general (III-3). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina, o una base inorgánica tal como metóxido de sodio, t-butóxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. En cuanto al ácido, se puede utilizar, por ejemplo, ácido clorhídrico o ácido sulfúrico. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso. Adicionalmente, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (III-2) tiene tautómeros ceto-enol.
Después, el compuesto obtenido de la presente invención representado por la fórmula (III-2) y un compuesto representado por la fórmula general (II-9) o 2,4-dinitrofenoxiamina, se hacen reaccionar el presencia de una base en algunos casos utilizando un catalizador de transferencia de fase para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (III). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina, o una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, metóxido de sodio, t-butóxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio. En cuanto al catalizador de transferencia de fase, se puede utilizar, por ejemplo, bromuro de tetra-n-butilamonio o cloruro de benciltrietilamonio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un ácido carboxílico tal como ácido acético, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, según otro método, el compuesto representado por la fórmula general (III-3) y un compuesto representado por la fórmula general (III-4) se pueden hacer reaccionar para producir el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (III). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un ácido carboxílico tal como ácido acético, un alcohol tal como metanol o etanol, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en condiciones anhidras y se completa usualmente en 1 a 24 horas. En algunos casos, la amida derivada intermedia puede ser aislada y sometida a cierre del anillo en presencia de un catalizador ácido tal como ácido p-toluenosulfónico. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (III-2) puede ser producido también haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula general (III-6) y un compuesto representado por la fórmula general (III-7), según otro método. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un ácido tal como ácido acético o ácido polifosfórico, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, el compuesto representado por la fórmula general (III-6) puede ser producido haciendo reaccionar el compuesto de fórmula general (II-3) y formiato de etilo en presencia de una base. En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina, o una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, metóxido de sodio, t-butóxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un alcohol, tal como metanol o etanol, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. En algunos casos, la sal puede ser aislada, y después acidulada v.g. con ácido acético y después retirada. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, el compuesto representado por la fórmula general (III-3) puede ser producido haciendo reaccionar el compuesto de fórmula general (III-8) y un compuesto representado por la fórmula general (III-1) en presencia de una base, seguido de tratamiento con un ácido, según otro método. En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una amina orgánica tal como diisopropilamiduro de litio (LDA), trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina, o una base inorgánica tal metóxido de sodio, t-butóxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. En cuanto al ácido, se puede utilizar, por ejemplo, ácido clorhídrico o ácido sulfúrico. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -70ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, el compuesto representado por la fórmula general (III-8) puede ser producido haciendo reaccionar el compuesto de fórmula general (II-4) con etanol en presencia de un ácido. En cuanto al disolvente, se puede utilizar etanol. En cuanto al ácido, se puede utilizar, por ejemplo, ácido clorhídrico o ácido sulfúrico. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
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Procedimiento 3
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30
[En las fórmulas, cada uno de R^{3}, R^{4'} y R^{9} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1, R^{17} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, y P representa la fórmula
31
(donde cada uno de R, R^{1}, R^{2} y R^{19'} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 2)].
Se hacen reaccionar un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IV-1) y un ácido de Lewis para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IV-2). En cuanto al ácido de Lewis, se puede utilizar tribromuro de boro o tricloruro de aluminio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un ácido carboxílico tal como ácido acético, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (IV-2) y un compuesto representado por la fórmula (IV-3), un compuesto representado por la fórmula general (IV-4) o cloruro de difenilyodonio (cuando R^{9} es un grupo fenilo), se hacen reaccionar en presencia de azodicarboxilato de dietilo y trifenilfosfina, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IV). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina, o una base inorgánica tal como metóxido de sodio, t-butóxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un ácido carboxílico tal como ácido acético, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 4
32
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3} y R^{4'} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 o 3, y R^{18} es un grupo alquilo C_{1}-C_{5} o un átomo de hidrógeno).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (V-1) se somete a una reacción de cierre del anillo en presencia de fluoruro de cesio para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (V). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, una N,N-dialquilanilina tal como N,N-dietilanilina o N,N-dimetilanilina. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 5
33
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{6'}, R^{17}, X e Y se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI-1) se somete a nitración para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI-2). En cuanto al agente de nitración se puede utilizar, por ejemplo, ácido nítrico o ácido nítrico humeante, o un ácido mixto de ácido nítrico y ácido nítrico humeante con ácido sulfúrico. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (VI-2) y un compuesto representado por la fórmula (VI-3) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI-4). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un ácido carboxílico tal como ácido acético, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI-4) es reducido para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI-5). En cuanto al agente reductor, se puede utilizar, por ejemplo, hierro o estaño/ácido clorhídrico. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un ácido carboxílico tal como ácido acético, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, un alcohol tal como metanol o etanol, o agua. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI-5) y un compuesto representado por la fórmula (VI-6) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 6
34
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{1}, R^{4'}, R^{9}, R^{11} y X se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII-1) se somete a nitración para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII-2). En cuanto al agente de nitración se puede utilizar, por ejemplo, ácido nítrico o ácido nítrico humeante, o un ácido mixto de ácido nítrico y ácido nítrico humeante con ácido sulfúrico. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (VII-2) es reducido para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII-3). En cuanto al agente reductor, se puede utilizar, por ejemplo, hierro o estaño/ácido clorhídrico. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un ácido carboxílico tal como ácido acético, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, un alcohol tal como metanol o etanol, o agua. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII-3) y un compuesto representado por la fórmula general (IV-3) o (IV-4) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. En el caso de la reacción con el compuesto representado por la fórmula general (IV-4), el producto bis formado es hidrolizado mediante una solución acuosa de hidróxido de sodio en etanol. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, se hacen reaccionar un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII-3) y un compuesto representado por la fórmula general (VIII-1) para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VIII). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 7
35
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{4'}, R^{9}, R^{10}, R^{11}, R^{12} y X se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII-1) y un agente de clorosulfonación se hacen reaccionar para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX-1). En cuanto al agente de clorosulfonación, se puede utilizar, por ejemplo, ácido clorosulfónico o una mezcla disolvente que comprenda anhídrido sulfúrico, ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de temperatura de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (IX-1) es reducido para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX-2). En cuanto al agente reductor, se puede utilizar, por ejemplo, una mezcla de fósforo rojo y yodo, o cinc. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, ácido acético. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX-2) es sometido a hidrólisis alcalina para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX-3). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, metanol, etanol, agua o una mezcla de los mismos. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX-3) y un compuesto representado por la fórmula general (IV-3) o un compuesto representado por la fórmula general (IV-4) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
De la misma manera que antes, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX-3) y un compuesto representado por la fórmula general (IV-3') o un compuesto representado por la fórmula general (IV-4') se hacen reaccionar en presencia de una base, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX'). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX') es oxidado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX'') o un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX'''). En cuanto al agente oxidante, se puede utilizar, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, ácido m-cloroperbenzoico, hipoclorito de sodio o peroximonosulfato de potasio (nombre de fábrica: Oxone). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC, o un disolvente polar prótico tal como metanol, etanol o agua. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (IX-1) y un compuesto representado por la fórmula general (X-1) se hacen reaccionar en presencia de una base, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (X). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
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Procedimiento 8
36
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{6} y X se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VI-2) e hidrogenosulfito de sodio se hacen reaccionar para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XI-1). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un ácido tal como ácido acético, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (XI-1) es reducido para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XI-2). En cuanto al agente reductor, se puede utilizar, por ejemplo, hierro o estaño/ácido clorhídrico. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un ácido carboxílico tal como ácido acético, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, un alcohol tal como metanol o etanol, o agua. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XI-2) y CDI se hacen reaccionar para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XI-3). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XI-3) y un compuesto representado por la fórmula general (VI-6) se hacen reaccionar en presencia de una base, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XI). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
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Procedimiento 9
37
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{4'}, R^{9}, R^{11} y X se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 o 3, R^{22} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} o un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-1) es bromado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-2). En cuanto al agente de bromación, se puede utilizar, por ejemplo, N-bromosuccimida (NBS). En cuanto al catalizador, se utiliza 2,2'-azobisisobutironitrilo, y en cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como tetracloruro de carbono. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de temperatura de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (XII-2) es oxidado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-3). En cuanto al agente oxidante, se puede utilizar, por ejemplo, uno preparado a partir de metóxido de sodio y 2-nitropropano. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un alcohol tal como metanol o etanol. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-3) es tratado con hidrocloruro de hidroxilamina y un agente deshidratante para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII). En cuanto al agente deshidratante, se puede utilizar, por ejemplo, sulfato de magnesio, sulfato de sodio o ácido p-toluenosulfónico. Adicionalmente, se pueden utilizar en forma de mezcla en algunos casos. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o xileno. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII) es hidrolizado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIII'). En cuanto al ácido, se puede utilizar, por ejemplo, ácido sulfúrico o ácido clorhídrico. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un alcohol tal como metanol o etanol, o un disolvente polar protónico tal como agua. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIII') y un compuesto representado por la fórmula general (XIII-1) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIII). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-3) e hidrocloruro de hidroxilamina se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIV'). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, o un alcohol tal como metanol o etanol. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIV') y un compuesto representado por la fórmula general (XIV-1) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIV). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, según otro método, un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-3) y un compuesto representado por la fórmula general (XIV-2) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIV). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, o un alcohol tal como metanol o etanol. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-2) y un compuesto representado por la fórmula general (XV-1) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XV). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XII-3) y un compuesto representado por la fórmula general (XVI-1) o (XVI-2) se hacen reaccionar para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVI-3). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, o un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVI-3) se hace reaccionar con dimetilsulfóxido (DMSO) y cloruro de oxalilo y después se oxida mediante la adición de una base, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVI). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -80ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVI) y un compuesto representado por la fórmula general (XVI-3) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVI'). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, o un alcohol tal como metanol o etanol. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 10
38
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{4'} y R^{10} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (VII-3) se hace reaccionar con nitrito de t-butilo y cloruro de cobre (II) para la diazotación y después se hace reaccionar con un compuesto representado por la fórmula general (XVII-1) para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVII). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 11
39
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{4'} y R^{18} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1, 3 ó 4).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVIII-1) es sometido a una reacción de cierre del anillo en presencia de fluoruro de cesio para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XVIII). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, una N,N-dialquilanilina tal como N,N-dietilanilina o N,N-dimetilanilina. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 12
40
(En las fórmulas, cada uno de Q', R^{13}, R^{14}, R^{23} y R^{24} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIX-1) se hace reaccionar con un compuesto representado por la fórmula general (XIX-2) en algunos casos por medio de un ácido de Lewis para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIX). En cuanto al ácido de Lewis, se puede utilizar ácido p-toluenosulfónico o tetracloruro de titanio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
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Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIX-1) y un compuesto representado por la fórmula general (XX-1) se hacen reaccionar en algunos casos en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula genera (XX) o un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XIX''). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XX) y un compuesto representado por la fórmula general (XX-2) se hacen reaccionar en algunos casos en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XX'). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 13
41
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{6} y X se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI-1) se hace reaccionar con tiocianato de amonio para producir el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI-2). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, un ácido tal como ácido acético, o un alcohol tal como metanol o etanol. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI-2) se hace reaccionar con bromo o cloruro de sulfurilo para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI-3). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, un ácido tal como ácido acético, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF y DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, y en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI-3) es diazotado y después hidrolizado en algunos casos por medio de un catalizador tal como nitrato de cobre (II) u óxido de cobre (I), para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI). En cuanto al agente de diazotación, se puede utilizar, por ejemplo, nitrito de sodio, y en cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, ácido acético, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, agua o una mezcla de los mismos. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI') y un compuesto representado por la fórmula general (XXI-4) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXI). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 14
42
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{4'} y R^{18} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1, 3 ó 4, y R^{25} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXII-1) es bromado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXII-2). En cuanto al agente de bromación, se puede utilizar, por ejemplo, N-bromosuccimida (NBS). En cuanto al catalizador, se utiliza 2,2'-azobisisobutironitrilo. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como tetracloruro de carbono. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de temperatura de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (XXII-2) y un compuesto representado por la fórmula general (XXII-3) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXII). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC, o una cantidad en exceso del compuesto representado por la fórmula general (XXII-3). La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (XXII) se hace reaccionar con tribromuro de boro para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXII'). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -70ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula (XXII-2) y un compuesto representado por la fórmula general (XXIII-1) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIII). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIII) es oxidado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIII') o un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIII''). En cuanto al agente oxidante, se puede utilizar, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, ácido m-cloroperbenzoico, hipoclorito de sodio o peroximonosulfato de potasio (nombre de fábrica: Oxone). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC, o un disolvente polar prótico tal como metanol, etanol o agua. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de la temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
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Procedimiento 15
43
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{4'} y R^{10} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIV-1) es bromado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIV-2) o un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXV-1). En cuanto al agente de bromación, se puede utilizar, por ejemplo, NBS. En cuanto al catalizador, se puede utilizar 2,2'-azobisisobutironitrilo. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como tetracloruro de carbono. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de temperatura de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula (XXIV-2) es sometido a tratamiento con ácido para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIV-3). En cuanto al ácido, se puede utilizar ácido sulfúrico o ácido clorhídrico. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en presencia de una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIV-3) es oxidado para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIV'). En cuanto al agente oxidante, se puede utilizar, por ejemplo, un reactivo de Jones (CrO_{3}-H_{2}SO_{4}). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, una cetona tal como acetona. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -20ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula (XXIV') y un compuesto representado por la fórmula general (XXIV-4) se hacen reaccionar en presencia de un catalizador para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIV). En cuanto al catalizador, se puede utilizar, por ejemplo, ácido sulfúrico o ácido p-toluenosulfónico. Adicionalmente, en cuanto al disolvente, se puede utilizar un compuesto representado por la fórmula general (XXIV-4). La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIV') es descarboxilado en algunos casos por medio de un catalizador tal como cobre, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVI). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un disolvente alcalino tal como la quinolina, o la reacción puede ser llevada a cabo en ausencia de disolvente. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de 100ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXV-1) se hace reaccionar con un agente de fluoración, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXV). En cuanto al agente de fluoración, se puede utilizar, por ejemplo, fluoruro de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 16
44
(En las fórmulas, Q' se define como en el procedimiento 1, y R^{26} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (II-4) se hace reaccionar con un cloruro de tionilo, para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVII-1). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. Adicionalmente, también se puede utilizar como disolvente cloruro de tionilo. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente, en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto representado por la fórmula general (XXVII-1) y un compuesto representado por la fórmula general (XXVII-2) se hacen reaccionar en algunos casos en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVII-3). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto representado por la fórmula general (XXVII-3) se hace reaccionar con LDA para obtener un compuesto representado por la fórmula general (XXVII-4). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -80ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto representado por la fórmula general (XXVII-4) se hace reaccionar con oxicloruro de fósforo para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVII) y un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVIII). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, dietilanilina, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo. Adicionalmente, se puede utilizar como disolvente oxicloruro de fósforo. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto representado por la fórmula general (XXVII) se hace reaccionar con fluoruro de potasio para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVII'). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto representado por la fórmula general (XXVII) se hace reaccionar con cianuro de potasio para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVII''). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMAC o DMSO. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVII-4) y un compuesto representado por la fórmula general (XXVII-5) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la fórmula general (XXVIII') y un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXVII'''). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMAC o DMSO. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 48 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización, cromatografía en columna o cromatografía en columna líquida, según requiera el caso.
Procedimiento 17
45
(En las fórmulas, cada uno de P, R^{3}, R^{6}, R^{17}, R^{21} y X se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 ó 3).
Un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX-1) se hace reaccionar con tribromuro de boro para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX-2). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -70ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX-2) y un compuesto representado por la fórmula general (XXIX-3) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX-4). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX-4) se hace reaccionar con un agente reductor para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX'). En cuanto al agente reductor, se puede utilizar, por ejemplo, polvo de hierro o estaño, y en algunos casos, se utiliza ácido clorhídrico. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, un éster tal como acetato de etilo o acetato de metilo, un ácido tal como ácido acético, un alcohol tal como metanol o etanol o agua. Adicionalmente, en algunos casos estos disolventes pueden ser utilizados en forma de mezcla. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX') y un compuesto representado por la fórmula general (XXIX-5) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXIX-2) se hace reaccionar con un agente reductor para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXX-1). En cuanto al agente reductor, se puede utilizar, por ejemplo, polvo de hierro o estaño, y en algunos casos, se utiliza ácido clorhídrico. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo tal como benceno o tolueno, un éster tal como acetato de etilo o acetato de metilo, un ácido tal como ácido acético, un alcohol tal como metanol o etanol o agua. Adicionalmente, en algunos casos estos disolventes pueden ser utilizados en forma de mezcla. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXX-1) se hace reaccionar con CDI para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXX'). En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, un alcohol tal como metanol o etanol, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF o DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, el compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXX') y un compuesto representado por la fórmula general (XXX-2) se hacen reaccionar en presencia de una base para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXX). En cuanto a la base, se puede utilizar, por ejemplo, una base inorgánica tal como sodio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o una amina orgánica tal como trietilamina, DBU, piridina, picolina o quinolina. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno o tolueno, una cetona alifática tal como acetona o metiletilcetona, o un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMAC. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Procedimiento 18
46
(En las fórmulas, cada uno de R^{3} y R^{4'} se define como en la reivindicación 1 o en el procedimiento 1 y R^{5'} es un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo alquiniloxi C_{3}-C_{6}, un grupo alqueniloxi C_{3}-C_{6} o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}).
Un compuesto representado por la fórmula general (XXXI-1) y cloruro de metoximetilo se hacen reaccionar en presencia de un ácido de Lewis para obtener un compuesto de la presente invención representado por la fórmula general (XXXI). En cuanto al ácido de Lewis, se pueden utilizar, por ejemplo, tetracloruro de titanio o cloruro de aluminio. En cuanto al disolvente, se puede utilizar, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono o un éter tal como éter dietílico, THF o dioxano. La reacción anterior se lleva a cabo en un intervalo de -10ºC al punto de ebullición del disolvente en algunos casos en una corriente de nitrógeno y se completa usualmente en 1 a 24 horas. El compuesto objeto puede ser aislado de la solución de reacción mediante un método convencional. Adicionalmente, se purifica mediante recristalización o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
Ahora, los procedimientos para producir los compuestos de la presente invención, los métodos de formulación y las aplicaciones se describirán en detalle con referencia a los Ejemplos. En primer lugar, se describirán los procedimientos específicos para producir los compuestos de la presente invención.
Ejemplo de preparación 1
(Ejemplo de referencia)
Preparación de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropilfenil)-3-etoxicarbonil-2-trifluorometilo-4(1H)-piridona (Compuesto Núm. 6-57) Preparación de bromuro de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxibencilo (Intermedio Núm. 15-1)
Se disolvieron 124 g (0,56 moles) de alcohol 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxibencílico en 900 ml de éter dietílico, y a esto se añadieron gota a gota enfriando con hielo 55 g (0,20 moles) de tribromuro de fósforo. Después de agitar a la temperatura ambiente durante 3 horas, la solución de reacción se vertió en agua con hielo y se extrajo con éter dietílico. El extracto se lavó con agua y una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, y después, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El éter dietílico se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 143 g (rendimiento: 89%) del producto deseado.
Preparación de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacetonitrilo (Intermedio Núm. 15-2)
Se disolvieron 26 g (0,53 moles) de cianuro de sodio en 700 ml de DMF, y a esto se añadieron gota a gota 143 g (0,50 moles) de bromuro de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxibencilo a la temperatura ambiente. Después de agitar a la temperatura ambiente durante 8 horas, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 107 g (rendimiento: 92%) del producto deseado.
Preparación de ácido 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacético (Intermedio Núm. 15-3)
Se disolvieron 107 g (0,47 moles) de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacetonitrilo en 400 ml de etanol, y a esto se añadieron 100 g (1,78 moles) de hidróxido de potasio, seguido de reflujo durante 1 hora. El etanol se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se vertió en agua, se lavó con éter dietílico, después se aciduló con ácido cítrico y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con éter diisopropílico para obtener 70 g (rendimiento: 61%) del producto deseado. Punto de fusión: 75-76ºC.
Preparación de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil acetonitrilo (Intermedio Núm. 15-2)
Se disolvieron 26 g (0,53 moles) de cianuro de sodio en 700 ml de DMF, y a esto se añadieron gota a gota 143 g (0,50 moles) de bromuro de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxibencilo a la temperatura ambiente. Después de agitar la temperatura ambiente durante 8 horas, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 107 g (rendimiento: 92%) del producto deseado.
Preparación de ácido 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacético (Intermedio Núm. 15-3)
Se disolvieron 107 g (0,47 moles) de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacetonitrilo en 400 ml de etanol, y a esto se añadieron 100 g (1,78 moles) de hidróxido de potasio, seguido de reflujo durante 1 hora. El etanol se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se vertió en agua, se lavó con éter dietílico, después se aciduló con ácido cítrico y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con éter diisopropílico para obtener 70 g (rendimiento: 61%) del producto deseado. Punto de fusión: 75-76ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta 1,35 (6H, d), 3,66 (2H, s), 4,45 (1H, m), 6,84 (1H, d), 7,16 (1H, d) ppm.
Preparación de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacetoacetato de etilo (Intermedio Núm. 15-4)
Se disolvieron 47 g (0,19 moles) de ácido 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacético en 300 ml de THF, y a esto se añadieron 134 g (0,21 moles) de CDI, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 3 horas. A esta solución de reacción, se añadieron 50 g (0,29 moles) de monoetilmalonato de potasio y 28 g (0,29 moles) de cloruro de magnesio anhidro, seguido de agitación a 60ºC durante 3 horas. El THF se separó mediante destilación a presión reducida, y después el residuo obtenido se vertió en agua, y se aciduló a pH 1 con ácido clorhídrico 1 N y después se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 35 g (rendimiento: 58%) del producto deseado. Punto de fusión: 57-58ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta : 1,28 (3H, t), 1,35 (6H, d), 3,51 (2H, s), 3,82 (2H, s), 4,19 (2H, t), 4,47 (1H, m), 6,77 (1H, d). 7,12 (1H, d) ppm.
Preparación de 4-amino-1-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-3-etoxicarbonil-5,5,5-trifluoro-3-penten-2-ona (Intermedio Núm. 15-7)
A 400 ml de etanol, se añadieron 35 g (0,11 moles) de 4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilacetoacetato de etilo y 11 g (0,13 moles) de acetato de sodio, y se agitó durante 6 horas calentando y se sometió a reflujo mientras se hacía pasar trifluoroacetonitrilo (generado calentando y sometiendo a reflujo 84 g (0,68 moles) de trifluoroacetamida y 96 g (0,68 moles) de pentóxido de difósforo en tolueno). El etanol se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con éter diisopropílico y n-hexano para obtener 22 g (rendimiento: 48%) del producto deseado. Punto de fusión: 58-59ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 1,28 (6H, d), 1,35 (3H, t), 3,51 (2H, s), 3,83 (2H, s), 4,20 (2H, c), 6,77 (1H, d), 7,13 (1H, d) ppm.
Preparación de 4-acetoxi-5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-2-trifluorometilnicotinato de etilo (Intermedio Núm. 16-4)
Se disolvieron 22 g (53 mmoles) de 4-amino-1-(4-claro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-3-etoxicarbonil-5,5,5-trifluoro-3-penten-2-ona y 15 g (101 mmoles) de ortoformiato de etilo en 100 m1 de anhídrido acético, seguido de agitación durante 8 horas calentando y a reflujo. El anhídrido acético se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se vertió en agua caliente, se agitó durante 1 hora y después se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 23 g (rendimiento: 92%) del producto deseado.
Preparación de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)3-etoxicarbonil-2-trifluorometil-4-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 6-57)
Se disolvieron 23 g (50 mmoles) de 4-acetoxi-5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-2-trifluorometilnicotinato de etilo en 30 ml de etanol, y se añadieron 6 g (107 mmoles) de hidróxido de potasio y 15 ml de agua, seguido de agitación a 60ºC durante 1 hora. El etanol se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se vertió en agua, se aciduló con ácido cítrico y después se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 20 g (rendimiento: 95%) del producto deseado. Punto de fusión: 118-119ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 1,38 (6H, d), 1,46 (3H, t), 4,54 (2H, c), 6,98 (1H, d), 7,26 (1H, d), 8,54 (1H, s), 11,66 (1H, s) ppm.
Ejemplo de preparación 2
(Ejemplo de referencia)
Preparación de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)3-etoxicarbonil-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)piridona (Compuesto Núm. 6-42)
Se disolvieron 20 g (47 moles) de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-3-etoxicarbonil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona en 150 ml de DMF, y a esto se añadieron 2,1 g (53 mmoles) de hidruro de sodio al 60% enfriando con hielo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 15 minutos. Después, se añadieron a esto 14 g (99 mmoles) de yoduro de metilo. Después de agitar a la temperatura ambiente durante 8 horas, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 6 g (rendimiento: 28%) del producto deseado. Punto de fusión: 170-172ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 1,40 (9H, m), 3,85 (3H, s), 4,40 (2H, c), 4,51 (1H, m), 7,17 (1H, d), 7,40 (1H, d), 7,63 (1H, s) ppm.
Ejemplo de preparación 3
(Ejemplo de referencia)
Preparación de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona (Compuesto Núm. 67)
Se añadieron 0,7 g (1,6 mmoles) de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-3-etoxicarbonil-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona, 0,15 g (2,5 mmoles) de cloruro de sodio y 0,1 ml de agua a 5 ml de dimetilsulfóxido, seguido de agitación a 190ºC durante 3 horas. Después de enfriar, esta solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,10 g (rendimiento: 17%) del producto deseado. Punto de fusión: 150-151ºC.
Ejemplo de preparación 4
Preparación de 5-(2,4-diclorofenil)-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona (Compuesto Núm. 6-3)
Se disolvieron 4,1 g (10,4 moles) de 5-(2,4-diclorofenil)-3-etoxicarbonil-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona en 100 ml de diclorometano, y a esto se añadieron gota a gota 10 ml de una solución en diclorometano de tribromuro de boro 3 N enfriando a -60ºC. Después de agitar a la temperatura ambiente durante 3 horas, la solución de reacción se vertió en agua helada, y los cristales precipitados se recogieron mediante filtración y se lavaron con agua. Se secaron a presión reducida para obtener cristales brutos. A 50 ml de quinolina, se añadieron los cristales brutos y 0,04 g (0,6 mmoles) de cobre, seguido de agitación a 170ºC durante 1 hora. Esta solución de reacción se vertió en agua, y los cristales brutos precipitados se recogieron mediante filtración. Los cristales brutos se disolvieron en una pequeña cantidad de DMF, y la materia insoluble se separó mediante filtración. Después, el producto filtrado se vertió en agua, y los cristales precipitados se recogieron mediante filtración. Los cristales se lavaron con agua y después se secaron para obtener 0,9 g (rendimiento: 26%) del producto deseado. Punto de fusión: 205-206ºC.
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Ejemplo de preparación 5
Preparación de 3-(2,4-difluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-12) Preparación de 3-(2,4-difluorofenil)-6-trifluorometil-2H-piran-2-ona (Intermedio Núm. 17-1)
Se disolvieron 7,7 g (69 mmoles) de t-butóxido de potasio en 200 ml de THF, y a esto se añadieron gota a gota 20 g (65 mmoles) de 2,4-difluorofenilacetonitrilo enfriando con hielo. Diez minutos más tarde, se añadieron a esto gota a gota 13,5 g (69 mmoles) de (E)-4-etoxi-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-ona, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 4 horas. El THF se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se vertió en agua, se aciduló a pH 1 con ácido clorhídrico 1 N y después se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Y después, el acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Al residuo obtenido, se añadieron 150 ml de ácido clorhídrico concentrado, seguido de agitación durante 4 horas calentando y a reflujo. Esta solución de reacción se vertió en agua helada y se extrajo con acetato de etilo, seguido de lavado con agua. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después, el acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. El residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 13,8 g (rendimiento: 76%) del producto deseado. Punto de fusión: 98-100ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 6,78 (1H, d), 6,95 (2H, m), 7,52 (1H, d), 7,56 (1H, c) ppm.
Preparación de 3-(2,4-difluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 1-12)
Se disolvieron 13,8 g (50 mmoles) de 3-(2,4-difluorofenil)-6-trifluorometil-2H-piran-2-ona en 150 ml de etanol, y se añadieron 5,5 g (70 mmoles) de una solución metanólica de metilamina al 40%, seguido de agitación durante 6 horas calentando y a reflujo. La solución de reacción se vertió en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con ácido clorhídrico 1 N y agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 3,8 g (rendimiento: 26%) del producto deseado. Punto de fusión: 123-124ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,70 (3H, s), 6,75 (1H, d), 6,90 (2H, m), 7,43 (1H, d), 7,58 (1H, m) ppm.
Ejemplo de preparación 6
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-2) Preparación de 4-cloro-2-fluorofenilacetato de etilo
Se añadieron 18 g (96 mmoles) de ácido 4-cloro-2-fluorofenilacético y 2,3 g de ácido sulfúrico a 300 ml de etanol, seguido de reflujo durante 4 horas. Después de enfriar, etanol se separó mediante destilación, y se añadió acetato de etilo. La mezcla se lavó con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después, el disolvente se separó mediante destilación. Los cristales brutos se lavaron con n-hexano para obtener 19 g (88 mmoles) del producto deseado. Punto de fusión: 53-54ºC.
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluorofenil)-6-trifluorometil-2H-piran-2-ona (Intermedio Núm. 17-4)
Se añadieron gota a gota 19 g (88 mmoles) de 4-cloro-2-fluorofenilacetato de etilo disuelto en 40 ml de THF, a una solución de LDA-THF [preparada a partir de 83 ml (133 mmoles) de n-butillitio 1,6 N, 15,2 g (150 mmoles) de diisopropilamina y 200 ml de THF] enfriando de -65 a -60ºC, seguido de agitación durante 1 hora. Después, se añadieron gota a gota a esto 30 g (180 mmoles) de 4-etoxi-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-ona. Después, se detuvo la refrigeración seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 1 hora. Después de separar mediante destilación la mayoría del THF, se añadió ácido clorhídrico 1 N, seguido de extracción con acetato de etilo y lavado con agua. El disolvente se separó mediante destilación, y después, se añadieron 300 ml de ácido clorhídrico concentrado, seguido de reflujo durante 4 horas. Después de enfriar, se añadió agua, seguido de extracción con acetato de etilo y lavado con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después, el disolvente se separó mediante destilación. El residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 16 g (55 mmoles) del producto deseado. Punto de fusión: 107-108ºC.
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-2)
Se añadieron 9,3 g (32 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluorofenil)-6-trifluorometil-2H-piran-2-ona a 160 ml de metanol, y se añadieron gota a gota 3,8 g (48 mmoles) de una solución de metilamina/metanol al 40% enfriando con hielo, seguido de agitación durante 2 horas enfriando con hielo. Esta solución de reacción se aciduló mediante la adición de una solución acuosa al 10% de ácido cítrico y después se extrajo con acetato de etilo, seguido de lavado con agua. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después, el disolvente se separó mediante destilación. El residuo obtenido se disolvió en 160 ml de tolueno, y a esto se añadieron 0,4 g (2,1 mmoles) de ácido p-toluenosulfónico, seguido de reflujo durante 4 horas. Después de enfriar, la solución de reacción se lavó con agua. Después, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después, el disolvente se separó mediante destilación. El residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 5,7 g (19 mmoles) del producto deseado. Punto de fusión: 103-104ºC.
Ejemplo de preparación 7
Preparación de 3-(2,4-diclorofenil)-1-difluorometil-6-metil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-8) Preparación de \alpha-(2,4-diclorofenil)-\alpha-hidroximetilenacetonitrilo
Se añadieron 0,6 g de sodio metálico a etanol seco para obtener una solución etanólica de etóxido de sodio. Después, se añadió a esto un líquido mixto comprendiendo 37,2 g de 2,4-diclorofenilacetonitrilo y 22,2 g de formiato de etilo, calentando a 70ºC. Tras la adición, la mezcla se calentó y se sometió a reflujo adicionalmente durante 2 horas y después, se dejó estar durante 1 dia. La solución de reacción se enfrió a 0ºC y después se sometió a filtración. Después de lavar con éter dietílico, la sal de sodio recogida mediante filtración se añadió a 130 ml de agua destilada, y a esto se añadieron gota a gota 9 ml de ácido acético enfriando a 0ºC. Tras la adición gota a gota, la mezcla se agitó a la temperatura ambiente durante aproximadamente 30 minutos. Después, el precipitado formado se recogió mediante filtración y se lavó con agua. Se secó para obtener 31,7 g (rendimiento: 74%) del producto deseado. Punto de fusión: 162-163ºC.
Preparación de 3-(2,4-diclorofenil)-6-metil-2(1H)-piridona-\alpha-(2,4-diclorofenil)-\alpha-hidroximetileno
Se mezclaron cuidadosamente acetonitrilo y 8,8 g de acetona con 110 g de ácido polifosfórico, y la mezcla se calentó hasta aproximadamente 130ºC. A esta temperatura, comenzó una reacción exotérmica. La temperatura se mantuvo de 130 a 140ºC durante 30 minutos, mientras se calentaba según requiriera el caso. La mezcla refrigerada se vertió en agua helada, y esta suspensión se agitó durante 18 horas. Este producto bruto se agitó con acetato de etilo y una cantidad en exceso de una solución acuosa diluida de hidróxido de potasio para alcalinizarlo. El precipitado formado se recogió mediante filtración y se lavó sucesivamente con agua, acetato de etilo y éter dietílico para obtener 8,0 g (rendimiento: 45%) del producto deseado. Punto de fusión: 266-268ºC.
Preparación de 3-(2,4-diclorofenil)-1-difluorometil-6-metil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-8)
Se disolvieron 4,0 g de 3-(2,4-diclorofenil)-6-metil-2(1H)piridona, 0,8 g de bromuro de tetrabutilamonio y 2,6 g de hidróxido de potasio en 100 ml de THF, y por ello se insufló clorodifluorometano enfriando a 0ºC. Una vez completada la insuflación, se continuó agitando adicionalmente a la temperatura ambiente durante 1 hora para completar la reacción. Después, el disolvente se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo se extrajo con acetato de etilo y se lavó con agua. Después, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro: El disolvente se separó mediante destilación, y el producto bruto obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,70 (rendimiento: 14%) del producto deseado. Punto de fusión: 83-85ºC.
Ejemplo de preparación 8
Preparación de 1-amino-3-(2,4-diclorofenil)-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-5)
Se añadieron 10 ml de DMF a 0,10 g de hidruro de sodio al 60%, y a esto se añadieron 0,72 g de 3-(2,4-diclorofenil)-6-trifluorometil-2(1H)-piridona enfriando con hielo, seguido de agitación adicional a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadieron a esto 0,47 g de 2,4-dinitrofenoxiamina a la temperatura ambiente. Después, la mezcla se agitó a 50ºC durante 1 hora para completar la reacción. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se lavó con agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después, el disolvente se separó mediante destilación para obtener un producto bruto. Este producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,50 g (rendimiento: 68%) del producto deseado. Punto de fusión: 98-100ºC.
Ejemplo de preparación 9
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil)-1,5-dimetil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-79)
Se disolvieron 1,3 g (10,4 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-1,5-dimetil-6-trifluorometil-2(1H))
piridona en 20 ml de diclorometano, y a esto se añadieron gota a gota 6,6 ml de una solución en diclorometano 3 N de tribromuro de boro enfriando a -60ºC. Después de agitar a la temperatura ambiente durante 3 horas, esta solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. El extracto se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,8 g (rendimiento: 69%) del producto deseado. Punto de fusión: 207-208ºC.
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Ejemplo de preparación 10
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil)-1,5-dimetil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-76)
A 10 ml de DMF, se añadieron 0,20 g (0,6 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil)-1,5-dimetil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona, 0,1 g (0,7 mmoles) de carbonato de potasio y 0,1 g (0,8 mmoles) de bromuro de propargilo, seguido de agitación a 60ºC durante 2 horas. Esta solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,12 g del producto deseado (rendimiento: 53%). Punto de fusión: 107-108ºC.
Ejemplo de preparación 11
(Ejemplo de referencia)
Preparación de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-fenoxifenil)-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona (Compuesto Núm. 6-19)
A 10 ml de metanol, se añadieron 0,30 g (0,93 mmoles) de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil)-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona, 0,5 g (1,6 mmoles) de cloruro de difenilyodonio y 0,06 g (1,1 mmoles) de metóxido de sodio, y la mezcla se agitó a la temperatura ambiente durante 12 horas. Esta solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,17 g (rendimiento: 46%), del producto deseado. Punto de fusión-159-161ºC.
Ejemplo de preparación 12
(Ejemplo de referencia)
Preparación de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-ciclopentiloxifenil)-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)piridona (Compuesto Núm. 6-14)
A 3 ml de THF, se añadieron 0,30 g (0,93 mmoles) de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil)-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona, 0,37 g (1,4 mmoles) de trifenilfosfina y 0,12 g (1,4 mmoles) de ciclopentanol, y a esto se añadieron 0,2 g (1,1 mmoles) de azodicarboxilato de dietilo enfriando con hielo. La mezcla se agitó a la temperatura ambiente durante 2 horas. Después, esta solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,30 g (rendimiento: 83%) del producto deseado. Punto de fusión: 152-154ºC.
Ejemplo de preparacion 13
(Ejemplo de referencia)
Preparación de 5-(7-cloro-5-fluoro-2-metilbenzofuran-4-il)-1-metil-2-trifluorometil-4(1H)-piridona (Compuesto Núm. 9-1)
A 50 ml de N,N-dietilanilina, se añadieron 0,64 g (1,8 mmoles) de 5-(4-cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil)-1-metil-2trifluorometil-4(1H)-piridona y 0,56 g (3,7 mmoles) de fluoruro de cesio, y la mezcla se agitó de 180 a 200ºC durante 2,5 horas. Esta solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con ácido clorhídrico concentrado, agua y una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,50 g (rendimiento: 75%) del producto deseado. Punto de fusión: 208-211ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 2,46 (3H, s), 3,80 (3H, s), 6,31 (1H, s), 7,01 (1H, s), 7,07 (1H, d), 7,57 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 14
Preparación de 3-(2,4-difluoro-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-100)
Se disolvieron 3,7 g (13 mmoles) de 3-(2,4-difluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 20 ml de ácido sulfúrico, y a esto se añadieron gota a gota 0,9 g (14 mmoles) de ácido nítrico humeante enfriando con hielo, seguido de agitación durante 30 minutos enfriando con hielo. La solución de reacción se vertió en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio y agua y después, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 4,2 g (rendimiento: 98%) del producto deseado. Punto de fusión: 115-118ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,71 (3H,s), 6,81 (1H, d), 7,13 (1H, t), 7,57 (1H, d), 8,43 (1H, m) ppm.
Ejemplo de preparación 15
Preparación de 3-(2-fluoro-4-metoxicarbonilmetoxi-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-86)
En 20 ml de THF, se suspendieron 0,24 g (60 mmoles) de hidruro de sodio al 60% enfriando con hielo, y a esto se añadieron 0,32 g (6,6 mmoles) de glicolato de metilo, seguido de agitación durante 15 minutos. A esta mezcla, se añadieron 2 g (6,0 mmoles) de 3-(2,4-difluoro-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluormetil-2(1H)-piridona, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 3 horas. El producto se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Después de separar mediante destilación a presión reducida el acetato de etilo, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 1,57 g (rendimiento: 65%) del producto deseado.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,70 (3H, s), 3,84 (3H, s), 4,81 (2H, s), 6,76 (1H, d), 6,78 (1H, d), 7,53 (1H, d), 8,26 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 16
Preparación de 3-(7-fluoro-2,3-dihidro-1,4-benzoxazin-3-on-6-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 2-4)
Se disolvieron 1,5 g (3,7 mmoles) de 3-(2-fluoro-4-metoxicarbonilmetoxi-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona en 50 ml de ácido acético, y se añadieron 0,64 g (11,5 mmoles) de polvo de hierro calentando y a reflujo, seguido de agitación durante 1 hora. La solución de reacción se sometió a filtración, y el producto filtrado se separó mediante destilación a presión reducida. El residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,95 g (rendimiento: 80%) del producto deseado. Punto de fusión: 216-218ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,69 (3H, s), 4,60 (2H, s), 6,78 (1H, d), 6,80 (1H, d), 7,18 (1H, d), 7,53 (1H, d), 8,47 (1H, s) ppm.
Ejemplo de preparación 17
Preparación de 3-[7-fluoro-2,3-dihidro-4-(2-propinil)1,4-benzoxazin-3-on-6-il]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 2-1)
Se disolvieron 0,3 g (0,87 mmoles) de 3-(7-fluoro-2,3-dihidro-1,4-benzoxazin-3-on-6-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona en 1 ml de DMF, y se añadieron 0,04 g (1 mmol) de hidruro de sodio al 60% enfriando con hielo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 15 minutos. Después, se añadieron a esto 0,12 g (1 mmoles) de bromuro de propargilo. La mezcla se agitó a la temperatura ambiente durante 3 horas, después se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,24 g (rendimiento: 72%) del producto deseado. Punto de fusión: 166-168ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 2,24 (1H, t), 3,68 (3H, s), 4,63 (2H, s), 4,68 (2H, d), 6,76 (1H, d), 6,83 (1H, d), 7,40 (1H, d), 7,51 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 18
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-58)
Se disolvieron 1,0 g (3,3 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 10 ml de ácido sulfúrico concentrado, y a esto se añadieron gota a gota 0,25 g (4,0 mmoles) de ácido nítrico humeante enfriando con hielo, seguido de agitación durante 1 hora. Esta solución de reacción se vertió en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 1,1 g (rendimiento: 96%) del producto deseado. Punto de fusión: 139-140ºC.
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Ejemplo de preparación 19
Preparación de 3-(5-amino-4-cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-59)
Se suspendieron 1,0 g (2,8 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 1,3 g (11 mmoles) de estaño en 30 ml de etanol, y se añadieron 5 ml de ácido clorhídrico concentrado a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 1 hora. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se neutralizó. Las sustancias insolubles se separaron mediante filtración, y el producto filtrado se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con éter diisopropílico para obtener 0,90 g (rendimiento: 98%) del producto deseado: Punto de fusión: 155-157ºC.
Ejemplo de preparación 20
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metilsulfonilaminofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-60)
Se disolvieron 0,9 g (2,8 mmoles) de 3-(5-amino-4-cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 0,6 g (5,9 mmoles) de trietilamina en 20 ml de diclorometano, y a esto se añadieron gota a gota 0,7 g (6,1 mmoles) de cloruro de metilsulfonilo enfriando con hielo. La mezcla se agitó a la temperatura ambiente durante 2 horas y después se diluyó con una solución acuosa de cloruro de amonio. La mezcla se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos del compuesto bis-sulfona se disolvieron en 25 ml de etanol, y se añadieron 10 ml (5,0 mmoles) de una solución acuosa de hidróxido de sodio 0,5 N a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 1 hora. La mezcla se vertió en agua, se aciduló con ácido cítrico y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,80 g (rendimiento: 72%) del producto deseado. Punto de fusión: 113-114ºC.
Ejemplo de preparación 21
Preparación de 3-(4-cloro-5-clorosulfonil-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-84)
Se disolvieron 2,9 g (9,5 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 70 g de ácido clorosulfónico, seguido de calentamiento y agitación a 100ºC durante 5 horas. Después de enfriar, la mezcla se añadió gota a gota gradualmente a agua helada, seguido de extracción con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 3,3 g (rendimiento: 86%) del producto deseado. Punto de fusión: 77-78ºC.
Ejemplo de preparación 22
Preparación de 3-(5-acetiltio-4-cloro-2-fluorofenil)1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-85)
A 50 ml de ácido acético, se añadieron 3,1 g (7,7 mmoles) de 3-(4-cloro-5-clorosulfonil-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona, 1,2 g (38 mmoles) de fósforo rojo y 0,12 g (0,47 mmoles) de yodo, seguido de calentamiento y reflujo durante 1 hora. Después de enfriar, las sustancias insolubles se separaron mediante filtración, y la mayoría del ácido acético se separó mediante destilación. Después, el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, la capa orgánica se lavó con sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 2,8 g (rendimiento: 98%) del producto deseado. Punto de fusión: 91-92ºC.
Ejemplo de preparación 23
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-mercaptofenil)-1metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-42)
Se disolvieron 2,8 g (7,7 mmoles) de 3-(5-acetiltio-4-cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 30 ml de metanol, a esto se añadieron gota a gota 8,5 ml (8,5 mmoles) de una solución acuosa de hidróxido de sodio 1 N enfriando con hielo. Después de agitar a la temperatura ambiente durante 1 hora, la mezcla se vertió en agua y se aciduló con ácido cítrico y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 2,4 g (rendimiento: 93%) del producto deseado. Punto de fusión: 141-142ºC.
Ejemplo de preparación 24
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metiltiofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-87)
En 20 ml de acetona, se suspendieron 0,8 g (2,4 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-mercaptofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona, 0,5 g (3,5 mmoles) de yoduro de metilo y 0,5 g (3,6 mmoles) de carbonato de potasio, seguido de agitación durante 1 hora calentando y a reflujo. Después de enfriar, las sustancias insolubles se separaron mediante filtración. Después, el disolvente se separó mediante destilación, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,7 g (rendimiento: 84%) del producto deseado. Punto de fusión: 147-150ºC.
Ejemplo de preparación 25
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metilsulfinilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 1-88)
Se disolvieron 0,30 g (0,85 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metiltiofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona en 10 ml de cloroformo, y se añadieron 0,20 g (0,93 mmoles) de ácido m-cloroperbenzoico al 80% enfriando con hielo, seguido de agitación durante 2 horas. Una vez completada la reacción, el producto se lavó con una solución acuosa saturada de sulfito de sodio y una solución acuosa saturada de hidrogencarbonato de sodio. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,24 g (rendimiento: 76%) del producto deseado. Punto de fusión: 147-148ºC.
Ejemplo de preparacion 26
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metilsulfonilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 1-73)
Se disolvieron 0,30 g (0,85 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metiltiofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona en 10 ml de cloroformo, y se añadieron 0,40 g (1,86 mmoles) de ácido m-cloroperbenzoico al 80% enfriando con hielo, seguido de agitación durante 2 horas. Una vez completada la reacción, el producto se lavó con una solución acuosa saturada de sulfito de sodio y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,25 g (rendimiento: 73%) del producto deseado. Punto de fusión: 144-145ºC.
Ejemplo de preparación 27
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metilsulfamoilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 1-71)
A 25 ml de cloroformo, se añadieron 0,6 g (1,5 mmoles) de 3-(4-cloro-5-clorosulfonil-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 1,8 g (26,7 mmoles) de hidrocloruro de metilamina, y a esto se añadieron gota a gota 6,0 g (59,4 mmoles) de trietilamina enfriando con hielo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Esta solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con cloroformo. Después de lavar con agua y una solución acuosa de ácido cítrico al 10%, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,4 g (rendimiento: 67) del producto deseado. Punto de fusión: 150-151ºC.
Ejemplo de preparación 28
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-Bromometilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 1-82)
Se disolvieron 2,63 g (8,23 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-metilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 1,46 g (8,23 mmoles) de NBS en 100 ml de tetracloruro de carbono. Después, se añadieron a esto lentamente 0,27 g (1,67 mmoles) de 2,2'-azobisisobutironitrilo agitando, calentando y a reflujo. Después, la mezcla se hizo reaccionar adicionalmente durante 5 horas. Después de enfriar, las sustancias insolubles se separaron mediante filtración, y la capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 2,67 g (rendimiento: 81%) del producto deseado. Punto de fusión: 117-118ºC.
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Ejemplo de preparación 29
Preparación de 5-[1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridon-3-il]-2-cloro-4-fluorobenzaldehído (Compuesto Núm. 1-81)
Se disolvieron 0,15 g (2,78 mmoles) de metóxido de sodio en 5 ml de etanol, y a esto se añadieron gota a gota 0,27 g (2,98 mmoles) de 2-nitropropano, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 1 hora. Después, se añadieron a esto 1,02 g (2,56 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-bromometilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona, y la mezcla se agitó durante la noche. La mezcla de reacción se vertió en agua helada, se extrajo con éter etílico y se secó sobre sulfato de magnesio. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,68 g (rendimiento: 77%) del producto deseado. Punto de fusión: 162-163ºC.
Ejemplo de preparación 30
Preparación de 3-(4-cloro-5-ciano-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-119)
Se calentaron y se sometieron a reflujo 0,50 g (1,50 mmoles) de 5-[1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridon-3-il]-2-cloro-4-fluorobenzaldehído, 0,12 g (1,66 mmoles) de hidrocloruro de hidroxilamina, 0,67 g de sulfato de magnesio y 0,10 g de ácido p-toluenosulfónico en 5 ml de xileno. Una vez completada la reacción, la mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. El extracto se lavó con agua y una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el producto bruto se lavó con éter isopropílico para obtener 0,49 g (rendimiento: 99%) del producto deseado. Punto de fusión: 180-181ºC.
Ejemplo de preparación 31
Preparación de ácido 5-(1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)piridon-3-il)-2-cloro-4-fluorobenzoico (Compuesto Núm. 1-141)
Se agitaron 0,50 g (1,51 mmoles) de 3-(4-cloro-5-ciano-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 5 ml de ácido sulfúrico al 70% a 70ºC durante 1 hora. Después de enfriar, la mezcla se vertió en agua helada, se extrajo con cloroformo y se secó sobre sulfato de magnesio. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 0,51 g (rendimiento: 96%) del producto deseado. Punto de fusión: 209-210ºC.
Ejemplo de preparación 32
Preparación de 5-(1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridon-3-il)-2-cloro-4-fluorobenzoato de isopropilo (Compuesto Núm. 1-66)
Se suspendieron 0,20 g (0,57 mmoles) de 5-(1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridon-3-il)-2-cloro-4-fluorobenzoico y 0,16 g (1,14 mmoles) de carbonato de potasio en 5 ml de DMF, y a esto se añadieron gota a gota 0,15 g (0,86 mmoles) de yoduro de isopropilo a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 1 dia. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con éter etílico. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,22 g (rendimiento: 100%) del producto deseado. Punto de fusión: 90-92ºC.
Ejemplo de preparación 33
Preparación de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-propargiloximetilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-199)
Se suspendieron 0,04 g (1,10 mmoles) de hidruro de sodio en 5 ml de DMF, y a esto se añadieron gota a gota 0,06 g (1,10 mmoles) de alcohol propargílico a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 30 minutos. Después, se disolvieron 0,40 g (1,00 mmoles) de 3-(4-cloro-2-fluoro-5-bromometilfenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 5 ml de DMF, y se añadieron a esto gota a gota, seguido de agitación durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con éter etílico. El extracto se secó sobre sulfato de magnesio. Después, el disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,34 g (rendimiento: 91%) del producto deseado. Punto de fusión: 99-101ºC.
Ejemplo de preparación 34
Preparación de 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(1-hidroxibutil)fenil]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 1-193)
En una atmósfera de nitrógeno, se disolvieron 1,00 g (3,00 mmoles) de 5-(1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridon-3-il)-2-cloro-4-fluorobenzaldehído en 20 ml de THF, seguido de agitación, y a esto se añadieron gota a gota 3,0 ml (6,00 mmoles) de una solución 2,0 M en THF de bromuro de n-propilmagnesio a 0ºC. Una vez completada la adición gota a gota, la mezcla se calentó gradualmente a la temperatura ambiente y se dejó estar durante la noche. Una vez completada la reacción, la mezcla se trató con una solución acuosa de cloruro de amonio y después se extrajo con éter etílico. La capa orgánica se lavó con agua. Esta se secó sobre sulfato de magnesio, y después, el disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,43 g (rendimiento: 38%) del producto deseado. Punto de fusión: 120-122ºC.
Ejemplo de preparación 35
Preparación de 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(1-oxobutil)fenil]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 1-194)
Se disolvieron 0,21 g (1,64 mmoles) de cloruro de oxalilo en 10 ml de diclorometano y se enfrió a -65ºC. En una atmósfera de nitrógeno, se añadieron a esto gota a gota lentamente 0,17 g (2,18 mmoles) de dimetilsulfóxido seguido de agitación durante 15 minutos. Después, se disolvieron 0,31 g (0,82 mmoles) de 3-[4-cloro-2-fluoro-5-(1-hidroxibutil)fenil]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 10 ml de diclorometano y se añadieron a esto gota a gota, seguido de agitación durante 1 hora. Adicionalmente, se añadieron a esto gota a gota 0,42 g (4,1 mmoles) de trietilamina, seguido de calentamiento a la temperatura ambiente. A esto se añadió una solución acuosa de cloruro de amonio, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y después se secó sobre sulfato de magnesio. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,29 g (rendimiento: 94%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 0,99 (3H, t), 1,74 (2H, sext), 2,94 (2H, t), 3,70 (3H, s), 6,78 (1H, d), 7,25 (1H, d), 7,53 (1H, d), 7,75 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 36
Preparación de 5-(1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridon-3-il)-2-cloro-4-fluorobenzaldehídooxima-O-éter metílico (Compuesto Núm. 1-72)
Se calentaron 0,40 g (1,2 mmoles) de 5-(1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridon-3-il)-2-cloro-4-fluorobenzaldehído, 0,15 g (1,8 mmoles) de hidrocloruro de metoxiamina y 0,13 g (1,2 mmoles) de carbonato de sodio y se sometieron a reflujo durante 1 hora en 10 ml de etanol. Después de enfriar, el disolvente se separó mediante destilación a presión reducida, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio, y el disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenido se lavaron con éter isopropílico para obtener 0,26 g (rendimiento: 60%) del producto deseado. Punto de fusión: 106-107ºC.
Ejemplo de preparación 37
Preparación de 2-cloro-3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridon-3-il)]fenilpropionato de etilo (Compuesto Núm. 1-139)
Se agitaron 0,48 g (4,68 mmoles) de nitrito de t-butilo, 0,50 g (3,74 mmoles) de cloruro de cobre (II) y 6,5 g (65 mmoles) de acrilato de etilo en 15 ml de acetonitrilo, y a esto se añadió gota a gota una suspensión de 1,00 g (3,11 mmoles) de 3-(5-amino-4cloro-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona en 30 ml de acetonitrilo, enfriando con hielo. La mezcla se dejó estar durante la noche. La reacción fue finalizada con ácido clorhídrico diluido y después se extrajo con éter etílico. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,56 g (rendimiento: 41%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 1,27 (3H, t), 3,27 (1H, dd), 3,51 (1H, dd), 3,69 (3H, s), 4,23 (2H, m), 4,57 (1H, dd), 6,76 (1H, d), 7,22 (1H, d), 7,48 (1H, d), 7,50 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 38
Preparación de 3-(4-cloro-6-fluoro-2-metilbenzofuran-7-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 5-1)
Se calentaron 2,78 g (7,73 mmoles) de 3-[4-cloro-2-fluoro-6-propargiloxifenil]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona y 2,35 g (15,46 mmoles) de fluoruro de cesio a 180ºC en 50 ml de N,N-dietilanilina y se hicieron reaccionar durante 1 hora. El disolvente se separó mediante destilación a presión reducida, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con ácido clorhídrico diluido y se secó sobre sulfato de magnesio. Después, el disolvente se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,58 g (rendimiento: 21%) del producto deseado. Punto de fusión: 138-140ºC.
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Ejemplo de preparación 39
Preparación de 3-[2-fluoro-4-cloro-5-(2-propioniloxi)fenil]-1-bencilidenamino-6-trifluorometil-2(1H))-piridona (Compuesto Núm. 1-226)
En 10 ml de tolueno, se añadieron 0,28 g (0,78 mmoles) de 3-[2-fluoro-4-cloro-5-(2-propiniloxi)fenil]-1-amino-6-trifluorometil-2(1H)-piridona, 0,1 g (0,95 mmoles) de benzaldehído y una gota de una solución 1 N de tetracloruro de titanio/diclorometano, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 8 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. El extracto se lavó con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. El residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice para obtener 0,24 g (rendimiento: 69%) del producto deseado. Punto de fusión: 135-136ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 2,52 (1H, t), 4,75 (2H, d), 6,83 (1H, d), 7,24 (1H, d), 7,35 (1H, d), 7,50 (2H, m), 7,9 (2H, d), 9,81 (1H, s) ppm.
Ejemplo de preparación 40
Preparación de 3-(6-fluoro-benzotiazolin-2-on-5-il)-1metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 3-2)
En 40 ml de ácido acético, se añadieron 20,3 g (36 mmoles) de 3-(5-amino-2-fluorofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona, y a esto se añadieron 6,8 g (89 mmoles) de tiocianato de amonio, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. A esta solución de reacción, se añadió una solución en ácido acético de 6,6 g (41 mmoles) de bromo enfriando con hielo, seguido de agitación adicionalmente a la temperatura ambiente durante 8 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se alcalinizó mediante la adición de amoníaco acuoso. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración, y los cristales brutos obtenidos se lavaron con acetato de etilo para obtener 8,0 g de una mezcla de 2-aminobenzotiazol. Esta mezcla se disolvió en 15 ml de ácido sulfúrico y 15 ml de ácido acético, y se añadieron 15 ml de una solución acuosa conteniendo 1,7 g (26 mmoles) de nitrito de sodio, enfriando con hielo, seguido de agitación durante 1,5 horas. Se añadieron 200 ml de una solución acuosa conteniendo33 g (0,14 moles) de tetrahidrato de nitrato de cobre (II), a una temperatura no superior a 15ºC, seguido de agitación durante 30 minutos. Después, se añadieron 3,6 g (25 mmoles) de óxido de cobre (I), seguido de agitación 30 minutos adicionales. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,9 g (rendimiento: 7,2%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3+DMSO-d6) valor \delta: 3,66 (3H, d), 6,68 (1H, s), 6,73 (1H, d), 6,89 (1H, s), 7,37 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 41
Preparación de 3-(6-fluoro-3-(2-propinil)-benzotiazolin-2-on-5-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 3-1)
A 10 ml de DMF, se añadieron 0,4 g (1,2 mmoles) de 3-(6-fluorobenzotiazolin-2-on-5-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona, 0,18 g (1,3 mmoles) de carbonato de potasio y 0,15 g (1,3 mmoles) de bromuro de propargilo, seguido de calentamiento y agitación a 70ºC durante 2 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,32 g (rendimiento: 72%) del producto deseado. Punto de fusión: 150-151ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 2,30 (1H, t), 3,73 (3H, s), 4,73 (2H, d), 6,80 (1H, d), 7,27 (1H, d), 7,45 (1H, d), 7,56 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 42
Preparación de 3-(2-bromometil-7-cloro-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 4-7)
Se disolvieron 0,98 g (2,72 mmoles) de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-metilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 25 ml de tetracloruro de carbono, y a esto se añadieron 0,51 g (2,86 mmoles) de NBS y 0,04 g (0,27 mmoles) de 2,2'-azobisisobutironitrilo, seguido de reflujo durante 2 horas. La imida de ácido succínico se separó mediante filtración. Después, el tetracloruro de carbono se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida, y los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,94 g (rendimiento: 79%) del producto deseado. Punto de fusión: 142-144ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,73 (3H, s), 4,56 (2H, s), 6,66 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,20 (1H, d), 7,55 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 43
Preparación de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-metoximetilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Com-puesto Núm. 4-4)
Se disolvieron 0,38 g (0,87 mmoles) de 3-(2-bromometil-7-cloro-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H))-piridona en 10 ml de metanol, y se añadieron 0,04 g (1,04 mmoles) de hidróxido de sodio, seguido de calentamiento y reflujo durante 1 hora. El metanol se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,31 g (rendimiento: 92%) del producto deseado. Punto de fusión: 136-137ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,44 (3H, s), 3,73 (3H, s), 4,56 (2H, s), 6,59 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,17 (1H, d), 7,54 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 44
Preparación de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-hidroximetilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Com-puesto Núm. 4-5)
Se disolvieron 0,20 g (0,51 mmoles) de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-metoximetilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona en 10 ml de diclorometano, y se añadieron a esto 1,54 ml (1,54 mmoles) de una solución 1,0 M de tribromuro de boro-diclorometano a -65ºC. La mezcla se agitó a -65ºC durante 1 hora y después se vertió en agua, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se extrajo con diclorometano. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El diclorometano se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,19 g (rendimiento: 99%) del producto deseado. Punto de fusión: 145-147ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,73 (3H, s), 4,55 (2H, s), 6,66 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,20 (1H, d), 7,55 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 45
Preparación de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-metiltiometilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Com-puesto Núm. 9-44)
Se disolvieron 0,31 g (0,71 mmoles) de 3-(2-bromometil-7-cloro-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 20 ml de THF, y a esto se añadieron 0,014 g (0,85 mmoles) de una solución metanólica de metanotiol al 30% y 0,12 g (0,85 mmoles) de carbonato de potasio, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 8 horas. El THF se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,28 g (rendimiento: 98%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 2,17 (3H, s), 3,73 (3H, s), 3,79 (2H, s), 6,47 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,14 (1H, d), 7. 54 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 46
Preparación de 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(1-metilsulfinilpropil)benzofuran-4-il]-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 4-57)
0,20 g (0,461 mmoles) de 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(metiltiopropil)benzofuran-4-il]-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona obtenidos de la misma manera que en el Ejemplo de Preparación 45, se disolvieron en 15 ml de metanol, y a esto se añadieron 5 ml de agua y 0,23 g (0,369 mmoles) de Oxone, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Las sustancias insolubles se separaron mediante filtración. Después, el metanol se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,11 g (rendimiento: 52%) del producto deseado. Punto de fusión: 125-127ºC.
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Ejemplo de preparación 47
Preparación de 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(1-metilsulfonilpropil)benzofuran-4-il]-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 4-58)
Se disolvieron 0,20 g (0,461 mmoles) de 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(1-metiltiopropil)benzofuran-4-il]-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona en 15 ml de metanol, y a esto se añadieron 5 ml de agua y 0,57 g (0,922 mmoles) de Oxone, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Las sustancias insolubles se separaron mediante filtración. Después, el metanol se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,18 g (rendimiento: 85%) del producto deseado. Punto de fusión: 146-148ºC.
Ejemplo de preparación 48
Preparación de 3-(7-cloro-2-dibromometil-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Com-puesto Núm. 4-27)
Se disolvieron 1,50 g (4,17 mmoles) de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-metilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 30 ml de tetracloruro de carbono, y a esto se añadieron 2,97 g (16,68 mmoles) de NBS y 0,21 g (1,25 mmoles) de 2,2'-azobisisobutironitrilo, seguido de calentamiento y reflujo durante 10 horas. La imida de ácido succínico se separó mediante filtración, y después, el tetracloruro de carbono se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,97 g (rendimiento: 45%) del producto deseado. Punto de fusión: 107-109ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,74 (3H, s), 6,65 (1H, s), 6,81 (1H, d), 6,82 (1H, s), 7,26 (1H, d), 7,55 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 49
Preparación de 3-(5,7-dicloro-2-tribromometilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorametil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm.4-40)
Se disolvieron 1,92 g (5,10 mmoles) de 3-(5,7-dicloro-2-metilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 70 ml de tetracloruro de carbono, y a esto se añadieron 3,81 g (21,42 mmoles) de NBS y 0,33 g (2,00 mmoles) de 2,2'-azobisisobutironitrilo, seguido de reflujo durante 15 horas. La imida de ácido succínico se separó mediante filtración y después, el tetracloruro de carbono se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,19 g (rendimiento: 6%) del producto deseado. Punto de fusión: 225-227ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,75 (3H, s), 6,84 (1H, d), 6,93 (1H, s), 7,50 (1H, d), 7,57 (1H, s) ppm.
Ejemplo de preparación 50
Preparación de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-formilbenzofuran4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 4-46)
Se añadieron 0,29 g (0,56 mmoles) de 3-(7-cloro-2-dibromometil-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona a 15 ml de ácido sulfúrico, seguido de agitación a 50ºC durante 1 hora. Después, la mezcla se vertió en agua y se extrajo con éter dietílico. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,20 g (rendimiento: 96%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,75 (3H, s), 6,84 (1H, d), 7,42 (1H, d), 7,46 (1H, s), 7,61 (1H, d), 9,90 (1H, s) ppm.
Ejemplo de preparación 51
Preparación de 3-(2-carboxi-7-cloro-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 4-26)
Se disolvieron 0,37 g (0,99 mmoles) de 3-(7-cloro-5-fluoro-2-formilbenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 20 ml de acetona, y a esto se añadió un reactivo de Jones (CrO,-H_{2}SO_{4}) a -20ºC. Después de agitar a -20ºC durante 2 horas, la mezcla se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Se añadió una solución acuosa de hidróxido de sodio para alcalinizar el extracto, y la capa acuosa se lavó con acetato de etilo y se aciduló mediante la adición de ácido clorhídrico y después se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con éter diisopropílico para obtener 0,29 g (rendimiento: 75%) del producto deseado. Punto de fusión: 233-235ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,79 (3H, s), 6,87 (1H, d), 7,38 (1H, d), 7,47 (1H, s), 7,61 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 52
Preparación de 3-(7-cloro-2-etoxicarbonil-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 4-6)
Se disolvieron 0,08 g (0,21 mmoles) de 3-(2-carboxi-7-cloro-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 10 ml de etanol, y a esto se añadieron 4,0 mg (0,04 mmoles) de ácido sulfúrico, seguido de reflujo durante 2 horas. El etanol se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se vertió en agua y se extrajo con éter dietílico. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El éter dietílico se separó mediante destilación a presión reducida. Después, los cristales brutos obtenidos se lavaron con n-hexano para obtener 0,09 g (rendimiento: 99%) del producto deseado. Punto de fusión: 118-120ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 1,41 (3H, t), 3,75 (3H, s), 4,43 (2H, c), 6,82 (1H, d), 7,34 (1H, d), 7,38 (1H, s), 7,57 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 53
Preparación de 3-(7-cloro-5-fluorobenzofuran-4-il)-1metil-6-trifluorometil-2-(1H)-piridona (Compuesto Núm. 4-28)
Se disolvieron 0,29 g (0,74 mmoles) de 3-(2-carboxi-7-cloro-5-fluorobenzofuran-4-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 15 ml de quinolina, y a esto se añadieron 0,05 g (0,75 mmoles) de polvo de cobre, seguido de agitación a 210ºC durante 15 minutos. Después, el cobre se separó mediante filtración, y el producto filtrado se vertió en agua y se aciduló mediante la adición de ácido clorhídrico, y después se extrajo con acetato de etilo. Después de lavar con agua, la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó mediante destilación a presión reducida. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,18 g (rendimiento: 70%) del producto deseado. Punto de fusión: 178-179ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,74 (3H, s), 6,66 (1H, d), 6,81 (1H, d), 7,20 (1H, d), 7,56 (1H, d), 7,72 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 54
Preparación de 3-(4-clorofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 11-1), 3-(4-clorofenil)-2-cloro-1-metil-6-trifluorometil-1,2,3,4-4(1H)-piridona (Compuesto Núm. 13-1, ejemplo de referencia) Preparación de 3-(4-clorofenil)-2,4-dioxo-1-metil-6-trifluorometil-1,2,3,4-tetrahidropiridina
A 200 ml de tolueno, se añadieron 6,7 g (35 mmoles) de cloruro de 4-clorofenilacetilo y 14,0 g (71 mmoles) de 3-metilamino-4,4,4-trifluorocrotonato de etilo, seguido de agitación durante 8 horas calentando y a reflujo. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El tolueno se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice. Este éster de ácido crotónico se disolvió en 20 ml de THF y se añadió gota a gota a una solución de LDA-THF [preparada a partir de 54 ml (86 mmoles) de una solución 1,6 N de n-butil litio-hexano, 11,3 g (112 mmoles) de diisopropilamina y 200 ml de THF] enfriando de -65 a -60ºC, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez completada la reacción, el THF en exceso se separó mediante destilación, y a esto se añadió una solución acuosa de ácido cítrico al 10%. Los cristales brutos precipitados se lavaron con acetato de etilo para obtener 3,6 g (rendimiento: 34%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, DMSO-d_{6}) valor \delta: 3,39 (3H, s), 5,82 (1H, s), 7,14 (2H, d), 7,40 (2H, d) ppm.
Preparación de 3-(4-clorofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 11-1), 3 (4-clorofenil)-2-cloro-1-metil-6-trifluorometil-4(1H)-piridona (Compuesto Núm. 13-1, ejemplo de referencia)
Se añadieron 3,3 g (10,9 mmoles) de 3-(4-clorofenil)-2,4-dioxo-1-metil-6-trifluorometil-1,2,3,4-tetrahidropiridina a 8,3 g (42,3 mmoles) de oxicloruro de fósforo y 30 ml de dietilanilina, seguido de agitación de 100 a 120ºC durante 4 horas. La solución de reacción se separó mediante destilación a presión reducida, y se añadió acetato de etilo al residuo obtenido, seguido de lavado con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se separó mediante cromatografía de líquidos de alta resolución para obtener 1,3 g (rendimiento: 37%) del compuesto de 2-piridona deseado (Compuesto Núm. 11-1) y 1,0 g (rendimiento: 29%) del compuesto de 4-piridona (Compuesto Núm. 13-1), respectivamente.
Compuesto de 2-piridona (Compuesto Núm. 11-1) Punto de fusión: 48-50ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,74 (3H, s), 6,62 (1H, s), 7,17 (2H, d), 7,39 (2H, d) ppm.
Compuesto de 4-piridona (Compuesto Núm. 13-1, ejemplo de referencia). Punto de fusión: 88-90ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,77 (3H, s), 6,96 (1H, s), 7,15 (2H, d), 7,41 (2H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 55
Preparación de 3-(4-cloro-3-nitrofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 11-7)
Se disolvieron 0,2 g (0,62 mmoles) de 3-(4-clorofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona se disolvió en 2 ml de ácido sulfúrico concentrado, y a esto se añadieron 0,04 g (0,64 mmoles) de ácido nítrico humeante enfriando con hielo, seguido de agitación durante 1 hora. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y los cristales brutos obtenidos se lavaron con éter isopropílico para obtener 0,21 g (rendimiento: 91%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,74 (3H, s), 6,66 (1H, s), 7,40 (1H, dd), 7,61 (1H, d), 7,59 (1H, s), 7,82 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 56
Preparación de 3-(3-amino-4-clorofenil)-4-cloro-1metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 11-8)
Se disolvieron 0,5 g (1,37 mmoles) de 3-(4-cloro-3-nitrofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 20 ml de etanol, y a esto se añadieron 0,8 g (6,78 mmoles) de estaño agitando a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 1 hora. Una vez completada la reacción, el etanol en exceso se separó mediante destilación a presión reducida, y se añadieron acetato de etilo y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. El precipitado se recogió mediante filtración y se lavó con agua y una solución acuosa de ácido cítrico al 10%. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y los cristales brutos obtenidos se lavaron con éter isopropílico para obtener 0,40 g (rendimiento: 87%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,74 (3H, s), 4,06 (2H, s), 6,54 (1H, dd), 6,59 (1H, s), 6,62 (1H, d), 7,27 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 57
Preparación de 3-(4-cloro-3-metilsulfonilaminofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 11-3)
En 20 ml de diclorometano, se disolvieron 0,4 g (1,19 mmoles) de 3-(3-amino-4-clorofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 0,3 g (2,62 mmoles) de cloruro de metilsulfonilo, y a esto se añadieron 0,3 g (2,96 mmoles) de trietilamina enfriando con hielo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 1 hora. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con diclorometano. La capa orgánica se lavó con agua y una solución acuosa de ácido cítrico al 10% y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y los cristales brutos obtenidos se disolvieron en una mezcla disolvente comprendiendo 15 ml de etanol y 5 ml de DMF, y se añadieron 3 ml de una solución acuosa de hidróxido de sodio [0,05 g (1,25 mmoles) de hidróxido de sodio], seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 1 hora. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se aciduló débilmente con ácido cítrico y después se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,47 g (rendimiento: 95%) del producto deseado. Punto de fusión: 161-163ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,02 (3H, s), 3,75 (3H, s), 6,60 (1H, s), 6,92 (1H, s), 7,06 (1H, dd), 7,26 (1H, s), 7,47 (1H, d), 7,59 (1H, d) ppm.
\newpage
Ejemplo de preparación 58
Preparación de 3-(4-clorofenil)-4-fluoro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 11-2)
En 10 ml de dimetilsulfóxido, se disolvieron 0,33 g (1,09 mmoles) de 3-(4-clorofenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 0,05 g (0,86 mmoles) de fluoruro de potasio, seguido de calentamiento y agitación a 120ºC durante 2 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,12 g (rendimiento: 38%) del producto deseado. Punto de fusión: 120-122ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,42 (3H, d), 6,20 (1H, d), 7,16 (2H, d), 7,40 (2H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 59
Preparación de 3-[2-fluoro-4-cloro-5-(2-propioniloxi)fenil]-4-ciano-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 11-6)
En 10 ml de dimetilsulfóxido, se disolvieron 0,30 g (0,76 mmoles) de 3-[2-fluoro-4-cloro-5-(2-propiniloxi)fenil)-4-cloro-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 0,06 g (0,92 mmoles) de cianuro de potasio, seguido de calentamiento y agitación a 120ºC durante 2 días. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,09 g (rendimiento: 29%) del producto deseado. Indice de Refracción: 1,5684.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 2,50 (1H, t), 3,78 (3H, s), 4,71 (2H, m), 6,90 (1H, d), 7,20 (1H, s), 7,25 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 60
Preparación de 3-(2-cloro-4-hidroxi-5-nitrofenil)-1metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-278)
Se disolvieron 10,3 g (28,6 mmoles) de 3-(2-cloro-4-metoxi-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 150 ml de diclorometano, y a esto se añadieron gota a gota 30 ml (90 mmoles) de una solución 3 N de tribromuro de boro/diclorometano enfriando en un baño de hielo seco-acetona. La temperatura se elevó a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 2 horas. Después, la mezcla se vertió en agua helada y se extrajo con diclorometano. La capa orgánica se lavó con agua y una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 8,0 g (rendimiento: 80%) del producto deseado.
Ejemplo de preparación 61
Preparación de 3-(5-amino-2-cloro-4-hidroxifenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-279)
Se añadieron 8,0 g (23 mmoles) de 3-(2-cloro-4-hidroxi-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 8,2 g (69 mmoles) de estaño a 100 ml de etanol, y a esto se añadieron 5 ml de ácido clorhídrico concentrado agitando a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 1 hora. Una vez completada la reacción, el etanol en exceso se separó mediante destilación, y el residuo se neutralizó con una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y después se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 6,5 g (rendimiento: 90%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,74 (3H, s), 6,83 (1H, d), 7,23 (1H, d), 7,30 (1H, d), 7,57 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 62
Preparación de 3-(6-clorobenzoxazolin-2-on-5-il)-1metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 3-20)
Se disolvieron 0,6 g (1,9 mmoles) de 3-(5-amino-2-cloro-4-hidroxifenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 0,35 g (2,2 mmoles) de CDI en 5 ml de THF, seguido de agitación durante 1 hora calentando y a reflujo. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,41 g (rendimiento: 63%) del producto deseado. Punto de fusión: 263-265ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,78 (3H, s), 6,84 (1H, s), 6,85 (1H, d), 7,28 (1H, s), 7,46 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 63
Preparación de 3-[6-cloro-3-(2-propinil)-benzoxazolin2-on-5-il]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 3-9)
Se disolvieron 0,20 g (0,58 mmoles) de 3-(6-clorobenzoxazolin-2-on-5-il)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona en 10 ml de DMF, y a esto se añadieron 0,026 g (0,65 mmoles) de hidruro de sodio al 60% a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 0,5 horas. Adicionalmente, se añadieron a esto 0,09 g (0,76 mmoles) de bromuro de propargilo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,17 g (rendimiento: 78%) del producto deseado. Punto de fusión: 187-189ºC.
RMN H1 (400 MHz, CDCl3) valor \delta: 2,38 (1H, t), 3,72 (3H, s), 4,60 (2H, d), 6,80 (1H, d), 7,18 (1H, s), 7,37 (1H, s), 7,43 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 64
Preparación de 3-[2-cloro-4-(1-etoxicarboniletoxi)-5nitrofenil]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 1-280)
A 10 ml de DMF, se añadieron 0,8 g (2,2 mmoles) de 3-(2-cloro-4hidroxi-5-nitrofenil)-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)piridona, 0,42 g (3,0 mmoles) de carbonato de potasio y 0,56 g (3,3 mmoles) de 2-bromopropionato de etilo, seguido de calentamiento y agitación a 60ºC, durante 2 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,90 g (rendimiento: 94%) del producto deseado.
Ejemplo de preparación 65
Preparación de 3-(7-cloro-2,3-dihidro-2-metil-1,4benzoxazin-3-on-6-il)-6-trifluorometil-1-metil-2(1H)piridona (Compuesto Núm. 2'-2)
A 10 ml de etanol, se añadieron 0,90 g (2,0 mmoles) de 3-[2-cloro-4-(1-etoxicarboniletoxi)-5-nitrofenil]-1-metil-6-trifluorometil-2(1H)-piridona y 1 g (8,5 mmoles) de estaño, y a esto se añadieron 2 ml de ácido clorhídrico concentrado agitando a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 1 hora. Una vez completada la reacción, el etanol en exceso se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo se neutralizó con una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y después se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida para obtener 0,7 g (rendimiento: 91%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 1,63 (3H, d), 3,70 (3H, d), 4,67 (1H, c), 6,77 (1H, d), 6,83 (1H, s), 7,08 (1H, s), 7,35 (1H, d, J=7,80) ppm.
Ejemplo de preparación 66
Preparación de 3-[7-cloro-2,3-dihiro-2-metil-4-(2-propinil)-1,4-benzoxazin-3-on-6-il]-6-trifluorometil-1metil-2(1H)-piridona (Compuesto Núm. 2'-1)
Se disolvieron 0,40 g (1,1 mmoles) de 3-(7-cloro-2,3-dihidro-3-metil-1,4-benzoxazin-3-on-6-il)-6-trifluorometil-1-metil-2(1H)-piridona en 10 ml de DMF, y a esto se añadieron 0,05 g (1,2 mmoles) de hidruro de sodio al 60% a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 0,5 hora. Adicionalmente, se añadieron a esto 0,2 g (1,7 mmoles) de bromuro de propargilo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. La capa orgánica se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,34 g. (rendimiento: 77%) del producto deseado. Punto de fusión: 203-204ºC.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 1,60 (3H, d), 2,24 (1H, t), 3,71 (3H, d), 4,66 (3H, m), 6,78 (1H, d), 7,13 (2H, d), 7,46 (1H, d) ppm.
Ejemplo de preparación 67
Preparación de cloruro de 4-cloro-2-fluoro-5-metoxibencilo (Intermedio Núm. 15-15)
Se disolvieron 17,6 g (0,11 moles) de 2-cloro-4-fluoroanisol en una solución en diclorometano de tetracloruro de titanio 1 N, y a esto se añadieron gota a gota 88,3 g (1,10 moles) de cloruro de metoximetilo a la temperatura ambiente, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 5 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se vertió en agua, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas, y después se separó la fase acuosa. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y el disolvente se separó mediante destilación. Después, el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 15,5 g (rendimiento: 68%) del producto deseado.
RMN H1 (300 MHz, CDCl3) valor \delta: 3,89 (3H, s), 5,00 (2H, s), 6,97 (1H, d), 7,18 (1H, d) ppm.
Ahora, con respecto a algunos de los compuestos de la presente invención, se mostrarán más abajo los datos del RMN H1.
TABLA 25
47
48
TABLA 26
49
50
TABLA 27
51
52
TABLA 28
53
54
TABLA 29
55
56
TABLA 30
57
58
TABLA 31
59
60
TABLA 32
61
62
TABLA 33
63 
\vskip1.000000\baselineskip
Ahora, los ejemplos típicos de los compuestos intermedios representados por las anteriores fórmulas generales (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7), (III-3) y (III-8) se describirán en las Tablas 34 a 37. Estos compuestos intermedios son compuestos novedosos no descritos en las publicaciones.
TABLA 34
64 
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Con respecto a algunos de los compuestos mostrados en la Tabla 34, los datos de RMN H^{1} se darán más abajo.
TABLA 35
65
TABLA 36
66
TABLA 37
67
El herbicida de la presente invención comprende un derivado de piridona de fórmula (I-1) como ingrediente activo. Para el compuesto de la presente invención que se va a utilizar como herbicida, el compuesto de la presente invención puede ser utilizado por sí mismo. No obstante puede ser utilizado en forma de una formulación tal como un espolvoreable, un polvo mojable, un concentrado emulsionable, un microgránulo o un gránulo combinándolo con un portador que se utilice comúnmente para las formulaciones, un tensioactivo, un dispersante o un coadyuvante.
El portador que se va a utilizar en tales formulaciones puede ser, por ejemplo, un portador sólido tal como talco, bentonita, arcilla, caolín, tierra de diatomeas, sílice fina, vermiculita, carbonato de calcio, cal apagada, arena de sílice, sulfato de amonio o urea, o un portador líquido tal como alcohol isopropílico, xileno, ciclohexano o metilnaftaleno.
En cuanto al tensioativo y al dispersante se pueden mencionar, por ejemplo, una sal metálica de ácido alquilbencenosulfónico, una sal metálica de ácido dinaftilmetanodisulfónico, una sal de un éster de alcohol y ácido sulfúrico, un alquilarilsulfonato, un lignosulfonato, un polioxietilenglicoléter, un polioxietilenalquilariléter o un monoalquilato de polioxietilensorbitol. El coadyuvante puede ser, por ejemplo, carboximetilcelulosa, polietilenglicol o goma arábiga. En el uso práctico, el herbicida puede ser diluido hasta una concentración adecuada antes de la aplicación, o puede ser aplicado directamente.
El herbicida de la presente invención puede ser utilizado para la aplicación al follaje, al suelo o a la superficie del agua. La proporción de mezcla del ingrediente activo se selecciona adecuadamente según requiera el caso. No obstante, en el caso de un espolvoreable o un gránulo, la proporción de ingrediente activo se selecciona adecuadamente en el intervalo del 0,01 al 10% en peso, preferiblemente del 0,05 al 5% en peso. En el caso de un concentrado emulsionable o un polvo mojable, la proporción se selecciona adecuadamente en el intervalo del 1 al 50% en peso, preferiblemente del 5 al 30% en peso.
La dosis del herbicida de la presente invención varía dependiendo del tipo de compuesto, las malas hierbas que se vayan a controlar, la tendencia de germinación, las condiciones medioambientales y el tipo de formulación que se vaya a utilizar. No obstante, en el caso de un espolvoreable o un gránulo que se utiliza por sí mismo, la dosis del ingrediente activo se selecciona adecuadamente en el intervalo de 0,1 g a 5 kg, preferiblemente de 1 g a 1 kg, por 10 áreas. En el caso de un concentrado emulsionable o un polvo mojable que se utiliza en estado líquido, la dosis del ingrediente activo se selecciona adecuadamente en el intervalo de 1 a 50.000 ppm, preferiblemente de 10 a 10.000 ppm.
Adicionalmente, el compuesto de la presente invención puede ser utilizado combinado con un insecticida, un fungicida, otro herbicida, un agente para controlar el crecimiento de la planta, o un fertilizante, según requiera el caso.
Ahora se describirá el método de formulación con referencia a Ejemplos de Formulación típicos. Los compuestos, los tipos de aditivos y las razones de mezcla no están limitados a tales Ejemplos específicos y pueden ser cambiados dentro de amplios intervalos. En la siguiente descripción, "partes" significa "partes en peso".
Ejemplo de formulación 1
Polvo mojable
Con 10 partes del Compuesto (2-1), se mezclaron 0,5 partes de polioxietilenoctilfenileter, 0,5 partes de producto condensado de \beta-naftalenosulfonato de sodio-formalina, 20 partes de tierra de diatomeas y 69 partes de arcilla y se pulverizaron para obtener un polvo mojable.
Ejemplo de formulación 2
Polvo mojable
Con 10 partes del Compuesto (1-14), se mezclaron 0,5 partes de polioxietilenoctilfenileter, 0,5 partes de producto condensado de \beta-naftalenosulfonato de sodio-formalina, 20 partes de tierra de diatomeas, 5 partes de sílice fina y 64 partes de arcilla y se pulverizaron para obtener un polvo mojable.
Ejemplo de formulación 3
Polvo mojable
Con 10 partes del Compuesto (6-19), se mezclaron 0,5 partes de polioxietilenoctilfenileter, 0,5 partes de producto condensado de \beta-naftalenosulfonato de sodio-formalina, 20 partes de tierra de diatomeas, 5 partes de sílice fina y 64 partes de carbonato de calcio y se pulverizaron para obtener un polvo mojable.
Ejemplo de formulación 4
Concentrado emulsionable
A 30 partes del compuesto (2-7), se añadieron 60 partes de una mezcla comprendiendo cantidades iguales de xileno e isoforona y 10 partes de una mezcla comprendiendo un tensioactivo de alquilato de polioxietilensorbitol, un polímero polioxietilen-alquilarílico y un alquilarilsulfonato para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de formulación 5
Granulo
Se mezclaron 10 partes del compuesto (6-9), 80 partes de un agente para conferir volumen comprendiendo una mezcla 1:3 de talco y bentonita, 5 partes de sílice fina, 5 partes de una mezcla comprendiendo un tensioactivo de alquilato de polioxietilensorbitol, un polímero polioxietilenalquilarílico y un alquilarilsulfonato y 10 partes de agua y se amasaron completamente para obtener una pasta, que fue extrudida desde las aberturas de un tamiz con un diámetro de 0,7 mm. El producto extrudido se secó y después se corto a una longitud de 0,5 a 1 mm para obtener gránulos.
Ahora, se describirán los efectos de los compuestos de la presente invención con referencia a los Ejemplos de Ensayo. Adicionalmente, como agente comparativo, se utilizó el siguiente compuesto.
68
Compuesto descrito en la memoria de JP-B-46-30190
Ejemplo de ensayo 1
Ensayo sobre los efectos herbicidas mediante el tratamiento del suelo de un arrozal
En un tiesto de plástico (área de superficie: 100 cm^{2}) cargado con suelo de arrozal, se sembraron cerreig (Ec), monochoria (Mo) y junco de laguna (Sc) tras enlodar y nivelar, y se inundó hasta una profundidad de agua de 3 cm. Al día siguiente, se diluyó con agua un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluido con agua y aplicado gota a gota a la superficie del agua. La dosis fue de 100 g de ingrediente activo por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas el día 21 después de la aplicación con los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 39-46.
TABLA 38
Indice Núm. Efectos herbicidas (grado de control del crecimiento) o fitotoxicidad
5 Efecto herbicida o fitotoxicidad: al menos el 90%
4 Efecto herbicida o fitotoxicidad: al menos el 70% y menos del 90%
3 Efecto herbicida o fitotoxicidad: al menos el 50% y menos del 70%
2 Efecto herbicida o fitotoxicidad: al menos el 30% y menos del 50%
1 Efecto herbicida o fitotoxicidad: al menos el 10% y menos del 30%
0 Efecto herbicida o fitotoxicidad: de 0 a menos del 10%
TABLA 39
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-1 5 5 5
1-2 5 5 5
1-3 5 5 5
1-5 5 5 5
1-11 5 5 5
1-12 5 5 5
1-13 5 5 5
1-14 5 5 5
1-14 5 5 5
1-15 5 5 5
1-16 5 5 5
1-17 5 5 5
1-18 5 5 5
1-19 5 5 5
1-20 5 5 5
1-21 5 5 5
1-22 5 5 5
TABLA 39 (continuación)
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-23 5 5 5
1-24 5 5 5
1-25 5 5 5
1-26 5 5 5
1-27 5 5 5
1-29 5 5 5
1-30 5 5 5
1-32 5 5 5
1-33 5 5 5
1-36 5 5 5
1-38 5 5 5
1-40 5 5 5
1-41 5 5 5 
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TABLA 40
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-43 5 5 5
1-44 5 5 5
1-45 5 5 5
1-46 5 5 5
1-47 5 5 5
1-48 5 5 5
1-49 5 5 5
1-51 5 5 5
1-53 5 5 5
1-54 5 5 5
1-58 5 5 5
1-60 5 5 5
1-61 5 5 5
1-62 5 5 5
1-64 5 5 5
1-65 5 5 5
1-66 5 5 5
1-67 5 5 5
1-68 5 5 5
1-69 5 5 5
1-70 5 5 5
1-71 5 5 5
1-72 5 5 5
1-73 5 5 5
1-75 5 5 5
1-76 5 5 5
1-77 5 5 5
1-78 5 5 5
1-80 5 5 5
TABLA 41
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-81 5 5 5
1-82 5 5 5
1-87 5 5 5
1-88 5 5 5
1-90 5 5 5
1-91 5 5 5
1-97 5 5 5
1-99 5 5 5
1-102 5 5 5
1-103 5 5 5
1-104 5 5 5
1-105 5 5 5
1-106 5 5 5
1-107 5 5 5
1-108 5 5 5
1-112 5 5 5
1-115 5 5 5
1-119 5 5 5
1-121 5 5 5
1-122 5 5 5
1-123 5 5 5
1-124 5 5 5
1-126 5 5 5
1-127 5 5 5
1-128 5 5 4
1-130 5 5 5
1-131 5 5 5
1-133 5 5 5
1-134 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 42
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-135 5 5 5
1-136 5 5 5
1-138 5 5 5
1-139 5 5 5
1-140 5 5 5
1-141 5 5 5
1-142 5 5 5
1-143 5 5 5
1-144 5 5 5
1-145 5 5 5
1-147 5 5 5
1-149 5 5 5
1-150 5 5 5
1-151 5 5 5
1-152 5 5 5
1-153 5 5 5
TABLA 42 (continuación)
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-154 5 5 5
1-155 5 5 5
1-157 5 5 5
1-158 5 5 5
1-159 5 5 5
1-160 5 5 5
1-161 5 5 5
1-162 5 5 5
1-163 5 5 5
1-164 5 5 5
1-165 5 5 5
1-166 5 5 5
1-167 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 43
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-168 5 5 5
1-169 5 5 5
1-170 5 5 5
1-171 5 5 5
1-172 5 5 5
1-173 5 5 5
1-174 5 5 5
1-175 5 5 5
1-176 5 5 5
1-177 5 5 5
1-178 5 5 5
1-179 5 5 5
1-180 5 5 5
1-181 5 5 5
1-182 5 5 5
1-183 5 5 5
1-184 5 5 5
1-186 5 5 4
1-187 5 5 5
1-188 5 5 5
1-189 5 5 5
1-190 5 5 5
1-191 5 5 5
1-192 5 5 5
1-193 5 5 5
1-194 5 5 5
1-195 5 5 5
1-196 5 5 5
1-197 5 5 5
TABLA 44
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
1-198 5 5 5
1-199 5 5 5
1-200 5 5 5
1-201 5 5 5
1-202 5 5 5
1-203 5 5 5
1-204 5 5 5
1-205 5 5 5
1-206 5 5 5
1-207 5 5 5
1-208 5 5 5
1-209 5 5 5
1-210 5 5 5
1-211 5 5 5
1-212 5 5 4
1-256 5 5 5
1-257 5 5 5
1'-1 5 5 5
1'-3 5 5 4
1'-4 5 5 5
1'-5 5 5 5
1'-6 5 5 5
2-1 5 5 5
2-2 5 5 5
2-4 5 5 5
2-7 5 5 5
2-11 5 5 5
2-12 5 5 5
2-13 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 45
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
2-15 5 5 5
2-16 5 5 5
2-17 5 5 5
2-18 5 5 5
2-19 5 5 5
2-20 5 5 5
2-21 5 5 5
2-25 5 5 5
2-26 5 5 5
2-27 5 5 5
2-29 5 5 5
TABLA 45 (continuación)
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
2-30 5 5 5
2-31 5 5 5
2-32 5 5 5
2'-1 5 5 5
3-1 5 5 5
3-5 5 5 5
3-6 5 5 5
3-7 5 5 5
3-9 5 5 5
4-2 5 5 5
4-1 5 5 5
4-3 5 5 5
4-4 5 5 5
4-5 5 5 5
4-6 5 5 5
4-7 5 5 5
4-10 5 5 5
4-13 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 46
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Mo Sc
4-16 5 5 5
4-24 5 5 5
4-26 5 5 5
4-27 5 5 5
4-28 5 5 5
4-29 5 5 5
4-30 5 5 5
4-31 5 5 5
4-32 5 5 5
4-33 5 5 5
4-34 5 5 5
5-1 5 5 5
5-2 5 5 5
5-3 5 5 5
6-7* 5 5 5
6-14* 5 5 5
6-19* 5 5 5
9-1* 5 5 5
11-6 5 5 5
*ejemplo de referencia 
\newpage
Ejemplo de ensayo 2
Ensayo sobre los efectos herbicidas mediante tratamiento del suelo de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 120 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron cerreig (Ec), Digitaria ciliaris (Di), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y juncia de tierras bajas (Ci) y se cubrieron con suelo. Un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluido con agua y aplicado uniformemente a la superficie del suelo mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros/10 áreas de manera que se aplicaran 100 g de ingrediente activo por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas el día 21 después de la aplicación según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 47-53.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 47
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-1 5 5 5 5 5 5
1-2 5 5 5 5 5 5
1-3 5 5 5 5 5 5
1-5 5 5 5 5 5 5
1-11 5 5 5 5 5 5
1-14 5 5 5 5 5 5
1-15 5 5 5 5 5 5
1-16 5 5 5 5 5 5
1-17 5 5 5 5 5 5
1-18 5 5 5 5 5 5
1-20 5 5 5 5 5 5
1-21 5 5 5 5 5 5
1-24 5 5 5 5 5 5
1-25 5 5 5 5 5 5
1-26 5 5 5 5 5 5
1-27 5 5 5 5 5 5
1-29 5 5 5 5 5 5
1-30 5 5 5 5 5 5
1-32 5 5 5 5 5 5
1-38 5 5 5 5 5 5
1-41 5 5 5 5 5 5
1-43 5 5 5 5 5 5
1-44 5 5 5 5 5 5
1-51 4 5 5 5 5 5
1-52 5 5 5 5 5 5
1-60 5 5 5 5 5 5
1-61 5 5 5 5 5 5
1-62 5 5 5 5 5 5
1-64 5 5 5 5 5 5
TABLA 48
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-65 5 5 5 5 5 5
1-66 5 5 5 5 5 5
1-67 5 5 5 5 5 5
1-69 5 5 5 5 5 5
1-71 5 5 5 5 5 5
1-72 5 5 5 5 5 5
1-73 4 5 5 5 5 5
1-76 5 5 5 5 5 5
1-77 5 5 5 5 5 5
1-78 5 5 5 5 5 5
1-80 5 5 5 5 5 5
1-81 5 5 5 5 5 5
1-82 4 5 5 5 5 5
1-87 5 5 5 5 5 5
1-88 4 5 5 5 5 5
1-90 5 5 5 5 5 5
1-91 5 5 5 5 5 5
1-99 5 5 5 5 5 5
1-102 5 5 4 5 5 5
1-103 4 5 5 5 5 5
1-104 5 5 5 5 5 5
1-105 5 5 5 5 5 5
1-106 5 5 5 5 5 5
1-108 5 5 5 5 5 5
1-112 5 5 5 5 5 5
1-119 5 5 5 5 5 5
1-121 5 5 5 5 5 5
1-122 5 5 5 5 5 5
1-126 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 49
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-131 5 5 5 5 5 5
1-133 5 5 5 5 5 5
1-134 5 5 5 5 5 5
1-135 5 5 5 5 5 5
1-136 5 5 5 5 5 5
1-138 5 5 5 5 5 5
1-140 5 5 5 5 5 5
1-141 4 5 5 5 5 5
1-143 5 5 5 5 5 5
1-144 5 5 5 5 5 5
1-148 5 5 5 5 5 5
1-149 5 5 5 5 5 5
1-150 5 5 5 5 5 5
1-151 5 5 5 5 5 5
1-152 5 5 5 5 5 5
1-154 5 5 5 5 5 5
TABLA 49 (continuación)
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-155 5 5 5 5 5 5
1-157 5 5 5 5 5 5
1-158 5 5 5 5 5 5
1-159 5 5 5 5 5 5
1-160 5 5 5 5 5 5
1-161 5 5 5 5 5 5
1-162 5 5 5 5 5 5
1-163 5 5 5 5 5 5
1-164 5 5 5 5 5 5
1-165 5 5 5 5 5 5
1-166 5 5 5 5 5 5
1-167 5 5 5 5 5 5
1-168 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 50
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-169 5 5 5 5 5 5
1-170 5 5 5 5 5 5
1-171 5 5 5 5 5 5
1-172 5 5 5 5 5 5
1-173 5 5 5 5 5 5
1-174 5 5 5 5 5 5
1-175 5 5 5 5 5 5
1-176 5 5 5 5 5 5
1-178 5 5 5 5 5 5
1-179 5 5 5 5 5 5
1-181 5 5 5 5 5 5
1-182 5 5 5 5 5 5
1-184 5 5 5 5 5 5
1-185 5 5 4 5 5 5
1-186 5 5 5 5 5 5
1-187 5 5 5 5 5 5
1-188 5 5 5 5 5 5
1-189 5 5 5 5 5 5
1-190 5 5 5 5 5 5
1-191 5 5 5 5 5 5
1-192 5 5 5 5 5 5
1-193 5 5 5 5 5 5
1-194 5 5 5 5 5 5
1-195 5 5 5 5 5 5
1-196 5 5 5 5 5 5
1-197 5 5 5 5 5 5
1-199 5 5 5 5 5 5
1-200 5 5 5 5 5 5
1-201 5 5 5 5 5 5
TABLA 51
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-202 5 5 5 5 5 5
1-203 5 5 5 5 5 5
1-204 5 5 5 5 5 5
1-205 5 5 5 5 5 5
1-206 5 5 5 5 5 5
1-207 5 5 5 5 5 5
1-208 5 5 5 5 5 5
1-209 4 4 5 5 5 5
1-210 4 5 5 5 5 5
1-211 5 5 5 5 5 5
1-256 5 5 5 5 5 5
1-257 5 5 5 5 5 5
1'-1 5 5 5 5 5 5
1'-3 5 5 5 5 5 5
1'-4 5 5 5 5 5 5
1'-5 5 5 5 5 5 5
1'-6 5 5 5 5 5 5
2-1 5 5 5 5 5 5
2-2 5 5 5 5 5 5
2-4 5 5 5 5 5 5
2-7 5 5 5 5 5 5
2-10 5 5 5 5 5 5
2-11 5 5 5 5 5 5
2-12 5 5 5 5 5 5
2-13 5 5 5 5 5 5
2-14 5 5 5 5 5 5
2-15 5 5 5 5 5 5
2-16 5 5 5 5 5 5
2-17 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 52
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
2-19 5 5 5 5 5 5
2-21 5 5 5 5 5 5
2-25 5 5 5 5 5 5
2-26 5 5 5 5 5 5
2-27 5 5 5 5 5 5
2-29 5 5 5 5 5 5
2-31 5 5 5 5 5 5
2-32 5 5 5 5 5 5
2'-1 5 5 5 5 5 5
3-1 5 5 5 5 5 5
3-5 5 5 5 5 5 5
3-6 5 5 5 5 5 5
TABLA 52 (continuación)
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
3-7 5 5 5 5 5 5
3-9 5 5 5 5 5 5
4-1 5 5 5 5 5 5
4-2 5 5 5 5 5 5
4-3 5 5 5 5 5 5
4-4 5 5 5 5 5 5
4-5 5 5 5 5 5 5
4-7 5 5 5 5 5 5
4-10 5 5 5 5 5 5
4-13 5 5 5 5 5 5
4-16 5 5 5 5 5 5
4-51 5 5 5 5 5 5
1-24 4 5 5 5 5 5
4-26 5 5 5 5 5 5
4-27 4 5 5 5 5 5
4-28 4 5 5 5 5 5
4-29 5 5 5 5 5 5
4-30 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 53
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
4-31 5 5 5 5 5 5
4-32 5 5 5 5 5 5
4-33 5 5 5 5 5 5
4-34 5 5 5 5 5 5
4-35 5 5 5 5 5 5
4-36 5 5 5 5 5 5
4-37 5 5 5 5 5 5
5-1 5 5 5 5 5 5
5-2 5 5 5 5 5 5
6-7* 5 5 5 5 5 5
6-14* 5 5 5 5 5 5
6-19* 5 5 5 5 5 5
9-1* 5 5 5 5 5 5
11-6 5 5 5 5 5 5
Agente 0 0 0 0 0 0
Comparativo
*ejemplo de referencia 
\newpage
Ejemplo de ensayo 3
Ensayo sobre los efectos herbicidas mediante tratamiento del follaje de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 120 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron cerreig (Ec), Digitaria ciliaris (Di), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y juncia de tierras bajas (Ci) y se cubrieron con suelo y se cultivaron en un invernadero durante 2 semanas. Un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluido con agua y aplicado sobre el follaje completo de las plantas anteriores mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros/10 áreas de manera que se aplicaran 100 g del ingrediente activo por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas el día 14 después de la aplicación según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 54-60.
El símbolo - representa "no sometido a ensayo".
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 54
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-2 5 5 5 5 5 5
1-3 5 5 5 5 5 5
1-5 5 5 5 5 5 5
1-11 5 5 5 5 5 5
1-13 5 5 5 5 5 5
1-14 5 5 5 5 5 5
1-15 5 5 5 5 5 5
1-16 5 5 5 5 5 5
1-17 5 5 5 5 5 5
1-18 5 5 5 5 5 5
1-19 5 5 5 5 5 5
1-20 5 5 5 5 5 5
1-21 5 5 5 5 5 5
1-22 5 5 5 5 5 5
1-24 5 5 5 5 5 5
1-25 5 5 5 5 5 5
1-26 5 5 5 5 5 5
1-27 5 5 5 5 5 5
1-29 5 5 5 5 5 5
1-30 5 5 5 5 5 5
1-32 5 5 5 5 5 5
1-33 5 5 5 5 5 5
1-38 5 5 5 5 5 5
1-41 5 5 5 5 5 5
1-43 5 4 4 5 5 5
1-44 5 5 5 5 5 5
1-45 5 5 5 5 5 5
1-46 5 5 5 5 5 5
1-48 5 5 5 5 5 5
TABLA 55
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-49 5 5 5 5 5 5
1-51 5 5 5 5 5 5
1-54 5 5 4 5 5 5
1-60 5 5 5 5 5 5
1-61 5 5 5 5 5 5
1-62 5 5 5 5 5 5
1-63 5 5 5 5 5 5
1-64 5 5 5 5 5 5
1-65 5 5 5 5 5 5
1-66 5 5 5 5 5 5
1-67 5 5 5 5 5 5
1-68 5 5 5 5 5 5
1-69 5 5 5 5 5 5
1-70 5 5 5 5 5 5
1-71 5 5 5 5 5 5
1-72 5 5 5 5 5 5
1-76 5 5 5 5 5 5
1-77 5 5 5 5 5 5
1-78 5 5 4 5 5 5
1-80 5 5 5 5 5 5
1-81 5 5 5 5 5 5
1-82 4 5 5 5 5 5
1-84 5 5 5 5 5 5
1-87 5 5 5 5 5 5
1-90 5 5 5 5 5 5
1-91 5 5 5 5 5 5
1-99 5 5 5 5 5 5
1-102 5 5 5 5 5 5
1-104 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 56
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-105 5 5 5 5 5 5
1-106 5 5 5 5 5 5
1-108 5 5 5 5 5 5
1-116 4 4 5 5 5 5
1-119 5 5 5 5 5 5
1-121 5 5 5 5 5 5
1-122 5 5 5 5 5 5
1-123 4 5 5 5 5 5
1-124 5 5 5 5 5 5
1-125 5 5 5 5 5 5
1-126 5 5 5 5 5 5
1-127 4 5 5 5 5 5
1-129 5 5 5 5 5 5
1-133 5 5 5 5 5 5
1-134 5 5 5 5 5 5
1-135 5 5 5 5 5 5
TABLA 56 (continuación)
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-136 5 5 5 5 5 5
1-138 5 5 5 5 5 5
1-139 5 5 5 5 5 5
1-140 4 5 5 5 5 5
1-141 5 5 5 5 5 5
1-142 5 5 5 5 5 5
1-143 5 5 5 5 5 5
1-144 5 5 5 5 5 5
1-145 5 5 5 5 5 5
1-148 5 5 5 5 5 5
1-149 5 5 5 5 5 5
1-150 5 5 5 5 5 5
1-151 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 57
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-152 5 5 5 5 5 5
1-154 5 5 5 5 5 5
1-155 5 5 5 5 5 5
1-157 5 5 5 5 5 5
1-158 5 5 5 5 5 5
1-159 5 5 5 5 5 5
1-160 5 5 5 5 5 5
1-161 5 5 5 5 5 5
1-162 5 5 5 5 5 5
1-163 5 5 5 5 5 5
1-164 5 5 5 5 5 5
1-165 5 5 5 5 5 5
1-166 4 5 5 5 5 5
1-167 5 5 5 5 5 5
1-168 5 5 5 5 5 5
1-169 5 5 5 5 5 5
1-170 5 5 5 5 5 5
1-171 5 5 5 5 5 5
1-172 5 5 5 5 5 5
1-173 5 5 5 5 5 5
1-174 5 5 5 5 5 5
1-175 5 5 5 5 5 5
1-176 5 5 5 5 5 5
1-178 5 5 5 5 5 5
1-199 5 5 5 5 5 5
1-180 4 4 5 5 5 5
1-181 5 5 5 5 5 5
1-182 5 5 5 5 5 5
1-183 4 5 5 5 5 5
TABLA 58
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1-184 5 5 5 5 5 5
1-187 5 5 5 5 5 5
1-188 5 5 5 5 5 5
1-189 5 5 5 5 5 5
1-190 5 5 5 5 5 5
1-191 5 5 5 5 5 5
1-192 5 5 5 5 5 5
1-193 5 5 5 5 5 5
1-194 5 5 5 5 5 5
1-195 5 5 5 5 5 5
1-196 5 5 5 5 5 5
1-197 5 5 5 5 5 5
1-198 5 5 5 5 5 5
1-199 4 5 5 5 5 5
1-200 5 5 5 5 5 5
1-201 4 5 5 5 5 5
1-202 5 5 5 5 5 5
1-203 5 5 5 5 5 5
1-204 5 5 5 5 5 5
1-205 5 5 5 5 5 5
1-206 5 5 5 5 5 5
1-207 5 5 5 5 5 5
1-208 5 5 5 5 5 5
1-210 4 5 5 5 5 5
1-211 4 5 5 5 5 5
1-256 5 5 5 5 5 5
1'-1 5 5 5 5 5 5
1'-3 5 5 5 5 5 5
1'-4 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 59
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
1'-5 5 5 5 5 5 5
1'-6 5 5 5 5 5 5
2-1 5 5 5 5 5 5
2-2 5 5 5 5 5 5
2-4 5 5 5 5 5 5
2-7 5 5 5 5 5 5
2-10 5 5 5 5 5 5
2-11 5 5 5 5 5 5
2-12 5 5 5 5 5 5
2-13 5 5 5 5 5 5
2-14 5 5 5 5 5 5
2-15 5 5 5 5 5 5
2-16 5 5 5 5 5 5
TABLA 59 (continuación)
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
2-17 5 5 5 5 5 5
2-19 5 5 5 5 5 5
2-25 5 5 5 5 5 5
2-26 5 5 5 5 5 5
2-29 5 5 5 5 5 5
2-31 5 5 5 5 5 5
2'-1 5 5 5 5 5 5
3-1 5 5 5 5 5 5
3-5 5 5 5 5 5 5
3-6 5 5 5 5 5 5
3-7 5 5 5 5 5 5
4-1 5 5 5 5 5 5
4-2 5 5 5 5 5 5
4-3 5 5 5 5 5 5
4-4 5 5 5 5 5 5
4-5 5 5 5 5 5 5
4-30 5 5 5 5 5 5 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 60
Compuesto Núm. Efectos herbicidas
Ec Di Po Am Ch Ci
4-6 5 5 5 5 5 5
4-7 5 5 5 5 5 5
4-10 5 5 5 5 5 5
4-16 5 5 5 5 5 5
4-24 4 5 5 5 5 5
4-27 4 5 5 5 5 5
4-28 4 5 5 5 5 5
4-29 5 5 5 5 5 5
4-31 5 5 5 5 5 5
4-32 5 5 5 5 5 5
4-33 5 5 5 5 5 5
4-34 5 5 5 5 5 5
4-35 5 5 5 5 5 5
4-36 5 5 5 5 5 5
4-37 5 5 5 5 5 5
5-1 5 5 5 5 5 5
5-2 5 5 5 5 5 5
5-3 5 5 5 5 5 5
6-7* 5 5 5 5 5 5
6-14* 5 5 5 5 5 5
6-19* 5 5 5 5 5 5
9-1* 5 5 5 5 5 5
Comparativo 1 0 0 0 5 1 -
*ejemplo de referencia
Ejemplo de ensayo 4
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del suelo de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron algodón (Go), Digitaria ciliaris (Di), almorejo verde (Se), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cubrieron con suelo. Al día siguiente, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada uniformemente a la superficie del suelo mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 21 después de la aplicación según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 61 a 64. El símbolo - representa "no sometido a ensayo".
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 61
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Go
1-14 6,3 5 5 5 5 5 5 0
1,6 5 - 5 5 5 4 0
1-15 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-16 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-17 6,3 - 5 5 5 5 4 0
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-18 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 1
1-25 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-27 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 1
1-30 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-41 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-43 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-44 6,3 - 5 5 5 5 4 1
1-65 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-71 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-72 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-87 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-90 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-91 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-119 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-122 6,3 - 5 5 5 5 5 0
TABLA 62
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Go
1-136 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-138 6,3 - 5 5 5 5 4 1
1-150 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-151 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-154 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-155 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-160 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-167 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-170 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-171 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-172 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-173 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-178 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 1
1-179 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-181 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-182 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-187 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-188 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-189 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-191 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-192 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-194 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-196 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-197 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-202 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 1
1-205 6,3 - 5 5 5 5 4 1 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 63
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Go
1-207 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1-208 6,3 - 5 4 5 5 4 1
1'-1 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1'-4 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1'-5 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1,6 - 5 5 5 5 5 0
2-1 6,3 5 5 5 5 5 5 2
2-7 6,3 5 5 5 5 5 5 1
1,6 5 4 5 5 4 5 0
TABLA 63 (continuación)
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Go
2-15 6,3 5 5 5 5 5 5 0
2-25 6,3 - 5 5 5 5 5 0
1,6 - 5 5 5 5 5 0
2-26 6,3 - 5 5 5 5 5 1
2'-1 6,3 - 5 5 5 5 5 1
3-1 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
4-1 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
4-2 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1,6 - 5 5 5 5 5 1
4-3 6,3 - 5 5 5 5 5 0
4-4 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
4-5 6,3 - 5 5 5 5 5 2
4-7 6,3 - 5 5 5 5 5 1
4-28 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
5-2 6,3 - 5 5 5 5 5 1 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 64
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Go
1-19* 6,3 5 5 5 5 5 5 0
1,6 5 5 5 5 5 3 0
9-1* 6,3 5 5 5 5 5 5 0
1,6 5 5 4 5 5 5 0
*ejemplo de referencia
Ejemplo de ensayo 5
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del suelo de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron trigo (Tr), Digitaria ciliaris (Di), almorejo verde (Se), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cubrieron con suelo. Al día siguiente, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada uniformemente a la superficie del suelo mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 21 después de la aplicación según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 65 a 67. El símbolo - representa "no sometido a ensayo".
TABLA 65
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Tr
1-15 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1-16 6,3 - 5 5 5 5 4 1
1,6 - 5 5 5 5 5 1
1-17 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-18 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1-27 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-30 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1-43 6,3 - 5 5 5 5 4 1
1-44 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-65 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 5 5 5 5 5 0
1-71 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1-72 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-87 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-90 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-41 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-136 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1,6 - 5 5 5 5 4 1
1-138 6,3 - 5 5 5 5 4 1
1-151 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1-154 6,3 - 5 5 5 5 - 1
1-155 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1,6 - 5 5 5 5 5 1
1-160 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1-167 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-171 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-173 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-178 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-179 6,3 - 5 5 5 5 5 1 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 66
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Tr
1-181 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-182 6,3 - 5 5 5 5 4 1
1-187 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-188 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-189 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-191 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-192 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1-194 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-197 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-202 6,3 - 5 5 5 5 5 1
TABLA 66 (continuación)
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Tr
1-205 6,3 - 5 5 5 5 4 1
1-207 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1-208 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1'-1 6,3 - 5 4 5 5 5 1
1'-4 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1'-5 6,3 - 5 5 5 5 5 1
1,6 - 4 5 5 5 5 1
2-1 6,3 5 5 5 5 5 5 0
2-2 6,3 - 5 5 5 5 5 2
2-4 6,3 5 5 5 5 4 3 0
2-7 6,3 5 5 5 5 4 5 0
2-15 6,3 - 5 5 5 5 5 1
2-25 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1,6 - 5 5 5 5 5 1
2-26 6,3 - 5 5 5 5 5 1
2'-1 6,3 - 5 5 5 5 5 2
3-1 6,3 - 5 5 5 5 5 1
4-1 6,3 - 5 5 5 5 5 2
1,6 - 5 5 5 5 5 1 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 67
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Tr
4-2 6,3 - 5 5 5 5 5 1
4-3 6,3 - 5 5 5 5 4 2
4-4 6,3 - 5 5 5 5 5 2
4-5 6,3 - 5 5 5 5 5 1
4-7 6,3 - 5 5 5 5 5 1
4-28 6,3 - 5 5 5 5 5 2
5-2 6,3 - 5 5 5 5 5 1
6-19* 6,3 5 5 5 5 5 5 0
1,6 5 5 5 5 5 5 0
9-1* 6,3 5 5 4 5 5 5 1
1,6 5 5 5 5 5 5 0
*ejemplo de referencia 
\newpage
Ejemplo de ensayo 6
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del suelo de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron soja (Gl), Digitaria ciliaris (Di), almorejo verde (Se), cañota (So), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cubrieron con suelo. Al día siguiente, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada uniformemente a la superficie del suelo mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 21 después de la aplicación según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 68 a 70. El símbolo - representa "no sometido a ensayo".
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 68
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se Po Am Ch Ab Gl
1-15 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1-16 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-17 6,3 - 5 - 5 5 5 5 0
1-18 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-25 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1-30 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-43 6,3 - 5 - 5 5 5 4 1
1-44 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-65 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1,6 - 5 - 5 5 5 5 1
1-72 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1,6 - 5 - 5 5 5 5 1
1-87 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-90 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1,6 - 5 - 5 5 5 5 2
1-91 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1,6 - 5 - 5 5 5 5 0
1-119 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1-122 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1-136 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1,6 - 5 - 5 5 5 4 0
1-138 6,3 - 5 - 5 5 5 4 2
1-150 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-151 6,3 - 5 - 5 5 5 5 0
1-154 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-155 6,3 - 5 - 5 5 5 5 0
1,6 - 5 - 5 5 5 5 0
1-160 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-167 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
TABLA 69
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se So Po Am Ch Ab Gl
1-170 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1-171 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-173 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-181 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-182 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-187 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-188 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-189 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-191 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1-192 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-194 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-197 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-202 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1-205 6,3 - 5 - 5 5 5 4 1
1-207 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1-208 6,3 - 5 - 4 5 5 5 2
1'-1 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1'-4 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1'-5 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1,6 - 4 - 5 5 5 5 1
2-1 6,3 5 5 5 5 5 5 5 1
1,6 5 5 5 5 5 5 5 0
2-7 6,3 5 5 5 5 5 5 5 0
1,6 5 5 5 5 5 5 5 0
2- 15 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
2-25 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
1,6 - 5 - 5 5 5 5 0
2-26 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
2'-1 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 70
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Di Se So Po Am Ch Ab Gl
3-1 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
4-1 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
1,6 - 5 - 5 5 5 5 1
4-2 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
4-3 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
4-4 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
4-5 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
4-7 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
4-28 6,3 - 5 - 5 5 5 5 2
5-2 6,3 - 5 - 5 5 5 5 1
6-19* 6,3 5 5 5 5 5 5 5 0
1,6 5 5 4 5 5 3 3 0
*ejemplo de referencia 
\newpage
Ejemplo de ensayo 7
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del suelo de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron maíz (Ze), almorejo verde (Se), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cubrieron con suelo. Al día siguiente, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada uniformemente a la superficie del suelo mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 21 después de la aplicación según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 71 a 73.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 71
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Am Ch Ab Ze
1-15 6,3 5 5 5 5 5 1
1-16 6,3 5 5 5 5 5 1
1,6 5 5 5 5 5 0
1-17 6,3 5 5 5 5 4 1
1,6 5 5 5 5 5 1
1-18 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 5 5 5 5 5 1
1-25 6,3 5 5 5 5 5 1
1-30 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 5 5 5 5 5 1
1-41 6,3 5 5 5 5 5 1
1-43 6,3 5 5 5 5 4 1
1-44 6,3 5 5 5 5 5 1
1-65 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 5 5 5 5 5 1
1-72 6,3 5 5 5 5 5 0
1-87 6,3 5 5 5 5 5 1
1-90 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 5 5 5 5 5 1
1-91 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 5 5 5 5 5 1
1-119 6,3 5 5 5 5 5 1
1-122 6,3 5 5 5 5 5 1
1-136 6,3 5 5 5 5 5 1
1-138 6,3 5 5 5 5 4 2
1-150 6,3 5 5 5 5 5 1
1-154 6,3 5 5 5 5 5 1
1-155 6,3 5 5 5 5 5 0
1,6 5 5 5 5 5 0
TABLA 72
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Am Ch Ab Ze
1-160 6,3 5 5 5 5 5 1
1-167 6,3 5 5 5 5 5 0
1-171 6,3 5 5 5 5 5 0
1-172 6,3 5 5 5 5 5 2
1-173 6,3 5 5 5 5 5 1
1-178 6,3 5 5 5 5 5 2
1-179 6,3 5 5 5 5 5 1
1-182 6,3 5 5 5 5 5 1
1-187 6,3 5 5 5 5 5 1
1-188 6,3 5 5 5 5 5 0
1-189 6,3 5 5 5 5 5 1
1-191 6,3 5 5 5 5 5 1
1-192 6,3 5 5 5 5 5 2
1-194 6,3 5 5 5 5 5 0
1-196 6,3 5 5 5 5 5 1
1-197 6,3 5 5 5 5 5 1
1-202 6,3 5 5 5 5 5 1
1-205 6,3 5 5 5 5 4 2
1-207 6,3 5 5 5 5 5 1
1-208 6,3 5 4 5 5 5 1
1'-1 6,3 5 5 5 5 5 1
1'-4 6,3 5 5 5 5 5 1
1'-5 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 4 5 5 5 5 1
2-25 6,3 5 5 5 5 4 1
2-26 6,3 5 5 5 5 5 1
3-1 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 5 5 5 5 5 2 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 73
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Am Ch Ab Ze
4-1 6,3 5 5 5 5 5 1
1,6 5 5 5 5 5 1
4-2 6,3 5 5 5 5 5 0
1,6 5 5 5 5 5 1
4-3 6,3 5 5 5 5 5 1
4-4 6,3 5 5 5 5 5 2
1,6 5 5 5 5 5 1
4-5 6,3 5 5 5 5 5 1
4-7 6,3 5 5 5 5 5 2
4-28 6,3 5 5 5 5 5 1
5-2 6,3 5 5 5 5 5 1 
\newpage
Ejemplo de ensayo 8
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del follaje de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron algodón (Go), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cultivaron en un invernadero durante 2 semanas. Después, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada sobre el follaje completo de las plantas anteriores mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 14 tras el tratamiento según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en la Tabla 74.
TABLA 74
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Go
1-182 1,6 5 5 5 5 2
1-187 1,6 5 5 5 5 2
1-194 1,6 5 5 5 5 2
Ejemplo de ensayo 9
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del follaje de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron trigo (Tr), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cultivaron en un invernadero durante 2 semanas. Después, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada sobre el follaje completo de las plantas anteriores mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 14 tras el tratamiento según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 75 a 77.
TABLA 75
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Go
1-16 1,6 5 5 5 5 2
1-20 1,6 5 5 5 5 2
1-22 1,6 5 5 5 5 2
1-25 1,6 5 5 5 5 2
1-26 1,6 5 5 5 5 2
1-30 1,6 5 5 5 5 2
1-31 1,6 5 5 5 5 2
1-38 1,6 5 5 5 5 2
1-41 1,6 5 5 5 5 2
1-43 1,6 5 5 5 5 2
1-44 1,6 5 5 5 5 2
1-48 1,6 5 5 5 5 2
1-52 1,6 5 5 5 5 1
1-62 1,6 5 5 5 5 2
1-65 1,6 5 5 5 5 2
1-69 1,6 5 5 5 5 1
1-91 1,6 5 5 5 5 2
TABLA 75 (continuación)
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Go
1-106 1,6 5 5 5 4 2
1-119 1,6 5 5 5 5 2
1-122 1,6 5 5 5 5 2
1-125 1,6 5 5 5 5 2
1-126 1,6 5 5 5 5 2
1-134 1,6 5 5 5 5 2
1-158 1,6 5 5 5 5 2
1-159 1,6 5 5 5 5 1
1-160 1,6 5 5 5 5 2
1-162 1,6 5 5 5 5 2
1-170 1,6 5 5 5 5 1
1-171 1,6 5 5 5 5 2
TABLA 76
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Tr
1-176 1,6 5 5 5 5 1
1-178 1,6 5 5 5 5 2
1-179 1,6 5 5 5 5 2
1-181 1,6 5 5 5 5 2
1-182 1,6 5 5 5 5 1
1-184 1,6 5 5 5 5 2
1-187 1,6 5 5 5 5 2
1-191 1,6 5 5 5 5 2
1-194 1,6 5 5 5 5 1
1-196 1,6 5 5 5 5 2
1-197 1,6 5 5 5 5 2
1-199 1,6 5 5 5 5 2
1-200 1,6 5 5 5 5 2
1-201 1,6 5 5 5 5 2
1-202 1,6 5 5 5 5 2
1-203 1,6 5 5 5 5 2
1-204 1,6 5 5 5 5 2
1-208 1,6 5 5 5 4 2
1'-5 1,6 5 5 5 5 1
2-15 1,6 5 5 5 5 2
2-18 1,6 5 5 5 5 2
2-19 1,6 5 5 5 5 1
2-25 1,6 5 5 5 5 2
2-26 1,6 5 5 5 5 2
2-31 1,6 5 5 5 5 2
3-5 1,6 5 5 5 5 1
3-6 1,6 5 5 5 5 2
3-7 1,6 5 5 5 5 2
4-1 1,6 5 5 5 5 2
TABLA 77
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Tr
1-2 1,6 5 5 5 5 2
4-3 1,6 5 5 5 5 2
4-5 1,6 5 5 5 5 2
4-27 1,6 5 5 5 5 2
4-28 1,6 5 5 5 5 2
4-32 1,6 5 5 5 5 2
4-33 1,6 5 5 5 5 2
4-34 1,6 5 5 5 5 2
4-35 1,6 5 5 5 5 2
4-36 1,6 5 5 5 5 2
4-38 1,6 5 5 5 5 2
4-39 1,6 5 5 5 5 2
5-2 1,6 5 5 5 5 2
5-3 1,6 5 5 5 5 1
Ejemplo de ensayo 10
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del follaje de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron soja (Gl), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cultivaron en un invernadero durante 2 semanas. Después, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada sobre el follaje completo de las plantas anteriores mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 14 tras el tratamiento según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en la Tabla 78.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 78
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Gl
1-22 1,6 5 5 5 5 2
1-26 1,6 5 5 5 5 2
1-52 1,6 5 5 5 5 2
1-69 1,6 5 5 5 5 2
1-119 1,6 5 5 5 4 2
1-126 1,6 5 5 5 5 2
1-159 1,6 5 5 5 5 2
1-171 1,6 5 5 5 5 2
1-184 1,6 5 5 5 5 2
1-187 1,6 5 5 5 5 2
1-199 1,6 5 5 5 5 2
1-208 1,6 5 5 5 5 2
4-3 1,6 5 5 5 5 2
4-32 1,6 5 5 5 5 2
5-2 1,6 5 5 5 5 2 
\newpage
Ejemplo de ensayo 11
Ensayo sobre la selectividad hacia las plantas de cultivo mediante tratamiento del follaje de campos de tierras altas
En un tiesto de plástico (área de superficie: 600 cm^{2}) cargado con arena, se sembraron maíz (Ze), poligono pata de perdiz (Po), amaranto ténue (Am), cenizo común (Ch) y yute de China (Ab) y se cultivaron en un invernadero durante 2 semanas. Después, una cantidad prescrita del ingrediente activo (g^{ia}/10a) de un polvo mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 fue diluida con agua y aplicada sobre el follaje completo de las plantas anteriores mediante un pulverizador de tamaño pequeño a una cantidad de 100 litros por 10 áreas. Las plantas se cultivaron después en un invernadero, y se llevó a cabo la evaluación de los efectos herbicidas y de la fitotoxicidad el día 14 tras el tratamiento según los patrones identificados en la Tabla 38. Los resultados se muestran en las Tablas 79 a 81.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 79
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Ze
1-16 1,6 5 5 5 5 2
1-18 1,6 5 5 5 5 2
1-22 1,6 5 5 5 5 2
1-25 1,6 5 5 5 5 2
1-26 1,6 5 5 5 5 2
1-30 1,6 5 5 5 5 2
1-31 1,6 5 5 5 5 2
1-38 1,6 5 5 5 5 2
1-41 1,6 5 5 5 5 2
1-52 1,6 5 5 5 5 2
1-62 1,6 5 5 5 5 2
1-65 1,6 5 5 5 5 2
1-66 1,6 5 5 5 5 2
1-69 1,6 5 5 5 5 2
1-72 1,6 5 5 5 5 2
1-106 1,6 5 5 5 5 2
1-119 1,6 5 5 5 4 2
1-125 1,6 5 5 5 5 2
1-126 1,6 5 5 5 5 2
1-134 1,6 5 5 5 5 2
1-159 1,6 5 5 5 5 2
1-162 1,6 5 5 5 5 2
1-170 1,6 5 5 5 5 0
1-171 1,6 5 5 5 5 1
1-176 1,6 5 5 5 5 1
1-178 1,6 5 5 5 5 2
1-179 1,6 5 5 5 5 1
1-181 1,6 5 5 5 5 2
1-182 1,6 5 5 5 5 1
TABLA 80
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Ze
1-184 1,6 5 5 5 5 1
1-187 1,6 5 5 5 5 2
1-191 1,6 5 5 5 5 2
1-194 1,6 5 5 5 5 1
1-196 1,6 5 5 5 5 2
1-197 1,6 5 5 5 5 2
1-199 1,6 5 5 5 5 2
1-200 1,6 5 5 5 5 2
1-201 1,6 5 5 5 5 2
1-203 1,6 5 5 5 5 2
1-204 1,6 5 5 5 5 2
1-208 1,6 5 5 5 5 2
1'-5 1,6 5 5 5 5 1
2-1 1,6 5 5 5 5 0
2-17 1,6 5 5 5 5 2
2-18 1,6 5 5 5 5 2
2-19 1,6 5 5 5 5 1
2-25 1,6 5 5 5 5 2
2-26 1,6 5 5 5 5 2
2-31 1,6 5 5 5 5 2
3-5 1,6 5 5 5 5 2
3-6 1,6 5 5 5 5 2
4-3 1,6 5 5 5 5 2
4-4 1,6 5 5 5 5 2
4-5 1,6 5 5 5 5 1
4-26 1,6 5 5 5 5 1
4-27 1,6 5 5 5 5 2
4-28 1,6 5 5 5 5 2
4-32 1,6 5 5 5 5 2 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 81
Compuesto Núm. Dosis Efectos herbicidas Fitotoxicidad
Ia, g
/10a Se Po Ch Ab Ze
4-33 1,6 5 5 5 5 2
4-38 1,6 5 5 5 5 2
5-2 1,6 5 5 5 5 2
5-3 1,6 5 5 5 5 2
6-9 1,6 5 5 5 5 1
6-10 1,6 5 5 5 5 1

Claims (6)

1. Un derivado de piridona representado por la fórmula general:
69
{donde R es un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, R^{1} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo acetilo, un grupo -N=CR^{13}R^{14} o un grupo -NR^{23}R^{24} (siempre que cuando R^{1} sea un átomo de hidrógeno, R es un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}), cada uno de R^{13} y R^{14} que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -NR^{23}R^{24} o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), cada uno de R^{23} y R^{24} que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo benzoilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo fenoxicarbonilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo formilo o un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, R^{2} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo carboxilo o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, R^{19} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo ciano o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, y Q representa una fórmula de
70
[donde R^{3} es un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, R^{4} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquil(C_{1}-C_{6})amino, un grupo benciloxi (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxilo, un grupo tiol, un grupo amino o un grupo ciano, R^{5} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, o un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo tiol, un grupo amino, un grupo nitro, un grupo clorosulfonilo, un grupo acetiltio, un grupo ciano, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo formilo, un grupo hidroximetilo, un grupo -YR^{9}, un grupo -CR^{21}=NOR^{9}, un grupo -CO_{2}R^{10}, un grupo -COSR^{10}, un grupo -CONR^{10}R^{11}, un grupo -SO_{2}NR^{10}R^{11}, un grupo -NHCONHR^{11}, un grupo -SOR^{12}, un grupo -SO_{2}R^{12}, un grupo acilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CO_{2}N=CR^{13}R^{14}, un grupo -CH(OH)R^{21}, un grupo CH_{2}YR^{9}, un grupo heteroanular o un grupo -CH_{2}CH(Cl)CO_{2}R^{10}, Y es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo -NR^{21}-, R^{21} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6} o un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, R^{9} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CH(R^{15})COYR^{16}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo -CH_{2} (heteroanular de 3-6 miembros) (el grupo heteroanular de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo oxo, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo heteroanular de 3-6 miembros (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo oxo, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{15} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, R^{16} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{10} es un átomo de hidrógeno, un átomo de sodio, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{1}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquinil(C_{1}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenil(C_{3}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo benciloxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6} (el grupo bencilo de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tiocarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo monoalquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo dialquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo fenoxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6} (el grupo fenilo de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{11} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{12} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{6} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo -CH_{2} (heteroanular de 3-6 miembros), R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CO_{2}R^{10}, un grupo formilo, un grupo acilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo carboxilo, R^{8} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo acilo, un átomo de halógeno o un grupo nitro, R^{20} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo haloalcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenil(C_{3}-C_{6})oxi o un grupo -NR^{11}R^{12}, e Y' es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo -NR^{21}- o un grupo -CO-]},
donde los dos siguientes derivados de piridona tienen la fórmula (I-1) donde se excluyen
(i)
R es un grupo metilo, R^{1} es un átomo de hidrógeno, Q es un grupo fenilo, R^{2} es un grupo metilo y R^{19} es un grupo metilo, y
(ii)
R es un grupo metilo, R^{1} es un grupo metilo, Q es un grupo fenilo, R^{2} es un átomo de hidrógeno y R^{19} es un grupo metoxi.
2. Un derivado de piridona representado por la fórmula general:
71
{donde R es un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, R^{1} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo acetilo, un grupo amino, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilamino o un grupo alquil(C_{1}-C_{6})carbonilamino (siempre que cuando R^{1} sea un átomo de hidrógeno, R es un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}), R^{2} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo carboxilo o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, y Q representa una fórmula de
72
73
[donde R^{3} es un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, R^{4} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquil(C_{1}-C_{6})amino, un grupo benciloxi (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxilo, un grupo tiol, un grupo amino o un grupo ciano, R^{5} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo tiol, un grupo amino, un grupo nitro, un grupo clorosulfonilo, un grupo acetiltio, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo hidroximetilo, un grupo -YR^{9}, un grupo -CH=NOR^{9}, un grupo -CO_{2}R^{10}, un grupo -COSR^{10}, un grupo -CONR^{10}R^{11}, un grupo -SO_{2}NR^{10}R^{11}, un grupo -NHCONHR^{11}, un grupo -SOR^{12}, un grupo -SO_{2}R^{12}, un grupo acilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CO_{2}N=CR^{13}R^{14} o un grupo -CH_{2}CH(Cl)CO_{2}R^{10}, R^{6} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo oxiranometilo, R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CO_{2}R^{10}, un grupo acilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo carboxilo, R^{8} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo acilo, un átomo de halógeno o un grupo nitro, Y es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo -NH-, R^{9} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6} o un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo haloalquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo -CH(R^{15})COYR^{16}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo heteroanular de 5-6 miembros (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{10} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{3}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenil(C_{3}-C_{6})oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo benciloxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6} (el grupo bencilo de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tiocarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo monoalquil(C_{1}-C_{6})aminocarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo dialquil(C_{1}-C_{6})aminocarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo feniloxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6} (el grupo fenilo de dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{11} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6} o cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{12} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, o un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{8})alquilo C_{1}-C_{6}, cada uno de R^{13} y R^{14} que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), R^{15} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, R^{16} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo bencilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}) o un grupo fenilo (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6})]}.
3. El derivado de piridona de la Reivindicación 1 ó 2, donde la fórmula general es:
74
(donde R es un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}).
4. Un intermedio para la producción del derivado de piridona de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3, donde la fórmula general es
75
(donde R es un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, R^{2'} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, R^{19'} es un átomo de hidrógeno, y Q' representa una fórmula de
76
[donde R^{3}, R^{20}, R^{21} e Y tienen los mismos significados definidos en la Reivindicación 1, respectivamente, R^{4'} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo nitro, R^{5'} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo nitro, un grupo -YR^{9'}, un grupo -SOR^{9'}, un grupo -SO_{2}R^{9'} o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{6'} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo oxiranometilo o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, R^{7'} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un átomo de halógeno o un grupo hidroxilo, R^{8'} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo nitro, R^{9'} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquil(C_{3}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo benciloxi (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}), o un grupo heteroanular de 5-6 miembros (dicho grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxi C_{1}-C_{6})]).
5. Un intermedio para la producción del derivado de piridona de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que tiene la fórmula general
77
{donde Z es un átomo de cloro, un átomo de bromo (siempre que se excluya el caso en el que R^{3'} es un átomo de cloro), un grupo carboxilo, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un grupo ciano, R^{3'} es un átomo de cloro o un átomo de flúor, R^{5'} es un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo alquinil(C_{3}-C_{6})oxi o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}}.
6. Un herbicida que contiene el derivado de piridona según se ha definido en una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3 como ingrediente activo.
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