JPS58128308A - ある種のフエノキシプロピオン酸エステルとメタベンズチアズロンの組合せを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、メタベンズ千アズロンとある種のフェノキシ
プロピオン酸エステルの、新規な相乗的除草剤組合せ物
に関する。

本発明の相乗的組合せ物は、種々の作物、好ましくけ穀
類作物中の雑草を選択的に駆除するために有利に使用す
ることができる。

Ｎ−（ベンズチアゾルー２−イル）　−Ｎ　、　Ｎ’−
ジメチル尿素が除草性を有することはすでに開示されて
いる（参照、米国特許第２．７５６．１３５号）。更Ｋ
、Ｎ−（ベンズチアゾルー２−イル）−Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル尿素（慣用名：　［メタベンズ千アズロン（ｍｐｔ
ｈａｈｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）Ｊ　）が大麦及び小
麦畑の選択的除草剤として使用でＡるととけ公知である
（参照、例えばＲ，Ｗｅｇｌｐｒ著、”Ｃｈｅｍｉｅｄ
ｐｒ　ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−ｕｎｄＳｃｈａ
ｄ　Ｉ　ｉｎｇｓ　−ｂｅｋａｍｐｆ　ｕｎｇｓｍｉ　
ｔ　ｔｅ　Ｉ　”　、第５巻、”　Ｈｅｒｂｉｚｉｄｓ
”、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−ｖｅｒｌａｇ　。

１９７７蝉、１４５〜１４６頁；及び独国特許第１．５
４２，７８９号）。しかしながら、メタベンズ千アズロ
ンはカラス麦に対して及びパニヵム（Ｐａｎｉｃｕｍ）
様のイネ科の雑草に対して弱い作用しか示さないことが
発見された。

今回、本発明は、活性成分として （１）式 ％式％ −ジメチル尿素（メタベンズ千アズロン）及び（９）一
般ｔ 〔式中、Ｒ’及びＲ２は独立に水素原子又はメチル基を
表わし、 ｎは１又は２であり、 各々のＸは独立に水素又はハロゲン原子或いはメチル、
メトキシ又はニトロ基を表わし、Ａｒは一般式 ％式％ 各々のＹはＣＩ〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子或いは
トリフルオルメチル、ニトロ又はシアン基を表わし、及
び ｂは１．２又は３である〕 の買換されたフェノキシプロピオン酸エステル、を単独
で或いは固体又は液体希釈剤又は担体と混合して含有す
る除草剤組成物を提供する。

本発明の除草剤組成物は特に高い除草剤活性を有する。

９一 本発明の組成物における活性成分（２）としての式（Ｉ
ｌｌの特に好適な活性化合物は、次の化合物である二１
０− 驚くことに、本発明による活性化合物の組合せ物の除草
活性は、個々の活性化合物の作用の合計よりも実質的に
高い。それ故に、予想することのできなかった及び単な
る補助的作用でない真の相乗作用が存在する。新規な活
性化合物の絹合せ物は、メタベンズチアズロン（Ｔ＞の
場合におけるようにある種の穀類例えば小麦によって良
く許容され、「問題の雑草」−カラス麦及びパニカム様
のイネ科の雑草−が新規な活性化合物の組合せ物によっ
て優秀に駆除される。従って新規な活性化合物の絹合せ
物は、選択的除草剤、特に穀類の除草剤としての進歩を
示している。

本発明による活性化合物は植物の生長に影響し、従って
落葉剤、乾燥剤、広葉植物の駆除剤、発芽禁止剤、及び
特に雑草駆除剤として使用することができる。広義の「
雑草−１とは、望ましくない場所に生長する植物を意味
する。

本発明による化合物が完全除草剤又は選択的除草剤とし
て作用するかどうかは、その使用量に本質的に依存する
。

本発明による活性化合物は、たとえば、次の植物を駆除
するために使用できる： 次の属の双子葉植物：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マ
メグンバイナズナ属（Ｌｅｐ　ｉｄ　ｉ　ｕｍ）　、ヤ
エムグラ属（Ｇａ　Ｉ　ｉ　ｕｍ）、ハコベ属（３ｔｅ
ｌ　Ｉａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ
）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソ
ガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐ
ｏｄ　ｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン
属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ
）、スペリヒエ属（ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属
（Ｘａ　−ｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌ
ｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅ、ａ）、タ
デ属（ｐｏ　ｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓ
ｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏ−ｓｉａ）、ア
ザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕ
ｕｓ）、スミレ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、イヌガラシ属（
Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、ア
ゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎ　ｉａ）、ラミラム属（Ｌａｍ
　ｉ　ｕｍ　）、クワガタソウ属（ｖｅｒｏｎｉｃａ）
、イチビ属（Ａｂ　ｕ　ｔ　ｉ　−１ｏｎ）、エメクス
属（１（ｍｅｘ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒ
ａ）、スミレ属（ｖｉｏｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇ
ａ　Ｉｅｏｐｓ　ｉ　ｓ　）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ
）、ケンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）およびナス
属（Ｓｏｌａｎｕｍ）　；および 次の属の単子葉植物：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（ｐａ
ｎ　ｉ　−ｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉ　ｔａｒｉ
ａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビ
ラ属（ｐｏａ）、ウシノケグサ属（ｐｅｓｔｕｃａ）、
オヒシバ属（Ｅｌｅ−ｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（
１３ｒａｃｂ　ｉａｒ　ｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉ
ｕｍ）、スズメノチャヒキ属（ＢｒＯｍｕＳ）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリ１３− グサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ンノドン
属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈａ
ｒ　ｉａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｉｓｔｙｌｉｓ）、
オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌ
ｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、
ノξスパルム属（ｐａｓｐａ−Ｉｕｍ）、カモノハシ属
Ｑｓｃｈａｅｍｕｍ）、スペックレア属（Ｓｐｅｎｏｃ
ｌｅａ　）、ダクチロクテニウム（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔ
ｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓ　ｔ　ｉｓ　）、
スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）およびア
ベラ属（Ａｐｅｒａ）。

本発明による活性化合物は、たとえば、次の栽培植物に
おいて選択的除草剤として使用できる：次の属の双子葉
栽培植物：ワタ属（Ｇｏ　ｓ　ｓｙｐ　ｉｕｍ）、ダイ
ズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、
ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマメ属（Ｐｂａ
−ｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（ｐｉｓｕｍ）、ナス属
１４− （Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｉ、ｉｎｕｍ）、サツマ
イモ属（■ｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）
、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃ
ｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ
）、アブラナ属（１３ｒａ−ｓｓｉｃａ）、アキノノゲ
シ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ
）およびウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）；および 次の属の単子葉植物：イネ属（Ｑｒｙｚａ）、トウモｏ
＝＋シ属（Ｚｅ　ａ　）、コムギ属（Ｔｒ　ｉ　ｔ　ｉ
ｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ
属（Ａｖｅｎａ　）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モ
ロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（ｐｏｎｉｃｕｍ
）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａ−ｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａ
ｇｕｓ）およびネギ属（ＡＩｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、他の植物を同じ方法で包含
する。

本発明の複合活性化合物は雑草及びイネ科の雑草に対し
て、特にはガニカム様のイネ科の雑草に対して、例えば
、野生エンバク（Ａｖｅｎａ　　ｆａｔｕａ）、メヒシ
バ（Ｄｉｇｆｔａｒｉａ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ
）、イヌビｘ　（Ｅｃｈ　１ｎｎｃｈ　Ｉｏａ　）、シ
ロザ（ＣＩｌｅｎｏｐｏ−ｄｉｕｍ）、スカシタボボウ
（Ｒｏｒｉｐｐａ）、などに対して際だった作用を示し
、しかも作物とくには穀類作物、ネギ属作物などによる
非常に良好々許容性も兼ね備えている。それ故に、本発
明の複合活性化合物は選択的除草剤として好適に使用で
きる。

ある濃度比において、本発明による活性化合物の組合せ
物の相乗作用が特に顕著になる。しかしながら、活性化
合物の組合せ物中の活性化合物の重量比は比較的広い範
囲内で変えることができる。

一般に、活性成分（１）のメタベンズチアズロンの重量
部当り０．００１〜２０重量部、好ましくは０．０１〜
１０重量部の活性成分（２）の置換されたフェノキシプ
ロピオン酸エステルが使用される。

本発明による活性化合物は、普通の組成物例えば液剤、
乳剤、水利性粉剤、懸濁剤、粉剤、微粉剤、ペースト剤
、可溶性粉剤、粒剤、懸濁−乳化濃厚剤、活性化合物を
含浸させた天然及び合成物質及び重合物質中の非常に微
細なカプセル剤に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を増量剤、即ち液体もしくは固体希釈剤または担体と
、随時表面活性剤、即ちＹ北側及び／または分散剤及び
／゛またけ発泡剤を用いて混合するとと匠より製造する
ことができる。また増量剤として水を用いる場合、例え
ば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。

液体希釈剤またけ担体、特に溶媒として、主に芳香族炭
化水素例えばキシレン、トルエンもしく１７− はアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは脂
肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレン、
塩化メチレン、脂肪族もしくは脂環式炭化水素例えばシ
クロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、アル
コール例えばブタノールもしくはグリコール並びにその
エーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロ
ヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチルホル
ムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適してい
る。

固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト
、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに合成鉱
物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケー
トを用いることができる。粒剤に対する固体の担体して
、粉砕し且つ１８− 分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石
及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び
有機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコ
シ穂軸及びタバコ茎を用いることができる。

乳化剤及び／−またけ発泡剤として、非イオン性及び陰
イオン性乳化剤例えばぼりオキシエチレン−脂肪酸エス
テル、ぽリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例
えばアルキルアリールｉｌ？リグリコールエーテル、ア
ルキルスルフェート、アルキルスルフェート、了り−ル
スルホネート並びにアルブミン加水分解生成物を用いる
ことがでへる。

分散剤には例えばリグニンスルファイト廃液及びメチル
セルロースが含まれる。

ｆｔ　着剤例えばカルボキシメチル十ルロース並ヒに粉
状、粒状才たけラテックス状の天然及び合成重合体例え
ばアラビアゴム、７１？リピニルアルコール及びポリビ
ニルアセテートを組成物に用いることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料捷たけ金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１〜９５重量幅、好まし
くは０．５〜９０重量係重量有する。

本発明による活性化合物の絹合せ物は一般に最終組成物
の形で使用される。しかしながら、活性化合物の組合せ
物中に存在する活性化合物は、使用中に個々の処方物と
して混合してもよく、即ちタンク混合物の形て使用して
もよめ。

新規な活性化合物の組合せ物は、その寸まで又は組成物
の形で、他の公知の除草剤との混合物として使用するこ
ともできる。この場合にも最終的混合又はタンク混合が
可能である。他の公知の活性化合物、例えば殺菌剤、殺
虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、小鳥忌避剤、生長因子、植
物栄養剤及び土壌改良剤との混合も可能である。

新規な活性化合物の組合せ物は、そのままで、組成物の
形で、或いは更に希釈して該組合せ物から調製した施用
形態で、例えば調製済み液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、ペ
ースト剤及び粒剤の形で使用することができる。これら
は常法で、例えば液剤散布、噴霧、微噴霧、粉剤ｄ女布
、又は粒剤散布で使用できる。

本発明による活性化合物の緬合せ物の使用量け、ある範
囲内で変えることができる；それらは中でも天候に及び
＋１因子に依存する。一般に使用量は活性化合物０．０
１〜１０　！＜ｐ／　ｈａ　、好１しくは０、０５〜５
　Ｋｐ　／　ｈ　ａである。

２１一 本発明による活性化合物の組合せ物は、植物の発芽前又
は後に施用できる。好ま１〜くけ、それらは植物の発芽
後、即ち発芽後法によって適用される。

更に本発明は雑草に或いはその生育地に本発明の組成物
を施用することを含んで々る雑草の駆除法も提供する。

更に本発明は生育の直前に及び／又はその期間中に本発
明の組成物を施用することにより、その場所で生育する
雑草の損傷から保護された作物を提供する。

本発明により、作物の収穫に関して通常の方法が改良さ
れうろことは理解されよう。

新規な活性化合物組合せ物の良好々除草作用は、次の生
物試験例から理解することができる。

個々の活性化合物はその除草作用が弱いけれど、その組
合せ物はその作用の単なる合計を越えるは２２− ど雑草及び野草に対して非常に広範囲の作用を示す。

活性化合物の組合せ物の除草作用が個々に施用される活
性化合物のそれよりも大きい場合には、その除草剤は相
乗作用を示すと言える。

２つの除草剤の与えられた組合せ物に対して予期しうる
作用は次の如く引算できる（参照、’Ｓ、Ｒ。

Ｃｏ１ｂｙ、”Ｑａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　ｓｙｎｅｒｇ
ｉｓｔｉｃ　ａｎｄａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ　ｒｅｓ
ｐｏｎｓｅｓ　ｏｆ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｃｏｍｂｉｎ
ａｔ　１ｏｎｓ”、Ｗｅｅｄ８１５．２０〜２２頁。

１９６７年）： 例えばＸ＝ｐＫｐ／ｈａで用いブこときの除草剤への場
合の損傷係、 及び　Ｙ＝ｑＫ４／ｈａで用いたときの除草剤Ｂの場合
の損傷係、 及び　Ｅ＝ｐ及びＱ　Ｋ４／　ｈ　ａで用いたときの除
草剤Ａ及びＢの場合の予想される損傷、 とすると、　　Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ−Ｙ）／１００実際の
損傷が計算値よりも大きい場合には、組合せ物の作用は
相和以上である、即ち真の相乗作用が存在するというこ
とが示される。

以下の実施例において、本発明の活性化合物の組合せ物
の雑草に対する除草作用の実測値は、上記計算値よシ犬
であることがわかる。すなわち本発明の活性化合物の組
合せ物の雑草に対する除草作用は、真の相乗効果という
べ尊である。

更に又、以下の実施例から、本発明の活性化合物の組合
せ物は、例えば穀類作物及びたとえばタマネギ、ニンニ
ク等の如きネギ属作物の雑草に対して優れた選択的除草
効果を発揮できることがわかる。

本発明による活性化合物の組合せ物のいくつかは、土Ｉ
′Ｉ％昆虫に対して副次的作用を示し、またイネのビリ
キュラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙ
ｚａｅ）に対して全身的作用も示す。これは活性成分（
２）のメタベンズチアズロンの対応する作用に基づいて
いる。

実施例Ａ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル　１
重量部 活性化合物の適当な調製剤を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒と混合し、上述量の乳化剤を
添加し、濃厚物を水で所望の濃度域で希釈した。

高さ５〜１５ｃＴｙ＋の試験植物に、活性化合物が表に
示すような単位面積当りの量で施用されるように、活性
化合物の調製剤を噴霧した。噴霧液の儂度は、表に示す
活性化合物の量が水２０００　ｔ／ｈａで施用されるよ
うに選択した。３週間後、植２５− 物に対する損傷の程度を、未処置の対照群の発育と比較
して損傷チとして評価した。数値は次の賞味を示す： ０％−効果なしく未処置の対照群と同様）１００係＝全
部が死滅 活性化合物、その使用量及び結果は次の第４表に示す通
りである。

−２６＝ 実施例Ｂ 発芽後試験（圃場試験） 試験方法： 各有効成分化合物およびそれらの混合成分の散布液を虐
整するために、溶剤、乳化剤および有効成分化合物を混
合し、その濃厚物を所望＃度に水で希釈した。

生育期のタマネギおよびニンニク並びに２〜３葉期の雑
草が生育している１区１０７の試験：■１堝に上記によ
り調整された散布液をハンドスプレ２８− イヤーによって茎葉散布した。試験は４反復とした。

散布３５日後に除草効果および作物に対する薬害の程度
を下記に従って調査した。

除草効果の評価 １０：無処理区に対する殺草率　ｉｏｏｇ（完全枯死）
９：　　　　　　　　　　　　　９０係以上１００優未
満８：　　　　　　　　　　　　　８０優　〃　９０優
　Ｉ７：　　　　　　　　　　　　　７０係　、　　　
８０壬〃６：　　　　　　　　　　　　　６０係　＃　
７０係　〃５：　　　　　　　　　　　　　５０係　〃
　６０係　Ｉ４：　　　　　　　　　　　　　４０係　
〃　５０憾１３：　　　　　　　　　　　　　３０憾　
１　４０係　１２：　　　　　　　　　　　　　２０係
　＃　３０係　！１：　　　　　　　　　　　　　１０
係　＃　２０係　Ｉｏ：　　　　　　　　　　　　１０
係未満（除草効果なし） ２９− 式（Ｉ）の活性化合物は公知である（米国特許第２．７
５６．１３５号）。式（ｒ［）の活性化合物は印刷物に
未だに公開されていないジそれらは１９８１年６月２５
日付けの特許願昭５６−９７４８６号及び１９８１年９
月１６日付けの特許願昭５６−１４４７７８号の主題で
ある。一般式 〔式中、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原子又はメチル基を
表わし、 ｎは１又は２であり、 各々のＸけ独立に水素又は／’ｔロゲン原子或いはメチ
ル、メトキシ又はニトロ基を表わし、ａは１又は２であ
り、 Ａｒは一般式 ％式％１ 各々のＹは独立に０１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子
或いはトリフルオルメチル、ニトロ又はシアノ基を表わ
し、及び ｂは１．２又は３である〕 の活性化合物は、 （ａ）　　一般式 〔式中、Ｍは水素又はアルカリ金属原子を表わし、及び Ａｒは上述の意味を有する〕 の化合物を、一般式 〔式中　ｚｌはハロゲンを表わし、及びＲ’ＸＲ”、Ｘ
、ｎ及びａは上述の意味を有する〕 の化合物と反応させる、或いは （ｂ３　一般式 １式中　７２はヒドロキシル又はハロゲンを表わし、及
び Ａｒけ上述の意味を有する〕 の化合物を、一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ％　ｎ及びａは上述の意味を有
する〕 の化合物と反応させる、 ことによって製造することができる。

例えば４−（３，５−ジクロル２リド−２−イロキシ）
−フェノールのナトリウム塩及び２−ブロモプロぎオン
酸２−（２−フルオルベンジロキシ）−エチルを出発物
質として用いる場合、反応（ａ）による過程は次の方程
式で表わすことができる二次のものは式側の出発物質の
好適な例として言及することができる： ４−（４−トリフルオルメチルフェノキシ）−フェノー
ル、４−（２−トリフルオルメチルフェノキシ）−フェ
ノール、４−（４−フルオルフェノキシ）−フェノール
、４−（２，４−ジクロルフェノキシ）−フェノール、
４−（２−クロロ−４−ニトロフェノキシ）−フエ／−
ル、４−（２−トリフルオルメチル−４−クロロフェノ
キシ）−フェノール、４−（４−）リアルオルメチル−
２−クロロフェノキシ）−フエ／−ル、４−（３゜５−
ジクロロピリド−２−イロキシ）−フェノール、４−（
５−ニトロピリド−２−イロキシ）−フェノール、４−
（４−ニトロフェノキシ）−フェノール、４−（４−ブ
ロモ−２−１’ロロフエノキシ）−フェノール、４−（
４−）リプルオルメチル−２−ニトロフエノギシ）−フ
ェノール、４−（２，６−シクロロー４−１−　ＩＪフ
ルオルメチルフェノキシ）−フェノール、４−（２−シ
アノ−４−トリフルオルメチルフェノキシ）−フェノー
ル、４−（２−クロル−４−シアノフエノキシ）−フェ
ノール、４−（３−クロル−５−ニトロピ３４− リド−２−イロキシ）−フェノール、４−（５−トリフ
ルオルメチルピリド−２−イロキシ）−フェノール、４
−（３−クロロ−５−トリフルオルメチルビリド−２−
イロキシ）−フェノール、４−（５−７”コロ−３−１
０ロヒＩＪ）’−２−イロキシ）−フェノール、及び４
−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−フェノール
；上述のフェノールのアルカリ金属塩、好ましくはナト
リウム塩及びカリウム塩も使用できる。

次のものけ弐■の好適な出発物質として言及し７うる： ２−クロロ（又は−ブロモ）−フロピオン酸２−ベンジ
ロキシエチル、 ２−クロロ（又バーブロモ）−プロピオン酸３−ペンジ
ロホシブロビル、 ２−クロロ（又は−ブロモ）−フロピオン酸１−メチル
−２−ベンジロキシエチル、 ３５− ２−クロロ（又は−ブロモ）−プロピオン酸２−α−メ
チルベンジロキシエチル、 ２−クロロ（Ｖ［−ブロモ）−プロピオン酸２−（２−
フルオルベンジロキシ）−エチル、２−クロロ（又は−
ブロモ）−プロピオン酸２−（２−４０ロペンジロキシ
）−エチル、２−クロロ（又ハーフロモ）−プロピオン
酸２−（４−クロロベンジロキシ）−エチル、２−クロ
ロ（又は−ブロモ）−フロピオン酸２−（２，４−ジク
ロロベンジロキシ）−エチル、２−クロロ（ヌば一ブロ
モ）−フロピオン酸２−（３，４−ジクロロベンジロキ
シ）−エチル、２−クロロ（又バーブロモ）−プロピオ
ン酸２−（２，６−ジクロルベンジロキシ）−エチ／Ｌ
＝。

２−クロロ（又ＩＩオス−ロモ）−プロピオン酸２−（
４−−ｙルオロペンジロキシ）−エチル、２−クロロ（
又は−ブロモ）−プロピオン酸２−（２−メチルベンジ
ロキシ）−エチル、２−クロロ（又１ｒ、、’ｒ、−７
’ロモ）−プロピオン酸２−（３−ニトロベンジロキシ
）−エチル、２−クロロ（又は−ブロモ）−プロピオン
酸２−（４−メトキシベンジロキシ）−エチル、２−ク
ロロ（又は−ブロモ）−プロぎオン酸２−（４−ブロモ
ベンジロキシ）−エチノペ２−クロロ（又は−ブロモ）
−プロピオン酸１−メチル−２−α−メチルベンジロキ
シエチル、２−クロロ（’５１ｔ−フロモ）−フロピオ
ン酸２−（３−クロロベンジロキシ）−エチル、２−ク
ロロ（又バーブロモ）−プロピオン酸２−（２−ブロモ
ベンジロキシ）−工千ノペ２−クロロ（又は−ブロモ）
−プロピオン酸２−（３−フルオロベンジロキシエチル
）、２−クロロ（又は−ブロモ）−プロピオン酸１−メ
チル−２−（２−フルオロベンジロキシ）−メチル、 ２−クロロ（又ｆｄバーブロモ−プロピオン酸３−（２
−フルオロベンジロキシ）−フロビル、２−クロロ（又
は−ブロモ）−プロピオン酸２−（２−ニトロベンジロ
キシ）−エチノヘ２−クロロ（又ハーフロモ）−プロピ
オン酸２−（４−ニトロベンジロキシ）−エチル、２−
クロロ（又は−ブロモ）−プロピオン酸２−（４−メチ
ルベンジロキシ）−エチル、２−クロロ（又は−ブロモ
）−プロピオン酸２−（２−メトキシベンジロキシ）−
エチル、及ヒ２−クロロ（’１１１ニーー／ロモ）−プ
ロピオン酸３−（４−フルオロベンジロキシ）−プロピ
ル。

例エバ２−４４−（５−）リフルオルメチルピリドー２
−イロキシ）−フェノキシヨープロピオニルクロライド
及ヒ１−（４−クロルベンシロキシ）−プロパン−２−
オールを反応過程（ｂ）による３８− 出発物質として用いる場合、反応の過程は次の方程式で
表わすことができる： 次のものは式００の出発物質の好適な例として言及しう
る： ２−（４−（４−トリフルオロメ千ルフエノギシ）−フ
ェノギン〕−プロピオーコルクロライド、２−ｒ：４−
（２−）リフルオロメチルフエノキシ）−フェノキシヨ
ープロピオニルクロライド、２−１：４−（４−フルオ
ロフェノキシ）−フェノ３９− キシ〕−プロピオニルクロライド、 ２−Ｃ４−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノキ
シフ−プロピオニルクロライド、２−Ｃ４−（２−クロ
ロ−４−ニトロフェノキシ）−フェノキシフ−プロピオ
ニルクロライド、２−Ｃ４−（２−４リフルオルメチル
−４−クロロフェノキシ）−フェノキシフ−プロピオニ
ルクロライド ２−Ｃ４−（３，５−ジクロルピリド−２−イロキシ）
−フェノキシ〕−フロピオニルクロライド、２−（４−
（４−）リプルオルメチル−２−クロロフェノキシ）−
フェノキシフ−プロピオニルクロライド、 ２−（４−（５−ニトロピリド−２−イロキシ）−フェ
ノキシ〕−プロぎオニルクロライド、２−（４−（４−
ニトロフェノキシ）−フェノキシ〕−プロぎオニルクロ
ライド、 ２−（４−（４−ブロモ−２−クロロフェノキシ）−フ
ェノキシフ−プロピオニルクロライド、２−Ｃ４−（４
−）リフルオロメチル−２−クロロフェノキシ）−フェ
ノキシフ−プロピオニルクロライド、 ２−（４−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−フェノキシフ−プロピオニルクロライ
ド、 ２−（４−（２−シアノ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−フェノキシフ−プロピオニルクロライド、 ２−〔４−（２−クロロ−４−シアノフェノキシラーフ
ェノキシ〕−プロピオニルクロライド、２−ｒ：４−（
３−クロル−５−ニトロピリド−２−イロキシ）−フェ
ノキシフ−プロピオニルクロライド、 ２−［４−（５−トリフルオロメチルピリド−２−イロ
キシ）−フェノキシフ−プロピオニルクロライド、 ２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルｇ　
ＩＪドー２−イロキシ）−フェノキシフ−プロピオニル
クロライド、 ２−１：４−（５−ブロモ−３−クロロピリド−２−イ
ロキシ）−フェノキシフ−プロピオニルクロライド、及
び ２−（４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−フ
ェノキシ〕−フロピオニルクロライド；酸クロライドの
代りに、対応する酸ブロマイド又は遊離のプロピオン酸
も使用することができる。

次のものは弐側の出発物質の好適な例として言及するこ
とができる： ２−ベンジロキシエタノール、３−ベンジロキシプロパ
ノール、■−ベンジロキシプロパンー２−オール、２−
α−メチルベンジロキシエタノール、４２− ２−（２−フルオロベンジロキシ）−エタ／　−／ｌ／
、２−（４−フルオロベンジロキシ）エタノール、２−
（２−クロロベンジロキシ）−エタノール、２−（４−
クロロベンジロキシ）−エタノール、２−（２，４−ジ
クロロベンジロキシ）−エタノール、２−（３，４−ジ
クロロベンジロキシ）−エタノール、２−（２，６−ジ
クロロベンジロキシ）−エタノール、２−（２−メチル
ベンジロキシ）−エタノール、２−（３−ニトロベンジ
ロキシ）−エタノール、２−（４−メトキシベンジロキ
シ）−エタノール、２−（４−ブロモベンジロキシ）−
エタノール、１−（α−メチルベンジロキシ）−プロパ
ン−２−オール、２−（３−クロロベンジロキシ）−エ
タノール、２−（２−ブロモベンジロキシ）−エタノー
ル、２−（３−フルオロベンジロキシ）−エタノール、
１−（２−フルオロベンジロキシ）−プロパン−２−オ
ール、４３− ３−（２−フルオロベンジロキシ）−プロパノ−／ｌ／
、２−　（２−ニトロベンジロキシ）−エタノ−／ｌ／
、２（４−ニトロベンジロキシ）−エタノール、２−（
４−メチルベンジロキシ）−エノール、２−（２−メト
キシベンジロキシ）−エタノール及び３−（４−フルオ
ルベンジロキシ）−プロパツール。

両方法は好ましくは希釈剤の存在下に行なわれる。適当
な希釈剤は水及び不活性な有機溶媒、例えば随時塩素化
された炭化水素、例えばベンゼン又はクロロホルム、エ
ーテル、例えばジオキサン及び子トラヒドロフラン、ニ
トリル、例えばアセトニトリル、スルホン及びスルホキ
シド、例えばジメチルスルホキシド又はスルホラン、或
いは三級塩基、例えばピリジンである。

両方法は好ましくは酸結合剤の存在下に行なわれる。こ
の目的に適当な酸結合剤は、すべての通常に使用される
酸結合剤、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属
炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、及びアルカリ金属ア
ルコレート、或いは三級アミン、例えばトリエチルアミ
ン、ジエチルアニリン又はピリジンである。

両方法において、反応温度は比較的広い範囲内で変える
ことができる。一般に反応は一２０℃ないし反応混合物
の沸点、好ましくは０〜１００℃の温度で行なわ五る。

両方法を行なう場合、出発物質は一般に凡そ等モル量で
使用される。酸結合剤は化学量論量で或いは化学量論量
の３倍までの１：で使用される、反応生成物の処理及び
分１％ｆｊは常法で行なわれる。

次の製造実施例は本発明の方法を更に例示するのに役立
つ。

製造例 実施例１一方法（ａ）による ジメチルホルムアミド１００ゴ中４−（３，５−ジクロ
ルピリド−２−イロキシ）−フェノールのナトリウム塩
３０．６９及び２−ブロモプロぎオン酸２−（２−フル
オロベンジロキシ）−エチル３６９の混合物を攪拌しな
ガら３時間、７０〜８０℃に暖めた。反応混合物を室温
まで冷却した後、これを水３００Ｍ１中に注ぎ、次いで
エーテルで抽出した。エーテル相を最初に１係水酸化ナ
トリウム溶液で、次いで水で洗浄し、乾燥した。エーテ
ルを留去した後、所望の２−［４−（３，５−ジクロロ
ピリド−２−イロキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸
２−（２−フルオロベンジロキシ）−エチル（ＩＩ−１
）３８ｇを残渣として得た；融点５４〜５７℃。

実施例２一方法（ａ）による 実施例１と同様にして、４−（３，５−ジクロロぎリド
−２−イロキシ）−フェノールのナトリウム塩を２−ブ
ロモブローオン酸２−（４−クロロベンジロキシ）−エ
チル（ＩＶ−６）　ト反応すセることにより、２−［４
−（３，５−ジクロロピリド−２−イロキシ）−フェノ
キシ〕−プロピオン酸２−（４−クロロベンジロキシ）
−エチル（Ｉｆ−２）の化合物を製造した。

実施例３一方法（ｂ）による ■−ベンジロキシプロパンー２−オール１６．６ｇ及び
トリエチルアミン１０．６ｇを）ルエン２００ｄに溶解
し、次いで溶液を０℃に冷却した。この溶液に、トルエ
ン８０ｄ中２−［４−（３、５−ジクロロピリド−２−
イロキシ）−フェノキシ〕−プロビオニルクロライド３
４．７　ｇの溶液を攪拌しなから０〜５℃で滴々に添加
した。次いで反応混合物を徐々に４０〜５０℃才で暖め
、更に１時間攪拌して反応を完結させた。実施例１と同
様に処理した後、２−（４−（３，５−ジクロルピリド
−２−イロキシ）−フエノギシ〕−プロピオン酸２−　
ベンジロキシ−１−メチルエチル（ＩＩ−３）４３．４
ｇを粘稠々油の形で得た；　ｎ２０：１．５７１０゜（
ｎ） の化合物も同様の方法で製造することができた。

４８− （ＩＶ−ｔ） トルエン１５０ｍ１中２−（２−フルオロベンジロキシ
）−エタノール１７．５ｇ及びトリエチルアミン１０．
６　ｇの溶液を一５℃まで冷却した。トルエン３０ａｇ
中２−ブロモプロピオニルプロマイト２１．６９の溶液
を猾拌しながら一５〜０℃で滴々に添加した。反応混合
物を室温で要に２時間攪拌し、次いで１係水酸化ナトリ
ウム溶液及び水で連続的に洗浄した。次いでトルエン溶
液を乾燥し、濾過した。トルエンを減圧下に留去した後
、２−フ煽モプロビオン酸２−（２−フルオロベンジロ
キシ）−工千ル（ＩＶ−１）２８゜２９を得た；ｎ２０
：１．５０３８゜ ５３− ６６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性成分として、 （１）式 ％式％ −ジメチル尿素（メタベンズチアズロン）及び（２）一
   般式 〔式中、Ｒ’及びＲ２は独立に水素原子又はメチル基を
   表わし、 ｎは１又は２であり、 各々のＸは独立に水素又は）・ロゲン原子或いはメチル
   、メトキシ又はニトロ基を表わし、Ａｒは一般式 ％式％ 各々のＹはＣ８〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子或いは
   トリフルオルメチル、ニトロ又はシアノ基を表わし、及
   び ｂは１．２又は３である〕 の置換されたフェノキシプロぎオン酸エステル、を含有
   する除草剤組成物。 ２、活性成分として（１）メタベンズチアズロン及び（
   ２）式 の化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載の除草剤
   組成物。 ３、活性成分として（１）メタベンズチアズロン及び（
   ２）式 （２） の化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載の除草剤
   組成物。 ４、活性成分として（１）メタベンズチアズロン及び伐
   ）式 の化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載の除草剤
   組成物。 ５、　活性成分と］−で（１）メタベンズチアズロン及
   び（２）式 の化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載の除草剤
   組成物。 ６、活性成分として（１）メタベンズチアズロン及び（
   ２）式 の化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載の除草剤
   組成物。 ７、　　（１１メタベンズチアズロン及び（２）ｆｆｒ
   ｍすｈたフェノキシプロビオｙ酸エステルを、重量部に
   おいてｔ：ｏ、ｏｏｔ〜１：２０の割合で含有する特許
   請求の範囲第１〜４項記載のいずれかの除草剤組成物。 ８、　　（Ｉ）メタベンズチアズロン及び（２＋置換さ
   れたフェノキシプロピオン酸エステル−ｉ、＄−を部に
   おいて１：０．０１〜］：１０の割合で含有する特許請
   求の範囲ｈλ７項記載の除草剤組成物−９、全活性成分
   を０．１〜９５重量係重量有す５　− る特許請求の範囲第１〜７項記載のいずれかの除草剤組
   成物。 １０、　　実施例Ａ及びＢに記述する如き特許請求の範
   囲第１項記載の除草剤組成物のいずれか。 １１、特許請求の範囲第１〜９項記載のいずれかの組成
   物を雑草及びその生育地に施用する雑草の駆除法。 １２、全活性成分をヘクタール当り０．０５〜１０に７
   の量で農地に施用する特許請求の範囲第１０項記載の方
   法。 １３、全活性成分をヘクタール当り０．１〜５に９の量
   で農地に施用する特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １４、雑草が穀類作物の雑草である特許請求の範囲第１
   ０〜１３項記載のいずれかの方法。 １５、雑草がネギ属作物の雑草である特許請求の範囲第
   １０〜１３項記載のいずれかの方法。 ６−