ES2256698T3 - Procedimiento para la obtencion de poliolesteres insaturados. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de poliolesteres insaturados.Info
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Abstract
UN PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIóN DE UN POLIOLéSTER INSATURADO QUE COMPRENDE HACER REACCIONAR (I) UN POLIOLéTER DE UN óXIDO DE ALQUILENO, (II) UN COMPUESTO ORGáNICO QUE TIENE UNA INSATURACIóN ETILéNICA Y UN GRUPO HIDROXILO, CARBOXILO, ANHíDRIDO, ISOCIANATO O EPOXI, Y (III) UN óXIDO DE ALQUILENO SELECCIONADO ENTRE óXIDO DE ETILENO, óXIDO DE PROPILENO Y SUS MEZCLAS, EN PRESENCIA DE UN CATALIZADOR, EN EL QUE DICHO CATALIZADOR ES NAFTENATO DE POTASIO.
Description
Procedimiento para la obtención de poliolésteres
insaturados.
Esta invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de poliolésteres insaturados que comprende hacer
reaccionar (i) un polioléter de un óxido de alquileno, (ii) un
compuesto orgánico que tiene una insaturación etilénica y un grupo
hidroxilo, carboxilo, anhídrido, isocianato o epoxi, y (iii) un
óxido de alquileno seleccionado entre óxido de etileno, óxido de
propileno y sus mezclas, en presencia de una cantidad eficaz de un
catalizador de naftenato de potasio.
Es conocido el empleo de poliésteres insaturados
como precursores de estabilización en la producción de polioles
poliméricos, los cuales, a su vez, pueden utilizarse en la
manufactura de compuestos celulares de poliuretano.
La obtención de poliolésteres insaturados
mediante la reacción de óxidos de alquileno con un éster ácido
obtenido por reacción de un anhídrido de ácido insaturado con un
polioléter de óxido de alquileno se encuentra suficientemente
descrita en las patentes norteamericanas US 3.931.092, US 4.014.846,
US 4.093.573 y US 4.144.395, que describen procedimientos de
obtención de poliolésteres insaturados tanto en ausencia de
catalizadores como en presencia de catalizadores (trialquilaminas).
En la patente norteamericana US 3.374.208 se describe el empleo de
varios catalizadores metálicos para obtener poliolésteres
insaturados. En la patente norteamericana US 4.550.194 se describe
el empleo de naftenato de calcio o de cobalto para obtener
poliolésteres insaturados con un índice de acidez menor de 0,5 mg
KOH/g.
Sin embargo, el estado de la técnica no enseña la
forma de obtener poliolésteres insaturados con una insaturación
igual o inferior a 0,1 meq/g sin disminuir significativamente el
peso molecular del polioléster insaturado. Estos poliolésteres
insaturados pueden ser utilizados como precursores de polioles
poliméricos con propiedades mejoradas respecto a la viscosidad,
filtrabilidad y tamaño de partícula, que facilitan la manufactura de
compuestos celulares de poliuretano.
La invención proporciona un procedimiento para la
obtención de un polioléster insaturado que comprende hacer
reaccionar (i) un polioléter de un óxido de alquileno, (ii) un
compuesto orgánico que tiene una insaturación etilénica y un grupo
hidroxilo, carboxilo, anhídrido, isocianato o epoxi, y (iii) un
óxido de alquileno seleccionado entre óxido de etileno, óxido de
propileno y sus mezclas, en presencia de un catalizador, en el que
dicho catalizador es naftenato de potasio.
La concentración del catalizador (naftenato de
potasio) que puede ser utilizada está comprendida, preferentemente,
entre 0,1% y 2%, preferentemente entre 0,2% y 1%, en peso respecto
al peso del polioléter de óxido de alquileno [compuesto (i)]. El
naftenato de potasio es un producto conocido y su empleo como
catalizador en la síntesis de poliolésteres insaturados origina,
con respecto al mismo producto obtenido utilizando naftenato de
calcio como catalizador, una reducción de la insaturación mientras
que los pesos moleculares (Mn, Mw, Mv y Mz+1) son muy similares
[Ejemplo 1, Tablas 2 y 3], lo que origina una modificación en la
relación componente de anclaje/componente soluble, definida la
primera (componente de anclaje) por la insaturación y la segunda
(componente soluble) por los distintos pesos moleculares (Mn, Mw,
Mv y Mz+1). Dicha modificación en la relación componente de
anclaje/componente soluble en los poliolésteres insaturados
obtenidos según la presente invención se traduce en una reducción
sustancial de la viscosidad y en un incremento en la filtrabilidad
del poliol polimérico resultante obtenido a partir de dichos
poliolésteres insaturados como precursores de estabilización en la
síntesis de polioles poliméricos [Ejemplo 2, Tablas 4 y 5]. Las
ventajas de obtener poliolésteres insaturados con una insaturación
inferior y una variación en la relación componente de
anclaje/componente soluble se ponen de manifiesto en su aplicación,
la obtención de polioles poliméricos, principalmente, con
viscosidades notablemente inferiores a las obtenidas con el mismo
producto (polioléster insaturado) pero obtenido con naftenato
cálcico.
Los polioléteres de óxidos de alquileno
[compuesto (i)] que pueden ser utilizados en la presente invención
son bien conocidos por los técnicos en la materia. En una
realización particular, dicho compuesto (i) es un polioléter de
óxido de alquileno utilizado en la síntesis de poliolésteres
insaturados útiles como precursores de polioles poliméricos
utilizados en la elaboración de compuestos celulares de poliuretano.
En general, dichos polioléteres de óxidos de alquilenos [compuesto
(i)] pueden obtenerse mediante procedimientos convencionales, por
ejemplo:
- a)
- mediante catálisis por hidróxidos de metales alcalinos de la reacción entre un óxido de alquileno, por ejemplo, un óxido de alquileno seleccionado entre óxido de propileno, óxido de etileno y sus mezclas, y un polialcohol de bajo peso molecular, tal como glicerol, trimetilolpropano, monopropilenglicol, dipropilenglicol, sorbitol, sacarosa, etc. [véase: Enciclopedia of Chemical Technology, Vol. 7, pág. 257-262, Interscience Publishers, Inc. (1951)]; o bien
- b)
- mediante la adición de óxidos de alquileno, por ejemplo, óxidos de propileno, etileno o sus mezclas, a polioléteres de bajo peso molecular, obtenidos mediante el procedimiento mencionado en el apartado a), catalizados por un cianuro de doble metal (DMC) según los procedimientos descritos, por ejemplo, en la patente norteamericana US 3.427.335.
Polioléteres de óxidos de alquilenos [compuesto
(i)] preferidos son aquéllos que proceden de la reacción entre un
óxido de alquileno, por ejemplo, óxido de propileno, óxido de
etileno o sus mezclas, y glicerol como polialcohol de bajo peso
molecular, y tienen un peso molecular comprendido entre 200 y 6.000
Dalton. En una realización particular, dicho polioléter de óxido de
alquileno es un polioléter trifuncional de óxidos de propileno,
rematado con óxido de etileno, que tiene un índice de hidroxilo de
35 mg KOH/g, comercializado bajo la denominación Alcupol
F-3531 (Repsol-YPF).
El compuesto orgánico que tiene una insaturación
etilénica y un grupo hidroxilo, carboxilo, anhídrido, isocianato o
epoxi [compuesto (ii)] tiene por finalidad proporcionar insaturación
al polioléster insaturado resultante para originar un anclaje
químico, a través del doble enlace, sobre las partículas del
copolímero vinílico disperso en el polioléter flexible, en caso de
preparar polioles poliméricos. Ejemplos representativos de dicho
compuesto (ii) incluyen ácidos mono- y policarboxílicos y
anhídridos. El compuesto (ii) preferido es el anhídrido maleico.
Ejemplos ilustrativos adicionales de dicho compuesto (ii) se
mencionan en las patentes norteamericanas US 4.144.395 y US
4.550.194, los cuales se incorporan aquí por referencia.
Los óxidos de alquileno [compuesto (iii)] que
pueden ser utilizados en el procedimiento proporcionado por esta
invención para la síntesis de poliolésteres insaturados se
seleccionan entre óxido de propileno, óxido de etileno y sus
mezclas. La adición de estos óxidos de alquileno tiene por finalidad
disminuir la acidez del polioléster insaturado resultante con
objeto de evitar que causen la desactivación de las aminas que se
utilizan más adelante como catalizadores en la fabricación de
espumas de poliuretano.
El procedimiento proporcionado por esta invención
permite obtener un polioléster insaturado con una insaturación
igual o inferior a 0,1 meq/g, preferentemente, inferior a 0,1 meq/g,
un índice de acidez igual o inferior a 0,1 mg KOH/g,
preferentemente, menor de 01, mg KOH/g y una viscosidad a 25ºC igual
o inferior a 10.000 mPa.s, preferentemente, inferior a 10.000
mPa.s. En una realización particular, dicho polioléster insaturado
tiene una insaturación comprendida entre 0,050 y menos de 0,1
meq/g, un índice de acidez inferior a 0,1 mg KOH/g y una viscosidad
comprendida entre 2.200 y 9.000 mPa.s a 25ºC [Ejemplo 1, Tabla
3].
Los poliolésteres insaturados obtenidos mediante
el procedimiento de la invención, pueden utilizarse como
precursores de estabilización en la producción de polioles
poliméricos por métodos convencionales, por ejemplo, en la
dispersión de un polímero o copolímero vinílico en el seno de un
poliol convencional, tal como un polioléter de óxidos de alquileno.
Un poliol polimérico es una dispersión de un polímero o copolímero
vinílico en el seno de un poliol convencional que, para evitar la
sedimentación del polímero o copolímero vinílico, requiere la
estabilización con un estabilizante estérico, por ejemplo, un
polioléster insaturado. Los polioles poliméricos obtenidos usando
como precursores de estabilización los poliolésteres insaturados
sintetizados utilizando naftenato de potasio como catalizador
presentan, en general, una menor viscosidad, una mayor filtrabilidad
y un menor tamaño de partícula respecto a los polioles poliméricos
obtenidos a partir de poliolésteres insaturados obtenidos
utilizando naftenato de calcio como catalizador [véase el Ejemplo 2
y compárense los resultados de las Tablas 4 y 5]. Dichos polioles
poliméricos pueden utilizarse en la elaboración de compuestos
celulares de poliuretano.
Los siguientes ejemplos ilustran la naturaleza de
la invención y no deben ser considerados limitativo del alcance de
la misma.
En todos los ensayos se procedió de la misma
manera. En un reactor Büchi de 2 litros de capacidad, dotado de
agitación, camisa calefactora, serpentín de refrigeración, conexión
a bomba de vacío y depósito para alimentación de óxido de
propileno, se cargaron los siguientes productos:
- 1.000 g de Alcupol F-3531 (Repsol-YPF) [polioléter trifuncional de óxidos de propileno, rematado con óxido de etileno y con un índice de hidroxilo de 35 mg KOH/g];
- 10 g de naftenato de calcio (4% en Ca) (Nusa Ibérica) [grupo de control para el ensayo comparativo];
- 5 g de naftenato de potasio (10% en K) (Nusa Ibérica) [según el procedimiento de la invención]; y
- anhídrido maleico de acuerdo con las cantidades indicadas en la Tabla 1.
Una vez cerrado el reactor, se purgó con
nitrógeno cinco veces (2 kg/cm^{2}, cada vez) y se dejó una
ligera presión de nitrógeno. A continuación, se comenzó a calentar
hasta 145ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 1 hora.
Seguidamente se hizo vacío (una vez hecho el mismo, se cerró y se
paró la bomba de vacío) y se mantuvo a 145ºC. A continuación, se
comenzó a cargar óxido de propileno de acuerdo con las cantidades
indicadas en la Tabla 1. Se dejó reaccionar durante 3 ó 6 horas
(Tabla 1) y, a continuación, a la vez que se bajó la temperatura a
110ºC, se hizo vacío durante 1 hora para eliminar el óxido de
propileno. Finalmente se enfrió a 50ºC y se recogieron los
poliolésteres insaturados obtenidos en cada caso, que fueron
denominados "Precursores" e identificados por un número (que
correspondía al número de ensayo) y las letras "Ca" o
"K", indicativas de la procedencia del precursor (Ca:
catalizador de naftenato de calcio; K: catalizador de naftenato de
potasio).
| Nº Ensayo | Anhídrido maleico (g) | Oxido de propileno (g) | Tiempo (horas) |
| 1 | 15,0 | 123 | 3 |
| 2 | 19,8 | 123 | 6 |
| 3 | 15,0 | 123 | 6 |
| 4 | 19,8 | 63 | 6 |
| 5 | 19,8 | 63 | 3 |
| 6 | 15,0 | 63 | 3 |
| 7 | 19,8 | 123 | 3 |
| 8 | 15,0 | 63 | 6 |
Los poliolésteres insaturados obtenidos fueron
analizados, determinándose los siguientes parámetros:
la viscosidad (\eta) a 25ºC, determinada en
c.p.s. (mPa.s), se midió en un viscosímetro Brookfield, modelo
DV-III;
la densidad (D) a 25ºC, determinada en g/cc, se
midió mediante areómetros convencionales;
el índice de acidez (Acidez), expresado en mg
KOH/g, se determinó según la norma DIN 53402;
la insaturación, expresada en meq/g de muestra,
se determinó químicamente según el procedimiento indicado en la
patente US 4.652.589;
la insaturación fumárica (% fumarato), se
determinó por resonancia magnética nuclear (RMN); y
los diferentes pesos moleculares, Mn, Mw, Mv y
Mz+1, expresados en Dalton (Da), se determinaron por GPC
(cromatografía de exclusión molecular).
Los resultados de los poliolésteres insaturados
obtenidos utilizando naftenato de calcio como catalizador
[precursores 1-8 Ca] se encuentran recogidos en la
Tabla 2, mientras que los resultados de los poliolésteres
insaturados obtenidos utilizando naftenato de potasio como
catalizador [precursores 1-8 K] se recogen en la
Tabla 3.
[Precursores 1-8
Ca]
| Ensayo | \eta | D | Acidez mg | Insaturación | Fumarato | Mn | Mw | Mv | Mz+1 |
| Nº | mPa.s | g/cc | KOH/g | meq/g | % | Dalton | Dalton | Dalton | Dalton |
| 1 | 4334 | 1,024 | 0,008 | 0,112 | 100 | 6014 | 9777 | 8901 | 19980 |
| 2 | 4025 | 1,022 | 0,011 | 0,150 | 100 | 6008 | 9401 | 8648 | 18107 |
| 3 | 3125 | 1,021 | 0,021 | 0,104 | 100 | 5192 | 8712 | 7924 | 18614 |
| 4 | 2906 | 1,020 | 0,010 | 0,102 | 100 | 5236 | 8577 | 7839 | 17940 |
| 5 | 4096 | 1,022 | 0,002 | 0,137 | 100 | 5281 | 9226 | 8407 | 18586 |
| 6 | 4384 | 1,022 | 0,003 | 0,145 | 100 | 6258 | 9899 | 9092 | 19114 |
| 7 | 2905 | 1,021 | 0,002 | 0,113 | 100 | 5816 | 8823 | 8126 | 17806 |
| 8 | 2949 | 1,020 | 0,002 | 0,109 | 100 | 5702 | 8619 | 7946 | 17237 |
[Precursores 1-8
K]
| Ensayo | \eta | D | Acidez | Insaturación | Fumarato | Mn | Mw | Mv | Mz+1 | K * |
| mPa.s | g/cc | mgKOH/g | meq/g | % | Dalton | Dalton | Dalton | Dalton | % | |
| 1 | 2774 | 1,023 | 0,002 | 0,074 | 89,2 | 5339 | 8815 | 7982 | 19229 | 0,049 |
| 2 | 4723 | 1,024 | 0,002 | 0,081 | 90,7 | 6320 | 11101 | 9993 | 22702 | 0,048 |
| 3 | 3002 | 1,022 | 0,002 | 0,065 | 92,0 | 5779 | 9428 | 8543 | 20259 | 0,048 |
| 4 | 5023 | 1,025 | 0,002 | 0,081 | 88,3 | 5606 | 10778 | 9649 | 22433 | 0,048 |
| 5 | 4255 | 1,023 | 0,002 | 0,094 | 89,0 | 5901 | 10273 | 9257 | 21411 | 0,049 |
| 6 | 2758 | 1,023 | 0,002 | 0,078 | 89,5 | 5542 | 9258 | 8360 | 20475 | 0,047 |
| 7 | 4481 | 1,025 | 0,002 | 0,093 | 90,2 | 5832 | 10815 | 9718 | 22549 | 0,049 |
| 8 | 2996 | 1,023 | 0,002 | 0,055 | 92,9 | 5563 | 9497 | 8539 | 21094 | 0,048 |
- \bullet
- Mn (peso molecular promedio en número) = \SigmaNiMi/\SigmaNi, donde Mi es xM_{o} siendo M_{o} el peso molecular de la unidad estructural y x el grado de polimerización, y Ni es el número de moléculas de dicha especie molecular.
- \bullet
- Mw (peso molecular promedio en peso) = \SigmaNiMi^{2}/\SigmaNiMi, donde Mi y Ni tienen los significados previamente indicados.
- \bullet
- Mv (peso molecular promedio viscoso) = [\SigmaNiMi^{1+a}/\SigmaNiMi]^{1/a}, donde Mi y Ni tienen los significados previamente indicados y a oscila entre 0,5 y 0,85
- \bullet
- Mz+1 (peso molecular promedio en Z+1) = \SigmaNiMi^{4}/\SigmaNiMi^{3}, donde Mi y Ni tienen los significados previamente indicados.
- \bullet
- El % en peso de K (potasio) fue determinado por absorción atómica.
De las Tablas 2 y 3 anteriores se desprende, con
total nitidez, que a igualdad de formulación, el naftenato de
potasio produce en los poliolésteres insaturados sintetizados
utilizando dicho catalizador una insaturación notablemente inferior
a la producida en los poliolésteres insaturados sintetizados
utilizando naftenato de calcio, mientras que los respectivos pesos
moleculares permanecen prácticamente invariables.
Con cada uno de los poliolésteres insaturados
(precursores) obtenidos y caracterizados en el Ejemplo 1 se
prepararon los polioles poliméricos correspondiente, de acuerdo con
la siguiente receta:
| Alcupol F-4841 | 444,00 g | (55,50%) |
| Precursor | 32,00 g | (4,00%) |
| Estireno | 212,80 g | (26,60%) |
| Acrilonitrilo | 106,40 g | (13,30%) |
| PBQ | 0,80 g | (0,10%) |
| ABIN | 4,00 g | (0,50%) |
| Total | 800,00 g |
El Alcupol F-4841, producido por
Repsol-YPF, es un polioléter trifuncional de óxido
de propileno y una mezcla al azar de óxido de propileno/óxido de
etileno, que tiene un índice de hidroxilo de 48 mg KOH/g.
El estireno, producido por
Repsol-YPF, es un monómero de acuerdo con las
especificaciones habituales del mercado.
El acrilonitrilo, producido por
Repsol-YPF, es un monómero de acuerdo con las
especificaciones habituales del mercado.
PBQ (parabenzoquinona) es un transferidor de
cadena producido por Rhodia.
ABIN (azobisisobutironitrilo), producido por Akzo
Nobel.
Los precursores utilizados corresponden a los
poliolésteres insaturados obtenidos en el Ejemplo 1 [en un caso
utilizando naftenato de calcio (precursores 1-8 Ca)
y en otro naftenato de potasio (precursores 1-8 K)
como catalizador].
El procedimiento experimental consistió en
añadir, inicialmente, a un reactor Büchi, 300 g de Alcupol
F-4841 y 32 g de los correspondientes precursores.
A continuación, se calentó hasta 125ºC bajo atmósfera de nitrógeno.
Alcanzada esa temperatura, se añadieron en 3 horas, mediante una
bomba peristáltica a presión atmosférica, una disolución
constituida por 144,00 g de Alcupol F-4841, 212,80 g
de estireno, 106,40 g de acrilonitrilo, 0,80 g de PBQ y 4,00 g de
ABIN. Finalizada la adición, se dejó un periodo de
post-reacción de 30 minutos aproximadamente a la
misma temperatura y se procedió a evacuar los monómeros residuales a
vacío durante 2 horas. A continuación, se enfrió hasta 60ºC y se
retiraron los productos (polioles poliméricos) resultantes.
Los resultados del análisis y caracterización de
los polioles poliméricos obtenidos usando como precursores los
poliolésteres insaturados sintetizados empleando naftenato de calcio
(precursores 1-8 Ca) como catalizador se encuentran
recogidos en la Tabla 4, mientras que en la Tabla 5 se recogen los
resultados del análisis y caracterización de los polioles
poliméricos obtenidos usando como precursores los poliolésteres
insaturados sintetizados empleando naftenato de potasio (precursores
1-8 K).
(Precursores 1-8
Ca)
| Ensayo | D | Humedad | Acidez | D(0,9) | Filtrabilidad | \eta |
| Nº | (g/cc) | (%) | (mg KOH/g) | (micras) | (g/min) | (mPa.s) |
| 1 | 1,042 | 0,063 | 0,056 | 0,54 | 1,09 | 6934 |
| 2 | 1,041 | 0,017 | 0,042 | 0,55 | 1,40 | 6892 |
| 3 | 1,041 | 0,010 | 0,038 | 0,54 | 2,40 | 4259 |
| 4 | 1,041 | 0,080 | 0,036 | 0,55 | 1,90 | 5999 |
| 5 | 1,041 | 0,052 | 0,036 | 0,51 | 0,84 | 6871 |
| 6 | 1,041 | 0,016 | 0,032 | 0,52 | 1,76 | 6280 |
| 7 | 1,041 | 0,046 | 0,034 | 0,51 | 1,61 | 4828 |
| 8 | 1,041 | 0,020 | 0,040 | 0,50 | 1,54 | 5915 |
| Media | 0,53 | 1,57 | 5350 |
(Precursores 1-8
K)
| Ensayo | D | Humedad | Acidez | D(0,9) | Filtrabilidad | \eta |
| Nº | g/cc | % | mg KOH/g | micras | g/min | mPa.s |
| 1 | 1,041 | 0,033 | 0,041 | 0,47 | 2,73 | 3099 |
| 2 | 1,041 | 0,045 | 0,053 | 0,51 | 1,69 | 5104 |
| 3 | 1,041 | 0,030 | 0,053 | 0,51 | 2,33 | 4285 |
| 4 | 1,041 | 0,034 | 0,046 | 0,47 | 1,09 | 5023 |
| 5 | 1,041 | 0,066 | 0,044 | 0,47 | 1,22 | 5114 |
| 6 | 1,040 | 0,030 | 0,063 | 0,47 | 1,74 | 3515 |
| 7 | 1,041 | 0,077 | 0,042 | 0,48 | 1,08 | 5270 |
| 8 | 1,041 | 0,029 | 0,043 | 0,47 | 2,30 | 4092 |
| Media | 0,48 | 1,77 | 4438 |
D(0,9), expresado en micras, es el tamaño
máximo del 90% de la distribución de partículas de copolímero
vinílico en el poliol polimérico medido en un aparato Mastersizer E
de Malvern.
La filtrabilidad es la velocidad, expresada en
g/min, a la que pasan 20 g de poliol polimérico por un tamiz de luz
de malla de 53 micras y 13 cm de radio.
La comparación de los resultados mostrados en las
Tablas 4 y 5 demuestra que, cuando se utilizan los precursores
1-8 K se origina una sustancial mejora de la
filtrabilidad de los polioles poliméricos obtenidos a la vez que
una notable reducción de la viscosidad e incluso una pequeña
disminución del tamaño de la partícula de dichos polioles
poliméricos obtenidos, lo que facilita la utilización de esos
productos en la manufactura de compuestos celulares de
poliuretano.
Claims (9)
1. Un procedimiento para la obtención de un
polioléster insaturado que comprende hacer reaccionar (i) un
polioléter de un óxido de alquileno, (ii) un compuesto orgánico que
tiene una insaturación etilénica y un grupo hidroxilo, carboxilo,
anhídrido, isocianato o epoxi, y (iii) un óxido de alquileno
seleccionado entre óxido de etileno, óxido de propileno y sus
mezclas, en presencia de un catalizador, en el que dicho catalizador
es naftenato de potasio.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que la concentración de naftenato de potasio está comprendida entre
0,1% y 2%, preferentemente entre 0,2% y 1% en peso respecto al peso
del polioléter de óxido de alquileno.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que la reacción entre los compuestos (i), (ii) y (iii), en presencia
de dicho catalizador, se lleva a cabo a una temperatura comprendida
entre 90ºC y 160ºC, preferentemente entre 140ºC y 150ºC.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que dicho polioléter de óxido de alquileno (i) es el producto de
la reacción de un óxido de alquileno y un compuesto seleccionado
entre un polialcohol de bajo peso molecular y un poliéter de bajo
peso molecular.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, en el
que dicho polialcohol de bajo peso molecular es la glicerina y el
polioléter de óxido de alquileno (i) resultante tiene un peso
molecular comprendido entre 200 y 6.000 Dalton.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que dicho polioléter de óxido de alquileno (i) es un polioléter
trifuncional de óxidos de propileno, rematado con óxido de etileno,
que tiene un índice de hidroxilo de 35 mg KOH/g.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que dicho compuesto orgánico que tiene una insaturación etilénica y
un grupo hidroxilo, carboxilo, anhídrido, isocianato o epoxi (ii) es
anhídrido maleico.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que el polioléster insaturado obtenido tiene una insaturación igual
o inferior a 0,1 meq/g, una viscosidad igual o inferior a 10.000
mPa.s a 25ºC y un índice de acidez igual o inferior a 0,1 mg
KOH/g.
9. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que el polioléster insaturado obtenido tiene una insaturación
comprendida entre 0,050 y menos de 0,1 meq/g, una viscosidad
comprendida entre 2.200 y 9.000 mPa.s a 25ºC y un índice de acidez
igual o inferior a 0,1 mg KOH/g.
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