ES2256455T3

ES2256455T3 - Composiciones de poliorganosilxano.

Info

Publication number: ES2256455T3
Application number: ES02719722T
Authority: ES
Inventors: Markus Alexander Putzer
Original assignee: GE Bayer Silicones GmbH and Co KG
Current assignee: Momentive Performance Materials GmbH
Priority date: 2001-01-26
Filing date: 2002-01-24
Publication date: 2006-07-16
Anticipated expiration: 2022-01-24
Also published as: JP4717324B2; AU2002250850B2; WO2002062897A8; DE10103421A1; CN1498249A; HK1064690A1; EP1368428B1; DE50205517D1; US20040122197A1; ATE315064T1; WO2002062897A3; US7211330B2; JP2004520471A; EP1368428A2; WO2002062897A2; CN1219827C

Abstract

Una composición de poliorganosiloxano que se obtiene combinando los siguientes componentes: a) al menos un poliorganosiloxano reticulante, b) al menos un alcoxisilano/alcoxisiloxano reticulado, c) al menos un éster de ácido fosfórico y/o una de sus sales, d) al menos un catalizador que contenga estaño o al menos un catalizador que contenga un quelato de titanio, al menos un aminoalquilsiloxano, del 0,05% en peso al 2% del peso, basado en el 100% del peso de la composición, de al menos un compuesto seleccionado del grupo formado por un isocianurato de la **fórmula** en donde R22, R23 y R24 pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos de los otros, del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R22, R23 y R24 sea un grupo trialcoxisililalquilo.

Description

Composición de poliorganosiloxano.

La presente invención trata de una composición de poliorganosiloxano, de un método para combinar sus componentes y de un método para vulcanizar dicha composición de poliorganosiloxano; de la composición vulcanizada obtenida de tal modo, de los materiales compuestos que contienen un substrato y dicha composición vulcanizada, y de la aplicación de la composición de poliorganosiloxano.

La invención trata, en particular, de mezclas de caucho de silicona de componente simple de vulcanización neutra a temperatura ambiente y que, después de la vulcanización, muestra una adherencia inmediata al polimetilmetacrilato (PMMA), de un método para su fabricación y de su aplicación. De vulcanización neutra quiere decir que durante la vulcanización no se libera ningún producto de escisión corrosivo o de olor intenso.

Las composiciones de poliorganosiloxano, en adelante sistemas alcoxi RTV-1K (componente simple de vulcanización a temperatura ambiente), son composiciones listas para su utilización que se pueden almacenar en ausencia de humedad, y que, al entrar en contacto con la humedad atmosférica, reaccionan disociándose de los alcoholes para formar elastómeros. Los productos de este tipo, de elevada duración en almacenaje, se conocen desde hace tiempo y se han establecido en el mercado, entre otros fines, para su aplicación como material de sellado de juntas (DE 195 07 416). Como se muestra en este documento, también resulta viable la fabricación de composiciones de poliorganosiloxano transparentes. Se trata de polímeros de silicona con grupos terminales organiloxi, dado el caso, con plastificantes de polisiloxano no reactivos, agentes alcoxisilanos reticulantes con al menos tres grupos hidrolizables, catalizadores, materiales de relleno y, dado el caso, otros aditivos. La ventaja de estos sistemas alcoxi radica en el hecho de que durante el proceso de vulcanización solamente se liberan, como productos de escisión, alcoholes inodoros, neutros y seguros para el medioambiente. La presente invención trata de composiciones especiales de RTV-1K transparentes que, inmediatamente después de la vulcanización, muestran una adherencia al polimetilmetacrilato (PMMA).

El polimetilmetacrilato (PMMA), conocido comercialmente con el nombre de Plexiglas® (de la compañía Rohm & Haas y de la compañía Röhm), es una materia prima muy utilizada en la ingeniería civil para la construcción de vidrio y de ventanas y en aplicaciones sanitarias. En la industria automovilística y en la industria aeronáutica se utiliza, entre otras cosas, para la fabricación de acristalados a prueba de roturas y de barreras antirreflectantes. El PMMA tiene otras aplicaciones en la óptica, donde se utiliza para fabricar lentes y fibras ópticas. El PMMA también se puede utilizar como material de recubrimiento; por ejemplo, la superficie de los marcos de las ventanas se puede tratar con PMMA para lograr un efecto de madera, o los listones de aluminio se pueden tratar con esmalte en polvo de PMMA para protegerlos contra las inclemencias ambientales o para pintarlos. Por lo tanto, la adherencia al PMMA, que tiene lugar inmediatamente después del proceso de vulcanización, constituye una propiedad importante de las composiciones de RTV-1K, además de su permanente elasticidad.

Las siliconas selladoras transparentes RTV-1K, basadas en sistemas alcoxi neutros, muestran una buena adherencia, manifiesta inmediatamente después de la vulcanización, a materiales bases como, entre otros, el vidrio, el aluminio y el polivinilcloruro (PVC). Sin embargo, la adherencia a otros materiales sintéticos como, por ejemplo, el PMMA, es bastante más difícil de lograr. Por ejemplo, en la US 4.483.973 y en la US 4.528.353, de Lucas et al., se da a conocer una composición de silicona RTV-1K de vulcanización neutra que consigue una excelente adherencia, a largo plazo, al vidrio, a metales, a cerámicas y a varios plásticos como, por ejemplo, ABS, Noryl®, poliestireno y nailon, cuando se utiliza con la ayuda de aminosilanos como agentes para la adhesión, pero que no se adhiere al PMMA.

En la US 5.175.057 se presentan composiciones alcoxi de componente simple basadas en un bis-dicetonato de dialquilestaño como catalizador y en silanol "M, D, T" o alcoxisilanos funcionalizados con radicales de amino, éter, epoxi, isocianato, ciano, acriloxi y aciloxi. Ninguna de las composiciones presentadas en la US 5.175.057 es capaz de adherirse al PMMA inmediatamente después de la vulcanización. En la US 5.232.982 de Lucas se dan a conocer otras versiones de estas composiciones de caucho de silicona. Poseen un amplio espectro de adhesión a los materiales sintéticos, específicamente al policarbonato, pero no al PMMA.

Las composiciones autoadhesivas RTV-1K descritas en la US 4.680.364 se basan en la acción de los quelatos de titanio como aditivos de adhesión. Las composiciones RTV-1K descritas en ese documento poseen un espectro de adhesión más amplio, sin embargo no se describe ninguna adhesión al PMMA. Además, la escasa solubilidad de los quelatos de titanio en polidimetilsiloxano (PDMS), la opacidad inherente de las composiciones de siloxano y el color rojo propio de los quelatos citados en la US 4.680.364, son factores que resultan incompatibles con la transparencia de las composiciones de RTV-1K.

En las patentes US 4.506.058, US 4.100.129, US 4.514.529, US 4.273.698, US 4.962.152, US 4.623.693, US 4.672.003, US 4.891.393, US 4.585.821 y US 5.962.559 se presentan otras composiciones RTV-1K adicionales con un efecto autoadhesivo que no utilizan cebadores. No obstante, ninguna de esas patentes hace mención de la adhesión de las composiciones RTV-1K al PMMA después de la vulcanización.

Lucas da a conocer, por primera vez, en la US 5.420.196 un sellador RTV transparente que no se basa en compuestos de titanio y que se adhiere al PMMA de manera automática después de la vulcanización. La desventaja del sellador RTV-1K mencionado en la US 5.420.196 es, no obstante, la presencia de hexametildisilazano como estabilizante, el cual, a causa de la hidrólisis tras entrar en contacto con la humedad atmosférica, emite un olor intenso a amoníaco que limita de manera drástica la aplicabilidad de este sistema. Además, la utilización de una combinación de tres aditivos adhesivos diferentes con hasta un 1,1% de los respectivos componentes, como se describe en la US 5.420.196 tiene un efecto negativo en lo referente al coste de los materiales.

Friebe et al. presenta en la DE 195 33 915 composiciones RTV-1K neutras que se basan en compuestos de estaño organometálicos y ésteres de ácido fosfórico. La utilización de la tecnología de fosfato de estaño también se describe por parte de Friebe en la DE 197 57 308. Sin embargo, a pesar del objetivo general de poner a la disposición composiciones de siloxano capaces de adherirse, ninguna de esas patentes se dirige a la consecución específica de mejorar la adherencia de selladores RTV-1K a materiales base, en particular a materiales sintéticos o especialmente al PMMA.

El objetivo de esta invención es el de proporcionar composiciones de poliorganosiloxano que se adhieran a materiales base sintéticos, en especial a superficies de PMMA, inmediatamente después del proceso de vulcanización y sin la necesidad de utilizar cebadores y que no cuente con los inconvenientes de las composiciones RTV-1K descritas en el estado de la técnica, como propiedades olorosas inadecuadas y/o, en el caso de los sistemas catalizadores sin estaño, transparencia inadecuada o falta de estabilidad en condiciones de almacenamiento. Estabilidad en condiciones de almacenamiento hace referencia a la propiedad de las composiciones RTV-1K para que se puedan almacenar durante un periodo de tiempo determinado en ausencia de humedad y que se puedan reticular después de que se hayan expuesto al aire ambiente. Las composiciones que se pongan disponibles con la presente invención deberían ser, por lo tanto, composiciones de poliorganosiloxano transparentes e inodoras, neutras y reticulantes a temperatura ambiente, en particular en el caso de los sistemas catalizadores con estaño.

Sorprendentemente, el objetivo descrito anteriormente se alcanza con la preparación de una composición de poliorganosiloxano que contenga:

a): al menos un poliorganosiloxano reticulante,

b): al menos un alcoxisilano/alcoxisiloxano reticulado,

c): al menos un éster de ácido fosfórico y/o una de sus sales,

d): al menos un catalizador que contenga estaño o al menos un catalizador que contenga un quelato de titanio,

e): al menos un aminoalquilsiloxano,

f): del 0,05% en peso al 2% del peso, basado en el 100% del peso de la composición, de, al menos, un compuesto seleccionado del grupo formado por un isocianurato de la fórmula

1

en donde R^{22}, R^{23} y R^{24} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos de los otros, del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{22}, R^{23} y R^{24} sea un grupo trialcoxisililalquilo;

un cianurato de la fórmula

2

en donde R^{25}, R^{26} y R^{27} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos de los otros, del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{25}, R^{26} y R^{27} sea un grupo trialcoxisililalquilo,

así como productos de condensación con enlaces Si-O-Si de los cianuratos y los isocianuratos citados anteriormente y sus mezclas.

Resultó sorprendente que la utilización del 0,05% del peso al 2% del peso del componente f) descrito anteriormente, basado en la composición total de la composición de caucho de silicona como agente para la adhesión en composiciones de poliorganosiloxano que contengan ésteres de ácido fosfórico y sistemas catalizadores organometálicos, dé lugar a mezclas de caucho de silicona que se adhieren al PMMA inmediatamente después del proceso de vulcanización y sin necesidad de utilizar cebadores e incremente la estabilidad en condiciones de almacenamiento. En contraste con el estado de la técnica, en este caso se puede renunciar a la utilización de una combinación de agentes de adhesión de tres componentes individuales. Tampoco resulta necesaria la utilización de hexametildisilazano. En el caso, acorde a la invención, de lo sistemas catalizadores con estaño, las composiciones RTV-1K de caucho de silicona transparentes e inodoras, se caracterizan por su amplio y fiable espectro de adhesión a los materiales sintéticos como, por ejemplo, el polivinilcloruro, el policarbonato y, en particular, diferentes variedades de PMMA.

Según la invención, los poliorganosiloxanos reticulantes (componente a) de esta composición son, preferentemente, los de la fórmula general

3

en donde los sustituyentes R y R^{2} son, independientemente el uno del otro, grupos alquilo C_{1}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{14} o alquenilo C_{2}-C_{8} opcionalmente sustituidos y los sustituyentes R^{1} son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} opcionalmente sustituido, alquilo C_{1}-C_{8} alcoxi(C_{1}-C_{8}) opcionalmente sustituido, poli(alquilenoxi)alquilo o alquenilo C_{2}-C_{8}. Los sustituyentes R^{1}, R^{2} y R pueden ser iguales o diferentes. Los sustituyentes R^{1} pueden ser iguales o diferentes en una molécula o en diferentes moléculas. Esto también se aplica a los sustituyentes R^{2} y R; n es un número entero calculado a partir de la media de peso y puede tomar los valores, preferentemente, de entre 50 y 2500, y más preferentemente de entre 500 y 200, mientras que a es igual a 0,1 ó 2.

Los grupos alquilo C_{1}-C_{8} opcionalmente sustituidos nombrados anteriormente incluyen grupos alquilo lineales o ramificados con entre 1 y 8 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, etcéterea. Se prefiere que sea el metilo.

Los sustituyentes de los grupos alquilo C_{1}-C_{8} mencionados anteriormente incluyen, en particular, flúor, y como ejemplos de los grupos alquilo sustituidos se incluyen, por ejemplo, los radicales trifluorpropilo, etileno C_{6}F_{13}, propileno C_{3}F_{5}-O o fluoroxirano propiloxi-propileno.

Los grupos arilo C_{6}-C_{14} opcionalmente sustituidos nombrados anteriormente incluyen grupos aromáticos con entre 6 y 14 átomos de carbono como, por ejemplo, fenilo o naftilo, etcéterea. Se prefiere que sea el fenilo.

Los grupos alquenilo C_{2}-C_{8} opcionalmente sustituidos nombrados anteriormente incluyen grupos alquenilo lineales o ramificados con entre 2 y 8 átomos de carbono como, por ejemplo, vinilo, alilo, etcéterea. Se prefiere que sea el vinilo.

R es preferentemente un grupo metilo. R^{2} es preferentemente metilo. R^{1} es preferentemente metilo, vinilo o hidrógeno.

Los grupos alquilenoxi preferidos en poli(alquilenoxi)alquilo incluyen etilenoxi y propilenoxi.

Tales poliorganosiloxanos reticulantes se conocen en el estado de la técnica y se describen, por ejemplo, en las patentes citadas anteriormente.

Los poliorganosiloxanos reticulantes utilizados acordes a la invención presentan, preferentemente, una viscosidad de entre 0,1 y 1000 Pa\cdots, y más preferentemente entre 10 y 200 Pa\cdots, a 25ºC.

Se pueden utilizar uno o más tipos de poliorganosiloxanos en las composiciones acordes a la invención.

Los poliorganosiloxanos reticulantes utilizados acordes a la invención pueden ser poliorganoalcoxisiloxanos (a = 0 ó 1) o poliorganosiloxanos terminados con \alpha,\omega-hidroxilo (a = 2). Los poliorganoalcoxisiloxanos nombrados anteriormente se sintetizan haciendo reaccionar poliorganosiloxanos terminados con \alpha,\omega-hidroxilo (a = 2) con al menos dos equivalentes de un agente reticulante alcoxi por molécula. El agente reticulante alcoxi puede ser uno de los agentes reticulantes alcoxi contenidos en la composición acorde a la invención como se describe a continuación. Al sintetizar estos poliorganoalcoxisiloxanos, es preferible utilizar un excedente del agente reticulante alcoxi que luego forma parte de la composición acorde a la invención, donde funciona como agente reticulante durante la vulcanización. Ejemplos de la reacción de los poliorganosiloxanos terminados con \alpha,\omega-hidroxilo con los agentes reticulantes alcoxisilano/alcoxisiloxano, la llamada reacción de desactivación final, mediante la cual pueden utilizarse diferentes catalizadores, se describen en la EP 21 859, la EP 69 256 (aminas como catalizadores), la US 3.161.614 (aminas mezcladas con metalcarboxilatos como catalizadores), la EP 137 883 (aminas mezcladas con ácidos Lewis como catalizadores), la DE 3 523 206 (carbamatos de amonio como catalizadores) y la EP 70 786 (derivados de la hidroxilamina como catalizadores), así como en la DE 195 33 915 (ésteres de ácido fosfórico).

La cantidad de poliorganosiloxanos reticulantes acorde a la invención en la composición acorde a la invención asciende hasta, al menos, el 30% del peso aproximadamente, y con más preferencia hasta, al menos, el 40% del peso aproximadamente. La cantidad máxima es de aproximadamente el 99,3% del peso, con más preferencia de aproximadamente el 85% del peso, lo que da lugar a los siguientes rangos: del 30% del peso al 99,3% del peso, más preferentemente del 40% del peso al 85% del peso, cada uno basado en la cantidad total de composición acorde a la invención.

En el caso de los agentes reticulantes alcoxisilano/alcoxisiloxano acordes a la invención, se tratarán, preferiblemente, de compuestos organosilícicos de la fórmula

R^{4}{}_{b}Si(OR^{3})_{4-b}

donde los sustituyentes R^{4} son, independientemente los unos de los otros, grupos alquilo C_{1}-C_{8} opcionalmente sustituido, arilo C_{6}-C_{14} o alquenilo C_{2}-C_{8}, R^{3} es un grupo alquilo C_{1}-C_{8} o alquenilo C_{2}-C_{8} opcionalmente sustituido y b es un número entero de 0,1 a 2, así como sus condensados. R^{3} y R^{4} pueden ser iguales o diferentes. En lo referente al significado de los grupos opcionalmente sustituidos alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxialquilo C_{1}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{14} o alquenilo C_{2}-C_{8} se puede hacer referencia a lo dicho anteriormente en lo concerniente a los poliorganosiloxanos. Además, el alquilo C_{1}-C_{8} opcionalmente sustituido también es alquilo C_{1}-C_{8} alcoxi(C_{1}-C_{8}).

El agente reticulante alcoxisilano/alcoxisiloxano es, preferiblemente, al menos un componente seleccionado del grupo formado por tetraetoxisilano, ésteres de ácido polisilícico, viniltrialcoxisilanos, metoxietiltrialcoxisilanos y metiltrialcoxisilanos. Incluso más preferiblemente, los agentes reticulantes alcoxi se seleccionan de entre metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano y/o viniltrietoxisilano.

Se pueden utilizar uno o más agentes reticulantes alcoxi en la composición acorde a la invención.

La cantidad de agentes reticulantes alcoxisilano/alcoxisiloxano acorde a la invención en la composición acorde a la invención asciende hasta, al menos, el 0,3% del peso aproximadamente, y con más preferencia hasta, al menos, el 0,4% del peso aproximadamente. La cantidad máxima es de aproximadamente el 10% del peso, con más preferencia de aproximadamente el 6% del peso, lo que da lugar a los siguientes rangos: del 0,3% del peso al 10% del peso, más preferentemente del 0,4% del peso al 6% del peso, cada uno basado en la cantidad total de composición acorde a la invención.

Los aminoalquilsiloxanos utilizados en las composiciones de poliorganosiloxano y/o composiciones de RTV-1K acordes a la invención, se corresponden, preferentemente, con la fórmula general

X-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-Si(OR^{5})_{3}

donde X se selecciona entre -NH_{2} y/o -NHCH_{2}CH_{2}NH_{2}

y los sustituyentes R^{5} son, independientemente los unos de los otros, grupos opcionalmente sustituidos alquilo C_{1}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{14}, alquenilo C_{2}-C_{8} o siloxano. En lo referente al significado de los grupos alquilo C_{1}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{14} y alquenilo C_{2}-C_{8}, se puede hacer referencia a lo dicho anteriormente acerca de los sustituyentes R, R^{1} y R^{2}.

Los aminoalquilsiloxanos de la fórmula proporcionada anteriormente, en la que R^{5} es un grupo siloxano, se obtienen, por ejemplo, mediante la condensación de los compuestos nombrados con ellos mismos tras la escisión del alcohol y/o mediante condensación de los compuestos nombrados con polisiloxanos lineales o ramificados funcionalizados con SiOH.

Además, se pueden utilizar también mezclas de aminoalquilsiloxanos.

Particularmente se prefieren los aminopropiltrialcoxisilanos y los polidimetilsiloxanos terminados con \alpha,\omega-bis(dietoxi-3-propilamina), y más particularmente se prefiere la utilización de aminopropiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano y dodecametilhexasiloxano terminado con \alpha,\omega-bis(dietoxi-3-propilamina).

La cantidad de aminoalquilsiloxano acorde a la invención en la composición acorde a la invención asciende preferentemente hasta, al menos, el 0,1% del peso aproximadamente, y con más preferencia hasta, al menos, el 0,2% del peso aproximadamente. La cantidad máxima es de aproximadamente el 30% del peso, con más preferencia de aproximadamente el 20% del peso, lo que da lugar a los siguientes rangos: del 0,1% del peso al 30% del peso, más preferentemente del 0,2% del peso al 20% del peso, cada uno basado en la cantidad total de composición acorde a la invención.

Los ésteres de ácido fosfórico y sus sales utilizados acordes a la invención, son seleccionados, preferentemente, de entre los ésteres del ácido mono-, di- o triortofosfórico y los ésteres del ácido polifosfórico y sus sales.

Los ésteres del ácido mono-, di- o triortofosfórico preferidos son aquellos de la fórmula

O=P(OR^{17})_{3-p}(OH)_{p}

donde p es 0, 1 ó 2,

R^{17} se selecciona del grupo formado por los grupos lineales o ramificados y opcionalmente sustituidos alquilo C_{1}-C_{30}, grupos lineales o ramificados cicloalquilo C_{5}-C_{14}, grupos arilo C_{6}-C_{14}, grupos alquilarilo C_{6}-C_{31}, grupos lineales o ramificados alquenilo C_{2}-C_{30} o grupos lineales o ramificados alquilo C_{1}-C_{30} alcoxi(C_{1}-C_{30}), grupos polialqueniloxi (poliéter), grupos triorganilsilil- y diorganil(C_{1}-C_{30})alcoxisilil.

Preferiblemente p será igual a 1 ó 2.

En lo referente a los grupos alquilo C_{1}-C_{30}, grupos arilo C_{6}-C_{14}, grupos cicloalquilo C_{5}-C_{14}, grupos alquilarilo C_{6}-C_{31} y/o alquenilo C_{2}-C_{30} o alquilo C_{1}-C_{30} alcoxi(C_{1}-C_{30}), grupos polialqueniloxi (poliéter), grupos triorganilsilil- y diorganil(C_{1}-C_{30})alcoxisilil mencionados en la definición de los compuestos del ácido fosfórico nombrados anteriormente, se ha hecho referencia a la siguiente aclaración respecto a los catalizadores con estaño.

Si p es igual a 1 ó 2, los ésteres del ácido fosfórico pueden reaccionar con las bases para formar sales. La utilización de tales sales resulta viable según la invención. Se prefieren los ésteres ácidos del ácido fosfórico y/o las sales ácidas de los ésteres del ácido fosfórico. Las sales ácidas de los ésteres del ácido fosfórico también incluyen los productos no estequiométricos de reacción de los ésteres del ácido fosfórico con las bases. Entre las bases que se pueden utilizar para la reacción de los ésteres ácidos del ácido fosfórico se encuentran, por ejemplo, hidróxidos, óxidos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos como amoniaco, mono-, di- y trialquilamina, hidróxidos de tetraalquilamonio e hidróxidos de arilalquilamonio. En particular, los aminoalquililoxanos utilizados acordes a la invención también entrar en reacción con los ésteres ácidos del ácido fosfórico cuando se combinan los componentes.

Se prefieren los ésteres del ácido monofosfórico, incluidos los ésteres de monobutilo, monoisodecilo, mono-(2-etilhexilo), monoisononilo, monohexilo, monotridecilo y monooctadecilo; las mezclas de mono- y/o diésteres de desactivación final de poliésteres de cadena corta como Marlophor N5®, ésteres de fenilo o ácido bis(trimetilsilil)fosfórico y sus sales ácidas, que se prefieren especialmente.

La cantidad de ésteres del ácido fosfórico acorde a la invención en la composición de poliorganosiloxano acorde a la invención asciende preferentemente hasta, al menos, el 0,05% del peso aproximadamente, y con más preferencia hasta, al menos, el 1,0% del peso aproximadamente. La cantidad máxima es de aproximadamente el 10,0% del peso, con más preferencia de aproximadamente el 6% del peso, lo que da lugar a los siguientes rangos: del 0,05% del peso al 10,0% del peso, más preferentemente del 1,0% del peso al 6% del peso, cada uno basado en la cantidad total de composición acorde a la invención.

La cantidad de ésteres del ácido fosfórico acorde a la invención en la composición de poliorganosiloxano acorde a la invención asciende preferiblemente de 0,5 a 5 moles por mol de catalizador con estaño o el catalizador con un quelato de titanio.

El componente d) de la composición acorde a la invención puede ser al menos un catalizador que contenga estaño o al menos un catalizador que contenga un quelato de titanio.

El catalizador que contenga estaño es preferentemente un compuesto organoestaño. Especialmente preferible resulta al menos un compuesto organoestaño de la fórmula

R^{6}{}_{4-m}SnY_{m}

donde m es 1, 2 ó 3,

R^{6} se selecciona del grupo formado por los grupos lineales o ramificados y opcionalmente sustituidos alquilo C_{1}-C_{30}, grupos cicloalquilo C_{5}-C_{14} o grupos arilo C_{6}-C_{14}, grupos triorganilsilil- y diorganil(C_{1}-C_{30})alcoxisilil, y si hubiera varios sustituyentes R^{6}, podrían ser iguales o diferentes los unos respecto a los otros, e Y se selecciona del grupo formado por halógeno, -OR^{7}, -OC(O)R^{8}, -OH, -SR^{9}, -NR^{10}_{2}, -NHR^{11}, -OSiR^{12}_{3}, -OSi(OR^{13})_{3},

donde los sustituyentes R^{7} hasta R^{13} son, independientemente los unos de los otros, seleccionados de los grupos opcionalmente sustituidos alquilo C_{1}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{14} y/o alquenilo C_{2}-C_{8},

y/o los compuestos de las fórmulas generales R^{14}_{2}SnY', R^{15}_{3}SnY'_{1/2} y/o R^{16}SnY'_{3/2},

donde R^{14}, R^{15} y R^{16} se seleccionan, independientemente los unos de los otros, de los grupos formados por grupos lineales o ramificados alquilo C_{1}-C_{30}, grupos cicloalquilo C_{5}-C_{14} o grupos arilo C_{6}-C_{14} y si hubiera varios de estos sustituyentes en la molécula, pueden ser iguales o diferentes unos a los otros,

e Y' = O o S.

Los grupos opcionalmente sustituidos alquilo C_{1}-C_{30} lineales o ramificados mencionados en la definición de los citados compuestos organoestaño incluyen los que poseen de 1 a 30 átomos de carbono, como metilo, etilo, cloroetilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, pentilo, hexilo, heptilo, etilhexilo, octilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, etcéterea. Se prefiere que sea butilo, hexilo u octilo.

Los grupos cicloalquilo C_{5}-C_{14} mencionados en la definición de los citados compuestos organoestaños incluyen los grupos alquilo monocíclicos o policíclicos como ciclopentilo, ciclohexilo, ciclohexiletilo, ciclooctilo, decalinilo, hidrindanilo, biciclo[2.2.1]heptanilo, biciclo[2.2.2]octanilo, biciclo[4.2.3]nonilo, etcéterea.

Los grupos arilo C_{6}-C_{14} incluyen, por ejemplo, grupos fenilo, naftenilo y fluorenilo. Ejemplos de los grupos alquilarilo C_{6}-C_{31} son tolilo, xililo, grupos 2,4-di-terc.-butilfenilo. Los grupos alquenilo C_{2}-C_{30} incluyen vinilo, alilo, octenilo, ciclohexeniletilo, norbornelilo. Ejemplos de grupos alquilo C_{1}-C_{8} alcoxi(C_{1}-C_{8}) son etilo metoxi- y noniloxi-sustituido, grupos butilo o hexilo. Los grupos polialqueniloxi (poliéter) incluyen, de manera representativa, grupos polietilenoxi monodesactivados y grupos etilo, nolilo o estearilo con un grado de polimerización de 3-20.

Respecto a los grupos alquilo C_{1}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{14} y/o alquenilo C_{2}-C_{8} mencionados en la definición de los compuestos organoestaño ofrecida anteriormente, se hace referencia en los poliorganosiloxanos reticulantes a las explicaciones de estos grupos de sustituyentes. Entre los compuestos de estaño se incluyen óxido de dioctilestaño, óxido de dibutilestaño, óxido de dimetilestaño, dicloruro de dimetilestaño, dicloruro de dibutilestaño, cloruro de tributilestaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño, dihexanoato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, dioctoato de dioctilestaño, dilaurato de dioctilestaño, dioctildibutoxiestannano y/o tributiletoxiestannano.

Además, los productos de reacción de los compuestos organoestaño descritos anteriormente con uno o más ésteres del ácido silícico, ésteres del ácido polisilícico, organilalcoxisilano y/o sus hidrolisatos parciales, también se pueden utilizar como catalizadores con estaño.

La cantidad de catalizadores que contengan estaño en la composición de poliorganosiloxano acorde a la invención asciende preferentemente hasta, al menos, el 0,2% del peso aproximadamente, y con más preferencia hasta, al menos, el 0,3% del peso aproximadamente. La cantidad máxima es de aproximadamente el 5% del peso, con más preferencia de aproximadamente el 4% del peso, lo que da lugar a los siguientes rangos: del 0,2% del peso al 5% del peso, más preferentemente del 0,3% del peso al 4% del peso, cada uno basado en la cantidad total de composición acorde a la invención.

Los catalizadores que contienen un quelato de titanio y que se pueden utilizar según la invención, son conocidos en sí y se describen, por ejemplo, en la US 4.680.364, la US 3.689.454, la US 3.334.067, la DE 19 507 416 y la US 4.438.039.

La cantidad de catalizadores que contengan estaño o de catalizadores que contengan un quelato de titanio en la composición de poliorganosiloxano acorde a la invención asciende preferentemente hasta, al menos, el 0,2% del peso aproximadamente, y con más preferencia hasta, al menos, el 0,3% del peso aproximadamente. La cantidad máxima es de aproximadamente el 5% del peso, con más preferencia de aproximadamente el 4% del peso, lo que da lugar a los siguientes rangos: del 0,2% del peso al 5% del peso, más preferentemente del 0,3% del peso al 4% del peso, cada uno basado en la cantidad total de composición acorde a la invención.

Se prefiere la utilización de catalizadores que contienen estaño como componente d) de la composición acorde a la invención.

La composición de poliorganosiloxano de la invención contiene como componente f) del 0,05% en peso al 2% del peso, basado en el 100% del peso de la composición, de al menos un compuesto seleccionado del grupo formado por un isocianurato de la fórmula

4

un cianurato de la fórmula

5

en donde R^{25}, R^{26} y R^{27} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos, de los otros del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{25}, R^{26} y R^{27} sea un grupo trialcoxisililalquilo,

Los grupos sustituyentes R^{22} al R^{27} se seleccionan de los trialcoxisililalquilo y/o alquenilo. Al menos uno de los grupos sustituyentes R^{22} al R^{24} o R^{25} al R^{27} de la fórmula proporcionada anteriormente es un grupo trialcoxisililalquilo; más preferentemente, todos los grupos sustituyentes R^{22} al R^{24} y/o R^{25} al R^{27} son grupos trialcoxisililalquilo. Los trialcoxisililalquilo preferentemente incluyen grupos de la fórmula (CH_{2})_{z}Si(OR^{25})_{3}, donde el sustituyente R^{25} puede ser el mismo o diferente y cada uno de ellos denota, independientemente de los otros, un grupo alquilo C_{1}-C_{4},

y z es un número entero de 3 a 8, preferentemente 3.

Los radicales alquilo C_{1}-C_{4} incluyen radicales alquilo lineales o ramificados con entre 1 y 4 átomos de carbono como metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec.-butilo, isobutilo y terc.-butilo. Se prefiere que sea metilo o etilo.

Los productos de condensación con enlaces Si-O-Si de los cianuratos y los isocianuratos citados anteriormente y sus mezclas, se obtienen por condensación de los cianuratos y los isocianuratos y sus mezclas con las funciones trialcoxisililo bajo el efecto del agua y la disociación de alcoholes durante la formación de los enlaces Si-O-Si.

Los isocianuratos tri-[3-(trialcoxisilil)alquilo] preferidos incluyen isocianuratos tri-[3-(trimetoxi- o etoxisilil)propilo] y sus condensados. Los cianuratos tri-[3-(trialcoxisilil)alquilo] preferidos incluyen cianuratos tri-[3-(trimetoxi- o etoxisilil)propilo] y sus condensados.

Preferiblemente, la concentración del componente f) asciende, al menos, aproximadamente a un 0,05% del peso, con mayor preferencia, al menos, aproximadamente a un 0,2% del peso. Preferiblemente, la concentración máxima asciende, al menos, aproximadamente a un 1,6% del peso, con mayor preferencia, como máximo, aproximadamente a un 1% del peso, correspondientemente y respecto al 100% del peso de la composición. De ahí se deriva que los rangos preferidos oscilan, especialmente, entre el 0,05% y el 1,6% del peso, con especial preferencia entre el 0,2% y el 1% del peso, correspondientemente y respecto al 100% del peso de la composición.

Además de los componentes a) a f), se pueden añadir componentes adicionales en la composición de poliorganosiloxano acorde a la invención. Esos componentes son, en concreto:

g): opcionalmente, un material de relleno

h): opcionalmente un aditivo, por ejemplo, siloxanos no reticulantes, agentes para la adhesión, fungicidas, disolventes, colorantes orgánicos, pigmentos, etc.

Los materiales de relleno pueden ser, por ejemplo, ácido silícico amorfo o cristalino, concentrado o no concentrado, silicatos, óxidos, carbonatos. En el caso de las composiciones transparentes de poliorganosiloxano entran en consideración, de manera especial, ácidos silícicos pirógenos hidrofugados o hidrófilos con una superficie BET de 90 a 400 m^{2}/g.

La composición de poliorganosiloxano de la invención contiene preferiblemente:

a): entre el 30% y el 99,3% del peso de, al menos, un poliorganosiloxano reticulante,

b): entre el 0,3% y el 10% del peso de, al menos, un agente alcoxisilano/alcoxisiloxano reticulante,

c): entre el 0,05% y el 10% del peso de, al menos, un éster de ácido fosfórico,

d): entre el 0,2% y el 5% del peso de, al menos, un catalizador que contenga estaño o, al menos, un catalizador que contenga un quelato de titanio,

e): entre el 0,1% y el 30% del peso de, al menos, un aminoalquilsiloxano,

f): entre el 0,05% y el 2% del peso, basado en el 100% del peso de la composición, de, al menos, un compuesto seleccionado del grupo formado por un isocianurato de la fórmula

6

: en donde R^{22}, R^{23} y R^{24} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos de los otros, del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{22}, R^{23} y R^{24} sea un grupo trialcoxisililalquilo;

: un cianurato de la fórmula

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7

: en donde R^{25}, R^{26} y R^{27} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos de los otros, del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{25}, R^{26} y R^{27} sea un grupo trialcoxisililalquilo,

: así como productos de condensación con enlaces Si-O-Si de los cianuratos y los isocianuratos citados anteriormente y sus mezclas,

g): entre el 0% y el 60% del peso de un material de relleno,

h): entre el 0% y el 50% del peso de un aditivo seleccionado de entre siloxanos no reticulantes, agentes para la adhesión, fungicidas, disolventes y/o pigmentos.

La combinación de los componentes a) a g) indicados anteriormente de la composición de la invención se puede llevar a cabo de manera conveniente combinando en primer lugar los componentes a), b) y c) y añadiendo luego el resto de componentes a la mezcla de a), b) y c). En un segundo ejemplo de ejecución, a) se puede combinar con e) o e)+c) antes de añadir d), seguido de g), h) y luego d) y f). Preferiblemente, los siguientes componentes que se le añaden a la mezcla de a), b) y c), son los componentes g) y h) y luego, para terminar, se añaden a la mezcla resultante los componentes e) y d) y por último f).

Si el componente a) es un poliorganoalcoxisiloxano, entonces c) y d) también se pueden añadir a la mezcla de a) y b) en forma de un producto de reacción previamente sintetizado después de combinar los componentes a) y b).

La prerreacción del componente c) éster del ácido fosfórico y el componente d), en concreto el catalizador que contiene estaño, se describe, por ejemplo, en la DE-C1-19533963, a la cual se hace referencia en este documento para obtener más detalles.

Junto con la adición del componente b), resulta conveniente añadir una pequeña cantidad de un alcohol alifático, preferentemente un alcanol C_{1}-C_{4}, con el fin de limitar el incremento de viscosidad provocado por la reacción de los componentes a), b) y c).

Las composiciones de poliorganosiloxano o composiciones RTV-1K acordes a la invención se pueden sintetizar paso a paso en un procesamiento por lotes o de manera continuada con la ayuda de una prensa extrudidora. Dependiendo de su aplicación, las composiciones de la invención pueden ser sólidas o fluidas.

La invención trata también de la composición que se obtiene de la vulcanización de la composición de poliorganosiloxano de la invención. En conjunción con la invención, vulcanización quiere decir endurecimiento mediante la reticulación y la liberación simultánea de alcoholes con la presencia de humedad o agua.

El método para vulcanizar la composición de poliorganosiloxano acorde a la invención se caracteriza, por lo general, por el hecho de que la composición de poliorganosiloxano de la presente invención se pone en contacto con agua a una temperatura de entre 0ºC y 120ºC. Agua quiere decir en este caso cualquier tipo de agua, en concreto, quiere decir exposición a la humedad atmosférica cuando se procesa la composición de poliorganosiloxano en una manera conocida en sí.

La vulcanización de la composición de poliorganosiloxano de la invención se lleva a cabo normalmente poniéndola en contacto con un substrato. Por lo tanto, la invención trata también de materiales de compuesto que se obtienen vulcanizando la composición de poliorganosiloxano en un substrato.

Como substratos apropiados entran en consideración, por ejemplo, aquellos compuestos por metal, óxido de metal, vidrio, materiales sintéticos, esmalte en polvo o resinas y cerámicas. Entre los materiales sintéticos encontramos, por ejemplo, PVC, poliestireno, poliamidas, acrilbutadienos, poliésteres, policarbonatos, uretanos y acrilatos. La composición de poliorganosiloxano de la invención se aplica preferentemente y de manera especial en poliacrilatos, en concreto en polimetilmetacrilato.

La composición de poliorganosiloxano de la invención se utiliza, preferiblemente, como sellador de juntas, adhesivo, masa de recubrimiento o moldura.

La invención trata además de la utilización de un composición de poliorganosiloxano que contiene entre el 0,05% y el 2% del peso de, al menos, un compuesto seleccionado del grupo formado por un isocianurato de la fórmula

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en donde R^{22}, R^{23} y R^{24} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan independientemente los unos de los otros del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{22}, R^{23} y R^{24} sea un grupo trialcoxisililalquilo;

un cianurato de la fórmula

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9

en donde R^{25}, R^{26} y R^{27} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan independientemente los unos de los otros del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{25}, R^{26} y R^{27} sea un grupo trialcoxisililalquilo,

así como productos de condensación con enlaces Si-O-Si de los cianuratos y los isocianuratos citados anteriormente y sus mezclas, respecto a la cantidad total de la composición de poliorganosiloxano que va a ser utilizada en substratos de polimetilmetacrilato.

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Ejemplos

Los siguientes ejemplos se representan para ilustrar la invención de manera no restrictiva. La síntesis de las composiciones transparentes de poliorganosiloxano que se vulcanizan de manera neutra a temperatura ambiente se llevó a cabo en el orden indicado más adelante en un agitador planetario (por ejemplo, de la compañía Drais), según los ejemplos ofrecidos a continuación. Los componentes individuales se mezclaron, a una temperatura de entre 25ºC y 50ºC, en intervalos de 5 minutos, bajo nitrógeno seco. Al finalizar la síntesis, se extrajeron las burbujas de gas que quedaron dentro continuando con la agitación bajo un ligero vacío. A continuación, las composiciones de siloxano se introdujeron, a temperatura ambiente, en cartuchos de material sintético hechos con HDPE y con un grosor medio de pared de 1,2 mm, que se pueden sellar herméticamente y almacenar de manera opcional, como se indica, para que se puedan llevar a cabo investigaciones comparativas.

Ejemplo 1

Se preparó una composición de caucho de silicona según la siguiente formulación.

Formulación A

1) 56,2 partes del peso de un polidimetilsiloxano terminado con \alpha,\omega-hidroxilo, caracterizado por una viscosidad de 80 Pa\cdots con una tasa de deslizamiento de D=1 ^{s-1} a 25ºC.

2) 28,4 partes del peso de polidimetilsiloxano terminado con \alpha,\omega-trimetilo, caracterizado por una viscosidad de 100 mPa\cdots con una tasa de deslizamiento de D=1^{s-1} a 25ºC.

3) 2,9 partes del peso de metiltrimetoxisilano (MTMS)

4) 0,2 partes del peso de metanol

5) 0,25 partes del peso de éster de ácido mono-2-etilhexilfosfótico

6) 10,3 partes del peso de ácido silícico hidrofugado obtenido a través de la compañía Degussa-Hüls bajo el nombre comercial Aerosil® R 972

7) 1,4 partes del peso de un dodecametilhexasiloxano terminado con \alpha,\omega-bis(dietoxi-3-propilamina)

8) 0,4 partes del peso de un producto de reacción de óxido de dioctilestaño y silicato de tetrapropilo (en una proporción de 45 a 55 partes del peso)

9) 0,2 partes por peso de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo] o, para los otros ejemplos, silanos adhesivos equivalentes con las formulaciones de la C a la J.

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TABLA 1

Propiedades de la composición RTV-1K según la formulación A Ejemplo 1

Propiedades de la formulación A, Ejemplo 1
Apariencia	transparente
Gravedad específica (g/ml)	1,026
Flujo Boing (mm)	2
Tiempo de reticulación de superficie (min)	15-20
Dureza según DIN 53505 (º Shore A)	18

Mecánica de las muestras de prueba de cristal según DIN 52455:
\hskip0.5cm Resistencia a la tensión con el 100% de alargamiento (N/mm^{2})	0,26
\hskip0.5cm Resistencia a la tensión con fractura	0,49
\hskip0.5cm Alargamiento de rotura (%)	400
\hskip0.5cm Velocidad de eyección con 2 bares y 4 mm de diámetro (g)	220

TABLA 1 (continuación)

Pruebas de adhesión según ASTM C-794/14 días de curado	(N\cdotmm^{-1}/% CF)
Vidrio	5,3/100
Eloxal®	5,4/100
Acero	7,2/100
Cobre	8,4/100
Latón	8,2/100
Poliéster, vidrio reforzado (GRP)	7,0/100
Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)	8,4/100
Polivinilcloruro (PVC), Kömmerling	8,0/100
Polivinilcloruro (PVC), Rehau	8,6/100
Polivinilcloruro (PVC), Schuco	8,1/100
Polivinilcloruro (PVC), Deceuninck	7,7/100
Polivinilcloruro (PVC), Anglian Windows	8,0/100
Polivinilcloruro (PVC), Anglian Windows, cubierto con PMMA	8,0/100
Makrolon®, policarbonato (PC), Bayer AG	6,8/100
Lexan® 9030, policarbonato (PC), GE Plastics	7,2/100
Lexan® Thermoclear, policarbonato (PC), cubierto con PMMA	6,1/100
Lexan® Excell D, policarbonato (PC), resistente a UV	7,0/100
Lexan® Margard, policarbonato (PC), endurecido con silicona	6,7/100
Plexiglas®, polimetilmetacrilato (PMMA), vertido	7,8/100
Plexiglas®, polimetilmetacrilato (PMMA), extrusionado	7,9/100
Plexiglas® XT Resist 21, PMMA, Röhm	6,1/100
Plexiglas® XT Resist 31, PMMA, Röhm	7,4/100
Plexiglas® XT Resist 41, PMMA, Röhm	6,6/100
Plexiglas® SDP 16, PMMA, Röhm	8,1/100
*CF = Fallo por cohesión

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Ejemplo comparativo 1A-1J

Se prepararon compuestos de caucho de silicona siguiendo la formulación A para fines comparativos, pero en lugar de 0,2 partes por peso de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo], se utilizaron 0,2 partes por peso de otro agente de adhesión (Tabla 2). Esas formulaciones están etiquetadas como C, D, E, F, G, H, I y J.

Las composiciones producidas en los ejemplos 1A y 1B se extrajeron de los cartuchos después de haber sido almacenadas durante 15 meses a 23ºC (temperatura ambiente). Se formó una placa de prueba de 4 mm de espesor sobre una placa de vidrio extendiendo la composición con una rasqueta y luego se almacenó durante 3 días bajo una atmósfera normal de referencia (temperatura ambiente de 50ºC, humedad relativa) y se dejó reticular bajo estas condiciones.

Mientras que la composición del ejemplo 1A se endureció por completo bajo la influencia del aire ambiente (atmósfera normal de referencia), la composición del ejemplo 1B permaneció plástica o pegajosa y no se reticuló. Incluso después de un tiempo de almacenamiento de 18 meses a 23ºC, la composición del ejemplo 1A en forma de placa de prueba de 4mm de espesor se reticuló por completo para formar un cuerpo elastómero después de un periodo de 3 días bajo una atmósfera normal de referencia.

Como se muestra en el ejemplo 1A, el componente f) no solo mejora la adhesión, sino que también prolonga el tiempo de almacenaje de la composición de caucho de silicona de la invención.

TABLA 2 Agentes de adhesión utilizados

Formulación:	Agente de adhesión utilizado
A	Isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo] (invención)
B	Ningún agente de adhesión
C	\gamma-aminopropiltrietoxisilano
D	N-(\beta-aminoetil)-\gamma-aminopropiltrimetoxisilano
E	Bis[\gamma-(trimetoxisilil)propil]amina
F	Polidimetilsiloxano modificado con aminosilano
G	\gamma-metariloxipropiltrimetoxisilano
H	\gamma-glicidiloxipropiltrimetoxisilano
I	\gamma-isocianatopropiltrietoxisilano
J	\gamma-ureidopropiltrimetoxisilano

Las pruebas de adhesión ASTM (American Society for Testing and Materials) C-794 sobre Plexiglas® (polimetilmetacrilato, extrusionado) se llevaron a cabo con las formulaciones de la Tabla 2 después de 14 días de curado en una habitación climatizada (temperatura ambiente, 50% de humedad relativa) y después de 14 días de curado en una habitación climatizada (temperatura ambiente, 50% de humedad relativa) y un almacenaje en agua posterior (temperatura ambiente, 3 días). Los valores de adhesión ASTM C-794 adecuados se definen como el cociente de fuerza por distancia > 2,6 N\cdotmm^{-1} con un CF (fallo por cohesión) > 90%, donde CF denota el porcentaje del contenido del área del substrato sobre el que el sellador ha permanecido después de las pruebas de tensión. Como se muestra en la Tabla 3, solamente la formulación A (utilización de 0,2 partes por peso de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo]) muestra una adhesión al Plexiglas® (polimetilmetacrilato, extrusionado) inmediatamente después de la vulcanización y sin necesidad de cebadores.

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TABLA 3 Pruebas de adhesión de la serie de pruebas del MTMS

Pruebas de adhesión según ASTM C-794 (N\cdotmm^{-1}/% CF)

Formulación	14 días de curado	14 días de curado/3 días en agua
A (invención)	7,4/100	7,2/100
B	0/0	0/0
C	0/0	0/0
D	0/0	0/0
E	0/0	0/0
F	0/0	0/0
G	0/0	0/0
H	0/0	0/0
I	0/0	0/0
J	0/0	0/0

Ejemplo comparativo 2A-2J

Se prepararon composiciones RTV-1K de caucho de silicona basadas en las formulaciones del ejemplo comparativo 1, pero que en lugar de 2,9 partes del peso de metiltrimetoxisilano (MTMS), contienen 2,9 partes del peso de viniltrimetoxisilano (VTMO). En la Tabla 4 se recogen los resultados de adhesión ASTM C-794 sobre Plaxiglas® (polimetilmetacrilato, extrusionado) de tales formulaciones.

TABLA 4 Pruebas de adhesión de la serie de pruebas del VTMO

Pruebas de adhesión según ASTM C-794 (N\cdotmm^{-1}/% CF)

Formulación	14 días de curado	14 días de curado/3 días en agua
A (invención)	7,0/100	7,2/100
B	0/0	0/0
C	0/0	0/0
D	0/0	0/0
E	0/0	0/0
F	0/0	0/0
G	0/0	0/0
H	0/0	0/0
I	0/0	0/0
J	0/0	0/0

Ejemplo 2

Según el Ejemplo 1, las composiciones de caucho de silicona se prepararon utilizando diferentes partes del peso del isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo]). Se cambió el isocianurato de 0,5 partes del peso a 0,50 partes del peso, se comprobó la adhesión de las mezclas RTV-1K resultantes sobre PMMA extrusionado y se evaluó su dureza. Con el fin de determinar el curado, se aplicó una placa de prueba de 4 mm de espesor sobre una placa de vidrio y se comprobó el curado de la cara inferior de la placa después de 1 día de curado bajo una atmósfera normal de referencia (temperatura ambiente, 50% de humedad atmosférica relativa). Se consideró que la placa de prueba estaba completamente curada si la cara inferior no mostraba plasticidad o pegajosidad. Los resultados se recogen en la Tabla 5. Cuando se utilizaron 0,5 partes del peso de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo]) en las composiciones RTV-1K, no se observó adhesión alguna al PMMA extrusionado, mientras que las composiciones transparentes con buenas propiedades de curado se obtuvieron en concentraciones de por encima de 0,05 partes del peso. La adición de concentraciones de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo]) por encima de 1,00 partes del peso, reducían la adhesión máxima posible del material curado sobre Plexiglas® (polimetilmetacrilato, extrusionado), y si se pasaba de 1,6 partes del peso se observaba una curación inadecuada y una coloración blanquecina de las composiciones.

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TABLA 5 Serie de concentraciones de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo])

Concentración	9) Adhesión al PMMA según ASMT	Cura	Propiedades
	C-794 (%CF) 14 días de curación
0,05	0	normal	transparente
0,15	100	normal	transparente
0,20	100	normal	transparente
0,30	100	normal	transparente
0,40	100	normal	transparente
0,50	100	normal	transparente
1,00	80	normal	lechosa
1,60	80	nada	lechosa, pegajosa
2,00	10	nada	blanca, pegajosa
3,50	0	nada	blanca pegajosa

Ejemplo comparativo 3

Se preparó una composición de caucho de silicona según el Ejemplo 1 excepto en que se omitieron las 0,2 partes del peso de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo]), según la variante B. La composición RTV-1K resultante no mostró ninguna adhesión al PMMA de la Tabla 3 ni a los siguientes substratos:

1. Polivinilcloruro (PVC), Kömadur

2. Polivinilcloruro (PVC), Kömmerling

3. Polivinilcloruro (PVC), Schuco

4. Lexan® Thermoclear, policarbonato (PC), cubierto con PMMA

5. Plexiglas®, polimetilmetacrilato (PMMA), vertido

6. Plexiglas®, polimetilmetacrilato (PMMA), extrusionado

7. Plexiglas® XT Resist 21, PMMA, Röhm

8. Plexiglas® XT Resist 31, PMMA, Röhm

9. Plexiglas® XT Resist 41, PMMA, Röhm

10. Plexiglas® SDP 16, PMMA, Röhm

Ejemplo comparativo 4

Se preparó una composición de caucho de silicona según el Ejemplo comparativo 2A, es decir, con la modificación de que la mezcla básica del Ejemplo 2 se preparó sin las 0,2 partes del peso de isocianurato de tri[3-(trimetoxisilil)propilo]) según 2B. La composición RTV-1K resultante no mostró ninguna adhesión al PMMA de la Tabla 4 ni a los siguientes substratos:

1. Polivinilcloruro (PVC), Kömadur

2. Polivinilcloruro (PVC), Kömmerling

3. Polivinilcloruro (PVC), Schuco

4. Lexan® Thermoclear, policarbonato (PC), cubierto con PMMA

5. Plexiglas®, polimetilmetacrilato (PMMA), vertido

6. Plexiglas®, polimetilmetacrilato (PMMA), extrusionado

7. Plexiglas® XT Resist 21, PMMA, Röhm

8. Plexiglas® XT Resist 31, PMMA, Röhm

9. Plexiglas® XT Resist 41, PMMA, Röhm

10. Plexiglas® SDP 16, PMMA, Röhm

Claims

1. Una composición de poliorganosiloxano que se obtiene combinando los siguientes componentes:

a): al menos un poliorganosiloxano reticulante,

b): al menos un alcoxisilano/alcoxisiloxano reticulado,

c): al menos un éster de ácido fosfórico y/o una de sus sales,

e): al menos un aminoalquilsiloxano,

f): del 0,05% en peso al 2% del peso, basado en el 100% del peso de la composición, de al menos un compuesto seleccionado del grupo formado por un isocianurato de la fórmula

10

: un cianurato de la fórmula

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11

: en donde R^{25}, R^{26} y R^{27} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos de los otros, del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{25}, R^{26} y R^{27} sea un grupo trialcoxisililalquilo, así como productos de condensación con enlaces Si-O-Si de los cianuratos y los isocianuratos citados anteriormente y sus mezclas.

g): opcionalmente, un material de relleno

h): opcionalmente un aditivo, por ejemplo, siloxanos no reticulantes, agentes para la adhesión, fungicidas, disolventes, colorantes orgánicos y/o pigmentos.

2. Una composición de poliorganosiloxano, según la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del citado componente f) se encuentra entre el 0,05% y el 1,6% del peso, con especial preferencia entre el 0,2% y el 1% del peso, respecto al 100% del peso de la composición.

3. Una composición de poliorganosiloxano, según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el poliorganosiloxano reticulante utilizado presenta una viscosidad de entre 0,1 y 1000 Pa\cdots, a 25ºC.

4. Una composición de poliorganosiloxano, según una o más de las reivindicaciones de la 1 a la 3, caracterizada porque el agente alcoxisilano/alcoxisiloxano reticulante es al menos un componente seleccionado del grupo consistiendo en viniltrialcoxisilano, metoxietiltrialcoxisilano, metiltrialcoxisilano y tetraalcoxisilano.

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5. Una composición de poliorganosiloxano, según una o más de las reivindicaciones de la 1 a la 4, caracterizada porque se obtiene combinando los siguientes componentes:

e): entre el 0,1% y el 30% del peso de, al menos, un aminoalquilsiloxano,

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: un cianurato de la fórmula:

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: en donde R^{25}, R^{26} y R^{27} pueden ser iguales o diferentes unos a otros y se seleccionan, independientemente los unos de los otros, del grupo formado por trialcoxisililalquilo y alquenilo, con la previsión de que al menos uno de los sustituyentes R^{25}, R^{26} y R^{27} sea un grupo trialcoxisililalquilo, así como productos de condensación con enlaces Si-O-Si de los cianuratos y los isocianuratos citados anteriormente y sus mezclas,

g): entre el 0% y el 60% del peso de un material de relleno,

h): entre el 0% y el 50% del peso de un aditivo seleccionado de entre siloxanos no reticulantes, agentes para la adhesión, fungicidas, disolventes, colorantes orgánicos y/o pigmentos.

6. Una composición que se puede obtener mediante la vulcanización de una composición de poliorganosiloxano según una de las reivindicaciones de la 1 a la 5.

7. Un material de compuesto que contiene un sustrato y la composición según la reivindicación 6.

8. Un método para la vulcanización de una composición de poliorganosiloxano, según una o más de las reivindicaciones de la 1 a la 5, caracterizado porque la citada composición de poliorganosiloxano se pone en contacto con agua a una temperatura de entre 0ºC y 120ºC.

9. Utilización de una composición de poliorganosiloxano, según una o más de las reivindicaciones de la 1 a la 5, como sellador de juntas, adhesivo, masa de recubrimiento o moldura.

10. Utilización de una composición de poliorganosiloxano que contiene entre el 0,05% y el 2% del peso de, al menos, un compuesto seleccionado del grupo formado por un isocianurato de la fórmula

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: un cianurato de la fórmula

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: así como productos de condensación con enlaces Si-O-Si de los cianuratos y los isocianuratos citados anteriormente y sus mezclas, basado en la cantidad total de la composición de poliorganosiloxano que va a ser utilizada en substratos de polimetilmetacrilato.