ES2255913T3 - Procedimiento para la produccion de espumas blandas de poliuretanos ininflamables. - Google Patents

Procedimiento para la produccion de espumas blandas de poliuretanos ininflamables.

Info

Publication number
ES2255913T3
ES2255913T3 ES00110327T ES00110327T ES2255913T3 ES 2255913 T3 ES2255913 T3 ES 2255913T3 ES 00110327 T ES00110327 T ES 00110327T ES 00110327 T ES00110327 T ES 00110327T ES 2255913 T3 ES2255913 T3 ES 2255913T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
chain length
atoms
different
hydroxy
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00110327T
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Dr. Eilbracht
Martin Dr. Sicken
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland GmbH filed Critical Clariant Produkte Deutschland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2255913T3 publication Critical patent/ES2255913T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/06—Flexible foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Procedimiento para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo, mediante reacción de poliisocianatos orgánicos con compuestos que tienen por lo menos 2 átomos de hidrógeno capaces de reaccionar frente a isocianatos, y usuales agentes de expansión, estabilizadores, activadores y/u otros materiales auxiliares y aditivos usuales, caracterizado porque como agentes ignifugantes exentos de halógenos y como agentes inhibidores de la descoloración en el núcleo se emplean hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general (I), en la que u significa una longitud de cadena de 1, R1, R5 son iguales o diferentes y significan un radical que contiene grupos hidroxilo de la fórmula general II R2, R4 son iguales o diferentes y significan un grupo alquilo, arilo o alquilarilo con 1 a 12 átomos de C, R3 significa un radical de la fórmula general III â significa una longitud media de cadena de 0 a 4, î significa una longitud media de cadena de 0 a 4, R6, R7, R8, R9 son iguales o diferentes y representan, independientemente unos de otros, H o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de C.

Description

Procedimiento para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables.
El invento se refiere a un procedimiento para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo, así como a la utilización de hidroxi-alquil-fosfonatos exentos de halógenos para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo. El invento se refiere finalmente también a una espuma blanda de poliuretano ininflamable con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo.
Los materiales espumados de poliuretanos se emplean como materiales sintéticos en muchos sectores, tales como los de los muebles, los colchones, el transporte, la construcción y el aislamiento técnico. Para alcanzar los elevados requisitos de ignifugación, como se exigen para materiales destinados, entre otras finalidades, a las de equipamiento interno de vehículos automóviles, trenes de ferrocarril y aviones, así como para el aislamiento en la construcción, los materiales espumados de poliuretanos se deben acabar (aprestar) por regla general con agentes ignifugantes. Para ello, se conocen un gran número de diferentes agentes ignifugantes y éstos son obtenibles comercialmente. Sin embargo, se oponen a su utilización en muchos casos considerables problemas técnicos de aplicaciones y respectivamente reparos toxicológicos.
Así, en el caso de la utilización de agentes ignifugantes sólidos, tales como p.ej. melamina, un polifosfato de amonio y sulfato de amonio, aparecen problemas técnicos de dosificación, que en muchos casos hacen necesarias modificaciones de las instalaciones de espumación, es decir costosas reconstrucciones y adaptaciones. Una gran parte de los agentes ignifugantes líquidos empleados, tales como por ejemplo el fosfato de tris(2-cloro-etilo), el fosfato de tris(2-cloro-isopropilo) y el etilen-difosfato de tetrakis(2-cloro-etilo), se caracterizan por una manifiesta tendencia a la migración, que limita ampliamente la posibilidad de utilización en sistemas de espumas blandas de poliuretanos de celdillas abiertas para el equipamiento interno de vehículos automóviles, a causa de los requisitos planteados en cuanto a las emisiones condensables (fenómeno que se conoce por el término inglés "fogging").
Por "fogging" se entiende la condensación de componentes volátiles evaporados desde el equipamiento interno de vehículos automóviles junto a lunas de vidrio, especialmente junta a la luna de parabrisas. Este fenómeno se puede valorar cuantitativamente de acuerdo con la norma DIN 75201.
Además, desde puntos de vista ecotoxicológicos, así como a causa de los mejorados fenómenos colaterales de incendios en lo que se refiere a la densidad de los gases de humos y a la toxicidad de los gases de humos, se prefieren los sistemas de agentes ignifugantes exentos de halógenos. También por razones técnicas de aplicaciones pueden presentar un interés especial los agentes ignifugantes exentos de halógenos. Así, p.ej. en el caso de la utilización de agentes ignifugantes halogenados se observan fuertes fenómenos de corrosión junto a las partes de las instalaciones que se utilizan para el forrado a la llama de espumas de poliuretanos. Esto se puede atribuir a las emisiones de hidrácidos halogenados, que aparecen al forrar a la llama espumas de poliuretanos que contienen halógenos.
Como forrado a la llama se designa a un procedimiento para la unión de materiales textiles y materiales espumados, en el que una cara de una lámina de material espumado se funde con ayuda de una llama e inmediatamente a continuación de esto se prensa junto con una banda continua de material textil.
Ante el antecedente de la tendencia a tomar en consideración las emisiones gaseosas (del inglés Volatile Organic Compounds = VOC), se establecen además requisitos crecientes en cuanto a la estabilidad frente a la migración de agentes ignifugantes, que hacen aparecer como cuestionable también a una utilización de agentes ignifugantes macromoleculares aditivos, por lo que se deben buscar soluciones alternativas.
Los sistemas de agentes ignifugantes líquidos, exentos de halógenos, que se conocen hasta ahora, tales como p.ej. metano-fosfonato de dimetilo o diferentes fosfatos de alquilo y arilo, satisfacen sólo de una manera insuficiente los requisitos en cuanto a la estabilidad frente a la migración, que antes se han mencionado.
Ofrecen soluciones en el sentido de una alta estabilidad frente a la migración, en este caso, bis-fosfatos aromáticos, tales como los que se describen en el documento de patente japonesa JP 06306277, y ésteres de ácidos fosfóricos oligómeros, portadores de grupos hidroxilo (documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS 43.42.972). Éstos muestran solamente muy pequeñas contribuciones al "fogging", pero presentan sin embargo un significativo problema de descoloración en el núcleo al realizar la producción de materiales espumados de poliuretanos, el cual se puede aminorar solamente en parte con ayuda de agentes contra la descoloración en el núcleo, p.ej. los constituidos a base de hidroquinonas (documento de patente de los EE.UU. US-A 4.045.378).
Como descoloración en el núcleo se entiende la coloración de pardo que resulta por oxidación térmica de espumas de poliuretanos durante la producción a escala industrial. En el caso de espumas de bloques de éteres, esta coloración de pardo resulta en el interior de los bloques, entre otras razones cuando, mediante el intercambio de gases de dióxido de carbono por el aire entrante, se llega a reacciones de oxidación con grupos de isocianatos restantes o agrupaciones de éter. La descoloración en el núcleo así resultante (también denominada en inglés "scorching") se puede aumentar en el caso de utilizarse determinados aditivos. En este caso, la temperatura en el interior de los bloques puede aumentar tan grandemente que en el caso de espumas blandas de éteres se puede llegar a una autoinflamación.
En el caso de presentarse un pequeño grado de la descoloración en el núcleo se llega solamente a una ligera coloración de amarillo del material espumado, sin ninguna influencia significativa sobre las propiedades mecánicas. Con una coloración creciente de pardo-amarillento se observa, por el contrario, una descomposición incipiente de la espuma de poliuretano, mediando empeoramiento de las propiedades mecánicas.
Los procedimientos actuales para la producción de espumas de poliuretanos presentan la desventaja de que, en el caso de emplearse agentes ignifugantes líquidos, exentos de halógenos, con frecuencia aparece durante el proceso de producción la descoloración en el núcleo, precedentemente descrita, por lo que la producción de espumas de poliuretanos con una baja densidad aparente está excluida a causa del acrecentado riesgo de incendios, no se consigue la producción de calidades de espumas de color blanco, y no se pueden elaborar altas cantidades de agentes
ignifugantes.
Es misión del presente invento poner a disposición un procedimiento para la producción de espumas ignifugadas de poliuretanos exentos de halógenos, con una alta estabilidad térmica frente a la oxidación al realizar la espumación. El procedimiento debe ser aplicable en tal caso tanto a espumas blandas de ésteres y éteres como también a espumas duras, y debe hacer posible la producción de espumas de poliuretanos con bajos valores de "fogging". Al mismo tiempo, el procedimiento debe de conducir a espumas de poliuretanos con una alta estabilidad frente al envejecimiento de la ignifugación, es decir que después de un correspondiente período de tiempo de almacenamiento, incluso a una temperatura elevada, la espuma de poliuretano ha de seguir teniendo todavía una eficaz ignifugación.
El problema planteado por la presente misión se resuelve por medio de un procedimiento para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo, mediante reacción de poliisocianatos orgánicos con compuestos que tienen por lo menos 2 átomos de hidrógeno capaces de reaccionar frente a isocianatos, y usuales agentes de expansión, estabilizadores, activadores y/u otros materiales auxiliares y aditivos usuales, caracterizado porque como agentes ignifugantes exentos de halógenos y como agentes inhibidores de la descoloración en el núcleo se emplean hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I,
1
en la que
u significa una longitud de cadena de 1,
R_{1}, R_{5} son iguales o diferentes y significan un radical que contiene grupos hidroxilo de la fórmula general II
2
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes y significan un grupo alquilo, arilo o alquilarilo con 1 a 12 átomos de C,
R_{3} significa un radical de la fórmula general III
3
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes y representan, independientemente unos de otros, H o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de C.
De modo especialmente preferido
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 1 a 2,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 1 a 2,
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes y representan, independientemente uno de otro, un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de C,
R_{6}, R_{7}. R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes y representan, independientemente unos de otros, H o un grupo alquilo con 1 a 2 átomos de C.
En las fórmulas de los hidroxi-alquil-fosfonatos antes mencionados, que se emplean conforme al invento, las cifras tales como u (para la fórmula I) indican la frecuencia con la que está contenido un determinado grupo en la molécula. En este caso, son posibles también mezclas de diferentes hidroxi-alquil-fosfonatos, es decir que los valores para u pueden ser de diversa magnitud y finalmente se obtiene un valor medio \bar{u}.
De modo preferido, en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos se trata del bis-(hidroxialcoxi)metano-fosfonato de di(etilenglicol) y/o del bis-(hidroxialcoxi)etano-fosfonato de etilenglicol.
De modo preferido, en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se trata de compuestos que son líquidos a la temperatura de elaboración. Como la temperatura de elaboración se entiende en este caso la temperatura a la que los materiales en bruto de poliuretanos se aportan a los equipos de dosificación y mezcladura de las instalaciones de espumación. Por regla general, se escogen aquí, dependiendo de las viscosidades de los componentes y de la estructuración de los equipos de dosificación, unas temperaturas comprendidas entre 20 y 80ºC.
De modo preferido, en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se trata de compuestos que son capaces de reaccionar frente a isocianatos.
De modo preferido, los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I muestran una alta estabilidad frente a la migración.
De modo preferido, los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se emplean en una cantidad de 0,01 a 50 partes, referida a la resultante espuma blanda de poliuretano.
De modo especialmente preferido, los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se emplean en una cantidad de 0,5 a 10 partes, referida a la resultante espuma blanda de poliuretano.
Fundamentalmente, sin embargo, también es posible que los hidroxi-alquil-fosfonatos antes mencionados sustituyan totalmente a los polioles que por lo demás son usuales para la producción.
De modo preferido, se emplean otros agentes inhibidores de la descoloración en el núcleo y/o agentes ignifugantes, de por sí conocidos.
El problema planteado por esta misión aquí mencionada se resuelve asimismo mediante la utilización de hidroxi-alquil-fosfonatos exentos de halógenos de la fórmula general I,
4
en la que
u significa una longitud de cadena de 1,
R_{1}, R_{5} son iguales o diferentes y significan un radical que contiene grupos hidroxilo de la fórmula general II
5
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes y significan un grupo alquilo, arilo o alquilarilo con 1 a 12 átomos de C,
R_{3} significa un radical de la fórmula general III
6
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes y representan, independientemente unos de otros, H o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de C, como agentes ignifugantes exentos de halógenos para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo.
De modo especialmente preferido
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 1 a 2,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 1 a 2,
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes y representan, independientemente uno de otro, un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de C,
R_{6}, R_{7}. R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes y representan, independientemente unos de otros, H o un grupo alquilo con 1 a 2 átomos de C.
De modo preferido, en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos se trata del bis-(hidroxialcoxi)metano-fosfonato de di(etilenglicol) y/o del bis-(hidroxialcoxi)etano-fosfonato de etilenglicol.
La producción de materiales espumados sobre la base de isocianatos es de por sí conocida y se describe p.ej. en los documentos DE-OS 16.94.142, DE-OS 16.94.215 y DE-OS 17.20.768 así como en el Kunststoff-Handbuch (Manual de Materiales Sintéticos), tomo VII, editado por Vieweg y Höchtlen, editorial Carl Hanser de Munich, 1966, así como en las reediciones de este libro, editadas por G. Oertel, editorial Carl Hanser de Munich, Viena, 1983 y respectivamente 1993.
Se trata en tal caso predominantemente de materiales espumados que tienen grupos de uretanos y/o isocianuratos y/o alofanatos y/o uretdionas y/o ureas y/o carbodiimidas. La utilización conforme al invento se efectúa preferiblemente en el caso de la producción de materiales espumados de poliuretanos y poliisocianuratos.
Para la producción de los materiales espumados sobre la base de isocianatos se emplean:
Como componentes de partida: Poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos (p.ej. W. Siefken en Justus Liebig Annalen der Chemie, 562, páginas 75-136), por ejemplo los de la fórmula
Q(NCO)_{n}, en la que n es = de 2 a 4, preferiblemente de 2 a 3, y Q significa un radical hidrocarbilo alifático con 2 a 18, preferiblemente 6 a 10 átomos de C, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 4 a 15, preferiblemente 5 a 10 átomos de C, un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 15, preferiblemente 6 a 13 átomos de C, o un radical hidrocarbilo aralifático con 8 a 15, preferiblemente 8 a 13 átomos de C, p.ej. los poliisocianatos que se describen en el documento DE-OS 28.32.253, páginas 10 a 11. Se prefieren especialmente por regla general los poliisocianatos fácilmente accesibles a escala técnica,.que se derivan de los 2,4- y/o 2,6-toluilen-diisocianatos y respectivamente de los 4,4'- y/o 2,4'-difenilmetano-diisocianatos.
Son componentes de partida, además, compuestos con por lo menos dos átomos de hidrógeno capaces de reaccionar frente a isocianatos, con un peso molecular de 400 a 10.000 ("componentes polioles"). Por este concepto, junto a compuestos que tienen grupos amino, grupos tio o grupos carboxilo, se entienden preferiblemente compuestos que tienen grupos hidroxilo, en particular compuestos que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, especialmente los que tienen un peso molecular de 1.000 a 6.000, preferiblemente de 200 a 6.000, poliéteres y poliésteres así como policarbonatos y poli(éster-amidas) que por regla general tienen de 2 a 8, pero preferiblemente 2 a 6 grupos hidroxilo, tal como se conocen de por sí para la preparación de poliuretanos homogéneos y en forma de celdillas, y tal como se describen, por ejemplo, en el documento DE-OS 28.32.253. Los poliéteres y poliésteres que tienen por lo menos dos grupos hidroxilo son preferidos conforme al invento.
Eventualmente, otros componentes de partida son compuestos con por lo menos dos átomos de hidrógeno capaces de reaccionar frente a isocianatos y con un peso molecular de 32 a 399. También en este caso se entienden por este concepto compuestos que tienen grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o grupos tio y/o grupos carboxilo, preferiblemente compuestos que tienen grupos hidroxilo y/o grupos amino, que sirven como agentes de prolongación de cadenas o agentes de reticulación. Estos compuestos tienen por regla general de 2 a 8, preferiblemente 2 a 4 átomos de hidrógeno capaces de reaccionar frente a isocianatos. Ejemplos de éstos se describen asimismo en el documento DE-OS 28.32.253.
Agua y/o sustancias orgánicas fácilmente volátiles como agentes de expansión, p.ej. n-pentano, i-pentano, ciclopentano, alcanos que contienen halógenos, tales como triiclorometano, cloruro de metileno o cloro-fluoro-alcanos, CO_{2} y otros.
Eventualmente se utilizan conjuntamente agentes auxiliares y aditivos, tales como catalizadores del tipo en sí conocido, sustancias aditivas activas superficialmente, tales como emulsionantes y estabilizadores de la espuma, retardadores de la reacción, p.ej. sustancias que reaccionan de un modo ácido, tales como ácido clorhídrico o halogenuros de ácidos orgánicos, además agentes reguladores de las celdillas del tipo en sí conocido, tales como parafinas o alcoholes grasos y dimetil-polisiloxanos así como pigmentos o colorantes y otros agentes ignifugantes del tipo en sí conocido, además estabilizadores frente a influencias de envejecimiento y de las condiciones atmosféricas, plastificantes y sustancias con acción fungistática y bacteriostática así como materiales de carga, tales como sulfato de bario, tierra de infusorios (Kieselgur), negro de carbono o greda en polvo (blanco de España) (DE-OS 27.32.292).
Una recopilación adicional acerca de la producción de materiales en bruto, auxiliares y aditivos, utilizados para la producción de materiales espumados de poliuretanos, así como acerca de la técnica de procedimientos para la producción de éstos, se ofrece en el Kunststoff-Handbuch (Manual de Materiales Sintéticos) 7 "poliuretanos" del Dr. Günther Oertel, 3, edición nuevamente redactada de 1993.
Otros ejemplos de sustancias aditivas activas superficialmente, que eventualmente se han de utilizar conjuntamente conforme al invento, y de estabilizadores de la espuma así como agentes reguladores de las celdillas, retardadores de la reacción, estabilizadores, sustancias inhibidoras de la inflamación, plastificantes, colorantes y materiales de carga, así como sustancias que son eficaces fungistática y bacteriostáticamente, así como detalles acerca del modo de utilización de estos agentes aditivos, se describen en el Kunststoff-Handbuch (Manual de Materiales Sintéticos), tomo VII, editorial Carl Hanser, Munich, 1993, en las páginas 104 a 123.
Realización del procedimiento para la producción de materiales espumados de poliuretanos:
Los componentes de reacción se llevan a reaccionar de acuerdo con el procedimiento de una sola etapa, de por sí conocido, es decir el procedimiento del prepolímero o el procedimiento del semi-prepolímero, sirviéndose con frecuencia de disposiciones mecánicas, p.ej. las que se describen en el documento US-PS 2.764.565. Detalles acerca de las disposiciones de elaboración, que también entran en cuestión conforme al invento, se describen en el Kunststoff-Handbuch (Manual de Materiales Sintéticos), tomo VI, editorial Carl Hanser, Munich, 1993, en las páginas 139 a 192.
Conforme al invento, se pueden producir también materiales espumados que se endurecen en frío (documento de patente británica GB-PS 11.62.517, documento DE-OS 21.53.086).
Evidentemente, sin embargo, se pueden producir materiales espumados también por espumación de bloques o de acuerdo con el procedimiento de doble cinta de transporte, en sí conocido.
Los materiales espumados de poliisocianuratos se producen de acuerdo con los procedimientos y las condiciones, que se conocen para esto.
Por consiguiente, los materiales sintéticos de poliuretanos ignifugados conformes al invento se pueden producir como elastómeros por colada, como espumas duras o blandas según un modo de procedimiento continuo o discontinuo, o como artículos moldeados espumados o macizos.
Se prefieren los materiales espumados blandos, que se producen mediante un procedimiento de espumación de bloques.
Los productos obtenibles conforme al invento encuentran p.ej. las siguientes aplicaciones: Tapizado de muebles, entretelas textiles, colchones, asientos de automóviles, brazos de sillas y sillones, y elementos de construcción, así como revestimientos de asientos y de cuadros de instrumentos.
Para los siguientes Ejemplos se prepararon cuatro representantes diferentes de los antes mencionados hidroxi-alquil-fosfonatos de acuerdo con vías conocidas para la síntesis orgánica (Houben-Weyl, tomo XII/I, parte 1, páginas 423 - 524) y se sometieron a las correspondientes pruebas. Estos hidroxi-alquil-fosfonatos se designan seguidamente como F3 y F4.
F3:
Bis-(hidroxi-alcoxi-metano-fosfonato) de di(etilenglicol)
Contenido de fósforo:
12,7% (m/m) [= en masa/masa]
Índice de ácido:
< 1 mg de KOH/g
Índice de hidroxilo:
350 mg de KOH/g
\vskip1.000000\baselineskip
F4:
Bis-(hidroxi-alcoxi-etano-fosfonato) de etilenglicol
Contenido de fósforo:
17,5% (m/m)
Índice de ácido:
< 1 mg de KOH/g
Índice de hidroxilo:
380 mg de KOH/g
Además, se utilizaron para una prueba comparativa los agentes ignifugantes que contienen fósforo, líquidos y exentos de halógenos, obtenibles comercialmente, que se designan como VF1 hasta VF5:
VF1:
Metano-fosfonato de dietilo (®Reoflam DMMP, fabricante: FMC GmbH),
VF2:
Etano-fosfonato de dietilo (®Levagard VP AC 4048 DEEP, fabricante: Bayer AG)
VF3:
Ester dietílico de ácido N,N-bis-(2-hidroxi-etil)amino-metano-fosfónico (®Levagard 4090 N, fabricante: Bayer AG)
VF4:
Bis-(difenil-fosfato) de resorcinol (®Fyrolflex RDP, fabricante: Akzo Nobel)
VF5:
Poliésteres de ácidos fosfóricos portadores de grupos de ésteres de hidroxi-alquilo (®Exolit OP 550, fabricante: Clariant GmbH)
El invento es explicado mediante los siguientes Ejemplos:
Los agentes ignifugantes F3 y F4 antes descritos se incorporaron en espumas blandas de poliuretanos con un índice de NCO de 105, que tienen la siguiente formulación. El índice de NCO es un índice característico, que describe la relación porcentual de la cantidad empleada de isocianato a la cantidad estequiométrica, es decir calculada, de isocianato al realizar la reacción en cada caso de un grupo activo para isocianatos, con un grupo de isocianato.
Para los ensayos se emplearon los siguientes componentes:
Poliéter-poliol
®Caradol SC 46-02, de Shell Chemie, poliéter-poliol trifuncional con un índice de hidroxilo de 48 mg de KOH/g
Catalizadores
®Niax A-1, OSi Specialities Inc., una mezcla de 70% de bis-(2-dimetilamino-etil)éter y 30% de di(propilenglicol)
\quad
®Dabco 33-LV, Air Products, una mezcla de 67% de di(propilenglicol) y 33% de diazabiciclo(2,2,2)octano
Etil-hexanoato de estaño(II)
®Desmorapid SO, Rhein Chemie Rheinau GmbH
Estabilizador
®Tegastab B3460, Th. Goldschmidt AG, un polisiloxano modificado con un poliéter
Toluilen-diisocianato
®Desmodur T80, Bayer AG, una mezcla de 80% de 2,4-toluilen-diisocianato y 20% de 2,6-toluilen-diisocianato
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 Formulación para espumas blandas de poliuretanos sobre la base de los agentes ignifugantes F3 y F4
Ejemplo 1 2 3 4
Poliéter-poliol (®Caradol SC 46-02) 100 partes 100 partes 100 partes 100 partes
Agente ignifugante F3 4 partes
Agente ignifugante F4 4 partes
Agua 4 partes 4 partes 4 partes 4 partes
Mezcla de bis(2-dimetilamino-etil)éter y un glicol 0,1 partes 0,1 partes 0,1 partes 0,1 partes
(®Niax A1)
Diazabiciclo(2,2,2)octano/di(propilenglicol) (®Dabco 0,2 partes 0,2 partes 0,2 partes 0,2 partes
33-LV)
Estabilizador del tipo de silicona (®Tegostab B 3640) 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes
Etil-hexanoato de estaño-II (®Desmorapid SO) 0,13-0,20 0,13–0,20 0,13-0,20 0,14-0,20
partes partes partes partes
Toluilen-diisocianato (®Desmodur T80) Índice 105 Índice 105 Índice 105 Índice 105
Para la producción de las espumas blandas de poliuretanos de los Ejemplos 1 y 2 se mezclaron intensamente todos los componentes - excepto el toluilen-diisocianato - y éste se incorporó al final.
Ejemplos 3 a 7
(Ejemplos comparativos)
Análogamente a la receta y a la prescripción de producción del Ejemplo 1, se espumaron los agentes ignifugantes líquidos, que contienen fósforo, metano-fosfonato de dimetilo (VF1), etano-fosfonato de dietilo (VF2), éster dietílico de ácido N,N-bis-(2-hidroxi-etil)amino-metano-fosfónico (VF3), bis-(difenil-fosfato) de resorcinol (VF4) así como un poliéster de ácido fosfórico portador de grupos de ésteres de hidroxi-alquilo (VF5).
TABLA 2 Formulación para espumas blandas de poliuretanos sobre la base de los agentes ignifugantes VF1 hasta VF5
Ejemplo 5 6 7 8 9
Poliéter-poliol (®Caradol SC 46-02, Shell) 100 partes 100 partes 100 partes 100 partes 100 partes
Agente ignifugante VF1 4 partes
Agente ignifugante VF2 4 partes
Agente ignifugante VF3 4 partes
Agente ignifugante VF4 4 partes
Agente ignifugante VF5 4 partes
Agua 4 partes 4 partes 4 partes 4 partes 4 partes
Mezcla de bis(2-dimetilamino-etil)éter y un 0,1 partes 0,1 partes 0,1 partes 0,1 partes 0,1 partes
glicol (®Niax A1)
Diazabiciclo(2,2,2)octano/di(propilenglicol) 0,2 partes 0,2 partes 0,2 partes 0,2 partes 0,2 partes
(®Dabco 33-LV)
Estabilizador del tipo de silicona 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes
(®Tegostab B 3640)
Etil-hexanoato de estaño-II (®Desmorapid SO) 0,13-0,20 0,13-0,20 0,13-0,20 0,13-0,20 0,13-0,20
partes partes partes partes partes
Toluilen-diisocianato (®Desmodur T80) Índice 105 Índice 105 Índice 105 Índice 105 Índice 105
Prueba de la ignifugación
Para la determinación de la ignifugación de las espumas blandas de poliuretanos del Ejemplo 1 y del Ejemplo 2 se llevó a cabo el ensayo FMVSS 302 (de Federal Motor Vehicle Safety Standard = Norma federal de Seguridad de Vehículos a Motor) así como después de un envejecimiento térmico (durante 7 días a 140ºC, apoyándose en la norma DIN 53357). Los resultados está recopilados en la Tabla 3.
TABLA 3 Comportamiento en incendios de acuerdo con FMVSS 302
Ejemplo Agente ignifugante Partes por 100 partes Clasificación Clasificación FMVSS 302 después
de poliéter-poliol FMVSS 302 de un envejecimiento
1 F3 4 SE SE
2 F4 4 SE SE
3 VF1 4 SE/B B
4 VF2 4 SE/NBR B
5 VF3 4 SE/B B
6 VF4 4 B B
7 VF5 4 SE SE
Terminología para la valoración del comportamiento en incendios:
SE Autoextinguible
SE/NBR Autoextinguible/sin ninguna velocidad de combustión
SE/B Autoextinguible/con velocidad de combustión
B Velocidad de combustión
Se muestra con claridad la alta efectividad de los agentes ignifugantes utilizados conforme al invento (F3 y F4). Estos agentes ignifugantes hacen posible, al igual que el éster de ácido fosfórico que contiene grupos hidroxilo VF5, ya con 4 partes por 100 partes de poliéter-poliol, una clasificación en la clase SE. La alta actividad de los hidroxi-alquil-fosfonatos es sorprendente, puesto que los agentes ignifugantes sobre la base de fosfonatos, exentos de halógenos, obtenibles comercialmente (VF1, VF2, VF3), que se han expuesto, presentan una efectividad manifiestamente menor. También el agente ignifugante líquido sobre la base de un éster de ácido fosfórico exento de halógeno (VF4) conduce, a igualdad de la cantidad empleada, solamente a una clasificación en una clase más baja de protección contra incendios.
La alta estabilidad frente a la migración de los hidroxi-alquil-fosfonatos (F3 y F4) utilizados se puede deducir asimismo de la Tabla 3. Las muestras de espuma manifiestan un comportamiento en incendios casi inalterado después de un envejecimiento térmico. Al contrario que esto, el comportamiento en incendios de las espumas blandas de poliuretanos que están acabadas con agentes ignifugantes aditivos de bajo peso molecular (VF1, VF2) se empeora manifiestamente.
Prueba del comportamiento de "fogging"
La investigación del comportamiento de "fogging" de los agentes ignifugantes reivindicados se efectuó con espumas blandas de poliéteres de celdillas abiertas, que se habían producido de manera análoga a las recetas, válidas para los Ejemplos 1 a 7, con una cantidad aumentada de agente ignifugante (en cada caso 8 partes). La determinación de los valores de "fogging" se efectuó de acuerdo con la norma DIN 75201 de acuerdo con el procedimiento G. En este caso, se empleó un aparato de pruebas producido por la entidad Haake, Karlsruhe, en el que se determinan gravimétricamente los componentes condensables a 20ºC de las sustancias que son volátiles a 100ºC del cuerpo de probeta. Los resultados se exponen en la Tabla 4.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 4 Comportamiento de "fogging" de acuerdo con la norma DIN 75201, procedimiento G
Ejemplo Agente ignifugante Partes por 100 partes de Valor de "fogging"
poli(éter-poliol) DIN 75201
1ª F3 8 0,4 mg
2ª F4 8 0,6 mg
3ª VF1 8 1,5 mg
4ª VF2 8 3,8 mg
5ª VF3 8 0,5 mg
6A VF4 8 1,0 mg
7ª VF5 8 0,5 mg
Como puede observarse en la Tabla 4, los ésteres de ácido fosfónico portadores de grupos hidroxilo (F3 y F4) que se utilizan, se distinguen, al igual que los agentes ignifugantes capaces de reaccionar frente a isocianatos, ®Exolit OP 550 (VF5) y ®Levagard 4090 (VF3), por unos valores de "fogging" extremadamente bajos.
Prueba de la estabilidad térmica frente a la oxidación (descoloración en el núcleo)
La estabilidad térmica frente a la oxidación de los ésteres de ácido fosfónico y los portadores de grupos hidroxilo que se reivindican, se comprobó apoyándose en un procedimiento descrito en el documento US PS 4.131.660. Primeramente, en este caso, los agentes ignifugantes que se habían de investigar fueron espumados de un modo correspondiente a la receta para espumas blandas de poliéteres de los Ejemplos 1 a 7, y a continuación se sometieron durante 4 minutos a una irradiación con microondas con una potencia de 400 W. Para la evaluación de la descoloración en el núcleo (KV de KernVerfärbung), unos discos con un grosor de 2 cm se cortaron a partir de los bloques de espuma y se valoró visualmente la coloración de amarillo observada de las muestras de espuma. Dependiendo de la intensidad del color y de la extensión de la zona descolorida, se asignó a las muestras un índice de descoloración en el núcleo comprendido entre 0 (ninguna coloración de amarillo reconocible) y 6 (coloración de pardo en una gran área).
\newpage
Ejemplo Agente ignifugante Partes Índice KV
1B F3 8 1
2B F4 8 1
3B VF1 8 0
4B VF2 8 0
5B VF3 8 3
6B VF4 8 1
7B VF5 8 6
Las espumas de poliuretanos (1B y 2B) acabadas con los aditivos ignifugantes conformes al invento, se caracterizan sorprendentemente por una alta estabilidad térmica frente a la oxidación (índice KV 1), que está situada en el intervalo de la de los ésteres de ácidos alquil-fosfónicos (VF1, VF2). Esta pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo es tanto más sorprendente por cuanto que los agentes ignifugantes reactivos comparables, tales como los ésteres de ácidos fosfónicos portadores de grupos hidroxi-alquilo (VF5) o los ésteres de ácidos fosfónicos (VF3), inducen drásticos problemas de descoloración en el núcleo y por consiguiente tienen una menor estabilidad térmica frente a la oxidación que los hidroxi-alquil-fosfonatos reivindicados.
Los hidroxi-alquil-fosfonatos empleados conforme al invento constituyen agentes ignifugantes líquidos exentos de halógenos, sobresalientemente apropiados para espumas de poliuretano, que se distinguen al mismo tiempo por una efectividad sorprendentemente alta en espumas blandas de poliuretanos, por una tendencia sorprendentemente baja a la descoloración en el núcleo para agentes ignifugantes que contienen fósforo, reactivos, así como por una alta estabilidad frente a la migración.

Claims (11)

1. Procedimiento para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo, mediante reacción de poliisocianatos orgánicos con compuestos que tienen por lo menos 2 átomos de hidrógeno capaces de reaccionar frente a isocianatos, y usuales agentes de expansión, estabilizadores, activadores y/u otros materiales auxiliares y aditivos usuales, caracterizado porque como agentes ignifugantes exentos de halógenos y como agentes inhibidores de la descoloración en el núcleo se emplean hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general (I),
7
en la que
u significa una longitud de cadena de 1,
R_{1}, R_{5} son iguales o diferentes y significan un radical que contiene grupos hidroxilo de la fórmula general II
8
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes y significan un grupo alquilo, arilo o alquilarilo con 1 a 12 átomos de C,
R_{3} significa un radical de la fórmula general III
9
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes y representan, independientemente unos de otros, H o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de C.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque
u significa una longitud de cadena de 1,
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 1 a 2,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 1 a 2, y
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes e, independientemente uno de otro, representan un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de C,
R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes e, independientemente unos de otros, representan H o un grupo alquilo con 1 ó 2 átomos de C.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos se trata del bis-(hidroxialcoxi)metano-fosfonato de di(etilenglicol) y/o del bis-(hidroxialcoxi)etano-fosfonato de etilenglicol.
4. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se trata de compuestos que son líquidos a la temperatura de elaboración.
5. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se trata de compuestos que son capaces de reaccionar frente a isocianatos.
6. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplean otros agentes inhibidores de la descoloración en el núcleo y/o agentes ignifugantes de por sí conocidos.
7. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se emplean en una cantidad de 0,01 a 50 partes, referida a la resultante espuma blanda de poliuretano.
8. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I se emplean en una cantidad de 0,5 a 10 partes, referida a la resultante espuma blanda de poliuretano.
9. Utilización de hidroxi-alquil-fosfonatos de la fórmula general I,
10
en la que
u significa una longitud de cadena de 1,
R_{1}, R_{5} son iguales o diferentes y significan un radical que contiene grupos hidroxilo de la fórmula general II
11
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes y significan un grupo alquilo, arilo o alquilarilo con 1 a 12 átomos de C,
R_{3} significa un radical de la fórmula general III
12
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 0 a 4,
R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes y representan, independientemente unos de otros, H o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de C, como agentes ignifugantes exentos de halógenos para la producción de espumas blandas de poliuretanos ininflamables con una pequeña tendencia a la descoloración en el núcleo.
10. Utilización de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque
u significa una longitud de cadena de 1,
\bar{a} significa una longitud media de cadena de 1 a 2,
\bar{I} significa una longitud media de cadena de 1 a 2, y
R_{2}, R_{4} son iguales o diferentes e, independientemente uno de otro, representan un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de C,
R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} son iguales o diferentes e, independientemente unos de otros, representan H o un grupo alquilo con 1 ó 2 átomos de C.
11. Utilización de acuerdo con la reivindicación 9 ó 10, caracterizado porque en el caso de los hidroxi-alquil-fosfonatos se trata del bis-(hidroxialcoxi)metano-fosfonato de di(etilenglicol) y/o del bis-(hidroxialcoxi)etano-fosfonato de etilenglicol.
ES00110327T 1999-06-16 2000-05-13 Procedimiento para la produccion de espumas blandas de poliuretanos ininflamables. Expired - Lifetime ES2255913T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19927548A DE19927548C2 (de) 1999-06-16 1999-06-16 Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanweichschäumen
DE19927548 1999-06-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2255913T3 true ES2255913T3 (es) 2006-07-16

Family

ID=7911476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00110327T Expired - Lifetime ES2255913T3 (es) 1999-06-16 2000-05-13 Procedimiento para la produccion de espumas blandas de poliuretanos ininflamables.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6380273B1 (es)
EP (1) EP1061095B1 (es)
JP (1) JP2001011302A (es)
AT (1) ATE316113T1 (es)
DE (2) DE19927548C2 (es)
ES (1) ES2255913T3 (es)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3867206B2 (ja) 2001-08-31 2007-01-10 大八化学工業株式会社 難燃性軟質ポリウレタン発泡体用組成物
EP1386942A1 (en) * 2002-07-25 2004-02-04 Clariant GmbH Flame retardant combination
DE10247973B4 (de) * 2002-10-15 2005-05-04 Clariant Gmbh Halogenreduzierte Flammschutzmittelmischungen zur Herstellung von emissionsstabilen Polyurethanweichschäumen
DE10247974A1 (de) * 2002-10-15 2004-05-13 Clariant Gmbh Flammwidrige Polyurethanweichschäume mit hoher Alterungsbeständigkeit
US20050009939A1 (en) * 2003-02-21 2005-01-13 Woodbridge Foam Corporation Isocyanate-based foam having improved anti-yellowing properties and process for production thereof
DE10309622A1 (de) * 2003-03-04 2004-09-23 Clariant Gmbh Schmelzbare Zinkphosphinate
US7341569B2 (en) * 2004-01-30 2008-03-11 Ekos Corporation Treatment of vascular occlusions using ultrasonic energy and microbubbles
EP1885788A2 (en) * 2005-05-27 2008-02-13 Supresta LLC Flame-retardant flexible polyurethane foam
DE102005034269A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Lanxess Deutschland Gmbh Halogenfreie, flammwidrige Polyurethanschaumstoffe
DE102005053889A1 (de) * 2005-11-11 2007-05-16 Lanxess Deutschland Gmbh Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe
DE102007010160A1 (de) 2007-03-02 2008-09-04 Lanxess Deutschland Gmbh Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe
DE102007046860A1 (de) 2007-09-28 2009-04-09 Evonik Goldschmidt Gmbh Aminkatalysatoren geeignet zur Herstellung emissionsarmer, rekatalysestabiler Polyurethanweichschaumstoffe
DE102007056532A1 (de) 2007-11-23 2009-05-28 Clariant International Ltd. Mischungen von phosphorhaltigen Verbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Flammschutzmittel
DE102008000255A1 (de) 2008-02-08 2009-08-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Siloxanzusammensetzungen
US8198341B2 (en) * 2008-12-18 2012-06-12 Icl-Ip America Inc. Method of making hydroxymethylphosphonate, polyurethane foam-forming compositions, polyurethane foam and articles made therefrom
DE102009037631A1 (de) 2009-08-14 2011-02-17 Schill + Seilacher "Struktol" Gmbh Phosphorhaltiges Flammschutzmittel
DE102009029089A1 (de) * 2009-09-02 2011-03-03 Evonik Goldschmidt Gmbh Phosphorarme Laminieradditive mit geringer Emission, verbesserter Anfangshaftung und verbesserter Hydrolysestabilität
DE102010039004A1 (de) 2010-08-06 2012-02-09 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikoncopolymere mit seitenständigen über Allylglycidylether und verwandte Verbindungen angebundenen Alkylreisten und ihre Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellug von Polyurethanweichschäumen
DE102011003148A1 (de) 2011-01-26 2012-07-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Silikonpolyetherblock-Copolymere mit hochmolekularen nicht endverkappten Polyetherresten als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyuretherschäumen niedriger Dichte
US8557946B1 (en) 2011-02-28 2013-10-15 Wm. T. Burnett Ip, Llc Oxidation discoloration resistant polyurethane foam
DE102011079791A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Additivzusammensetzung, einsetzbar zur Steuerung der Schaumeigenschaften bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, die Polyole auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthalten
DE102011109547A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Polysiloxanpolyether-Copolymere mit Carbonatgruppenhaltigen (Polyether-)Resten und deren Verwendung als Stabilisatorne zur Herstellung von Polyurethanschäumen
KR101373299B1 (ko) 2011-12-22 2014-03-12 주식회사두루셀텍 난연성 폴리우레탄 발포체 및 이의 제조방법
DE102012212077A1 (de) 2012-07-11 2014-01-16 Evonik Industries Ag Verfahren zur Herstellung emissionsarmer Polyurethanweichschaumstoffe
PL3553068T3 (pl) 2012-10-17 2021-11-22 Icl-Ip America Inc. Hydroksymetylofosfonian, kompozycje tworzące piankę poliuretanową, pianka poliuretanowa oraz wytworzone z niej wyroby
DE102013204991A1 (de) 2013-03-21 2014-09-25 Evonik Industries Ag Herstellung von Polyurethanschäumen, die Polyole auf Polyolefinbasis enthalten
DE102013207117A1 (de) 2013-04-19 2014-10-23 Evonik Industries Ag PUR-Schaum mit vergröberter Zellstruktur
EP3067343B1 (de) 2015-03-10 2018-07-25 Evonik Degussa GmbH Antioxidantien zur Herstellung emissionsarmer PUR-Systeme
EP3067376A1 (de) 2015-03-11 2016-09-14 Evonik Degussa GmbH Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen
PT3133097T (pt) 2015-08-17 2022-12-02 Evonik Operations Gmbh Produção de espumas flexíveis de poliuretano com dureza melhorada
CN108864399B (zh) * 2018-07-06 2020-12-29 汕头大学 一种有机硅改性阻燃聚氨酯及其制备
EP4337709A1 (en) 2021-05-11 2024-03-20 Clariant International Ltd Alkoxylates of methylol-organyl-phosphine oxides, process for manufacture thereof, flame-retardant polymers and use thereof
EP4337708A1 (en) 2021-05-11 2024-03-20 Clariant International Ltd Flexible foams comprising flame-retardant polyurethane, a process for their production and use thereof
EP4219575A1 (en) 2022-02-01 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Self-extinguishing and intumescent flame retardant polyurethane elastomer compositions

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2764565A (en) 1951-12-24 1956-09-25 Bayer Ag Process and apparatus for the manufacture of polyurethane plastics
GB1094489A (en) * 1959-04-20 1967-12-13 Mobil Oil Corp Urethane polymers and process for making same
GB1162517A (en) 1965-11-12 1969-08-27 Dunlop Co Ltd Process for the production of Polyurethane Foams
DE1694142C3 (de) 1967-03-25 1975-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
DE1694214B2 (de) 1967-10-31 1972-03-16 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Verfahren zur herstellung von kunststoffen auf isocyanurat basis
DE1720768A1 (de) 1968-01-02 1971-07-15 Bayer Ag Kunststoffe auf Isocyanatbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3956200A (en) * 1970-10-08 1976-05-11 Stauffer Chemical Company Flame retardant blends for flexible polyurethane foams
US3741917A (en) 1970-10-26 1973-06-26 Union Carbide Corp Cold cure high resilience foam
US3887483A (en) 1970-10-26 1975-06-03 Union Carbide Corp Precursor compositions for cold cure high resilience foams
JPS4969800A (es) * 1973-07-31 1974-07-05
DE2412708A1 (de) * 1974-03-16 1975-10-09 Kalk Chemische Fabrik Gmbh Mittel zur verminderung der kernverfaerbung bei formteilen aus polyurethanschaeumen, die durch halogenhaltige organische verbindungen schwerbrennbar ausgeruestet sind
US4018723A (en) * 1975-02-25 1977-04-19 Union Carbide Corporation Morpholino-modified polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers and their use as foam stabilizers in polyurethanes
JPS5227721A (en) * 1975-08-25 1977-03-02 Nissan Chem Ind Ltd Process for preparation of substituted phosphonic acid derivatives
US4045378A (en) 1976-09-29 1977-08-30 Olin Corporation Use of hydroquinone in polyurethane foams containing halogenated phosphate polyester additives
DE2732292A1 (de) 1977-07-16 1979-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE2832253A1 (de) 1978-07-22 1980-01-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen
US4697030A (en) * 1985-05-23 1987-09-29 Stauffer Chemical Company Phosphate-containing and phosphonate-containing phosphate esters
JP2882724B2 (ja) 1993-04-26 1999-04-12 大八化学工業株式会社 低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物
EP0707606B1 (en) * 1993-07-08 1998-10-07 Dsm N.V. Halogen-free radiation curable flame retardant compositions
US5608100A (en) 1993-12-16 1997-03-04 Hoechst Aktiengesellschaft Oligomeric phosphoric acid esters which carry hydroxyalkoxy groups, their preparation and their use
DE4342972A1 (de) * 1993-12-16 1995-06-22 Hoechst Ag Hydroxyalkoxygruppen tragende oligomere Phosphorsäureester, ihre Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE19927548A1 (de) 2000-12-21
DE50012062D1 (de) 2006-04-06
DE19927548C2 (de) 2002-12-12
ATE316113T1 (de) 2006-02-15
EP1061095B1 (de) 2006-01-18
JP2001011302A (ja) 2001-01-16
US6380273B1 (en) 2002-04-30
EP1061095A1 (de) 2000-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2255913T3 (es) Procedimiento para la produccion de espumas blandas de poliuretanos ininflamables.
ES2318625T3 (es) Espumas de poliuretano ignifugas sin halogenos.
KR101136128B1 (ko) 난연성 연질 폴리우레탄 발포체용 조성물
ES2603730T3 (es) Poli(fosfatos de alquileno) sin halógeno
KR20070050850A (ko) 무할로겐 난연성 폴리우레탄 발포체
CN101248130B (zh) 阻燃软质聚氨酯泡沫
US5958993A (en) Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters
ES2358173T3 (es) Espumas de poliuretano ignífugas, sin halógenos con baja prevulcanización.
US20100063169A1 (en) Phosphoramide ester flame retardant and resins containing same
WO1991018936A1 (en) Phosphate ester flame retardant mixture and foamed resins containing same
ES2893770T3 (es) Preparaciones con eficacia mejorada como agentes ignífugos
ES2231328T3 (es) Espuma dura de poliureteno ininflamable, expandida por agua, exenta dehalogenos, y un procedimiento para su produccion.
ES2228682T3 (es) Espuma dura de poliuretano, exenta de halogenos, ininflamable, expandida con pentano y un procedimiento para su produccion.
EP3133100B1 (en) Flame-resistant polymer polyol dispersion
ES2814025T3 (es) Poli(fosfatos de alquileno) con higroscopía reducida
JP2004137499A (ja) 高い耐老化性を有する難燃性かつ可撓性のポリウレタン発泡体
ES2743742T3 (es) Espumas de poliuretano retardantes a las llamas con vulcanización prematura reducida
US20070155845A1 (en) Non-halogenated flame retardent composition and polyurethane foam containing same
US20100137467A1 (en) Polyurethane foam containing flame-retardant mixture
US20040077755A1 (en) Reduced-halogen-content flame-retardant mixtures for producing low-emission flexible polyurethane foams