ES2244495T3 - Composicion acuosa de revestimiento que comprende un polimero de adicion y un poliuretano. - Google Patents
Composicion acuosa de revestimiento que comprende un polimero de adicion y un poliuretano.Info
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Abstract
Composición acuosa de revestimiento, que comprende: 5 a 95% en peso de al menos un polímero de adición (I) núcleo-vaina que se hincha en medio alcalino, y 95 a 5% en peso de al menos un poliuretano (II), siendo la suma de los % en peso indicados para los polímeros (I) y (II) siempre 100% en peso.
Description
Composición acuosa de revestimiento que comprende
un polímero de adición y un poliuretano.
La invención se refiere a una composición acuosa
de revestimiento que comprende un polímero de adición y un
poliuretano. Preferiblemente, esta composición acuosa de
revestimiento también comprende un pigmento metálico, tal como
aluminio, o un pigmento, tal como una mica recubierta de un óxido
metálico, de modo que se puedan obtener revestimientos con un
aspecto metálico. De esta forma se obtiene un efecto diferencial de
reflexión de la luz denominado "flotante". Un problema con
sistemas de revestimientos que tiene un aspecto metálico es obtener
un alto efecto flotante así como un alto brillo.
Para obtener un alto efecto flotante, el pigmento
metálico debe estar bien orientado y permanecer así tras la
aplicación de la composición de revestimiento. Para obtener un alto
brillo, el revestimiento que contiene el pigmento metálico se
proporciona con un revestimiento no pigmentado denominado
transparente. Generalmente, este sistema se denomina un sistema
"revestimiento base/revestimiento transparente". En la práctica
real, el revestimiento base se pulverizará con el revestimiento
transparente, sin curado previo del revestimiento base ("húmedo
sobre húmedo"). Puesto que el revestimiento transparente
usualmente contiene disolventes orgánicos, deben realizarse etapas
para impedir la desorientación del pigmento metálico en el
revestimiento base como resultado de que el revestimiento base sea
ablandado por los disolventes orgánicos del revestimiento
transparente ("efecto de penetra- ción").
A partir del documento
EP-A-0287144 se conoce una
composición acuosa de un revestimiento base, es decir una dispersión
núcleo-vaina no reticulada en la que la vaina,
cuando se hincha, proporciona las propiedades reológicas deseadas.
Se observa una disminución del efecto de penetración. Sin embargo,
se ha establecido que esta composición de revestimiento necesita una
mejora con respecto a varias propiedades de revestimiento, tales
como el poder de recubrimiento y los tiempos de secado.
Ahora, la presente invención proporciona una
composición acuosa de revestimiento que se puede usar como
revestimiento base en un sistema revestimiento base/revestimiento
transparente que tiene buenas propiedades mecánicas, un alto efecto
flotante, alto brillo, prácticamente sin efecto de penetración, y
una buena resistencia al agua. Debido al hecho de que con la
composición acuosa de revestimiento de la presente invención se
pueden conseguir mayores contenidos de sólidos se obtiene una
reducción de los tiempos de secado y del número de capas de
revestimiento. En una o más de estas propiedades, la composición
acuosa de revestimiento muestra una mejora sobre la descrita en el
documento EP-A-0287144.
La composición acuosa de revestimiento según la
invención comprende 5 a 95% en peso de al menos un polímero de
adición (I) núcleo-vaina que se hincha en medio
alcalino, y 95 a 5% en peso de al menos un poliuretano (II), siendo
la suma de los % en peso indicados para los polímeros (I) y (II)
siempre 100% en peso.
Preferiblemente, la composición acuosa de
revestimiento comprende 10 a 90% en peso de al menos un polímero de
adición (I), y 90 a 10% en peso de al menos un poliuretano (II).
Más preferiblemente, la composición acuosa de
revestimiento comprende 25 a 75% en peso de al menos un polímero de
adición (I), y 75 a 25% en peso de al menos un poliuretano (II).
Preferiblemente, el polímero de adición (I)
núcleo-vaina que se hincha en medio alcalino es un
copolímero preparado en dos o más etapas por polimerización en
emulsión, y se obtiene mediante la copolimerización en una primera
etapa de:
- A)
- 60-95 partes en peso (basado en 100 partes en peso de polímero de adición) de una mezcla A de monómeros que consiste en:
- i)
- 65-100% en moles de una mezcla de:
- a)
- 60-100% en moles de un (met)acrilato de (ciclo)alquilo del cual el grupo (ciclo)alquilo contiene 4-12 átomos de carbono, y
- b)
- 0-40% en moles de un maleato de di(ciclo)alquilo y/o un fumarato de di(ciclo)alquilo del cual los grupos (ciclo)alquilo contienen 4-12 átomos de carbono,
- \quad
- siendo la suma del % en moles indicado para los monómeros (a) y (b) siempre 100% en moles, y
- ii)
- 0-35% en moles de otro monómero copolimerizable monoalquilénicamente insaturado,
- \quad
- siendo la suma del % en moles indicado para los monómeros (i) y (ii) siempre 100% en moles, y
- \quad
- mediante la copolimerización en una etapa subsiguiente de:
- B)
- 5-40 partes en peso (basado en 100 partes en peso de polímero de adición) de una mezcla B de monómeros que consiste en:
- iii)
- 10-60% en moles de ácido (met)acrílico, y
- iv)
- 40-90% en moles de otro monómero copolimerizable monoalquilénicamente insaturado,
- \quad
- siendo la suma del % en moles indicado para los monómeros (iii) y (iv) siempre 100% en moles,
- \quad
- con los grupos ácido carboxílico derivados del ácido (met)acrílico estando al menos parcialmente ionizados; dando lugar a un polímero de adición (I) núcleo-vaina no reticulado que se hincha en medio alcalino.
Tales polímeros de adición
núcleo-vaina que se hincha en medio alcalino son
conocidos a partir del documento
EP-A-0287144.
Preferiblemente, el polímero de adición se
obtiene mediante la copolimerización de 80-90 partes
en peso de la mezcla A de monómeros, y 10-20 partes
en peso de la mezcla B de monómeros.
Opcionalmente, se pueden usar sucesivamente
diferentes mezclas A y/o B de monómeros.
En la presente memoria, por polimerización en
emulsión se quiere decir la polimerización de un monómero
etilénicamente insaturado en agua en presencia de un iniciador
soluble o insoluble en agua y usando un agente emulsionante.
Como ejemplos de (met)acrilatos de
(ciclo)alquilo adecuados para usar en la mezcla A de
monómeros y que tienen un grupo (ciclo)alquilo con
4-12 átomos de carbono se pueden mencionar: acrilato
de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de
2-etilhexilo, metacrilato de
2-etilhexilo, acrilato de octilo, metacrilato de
octilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, acrilato
de dodecilo, metacrilato de dodecilo, acrilato de ciclohexilo,
metacrilato de ciclohexilo, y su mezclas. Se prefiere que la mezcla
A de monómeros contenga 70-95, más particularmente
80-95, % en moles del (met)acrilato de
(ciclo)alquilo anteriormente mencionado. Los monómeros
preferidos son acrilato de butilo, metacrilato de butilo y sus
mezclas.
Como ejemplos de maleatos y/o fumaratos de
di(ciclo)alquilo con grupos (ciclo)alquilo que
tienen 4-12 átomos de carbono adecuados para usar en
la mezcla A de monómeros se pueden mencionar: maleato de dibutilo,
fumarato de dibutilo, maleato de 2-etilhexilo,
fumarato de 2-etilhexilo, maleato de octilo, maleato
de isobornilo, maleato de dodecilo, maleato de ciclohexilo, y sus
mezclas.
Como monómeros copolimerizables
monoalquilénicamente insaturados adecuados de los que como máximo
35, y preferiblemente 5-20, % en moles se pueden
usar en la mezcla A de monómeros se pueden mencionar:
(met)acrilatos de alquilo que tengan menos que 4 átomos de
carbono en el grupo alquilo, tales como metacrilato de metilo,
acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo,
acrilato de propilo, metacrilato de propilo y acrilato de
isopropilo; maleatos y fumaratos de alquilo que tengan menos que 4
átomos de carbono en los grupos alquilo, tales como maleato de
dimetilo, maleato de dietilo, fumarato de dietilo y maleato de
dipropilo; (met)acrilatos que tienen grupos éter tales como
metacrilato de 2-metoxietilo, metacrilato de
2-etoxietilo, acrilato de
3-metoxipropilo; (met)acrilatos de
hidroxialquilo, por ejemplo, acrilato de
2-hidroxietilo, metacrilato de
2-hidroxietilo, acrilato de
2-hidroxipropilo, metacrilato de
2-hidroxipropilo, acrilato de
4-hidroxibutilo, acrilato de
6-hidroxihexilo, acrilato de
p-hidroxiciclohexilo, metacrilato de
p-hidroxiciclohexilo, (met)acrilatos de
hidroxipolietilenglicol, (met)acrilatos de
hidroxipolipropilenglicol, y sus correspondientes derivados alcoxi;
epoxi-met(acrilatos), tales como acrilato de
glicilo y metacrilato de glicidilo; hidrocarburos
monovinilaromáticos, tales como estireno, viniltolueno,
\alpha-metilestireno y vinilnaftaleno; también
acrilamida y metacrilamida, acrilonitrilo, metacrilonitrilo,
N-metilolacrilamida y
N-metilolmetacrilamida;
N-alquil(met)acrilamidas, tales como
N-isopropilacrilamida,
N-isopropilmetacrilamida,
N-t-butilacrilamida,
N-t-octilacrilamida, metacrilato de
N,N-dimetilaminoetilo y metacrilato de
N,N-dietilaminoetilo; monómeros, tales como cloruro
de vinilo, acetato de vinilo, vinilpirrolidona y propionato de
vinilo, y monómeros que contengan uno o más grupos urea o uretano,
por ejemplo el producto de reacción de 1 mol de metacrilato de
isocianatoetilo y 1 mol de butilamina, 1 mol de bencilamina, 1 mol
de butanol, 1 mol de 2-etilhexanol y 1 mol de
metanol, respectivamente. También se pueden usar mezclas de estos
compuestos. Los preferidos son (met)acrilatos de alquilo,
tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de
etilo, metacrilato de etilo, y sus mezclas, y (met)acrilatos
de hidroxialquilo, tales como acrilato de
2-hidroxietilo, metacrilato de
2-hidroxietilo, acrilato de
2-hidroxipropilo, metacrilato de
2-hidroxipropilo, y sus mezclas.
Puesto que el polímero de adición (I) es no
reticulado, la selección de los monómeros en las mezclas A y B de
monómeros es tal que, aparte de los enlaces insaturados, los grupos
funcionales presentes no pueden reaccionar unos con otros en las
condiciones de reacción para la preparación del polímero de
adición.
Como ejemplos de monómeros copolimerizables
monoalquilénicamente insaturados que se pueden usar en la mezcla B
de monómeros además del ácido (met)acrílico se pueden
mencionar: hidrocarburos monovinilaromáticos, tales como estireno,
viniltolueno, \alpha-metilestireno y
vinilnaftaleno; nitrilos, tales como acrilonitrilo y
metacrilonitrilo; ésteres del ácido acrílico o metacrílico, tales
como metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo,
metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo,
acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, y
acrilato de 2-etilhexilo; (met)acrilatos de
hidroxialquilo, por ejemplo acrilato de
2-hidroxietilo, metacrilato de
2-hidroxietilo, acrilato de
2-hidroxipropilo, metacrilato de
2-hidroxipropilo, acrilato de
4-hidroxibutilo, acrilato de
6-hidroxihexilo y acrilato de
p-hidroxilciclohexilo; (met)acrilatos que
tienen grupos éter tales como metacrilato de
2-metoxietilo, metacrilato de
2-etoxietilo y acrilato de
3-metoxipropilo; (met)acrilatos de
hidroxipolietilenglicol, (met)acrilatos de
hidroxipolipropilenglicol y sus correspondientes derivados alcoxi;
ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados tales como ácido
protónico y ácido itacónico, y compuestos tales como cloruro de
vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, vinilpirrolidona,
acrilamida, metacrilamida y
N-alquil(met)acrilamidas, tales como
N-isopropilacrilamida,
N-t-butilacrilamida y
N-t-octilacrilamida. También se
pueden usar mezclas de estos compuestos. Los monómeros preferidos
son acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de butilo y
metacrilato de butilo, y sus mezclas.
Se prefiere que la mezcla B de monómeros
contenga: 15-50% en moles, más particularmente
20-40% en moles, de ácido (met)acrílico, y
50-85% en moles, más particularmente
60-80% en moles, del monómero copolimerizable
monoalquilénicamente insaturado.
La copolimerización de la mezcla B de monómeros
generalmente dará un copolímero que tiene un índice de acidez de
30-450, y preferiblemente de 60-350,
y un índice de hidroxilo de 0-450, y preferiblemente
de 60-300. Tanto el índice de acidez como el de
hidroxilo se expresan en mg de KOH por g de copolímero.
El polímero de adición (I) tiene un Mn de 50.000
a 2.000.000, preferiblemente de 100.000 a 1.000.000.
Los agentes emulsionantes preferiblemente usados
en la polimerización en emulsión son de naturaleza aniónica o no
iónica. Ejemplos de emulsionantes aniónicos incluyen: laurato de
potasio, estearato de potasio, oleato de potasio, decilsulfato de
sodio, dodecilsulfato de sodio, sal sódica del ácido
dodecilbencenosulfónico y rosinato de sodio. Ejemplos de agentes
emulsionantes no iónicos incluyen: éteres y tioéteres de alquil y
alquilarilpolietilenglicol y polipropilenglicol lineales y
ramificados, alquilfenoxipoli(etilenoxi)etanoles tales
como el aducto de un 1 mol de nonilfenol con 3-12
moles de óxido de etileno; alquil(etilenoxi)etanoles
con 8-18 átomos de carbono en los grupos alquilo,
tales como el aducto de 1 mol de dodecanol con 3-12
moles de óxido de etileno. Ejemplos de agentes emulsionantes que
comprenden grupos aniónicos y no iónicos son la sal sódica o amónica
del sulfato de alquilfenoxipoli(etilenoxi)etanoles,
tales como el aducto de un 1 mol de nonilfenol con
3-12 moles de óxido de etileno, y la sal amónica o
sódica del sulfato de alquil(etilenoxi)etanoles con
8-18 átomos de carbono en los grupos alquilo, tales
como el aducto de 1 mol de un alcohol de C_{12-14}
con 3-12 moles de óxido de etileno. La preferida es
la sal amónica o sódica del sulfato del aducto de 1 mol de un
alcohol de C_{12-14} con 3-12
moles de óxido de etileno.
Asimismo, en la polimerización en emulsión se
pueden usar los agentes iniciadores por radicales convencionales en
las cantidades usuales. Ejemplos de agentes iniciadores por
radicales adecuados incluyen agentes iniciadores solubles en agua,
tales como persulfato de amonio, persulfato de sodio, persulfato de
potasio e hidroperóxido de t-butilo, y agentes
iniciadores insolubles en agua, tales como peroxidicarbonato de
bis(2-etilhexilo), peroxidicarbonato de
di-n-butilo, perpivalato de
t-butilo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de
dibenzoilo, peróxido de dilauroilo,
2,2'-azobisisobutironitrilo y
2,2'-azobis-2-metilbutironitrilo.
Como agentes reductores adecuados que se pueden
usar en combinación con, por ejemplo, un hidroperóxido, se pueden
mencionar: ácido ascórbico, sulfoxilato de sodio, formaldehído,
tiosulfatos, bisulfatos, hidrosulfatos, aminas solubles en agua
tales como dietilenotriamina, trietilenotetraamina,
tetraetilenopentamina, N,N'-dimetiletanolamina y
N,N-dietiletanolamina, y sales reductoras tales como
el sulfato de cobalto, hierro, níquel y cobre.
Opcionalmente, también se puede usar un regulador
de la extensión de la cadena, por ejemplo
n-octilmercaptano, dodecilmercaptano y ácido
3-mercaptopropiónico.
Generalmente, la copolimerización de las mezclas
de monómeros se lleva a cabo a presión atmosférica a una temperatura
de 40-100ºC, preferiblemente
60-90ºC, en una atmósfera de un gas inerte, tal como
nitrógeno. Sin embargo, opcionalmente, la copolimerización también
se puede llevar a cabo a presión elevada. En cualquier caso, las
condiciones de reacción para las mezclas A y B de monómeros se deben
escoger tal que, aparte de los grupos insaturados, los grupos
funcionales presentes en las mezclas de monómeros no puedan
reaccionar unos con otros.
Según la invención, los grupos ácido carboxílico
derivados del ácido acrílico y/o del ácido metacrílico se
neutralizan al menos en un 40-100% mediante la
adición de un agente neutralizante. Como agentes neutralizantes
adecuados del ácido carboxílico se pueden mencionar amoníaco y
aminas tales como N,N-dimetiletanolamina,
N,N-dietiletanolamina,
2-(dimetil)amino-2-metil-1-propanol,
trietilamina y morfolina. Se prefiere que la neutralización de los
grupos ácido carboxílico se pueda llevar a cabo después de la
polimerización.
En (I) también se pueden usar mezclas de
polímeros de adición núcleo-vaina que se hinchan en
medio alcalino.
Un ejemplo de una dispersión que comprende tal
polímero de adición núcleo-vaina que se hincha en
medio alcalino es Setalux 6801 AQ-24, de Akzo Nobel
Resins.
En general, como sabe un experto, el poliuretano
(II) se puede preparar a partir de poliisocianatos y polioles.
Ejemplos del mismo incluyen Neorez R970 (de NeoResins) y Daotan VTW
2275 (de Vianova Resins). También están incluidos en la definición
del poliuretano (II) los híbridos de poliuretanos tales como
híbridos de poliuretanos y acrilatos. Ejemplos de los mismos
incluyen Neopac E115 (de NeoResins) y Daotan VTW 6460 (de Vianova
Resins).
Preferiblemente, el poliuretano (II) es un
poliuretano-poliurea. Más preferiblemente, el
poliuretano-poliurea comprende:
- v)
- al menos 200 miliequivalentes por 100 g de sólidos de grupos carbonato -O-CO-O- químicamente incorporados, y
- vi)
- un total combinado de hasta 320 miliequivalentes por 100 g de sólidos de grupos uretano -NH-CO-O- químicamente incorporados y grupos urea -NH-CO-NH- químicamente incorporados.
Tales dispersiones de
poliuretano-poliurea son conocidas a partir del
documento DE 3936794.
Preferiblemente, el
poliuretano-poliurea comprende al menos 250
miliequivalentes, por 100 g de contenido de sólidos, de grupos
carbonato -O-CO-O- químicamente
incorporados, y un total combinado de 200 a 300 miliequivalentes,
por 100 g de contenido de sólidos, de grupos uretano
-NH-CO-O- y grupos urea
-NH-CO-NH-.
El poliuretano-poliurea se puede
preparar de una manera conocida haciendo reaccionar:
- a)
- poliisocianatos orgánicos, que no contienen ningún grupo hidrófilo o grupos convertibles en grupos hidrófilos con
- b)
- compuestos polihidroxílicos orgánicos de peso molecular relativamente alto que no tienen ningún grupo hidrófilo o grupos convertibles en grupos hidrófilos,
- c)
- opcionalmente, composiciones de bajo peso molecular que al menos contienen dos grupos reactivos con grupos isocianato pero ningún grupo hidrófilo o grupos capaces de convertirse en grupos hidrófilos,
- d)
- opcionalmente, componentes de partida hidrófilos no iónicos que al menos contienen un grupo isocianato o al menos un grupo reactivo con grupos isocianato, y
- e)
- opcionalmente, componentes de partida que al menos contienen un grupo iónico o al menos un grupo capaz de convertirse en un grupo iónico, así como al menos un átomo de hidrógeno reactivo con grupos isocianato,
siempre que las cantidades de
grupos no iónicos y grupos iónicos presentes en los componentes d) y
e) sean suficientes para asegurar la dispersabilidad de los
poliuretano-poliureas en
agua.
La reacción entre grupos isocianato y grupos
hidroxilo da lugar a grupos uretano, mientras que cualquiera de los
grupos urea presentes en los productos de reacción se forma a partir
de componentes de partida amina funcionales y/o la reacción entre
grupos isocianato y el agua dispersante, la cual es siempre posible
durante la preparación de las dispersiones acuosas de
poliuretanos.
El componente poliisocianato a) incluye cualquier
poliisocianato conocido en la química de poliuretanos. Generalmente,
estos poliisocianatos tienen un peso molecular de 112 a 1.000,
preferiblemente 140 a 400. Los poliisocianatos adecuados son los que
corresponden a la fórmula Q(NCO)n, en los que Q
representa un grupo orgánico obtenido eliminado los grupos
isocianato de un poliisocianato orgánico que tiene un peso molecular
de 112 a 1.000, preferiblemente 140 a 400, y n significa un número
entero de 2 a 4, preferiblemente 2 ó 3 y más preferiblemente 2. En
la fórmula anterior, Q representa preferiblemente un grupo
hidrocarburo alifático divalente que tiene 4 a 18 átomos de carbono,
un grupo hidrocarburo cicloalifático divalente que tiene 5 a 15
átomos de carbono, un grupo hidrocarburo aromático divalente que
tiene 6 a 15 átomos de carbono, o un grupo hidrocarburo aralifático
que tiene 7 a 15 átomos de carbono. Ejemplos de poliisocianatos
adecuados incluyan tetrametilenodiisocianato,
1,6-diisocianatohexano (HDI),
dodecametilenodiisocianato,
2,2,4-trimetilhexanodiisocianato,
undecanodiisocianato-(1,11), diisocianato éster de lisina,
ciclohexano-1,3- y
-1,4-diisocianato,
1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(IPDI) y 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano.
También son adecuados los diisocianatos aromáticos tales como
2,4-diisocianatotolueno y/o
2,6-diisocianatotolueno,
4,4''-diisocianatodifenilmetano, y
1,4-diisocianatoisopropilbenceno. Son
particularmente preferidos HDI, IPDI y las mezclas de estos
diisocianatos.
El componente b) incluye compuestos orgánicos
polihidroxílicos que tienen un peso molecular de 300 a 5.000,
preferiblemente de 500 a 3.000, y que al menos contienen 50% en
peso, preferiblemente más que 70% en peso, de policarbonatos
polihidroxílicos. Los policarbonatos polihidroxílicos son ésteres de
ácido carbónico obtenidos mediante la reacción de derivados de ácido
carbónico, por ejemplo carbonato de difenilo o fosgeno, con dioles.
Ejemplos de estos dioles incluyen etilenglicol,
propano-1,2- y 1,3-diol,
butano-1,4- y -1,3-diol,
hexano-1,6-diol,
octano-1,8-diol, neopentilglicol,
1,4-bis-hidroximetilciclohexano,
2-metil-propano-1,3-diol,
2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol,
dietilenglicol, tri y tetraetilenglicol, dipropilenglicol,
propilenglicoles, dibutilenglicol, polibutilenglicoles, Bisfenol A y
tetrabromo-Bisfenol A. El componente diol contiene
preferiblemente de 40 a 100% en peso de un hexanodiol,
preferiblemente hexano-1,6-diol, y/o
derivados de hexanodiol que preferiblemente contienen grupos éter o
éster además de grupos OH terminales, por ejemplo, los productos
obtenidos por la reacción de 1 mol de hexanodiol con \geq 1 mol,
preferiblemente 1 a 2 moles, de caprolactona según el documento DE
1770245, o los productos obtenidos mediante la autoeterificación de
hexanodiol para formar dihexileno o trihexilenoglicol según el
documento DE 1570540. También son muy adecuados los
poliéterpolicarbonatodioles descritos en el documento DE
3717060.
Los hidroxilpolicarbonatos deben ser
sustancialmente lineales aunque, si se desea, pueden estar
ligeramente ramificados mediante la incorporación de componentes
polifuncionales, en particular polioles de bajo peso molecular tales
como glicerina, trimetilolpropano,
hexano-1,2,6-triol,
butano-1,2,4-triol,
trimetilolpropano, pentaeritritol, quinitol, manitol y sorbitol,
metilglicósido y 1,4,3,6-dianhidrohexitoles.
Además de los policarbonatos polihidroxílicos, el
componente de partida b) puede contener otros compuestos
polihidroxílicos conocidos que tienen los pesos moleculares
previamente descritos, por ejemplo:
b1) dihidroxipoliésteres obtenidos a partir de
ácidos dicarboxílicos tales como ácido succínico, ácido adípico,
ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, y a partir
de dioles tales como etilenglicol,
propano-1,2-diol,
propano-1,3-diol, dietilenglicol,
butano-1,4-diol,
hexano-1,6-diol,
octano-1,8-diol, neopentilglicol,
2-metil-propano-1,3-diol
y los diversos bis-hidroximetilciclohexanos
isómeros;
b2) polilactonas, tales como los polímeros de
\varepsilon-caprolactona iniciados con los
alcoholes dihídricos anteriormente mencionados; y
b3) poliéteres, por ejemplo, los polímeros o
copolímeros de tetrahidrofurano, óxido de estireno, óxido de
propileno, óxido de etileno, los óxidos de butileno o
epiclorhidrina, iniciados con moléculas de partida divalentes tales
como agua, los dioles anteriormente mencionados o aminas que
contengan dos enlaces NH, en particular los polímeros y copolímeros
de óxido de propileno y, opcionalmente, óxido de etileno. El óxido
de etileno se puede usar como una porción de la cantidad total de
moléculas con grupos éter, siempre que el poliéterdiol resultante no
contenga más de 10% en peso de unidades de óxido de etileno. Se
prefiere usar poliéterdioles que se hayan obtenido sin la adición de
óxido de etileno, especialmente los basados en óxido de propileno y
tetrahidrofurano solos.
Los componentes de partida c) opcionalmente
usados son compuestos conocidos de bajo peso molecular que tienen un
peso molecular por debajo de 300, contienen grupos hidroxilo y/o
amino, y al menos son difuncionales en reacciones de adición de
isocianatos. Como componentes de partida c) se pueden usar
compuestos que son difuncionales en reacciones de adición de
isocianatos (agentes de extensión de cadena), compuestos que al
menos son trifuncionales en reacciones de adición de isocianatos
(agentes de reticulación), y mezclas de tales compuestos. Ejemplos
de estos compuestos incluyen alcoholes polihídricos de bajo peso
molecular tales como etilenglicol, propano-1,2- y
-1,3-diol, butano-1,4- y
-1,3-diol,
hexano-1,6-diol,
octano-1,8-diol, neopentilglicol,
1,4-bis-hidroximetilciclohexano,
2-metil-propano-1,3-diol,
2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol,
glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, los hexanotrioles
isómeros y pentaeritritol; diaminas de bajo peso molecular tales
como etilenodiamina, 1,2- y 1,3-diaminopropano,
1,3-, 1,4- y 1,6-diaminohexano,
1,3-diamino-2,2-dimetilpropano,
isoforonadiamina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
4,4-diamino-3,3'-dimetildiciclohexilmetano,
1,4-bis(2-amino-prop-2-il)-ciclohexano,
hidrazina, hidrazida y mezclas de tales diaminas e hidrazinas;
poliaminas de mayor funcionalidad tales como dietilenotriamina,
trietilenotetraamina, dipropilenotriamina y tripropilenotetraamina;
productos de adición hidrogenados de acrilonitrilo a diaminas
alifáticas o cicloalifáticas, preferiblemente los obtenidos mediante
la adición de un grupo acrilonitrilo a una molécula de una diamina,
por ejemplo hexametilenopropilenotriamina,
tetrametilenopropilenotriamina, isoforonapropilenotriamina ó 1,3- ó
1,4-ciclohexanopropilenotriamina, y mezclas de tales
poliaminas.
Los componentes d) hidrófilos de partida son
composiciones que contienen unidades de óxido de etileno
incorporadas dentro de las cadenas de poliéter, específicamente:
d1) diisocianatos y/o composiciones que contienen
átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato y son
difuncionales en reacciones de poliadición de isocianatos,
diisocianatos y composiciones que también contienen cadenas
laterales de poliéteres que contienen unidades de óxido de etileno,
y
d2) monoisocianatos y/o composiciones que son
monofuncionales en reacciones de poliadición de isocianatos y
contienen un átomo de hidrógeno reactivo con grupos isocianato,
monoisocianatos y composiciones que también contienen cadenas
laterales de poliéteres que contienen unidades de óxido de etileno,
y
d3) mezclas de d1) y d2).
La preparación de estos componentes hidrófilos de
partida se lleva a cabo mediante métodos análogos a los descritos en
los documentos U.S. 3.920.598, 3.905.929, 4.190.566 y 4.237.264.
Los compuestos usados como componente de partida
e) al menos tienen un grupo reactivo con grupos isocianato y al
menos un grupo (potencialmente) iónico. Incluyen los grupos amino
terciario que contienen alcoholes, ácidos hidroxicarboxílicos,
ácidos hidroxisulfónicos, ácidos aminocarboxílicos, y ácidos
aminosulfónicos descritos en el documento U.S. 3.479.310. En lugar
de estos componentes de partida que contienen grupos potencialmente
iónicos se pueden usar sus correspondientes derivados tipo sales, es
decir, grupos iónicos formados por la cuaternización o
neutralización de los grupos potencialmente iónicos. Ejemplos de
agentes cuaternizantes y neutralizantes adecuados para convertir los
grupos potencialmente iónicos en grupos iónicos también se ponen de
manifiesto en el documento U.S. 3.479.310. Cuando se usan los
componentes de partida potencialmente iónicos la al menos conversión
parcial de los grupos potencialmente iónicos en grupos iónicos se
lleva a cabo por cuaternización o neutralización después o durante
la preparación de los poliuretano-poliureas.
Los componentes e) de partida preferidos incluyen
ácidos
2,2-bis-(hidroximetil)alcanomonocarboxílicos
que tienen un total de 5 a 8 átomos de carbono y/o sus sales
obtenidas por neutralización parcial o completa con aminas orgánicas
o NH_{3}. Para usar como componente e) de partida es
particularmente preferido el ácido
2,2-dimetilolpropiónico (ácido
2,2-bis-hidroximetilpropiónico) y/o
sus sales.
La preparación de los poliuretanos a partir de
los componentes de partida a) a e) se lleva a cabo de una manera
conocida en una o más etapas usando los reactivos en tales
proporciones que la relación equivalente de grupos isocianato
presentes en los componentes de partida a grupos isocianato
reactivos presentes en los componentes de partida es
0,8 : 1 a 2 : 1, preferiblemente 0,95 : 1 a 1,5 : 1, y más preferiblemente 0,95 : 1 a 1,2 : 1.
0,8 : 1 a 2 : 1, preferiblemente 0,95 : 1 a 1,5 : 1, y más preferiblemente 0,95 : 1 a 1,2 : 1.
El componente d) se usa en una cantidad tal que
el poliuretano-poliurea contiene 0 a 30% en peso,
preferiblemente de 1 a 20% en peso, de unidades de óxido de etileno
incorporadas en las cadenas poliéter terminales o laterales.
La cantidad de componente e) y el grado de
neutralización requerido para formar grupos iónicos se calculan para
asegurar que el poliuretano finalmente obtenido contiene 0 a 120,
preferiblemente 1 a 80 miliequivalentes, de grupos iónicos por 100 g
de sólidos. La cantidad total de unidades de óxido de etileno y de
grupos iónicos tiene que ser suficiente para asegurar la
dispersabilidad de los poliuretano-poliureas en
agua.
La reacción de los componentes de partida a) a e)
se puede llevar a cabo en una o más etapas, opcionalmente en
presencia de un disolvente miscible con agua e inerte a los
isocianatos, para que los productos de reacción se obtengan en forma
de una disolución en tal disolvente. En este contexto, el término
"disolución" denota una disolución verdadera o una emulsión de
agua en aceite que se puede formar si, por ejemplo, los componentes
de partida individuales se usan en forma de disoluciones acuosas.
Ejemplos de disolventes adecuados incluyen acetona, metiletilcetona,
N-metilpirrolidona y cualquiera de las mezclas de
tales disolventes. Generalmente, estos disolventes se usan en tales
cantidades que los productos de reacción de los componentes de
partida a) a e) se obtienen en forma de 10 a 70% en peso.
Cuando la preparación de los
poliuretano-poliureas se lleva a cabo en una
reacción de una única etapa, los componentes de partida que
contienen grupos reactivos con los grupos isocianato se mezclan
preferiblemente juntos y a continuación se hacen reaccionar con los
componentes de partida que contienen grupos isocianato.
Preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo inicialmente en
ausencia de disolventes a temperaturas de 50 a 150ºC, opcionalmente
en presencia de catalizadores conocidos.
La viscosidad de la mezcla aumenta durante el
curso de la reacción y, por lo tanto, uno de los disolventes
anteriormente mencionados se añade gradualmente a la mezcla. El
contenido de poliuretano de la disolución orgánica finalmente
obtenida se ajusta hasta una concentración de 10 a 70% en peso, en
particular 15 a 55% en peso.
Cuando se emplea un procedimiento de dos etapas,
preferiblemente se prepara en primer lugar un prepolímero de
isocianato exento de disolvente a aproximadamente 50 a 150ºC a
partir de cantidades en exceso de componentes de partida que
contengan grupos isocianato y de componentes de partida que
contengan grupos hidroxilo en una relación equivalente NCO/OH de 1,1
: 1 a 3,5 : 1, preferiblemente 1,2 : 1 a 2,5 : 1, con o sin
disolvente, y a continuación este prepolímero de isocianato se
disuelve entonces en un disolvente si hasta esta etapa no se ha
usado ningún disolvente. A continuación, la disolución obtenida se
hace reaccionar adicionalmente con agentes de extensión de la cadena
o de reticulación c), los cuales se usan opcionalmente en forma de
disoluciones acuosas y, preferiblemente, son componentes de partida
del tipo anteriormente mencionado que contienen grupos amino
primarios y/o secundarios. La cantidad de componentes c) de partida
usada en la segunda etapa se calcula para asegurar que la relación
de equivalentes de todos los componentes de partida usados en la
primera y segunda etapa se ajuste las condiciones previamente
especificadas.
Los productos finales de ambas variaciones (etapa
única y dos etapas) son disoluciones de los productos de reacción en
el disolvente anteriormente mencionado que tienen un contenido de
sólidos dentro de los intervalos anteriormente indicados.
Si están presentes algunos grupos potencialmente
iónicos, su al menos conversión parcial en grupos iónicos por
cuaternización o neutralización se lleva ventajosamente a cabo antes
de la adición del agua dispersante. Si el componente de partida e)
contiene grupos carboxilo, lo cual se prefiere, en particular ácido
dimetilolpropiónico, los agentes neutralizantes usados
preferiblemente son aminas terciarias tales como trietilamina,
tri-n-butilamina,
N,N,N-trimetilciclohexilamina,
N-metilmorfolina, N-metilpiperazina,
N,N-dimetiletanolamina,
N-metilpiperidina y trietanolamina. Para la
neutralización de grupos carboxilo también se prefiere usar amoníaco
en las condiciones puestas de manifiesto en el documento
EP-A-0269972.
Después de la adición de agua como disolvente o
medio dispersante se separa opcionalmente por destilación al menos
la principal proporción del disolvente auxiliar usado. El agua se
usa en una cantidad que sea suficiente para proporcionar un producto
con un contenido de sólidos de 10 a 60% en peso, preferiblemente 20
a 45% en peso.
Los poliuretano-poliureas también
se pueden preparar por otros métodos conocidos en la técnica, por
ejemplo usando hidrazina o diaminas como agentes c) de extensión de
la cadena en forma bloqueada, es decir, en forma de las
correspondientes azinas o cetiminas, como se describe en los
documentos U.S. 4.269.748 y 4.829.122.
Alternativamente, se puede usar el procedimiento
denominado de mezclado de prepolímeros (véase D. Dieterich,
Angew. Makromol. Chem. 9A, 142 (1981)). En este
procedimiento, se prepara inicialmente un prepolímero de NCO como se
describió anteriormente y después de al menos la conversión parcial
de cualquiera de los grupos potencialmente iónicos presentes en
grupos iónicos, el prepolímero se mezcla con agua para formar una
emulsión. Los grupos NCO del prepolímero se hacen reaccionar a
continuación en la fase acuosa mediante la adición de agentes c) de
extensión de la cadena o de reticulación amina funcionales y/o por
reacción con agua.
Un ejemplo de tal dispersión de
poliuretano-poliurea es Bayhydrol VALS 2952, de
Bayer.
En (II) se pueden usar mezclas de
poliuretanos.
La composición de revestimiento de la presente
invención, que es una composición de revestimiento acuosa, consiste
esencialmente en agua. Sin embargo, aproximadamente 20% en peso del
contenido líquido de la composición de revestimiento puede ser un
disolvente orgánico. Como disolventes orgánicos adecuados se pueden
mencionar alcoholes que contienen grupos éter tales como
hexilglicol, butoxietanol,
1-metoxi-propanol-2,
1-etoxi-propanol-2,
1-propoxi-propanol-2,
1-butoxi-propanol-2,
y
1-isobutoxi-propanol-2;
alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol y
hexanol; dioles, tales como etilenglicol y dietilenglicol.
La composición de revestimiento según la presente
invención se puede curar por secado físico. Sin embargo,
alternativamente, las composiciones de revestimiento se pueden curar
en presencia de un agente de curado que reacciona con grupos
hidroxilo y/o carboxilo.
Ejemplos de agentes de curado adecuados incluyen
aminoplastos que contienen grupos N-metilol y/o
N-metiloléter obtenidos haciendo reaccionar un
aldehído, por ejemplo formaldehído, con un compuesto que contiene
grupos amino o amido tal como melamina, tal como Cymel 328, de
Cytec, urea, N,N'-etilenourea, dicianodiamida y
benzoguanamina. Preferiblemente, los compuestos resultantes están
total o parcialmente eterificados con alcoholes que tienen
1-6 átomos de carbono, tales como metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol,
isobutanol, alcohol amílico, hexanol o sus mezclas. Se pueden
obtener resultados especialmente favorables cuando se usa una
metilolmelamina que tiene 4-6 grupos metilo por
molécula de melamina, estando al menos 3 grupos metilol eterificados
con butanol o un producto de condensación de formaldehído y
N,N'-etilenodiurea eterificado con butanol. Ejemplos
de otros agentes de curado adecuados incluyen poliisocianatos o un
poliisocianato bloqueado dispersable en agua tal como un aducto que
contiene grupos isocianatos bloqueado con metiletilcetoxima de un
poliisocianato con un ácido hidrocarboxílico, por ejemplo, ácido
dimetilolpropiónico, y carbodiimidas alifáticas y aromáticas.
Además del polímero de adición (I) tipo
núcleo-vaina que se hincha en medio alcalino y del
poliuretano (II), la composición ligante también puede comprender
materiales diluibles en agua tales como resinas alquídicas,
poliésteres, poliacrilatos y sus mezclas.
Además, la composición de revestimiento puede
contener los aditivos y compuestos auxiliares convencionales, tales
como agentes dispersantes, colorantes, acelerantes de la reacción de
curado y agentes modificadores de la reología tales como Acrysol RM
2020, Acrysol ASE 60, Coatex Rheo 300 y Viscalex HV 30.
Los pigmentos aplicables pueden tener un carácter
ácido, neutro o básico. Opcionalmente, los pigmentos pueden
pretratarse para modificar las propiedades. Ejemplos de pigmentos
adecuados incluyen pigmentos metálicos tales como aluminio y acero
inoxidable; pigmentos nacarados, tales como mica revestida con un
óxido metálico tal como óxido de hierro y/o dióxido de titanio;
pigmentos inorgánicos, tales como dióxido de titanio, óxido de
hierro, negro de humo, sílice, caolín, talco, sulfato de bario,
silicato de plomo, cromato de estroncio y óxido de cromo; y
pigmentos orgánicos, tales como pigmentos de ftalocianina.
El contenido de sólidos de la composición de
revestimiento varía de 5-60% en peso,
preferiblemente de 10-40% en peso. Esto depende de
si se usa o no un pigmento metálico. La presencia de pigmentos
metálicos da lugar a un menor contenido de sólidos comparado a
cuando están presentes pigmentos no metálicos. Sin embargo, en
comparación con sistemas convencionales acuosos de revestimientos
base, el contenido de sólidos de la composición de revestimiento de
la presente invención es mayor en ambos casos.
Preferiblemente, la composición de revestimiento
según la presente invención se usa como revestimiento base en un
sistema denominado revestimiento base/revestimiento transparente,
para proporcionar un aspecto de alto brillo metálico. Con este fin,
la composición de revestimiento según la presente invención
comprende una pasta de aluminio denominada "no exfoliable" o
algún otro pigmento metálico. El uso de las composiciones de
revestimiento según la invención como revestimiento base puede
impedir que el revestimiento base sea ablandado por el revestimiento
transparente después de ser pulverizado sobre él, de modo que no se
perderá el efecto metálico.
El revestimiento transparente usado en el sistema
revestimiento base/revestimiento transparente puede ser, por
ejemplo, un barniz cocido transparente de una composición
convencional tipo poliacrilato/melamina. El revestimiento
transparente también puede ser una composición de dos componentes
tipo poliéster o poliacrilato/poliisocianato. El poliisocianato
puede ser, por ejemplo, el trímero de
1,6-hexametilenodiisocianato. El revestimiento
transparente también puede ser de base acuosa que comprenda
poliisocianatos hidrófilos.
La composición de revestimiento según la
invención se puede aplicar a un sustrato de cualquier manera
deseable, tal como mediante revestimiento con rodillos,
pulverización, brocha, rociado, revestimiento de flujo, inmersión,
pulverización electrostática o electroforesis, preferiblemente por
pulverización.
Se pueden fabricar sustratos adecuados de madera,
metal y material sintético, opcionalmente pretratados con, por
ejemplo, una capa de imprimación o una carga. El curado se puede
llevar a cabo a temperatura ambiente u, opcionalmente, a temperatura
elevada para reducir el tiempo de curado. Opcionalmente, la
composición de revestimiento se puede cocer a mayores temperaturas
en el intervalo de, por ejemplo, 60 a 160ºC, en un horno de cocer
durante un período de 10 a 60 minutos. El revestimiento transparente
se puede aplicar sobre el revestimiento base por el método húmedo
sobre húmedo. Opcionalmente, el revestimiento base se puede curar
parcialmente antes de la aplicación del revestimiento transparente.
Asimismo, el revestimiento base se puede curar totalmente antes de
la aplicación del revestimiento transparente.
Las composiciones son particularmente adecuadas
en la preparación de sustratos metálicos revestidos, tales como en
la industria de repintado, en particular la carrocería, para reparar
automóviles y vehículos de transporte y en vehículos de transporte
de largo recorrido tales como trenes, camiones, autobuses y aviones.
Las composiciones de la presente invención también se pueden usar en
el primer acabado de automóviles.
La invención se describirá más en los siguientes
ejemplos, que no se tienen que tomar como limitantes del alcance de
la presente invención.
Los métodos de ensayo usados en los ejemplos se
describen más adelante.
La viscosidad de pulverización se determinó en
copa DIN nº 4.
El contenido de sólidos, el contenido de
ligantes, y los COV se calcularon teóricamente. En el cálculo de los
COV se ignoró la presencia de agua. El tiempo de secado se determinó
visualmente. Este tiempo comenzó en el momento de pulverizar el
sustrato hasta que cubrió la superficie, y finalizó en el momento en
el que el aspecto del revestimiento fue opaco.
Se usaron los siguientes compuestos:
PAD = Setalux 6801 AQ-24, de Akzo
Nobel Resins
PUR = Bayhydrol VALS 2952, de Bayer.
Ejemplos
1-9
Se prepararon varias fórmulas colorantes para
ensayar las composiciones de revestimiento de la presente invención.
Con este fin se mezclaron conjuntamente los ligantes, pigmentos,
disolventes, el agua y los aditivos convencionales. Las fórmulas
colorantes seleccionadas se dan en la tabla 1.
Se prepararon paneles metálicos con una
composición de imprimación convencional. Se aplicó una etiqueta
engomada blanca y negra al panel con la capa de imprimación para ser
capaces de establecer las propiedades de recubrimiento de la
composición de revestimiento. Las composiciones de revestimiento
base de las fórmulas colorantes dadas en la tabla 1 se pulverizaron
sobre los paneles. Los paneles se curaron a temperatura
ambiente.
Como puede verse a partir de los resultados de la
tabla 2, las composiciones de revestimiento de la presente invención
secan con evidente rapidez, conduciendo a una rápida aplicación y a
rápidos tiempos de revestimiento. Además, sólo se necesitan pequeñas
cantidades de material para proporcionar un recubrimiento completo.
Finalmente, la viscosidad de la formulación lista para pulverizar
frente al contenido de COV es excelente.
| Ej. | Código de | Tipo | Color | Contenido | Contenido | PAD* | PUR* | P/B | COV |
| color | de sólidos | de ligantes | (% en | (% en | (g/l) | ||||
| (% en peso) | (% en peso) | peso) | peso) | ||||||
| 1 | KIA 3002 | Sólido | Rojo | 23 | 17 | 37 | 63 | 0,36 | 321 |
| 2 | KIA 9011 | Nácar | Rojo | 22 | 16 | 58 | 42 | 0,34 | 305 |
| 3 | GMA 92:84 | Nácar | Rosa | 20 | 16 | 64 | 36 | 0,27 | 321 |
| 4 | OP 549:91 | Nácar | Rojo | 20 | 15 | 71 | 29 | 0,33 | 310 |
| 5 | VOL 324 | Metálico | Beige | 17 | 17 | 69 | 31 | 0,19 | 376 |
| 6 | FEU 9352 | Metálico | Plata | 20 | 21 | 50 | 50 | 0,15 | 377 |
| 7 | NISER 3 | Nácar/ | Amarillo | 18 | 16 | 73 | 27 | 0,27 | 362 |
| Metálico | |||||||||
| 8 | FEU 411 | Sólido | Blanco | 32 | 15 | 35 | 65 | 1,35 | 253 |
| 9 | P1607:87 | Sólido | Rojo | 22 | 15 | 55 | 45 | 0,38 | 348 |
| * Los % de PAD y PUR se dan sobre la base de la resina sólida |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Ej. | Viscosidad de pulverización (s) | Número de capas | Tiempo de secado (min) | Uso del material (g) |
| 1 | n.d. | 2,5 | 13 | 182,5 |
| 2 | n.d. | 2 + nebulización | 10,5 | 149,7 |
| 3 | n.d. | 2 + nebulización | 11 | 100 |
| 4 | 36 | 2,5 + nebulización | 11 | 184 |
| 5 | 28,5 | 2 + nebulización | 8 | 138 |
| 6 | 24,5 | 2 + nebulización | 9 | 157 |
| 7 | 26 | 2,5 + nebulización | 14 | 211 |
| 8 | 25 | 4 | 13 | 204 |
| 9 | 26,5 | 4 | 17 | 231 |
| Nebulización = revestimiento por nebulización | ||||
| n.d. = no determinada |
\newpage
Ejemplos 10 a
13
Ejemplos comparativos A a
D
Se prepararon varias fórmulas colorantes como se
mencionó en el ejemplo 1. Como ejemplos comparativos se prepararon
las mismas fórmulas colorantes, excepto que en la composición
ligante en lugar de una mezcla de Setalux 6801 AQ 24 y Bayhydrol
VPLS 2952, se usó 100% de Setalux 6801 AQ 24, de tal forma que la
relación pigmento a ligante permaneció igual.
Se añadieron disolventes convencionales a las
composiciones de revestimiento para que cada una tuviera la misma
viscosidad lista para pulverizar y se aplicó como se explicó en el
ejemplo 1. Los resultados se dan en la tabla 3.
| Ej. | Código de | Contenido de | P/B | Número de | Tiempo de | Uso de | Ahorro de | Ahorro de |
| color | sólidos | capas | secado | material | tiempo | material | ||
| (% en peso) | (min) | (g) | ||||||
| Blanco Sólido | ||||||||
| 10 | FEU 411 | 35,1 | 1,35 | 4 | 7 | 50 | 26% | 28% |
| A | 26,7 | 1,35 | 5 | 9,5 | 70 | |||
| Rojo sólido | ||||||||
| 11 | P1607:87 | 22 | 0,37 | 4 | 9,5 | 90 | 34% | 10% |
| B | 18 | 0,37 | 6 | 14,5 | 100 | |||
| Beige Metálico | ||||||||
| 12 | VOL 324 | 21 | 0,2 | 2 | 4,5 | 20 | 25% | 23% |
| C | 17 | 0,2 | 3 | 6 | 26 | |||
| Rojo nácar | ||||||||
| 13 | OP 549:91 | 20 | 0,3 | 2 | 4 | 35 | 33% | 40% |
| D | 18 | 0,3 | 4 | 6 | 60 |
Como puede verse a partir de los resultados de la
tabla 3, la viscosidad de la formulación lista para pulverizar
frente al contenido de sólidos es excelente. Inesperadamente, las
composiciones de revestimiento de la presente invención tienen un
mayor contenido de sólidos con la misma viscosidad lista para
pulverizar. Además, las composiciones de revestimiento de la
presente invención secan evidentemente más rápido, conduciendo a una
aplicación rápida y a rápidos tiempos de revestimiento. Finalmente,
para proporcionar un completo recubrimiento sólo se necesitan
pequeñas cantidades de material.
Claims (9)
1. Composición acuosa de revestimiento, que
comprende: 5 a 95% en peso de al menos un polímero de adición (I)
núcleo-vaina que se hincha en medio alcalino, y 95 a
5% en peso de al menos un poliuretano (II), siendo la suma de los %
en peso indicados para los polímeros (I) y (II) siempre 100% en
peso.
2. Composición acuosa de revestimiento según la
reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de adición
(I) núcleo-vaina que se hincha en medio alcalino es
un copolímero preparado en dos o más etapas por polimerización en
emulsión, y se obtiene mediante la copolimerización en una primera
etapa de:
- A)
- 60-95 partes en peso (basado en 100 partes en peso de polímero de adición) de una mezcla A de monómeros que consiste en:
- i)
- 65-100% en moles de una mezcla de:
- a)
- 60-100% en moles de un (met)acrilato de (ciclo)alquilo del cual el grupo (ciclo)alquilo contiene 4-12 átomos de carbono, y
- b)
- 0-40% en moles de un maleato de di(ciclo)alquilo y/o un fumarato de di(ciclo)alquilo del cual los grupos (ciclo)alquilo contienen 4-12 átomos de carbono,
- \quad
- siendo la suma del % en moles indicado para los monómeros (a) y (b) siempre 100% en moles, y
- ii)
- 0-35% en moles de otro monómero copolimerizable monoalquilénicamente insaturado,
- \quad
- siendo la suma del % en moles indicado para los monómeros (i) y (ii) siempre 100% en moles, y
- \quad
- mediante la copolimerización en una etapa subsiguiente de:
- B)
- 5-40 partes en peso (basado en 100 partes en peso de polímero de adición) de una mezcla B de monómeros que comprende:
- iii)
- 10-60% en moles de ácido (met)acrílico, y
- iv)
- 40-90% en moles de otro monómero copolimerizable monoalquilénicamente insaturado,
- \quad
- siendo la suma del % en moles indicado para los monómeros (iii) y (iv) siempre 100% en moles,
- \quad
- con los grupos ácido carboxílico derivados del ácido (met)acrílico estando al menos parcialmente ionizados; dando lugar a un polímero de adición (I) núcleo-vaina no reticulado que se hincha en medio alcalino.
3. Una composición acuosa de revestimiento según
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque el poliuretano (II) es un
poliuretano-poliurea.
4. Composición acuosa de revestimiento según la
reivindicación 3, caracterizada porque el poliuretano (II) es
un poliuretano-poliurea, que comprende:
- v)
- al menos 200 miliequivalentes por 100 g de sólidos de grupos carbonato -O-CO-O- químicamente incorporados, y
- vi)
- un total combinado de hasta 320 miliequivalentes por 100 g de sólidos de grupos uretano -NH-CO-O- químicamente incorporados y de grupos urea -NH-CO-NH- químicamente incorporados.
5. Composición acuosa de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque comprende pigmentos.
6. Composición acuosa de revestimiento según la
reivindicación 5, caracterizada porque el pigmento es un
pigmento metálico.
7. Procedimiento para la preparación de un
revestimiento de múltiples capas sobre un sustrato, que comprende la
etapa de procedimiento de revestir el sustrato con una composición
acuosa de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones
precedentes.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizada porque la composición acuosa de revestimiento
es un revestimiento base.
9. Uso de una composición acuosa de revestimiento
según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 6, en
el repintado de coches.
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