ES2241543T3 - Proceso de electro-hilatura para obtener filamentos de almidon para estructuras flexibles. - Google Patents

Proceso de electro-hilatura para obtener filamentos de almidon para estructuras flexibles.

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ES2241543T3 ES00127813T ES00127813T ES2241543T3 ES 2241543 T3 ES2241543 T3 ES 2241543T3 ES 00127813 T ES00127813 T ES 00127813T ES 00127813 T ES00127813 T ES 00127813T ES 2241543 T3 ES2241543 T3 ES 2241543T3
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Abstract

Un proceso para obtener filamentos de almidón continuos, comprendiendo el proceso los pasos de proporcionar una composición de almidón que comprenda del 10% al 80% en peso de un almidón desestructurado, modificado, y del 20% al 90% en peso de un aditivo, en que el almidón tiene un peso

Description

Proceso de electro-hilatura para obtener filamentos de almidón para estructuras flexibles.
Campo del invento
El presente invento se refiere a estructuras flexibles que comprenden filamentos de almidón, y más concretamente a estructuras flexibles que tienen regiones diferenciales.
Antecedentes del invento
Las bandas continuas fibrosas celulósicas, tales como las de papel, son bien conocidas en la técnica. Las bandas continuas fibrosas de baja densidad son de uso común hoy en día para toallas de papel, papel fino para el baño, papel fino para uso facial, servilletas, toallitas para frotar, y similares. La gran demanda de tales productos de papel ha creado una demanda de versiones mejoradas de los productos y de los métodos para su fabricación. Con el fin de satisfacer tales demandas, los fabricantes de papel deben equilibrar los costes de la maquinaria y de los recursos con el coste total de entrega de los productos al consumidor.
Para operaciones de fabricación de papel usuales, las fibras celulósicas de la madera son vueltas a convertir en pasta, batidas, o refinadas para conseguir un nivel de hidratación de la fibra con objeto de formar una pasta de papel acuosas. Los procesos para la fabricación de productos de papel para uso como productos de papel fino, para baño, e higiénicos, comportan en general la preparación de la pasta acuosa y además separar a continuación el agua de la pasta, al tiempo que se reordenan contemporáneamente las fibras en ella, para formar una banda continua de papel. A continuación de la separación del agua, se procesa la banda continua para convertirla en una forma de hoja o de rollo seco, y se convierte finalmente en un envase para el consumidor. Se deben emplear varios tipos de maquinaria para ayudar al proceso de separación del agua y a las operaciones de conversión, que requieren una significativa inversión de capital.
Otro aspecto de la operación de fabricación de papel usual comporta la incorporación de aditivos a la pasta, con objeto de conseguir que tenga propiedades finales específicas. Por ejemplo, se emplean frecuentemente en la fabricación de papel aditivos tales como resinas para comunicarle resistencia, agentes tensioactivos para despegar, agentes de suavización o reblandecimiento, pigmentos, mallados, microesferas sintéticas, retardadores de la propagación del fuego, tintes, perfumes, etc. La eficaz retención de estos aditivos en el final húmedo de un proceso de fabricación de papel plantea dificultades al fabricante, dado que la parte que no queda retenida origina no solamente una pérdida económica sino también problemas significativos de contaminación, si entra a formar parte de un efluente de la instalación. También se pueden agregar aditivos a la banda continua de papel a continuación de la separación del agua, por medio de procesos de recubrimiento o de saturación corrientemente conocidos en la técnica. Estos procesos requieren usualmente que se consuma un exceso de energía de calentamiento para volver a secar el papel después del recubrimiento. Además, en algunos casos, se requiere que los sistemas de recubrimiento estén basados en disolventes, lo cual aumenta los costes de capital y requiere la recuperación de materiales volátiles para satisfacer los requisitos
regulados.
Para la fabricación de papel se han empleado varias fibras naturales distintas a las de celulosa, así como una diversidad de fibras sintéticas, aunque todas estas sustituciones han fallado en cuanto a proporcionar un sustituto comercialmente aceptable de la celulosa, debido a su elevado coste, a sus deficientes propiedades de ligadura, a las incompatibilidades químicas, y a las dificultades de manipulación en los sistemas de fabricación. Se han sugerido filamentos de almidón como sustitutos para la celulosa en varios aspectos del proceso de fabricación de papel, aunque los intentos de uso comercial de tales filamentos de almidón no han dado resultados satisfactorios. Como resultado, los productos de papel siguen todavía siendo fabricados casi exclusivamente a partir de ingredientes celulósicos obtenidos de la madera.
En consecuencia, el presente invento proporciona una estructura flexible que comprende filamentos de almidón largos y un proceso para fabricar los mismos, cuyo proceso comprende los pasos de:
(a)
proporcionar una composición de almidón que comprende del 10% al 80% en peso de un almidón desestructurado modificado y del 20% al 90% en peso de un aditivo, en que el almidón tiene un peso molecular medio desde 1000 a 2.000.000, y que tiene una viscosidad dinámica de 100 Pascal.segundo a 10.000 Pascal.segundo, y que tiene un número de capilaridad inherente de al menos 0,05;
(b)
proporcionar un miembro de moldeo que tenga un lado de recepción de filamentos tridimensional y un lado posterior opuesto al mismo, comprendiendo el lado de recepción de filamentos un patrón sustancialmente continuo, un patrón sustancialmente semicontinuo, un patrón individualizado, o cualquier combinación de los mismos;
(c)
la electro-hilatura de la composición de almidón, produciéndose con ello una pluralidad de filamentos de almidón; y
(d)
depositar la pluralidad de filamentos de almidón del lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo, en que los filamentos de almidón se adaptan al patrón tridimensional del lado de recepción de filamentos.
En particular, el presente invento proporciona una estructura flexible que comprende una pluralidad de filamentos de almidón, en que la estructura comprende dos o más regiones que tienen distintas propiedades intensivas en cuanto a que le proporcionan resistencia, absorbencia y suavidad mejoradas.
El presente invento proporciona también métodos para fabricar filamentos de almidón. De acuerdo con el presente invento, el proceso para fabricar filamentos de almidón continuos comprende los pasos de:
(a) proporcionar una composición de almidón que comprende del 10% al 80% en peso de un almidón desestructurado modificado y del 20% al 90% en peso de un aditivo, en que el almidón tiene un peso molecular medio desde 1000 a 2.000.000, teniendo la composición de almidón una viscosidad dinámica de 50 Pascal.segundo a 20.000 Pascal.segundo, y que tiene un número de capilaridad inherente de al menos 0,05; y
(b) la electro-hilatura de la composición de almidón, produciéndose con ello los filamentos de almidón que tienen un tamaño desde 0,001 dtex a 135 dtex.
En particular, el presente invento proporciona un proceso de electro-hilatura para producir una pluralidad de filamentos de almidón.
Sumario del invento
Una estructura flexible comprende una pluralidad de filamentos de almidón. Al menos alguno de la pluralidad de filamentos de almidón son de un tamaño desde aproximadamente 0,001 dtex a 135 dtex, y más concretamente desde 0,01 dtex a 5 dtex. Una relación de alargamiento de una longitud de un eje mayor de al menos algunos filamentos de almidón a un diámetro equivalente de una sección transversal perpendicular al eje mayor de los filamentos de almidón es mayor que 100/1, más concretamente mayor que 500/1, y aún más concretamente mayor que 1000/1, e incluso más concretamente mayor que 5000/1.
La estructura comprende al menos una primera región y una segunda región, teniendo cada una de las regiones primera y segunda al menos una propiedad intensiva comunes seleccionada del grupo consistente en densidad, peso básico, elevación, opacidad, frecuencia de plisado, y cualquier combinación de las mismas. Al menos una propiedad intensiva comunes de la primera región difiere en valor de la al menos una propiedad intensiva comunes de la segunda región.
En una realización, una de las regiones primera o segunda comprende una red sustancialmente continua, y la otra de las regiones primera o segunda comprende una pluralidad de áreas individualizadas dispersas por toda la red sustancialmente continua. En otra realización, al menos una de la primera región y la segunda región comprende una red semicontinua.
La estructura flexible puede comprender además al menos una tercera región que tenga al menos una propiedad intensiva que sea común con, y difiera en valor de, la propiedad intensiva de la primera región y la propiedad intensiva de la segunda región. En una realización, al menos una de las regiones primera, segunda y tercera puede comprender una red sustancialmente continua. En otra realización, al menos una de las regiones primera, segunda y tercera puede comprender áreas individualizadas, o discontinuas. En todavía otra realización, al menos una de las regiones primera, segunda y tercera puede comprender áreas sustancialmente semicontinuas. En todavía otra realización, al menos una de las regiones primera, segunda y tercera puede comprender una pluralidad de áreas individualizadas dispersas por toda la red sustancialmente continua.
En la realización en la que la estructura flexible comprende una región de red sustancialmente continua y una pluralidad de áreas individualizadas dispersas por toda la región de red sustancialmente continua, la región de red sustancialmente continua puede tener una densidad relativamente alta con relación a una densidad relativamente baja de la pluralidad de áreas individualizadas. Cuando se dispone la estructura sobre un plano de referencia horizontal, la primera región define una primera elevación, y la segunda región se extiende hacia fuera desde la primera región, para definir una segunda elevación mayor (con relación al plano de referencia horizontal) que la primera elevación.
En la realización que comprende al menos tres regiones, la primera región puede definir una primera elevación, la segunda región puede definir una segunda elevación, y la tercera región puede definir una tercera elevación, cuando se dispone la estructura sobre un plano de referencia horizontal. Al menos una de las elevaciones primera, segunda y tercera puede ser diferente de las al menos una de las otras elevaciones, por ejemplo, la segunda elevación puede ser intermedia entre la primera elevación y la tercera elevación.
En una realización, la segunda región comprende una pluralidad de almohadas de almidón, en que una almohada individual puede comprender una parte de cúpula que se extienda desde la primera elevación hasta la segunda elevación, y una parte de voladizo que se extienda lateralmente desde la parte de cúpula a la segunda elevación. La densidad de la parte en voladizo de almidón puede ser igual o diferente a la de al menos una densidad de la primera región y una densidad de la parte de cúpula, o bien puede ser intermedia entre la densidad de la primera región y la densidad de la parte de cúpula. Las partes de voladizo están típicamente elevadas desde el primer plano, para formar espacios sustancialmente vacíos entre la primera región y las partes en voladizo.
La estructura flexible se obtiene produciendo para ello la pluralidad de filamentos de almidón por electro-hilatura; proporcionando un miembro de moldeo que tenga un lado de recepción de filamentos tridimensional, estructurado para recibir la pluralidad de filamentos de almidón sobre el mismo, depositar la pluralidad de filamentos de almidón en el lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo, en que la pluralidad de filamentos de almidón se adaptan al menos parcialmente al patrón del mismo; y separar la pluralidad de filamentos de almidón del miembro de moldeo.
El paso de depositar la pluralidad de filamentos de almidón en el lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo puede incluir hacer que la pluralidad de filamentos de almidón se adapten al menos parcialmente al patrón tridimensional del miembro de moldeo. Esto se puede conseguir, por ejemplo, aplicando una diferencia de presión de fluido a la pluralidad de filamentos de almidón.
En una realización, el paso de depositar la pluralidad de filamentos de almidón en el miembro de moldeo comprende depositar los filamentos de almidón con un ángulo agudo con respecto al lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo, en que el ángulo agudo es desde aproximadamente 5 grados hasta aproximadamente 85
grados.
El miembro de moldeo comprende, en una realización, una armazón resinosa unida a un elemento de refuerzo. El miembro de moldeo puede ser permeable a los fluidos, impermeable a los fluidos, o parcialmente permeable a los fluidos. El elemento de refuerzo puede estar situado entre el lado de recepción de filamentos y al menos una parte del lado posterior de la armazón. El lado de recepción de filamentos puede comprender un patrón sustancialmente continuo, un patrón sustancialmente semicontinuo, un patrón discontinuo, o cualquier combinación de los mismos. La armazón puede comprender una pluralidad de aberturas a su través que pueden ser continuas, individualizadas, o semicontinuas, en forma análoga y en forma inversa a la del patrón de la armazón.
En una realización, el miembro de moldeo está formado por un elemento de refuerzo dispuesto a una primera elevación, y una armazón resinosa unida al elemento de refuerzo en una relación de cara con cara, y que se extiende hacia fuera desde el elemento de refuerzo para formar una segunda elevación. El miembro de moldeo puede comprender una pluralidad de hilos entretejidos, un fieltro, o cualquier combinación de los mismos.
Cuando se depositan la pluralidad de filamentos de almidón en el lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo, éstos tienden, debido a su flexibilidad y/o como resultado de la aplicación de una diferencia de presión de fluido, adaptarse, al menos parcialmente, al patrón tridimensional del miembro de moldeo, formando con ello las primeras regiones de la pluralidad de filamentos de almidón soportados por la armazón provista del patrón, y las segundas regiones de la pluralidad de filamentos de almidón desviadas a la abertura o a las aberturas del mismo y soportadas por el elemento de refuerzo.
En una realización, el miembro de moldeo comprende partes sustantivas. La armazón resinosa de tal miembro de moldeo comprende una pluralidad de bases que se extienden hacia fuera desde el elemento de refuerzo y una pluralidad de partes en voladizo que se extienden lateralmente desde las bases a la segunda elevación, para formar espacios vacíos entre las partes en voladizo y el elemento de refuerzo, en que la pluralidad de bases y la pluralidad de partes en voladizo forman, en combinación, el lado de recepción de filamentos tridimensional del miembro de moldeo. Tal miembro de moldeo puede estar formado por al menos dos capas unidas entre sí en relación de cara con cara, de tal modo que partes de la armazón de una de las capas corresponda a las aberturas de la otra capa. El miembro de moldeo que comprende partes suspendidas puede ser también formado por curado diferencial de la capa resinosa fotosensible, a través de una máscara que tenga un patrón que comprenda áreas de diferentes opacidades.
El proceso de fabricación de la estructura flexible del presente invento puede comprender, además, un paso de densificar partes seleccionadas de la pluralidad de filamentos de almidón, por ejemplo, aplicando para ello tensión mecánica a la pluralidad de filamentos de almidón.
El proceso puede incluir además un paso de contracción de la pluralidad de filamentos de almidón. La contracción puede efectuarse por plisado, micro-contracción, o bien por una combinación de ambos modos.
Un proceso de electro-hilatura para fabricar filamentos de almidón comprende los pasos de proporcionar una composición de almidón que tenga una viscosidad dinámica desde aproximadamente 50 Pascal.segundo hasta aproximadamente 20.000 Pascal.segundo; y someter a electro-hilatura la composición de almidón, produciendo con ello filamentos de almidón que tienen un tamaño desde aproximadamente 0,001 dtex hasta aproximadamente 135 dtex. El paso de tratar por electro-hilatura la composición de almidón comprende típicamente la electro-hilatura de la composición de almidón a través de una estampa de extrusión.
El almidón de la composición de almidón tiene un peso molecular medio desde aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 2.000.000; y la composición de almidón tiene un número de capilaridad de al menos 0,05, y más concretamente de al menos 1,00. En una realización, la composición de almidón comprende desde aproximadamente el 20% hasta aproximadamente el 99% en peso de amilopectina. El almidón de la composición de almidón puede tener un peso molecular medio desde aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 2.000.000. La composición de almidón puede comprender un polímero de alto peso molecular (de molécula grande) que tenga un peso molecular medio de al menos 500.000.
La composición de almidón puede comprender desde aproximadamente el 10% hasta aproximadamente el 80% en peso de almidón, y desde aproximadamente el 20% hasta aproximadamente el 90% en peso de aditivos. Tal composición de almidón puede tener una viscosidad dinámica desde aproximadamente 100 Pascal.segundo hasta aproximadamente 15.000 Pascal.segundo, a una temperatura desde aproximadamente 20ºC hasta aproximadamente 180ºC.
La composición de almidón puede comprender desde aproximadamente el 20% hasta aproximadamente el 70% en peso de almidón, y desde aproximadamente el 30% a aproximadamente el 80% en peso de aditivos. Tal composición de almidón puede tener una viscosidad dinámica desde aproximadamente 200 Pascal.segundo hasta aproximadamente 10.000 Pascal.segundo, a una temperatura desde aproximadamente 20ºC hasta aproximadamente 100ºC.
La composición de almidón tiene una viscosidad dinámica desde aproximadamente 200 Pascal.segundo hasta aproximadamente 10.000 Pascal.segundo, y puede tener un número de capilaridad desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 50. Más concretamente, la composición de almidón que tiene la viscosidad dinámica desde aproximadamente 300 Pascal.segundo hasta aproximadamente 5.000 Pascal.segundo puede tener un número de capilaridad desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 30.
En una realización, la composición de almidón comprende desde aproximadamente el 0,0005% hasta aproximadamente el 5% en peso de un polímero alto sustancialmente compatible con el almidón y que tenga un peso molecular medio de al menos 500.000.
La composición de almidón puede comprender un aditivo seleccionado del grupo consistente en plastificantes y diluyentes. Tal composición de almidón puede comprender, además, desde aproximadamente el 5% hasta aproximadamente el 96% en peso de una proteína, en que la proteína comprende una proteína derivada del maíz, una proteína derivada de la soja, una proteína derivada del trigo, o cualquier combinación de las mismas.
El proceso para fabricar los filamentos de almidón puede comprender además un paso de adelgazar los filamentos de almidón con corrientes de aire.
El presente invento proporciona también un proceso para fabricar una estructura flexible que comprende filamentos de almidón, comprendiendo el proceso los pasos de:
(a)
proporcionar una composición de almidón que comprende del 10% al 80% en peso de un almidón desestructurado modificado y del 20% al 90% en peso de un aditivo, en que el almidón tiene un peso molecular medio desde 1000 a 2.000.000, y que tiene una viscosidad cinemática de 100 Pascal.segundo a 10.000 Pascal.segundo, y que tiene un número de capilaridad inherente de al menos 0,5;
(b)
proporcionar un miembro de moldeo que tenga un lado de recepción de filamentos tridimensional y un lado posterior opuesto al mismo, comprendiendo el lado de recepción de filamentos un patrón sustancialmente continuo, un patrón sustancialmente semicontinuo, un patrón individualizado, o cualquier combinación de los mismos;
(c)
la electro-hilatura de la composición de almidón, produciéndose con ello una pluralidad de filamentos de almidón; y
(d)
depositar la pluralidad de filamentos de almidón del lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo, en que los filamentos de almidón se adaptan al patrón tridimensional del lado de recepción de filamentos.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es una vista esquemática en planta de una realización de la estructura flexible del presente invento.
La Fig. 1A es una vista esquemática en corte transversal dado a lo largo de la línea 1A-1A 1.
La Fig. 2 es una vista esquemática en planta de otra realización de la estructura flexible del presente invento.
La Fig. 3 es una vista esquemática en corte transversal de otra realización de la estructura flexible del presente invento.
La Fig. 4 es una vista esquemática en planta de una realización de un miembro de moldeo que puede ser usado para formar la estructura flexible del presente invento.
La Fig. 4A es una vista esquemática en corte transversal, dado a lo largo de la línea 4A-4A de la Fig. 4.
\newpage
La Fig. 5 es una vista esquemática en planta de otra realización del miembro de moldeo que puede ser usada para formar la estructura flexible del presente invento.
La Fig. 5A es una vista esquemática en corte transversal dado a lo largo de la línea 5A-5A de la Fig. 5.
La Fig. 6 es una vista esquemática en corte transversal de todavía otra realización del miembro de moldeo que puede ser usado para formar la estructura flexible del presente invento.
La Fig. 7 es una vista esquemática parcial, en alzado lateral y en corte transversal, de una realización de un proceso de electro-hilatura y de un aparato para fabricar la estructura flexible que comprende filamentos de almidón.
La Fig. 7A es una vista esquemática de un corte transversal dado a lo largo de la línea 7A-7A de la Fig. 7.
La Fig. 8 es una vista esquemática en alzado lateral de una realización de un proceso del presente invento.
La Fig. 9 es una vista esquemática en alzado lateral de otra realización de un proceso del presente invento.
La Fig. 9A es una vista esquemática en alzado lateral y parcial de otra realización de un proceso del presente invento.
La Fig. 10 es una vista esquemática de un fragmento de una realización de un filamento de almidón que tiene áreas de sección transversal diferenciales perpendiculares al eje mayor (longitudinal) del filamento.
La Fig. 10A es una vista esquemática de varias realizaciones que sirven de ejemplos, no exclusivas, de un área de la sección transversal de un filamento de almidón.
La Fig. 11 es una vista esquemática de un fragmento de un filamento de almidón que tiene una pluralidad de muescas a lo largo de al menos una parte de la longitud del filamento.
Tal como aquí se usan, los siguientes términos tienen los siguientes significados.
Una "estructura flexible que comprende filamentos de almidón", o simplemente una "estructura flexible", es una disposición que comprende una pluralidad de filamentos de almidón que están entrecruzados mecánicamente para formar un producto similar a una hoja que tiene ciertas propiedades microscópicas geométricas, físicas y estéticas, predeterminadas.
Un "filamento de almidón" es un objeto esbelto, delgado y sumamente flexible, que comprende almidón y que tiene un eje mayor que es muy largo comparado con los dos ejes mutuamente ortogonales de la fibra que son perpendiculares al eje mayor. Una relación de alargamiento de la longitud del eje mayor a un diámetro equivalente de la sección transversal del filamento perpendicular al eje mayor es mayor que 100/1, más concretamente mayor que 500/1, y todavía más concretamente mayor que 1000/1, e incluso más concretamente mayor que la de 5000/1. Los filamentos de almidón pueden comprender otra materia, tal como, por ejemplo, agua, plastificantes, y otros aditivos opcionales.
La expresión "diámetro equivalente" se usa aquí para definir un área de una sección transversal y el área de una superficie de un filamento de almidón individual, sin tomar en consideración la forma del área de la sección transversal. El diámetro equivalente es un parámetro que satisface la ecuación S=1/4\piD^{2}, donde S es el área de la sección transversal del filamento de almidón (sin tomar en consideración su forma geométrica), \pi = 3.14159, y D es el diámetro equivalente. Por ejemplo, la sección transversal que tiene una forma rectangular formada por dos lados "A" mutuamente opuestos, y dos lados "B" mutuamente opuestos, puede expresarse como S = A x B. Al mismo tiempo, esa área de la sección transversal puede expresarse como un área circular que tenga el diámetro equivalente D. Entonces se puede calcular el diámetro equivalente D a partir de la fórmula S = 1/4\piD^{2}, donde S es el área conocida del rectángulo. (Por supuesto, el diámetro equivalente de un círculo es el diámetro real del círculo). Un radio equivalente es 1/2 del diámetro equivalente.
La denominación "pseudo termoplásticos", conjuntamente con "materiales" o "composiciones", está destinada a designar materiales y composiciones que, por la influencia de las elevadas temperaturas, de la disolución en un disolvente apropiado, o de otro modo, pueden ser reblandecidos hasta el punto de que pueden ser llevados a un estado en que sean susceptibles de fluir, en cuya condición pueden ser conformados como se desee, y más concretamente, procesados para formar filamentos de almidón adecuados para formar una estructura flexible. Los materiales pseudo termoplásticos pueden ser formados, por ejemplo, bajo la influencia combinada de calor y presión. Los materiales pseudo termoplásticos difieren de los materiales termoplásticos en que el reblandecimiento o la licuefacción de los pseudo termoplásticos es producida por reblandecedores o disolventes presentes, sin los cuales sería imposible llevarlos mediante cualquier temperatura o presión a una condición de blandos o susceptibles de fluir, necesaria para la configuración, dado que los pseudo termoplásticos no se "funden" como tales. La influencia del contenido de agua en la temperatura de transición vítrea y en la temperatura de fusión del almidón puede medirse mediante calorimetría de exploración diferencial, tal como han descrito Zeleznak y Haseny en su publicación titulada "Cereal Chemistry", Vol. 64, nº 2, págs. 121-124, 1987. La masa fundida de pseudo termoplástico es un material pseudo termoplástico en un estado en que es susceptible de fluir.
La expresión "Micro-geometría" y las permutaciones de la misma se refieren a detalles relativamente pequeños (es decir, "microscópicos") de la estructura flexible, tales como, por ejemplo, textura de la superficie, sin tomar en consideración la configuración general de la estructura, frente a su geometría general (es decir, la "macroscópica"). Los términos que contengan "macroscópica" o "macroscópicamente" se refieren a una configuración geométrica general de una estructura o de una parte de la misma, que esté siendo considerada cuando está situada en una configuración bidimensional, tal como en el plano X-Y. Por ejemplo, a un nivel macroscópico, la estructura flexible, cuando está dispuesta sobre una superficie plana, comprende una hoja relativamente delgada y plana. A un nivel microscópico, sin embargo, la estructura puede comprender una pluralidad de primeras regiones que formen un primer plano que tenga una primera elevación, y una pluralidad de cúpulas o "almohadas" dispersas por toda ella y que se extienden hacia fuera desde la región de la armazón, para formar una segunda elevación.
Las "propiedades intensivas" son propiedades que no tienen un valor que dependa de un agregado de valores dentro del plano de la estructura flexible. Una propiedad intensiva corriente es una propiedad intensiva poseída por más de una región. Tales propiedades intensivas de la estructura flexible del presente invento incluyen, sin limitación a ellas, la densidad, el peso básico, la elevación, la opacidad, y la frecuencia de plisado (si la estructura ha de ser contraída). Por ejemplo, si una densidad es una propiedad intensiva comunes de dos regiones diferentes, un valor de la densidad en una región puede diferir de un valor de la densidad en la otra región. Las regiones (tales como, por ejemplo, una primera región y una segunda región) son áreas identificables diferenciables la una de la otra mediante distintas propiedades intensivas.
El "peso básico" es el peso (medido en gramos fuerza) de un área unitaria de la estructura flexible de almidón, cuya área unitaria se toma en el plano de la estructura del filamento de almidón. El tamaño y la forma del área unitaria de la cual se mide el peso básico, dependen de los tamaños y formas relativos y absolutos de las regiones que tienen pesos básicos diferenciales.
La "densidad" es la relación del peso básico a un grosor (tomado normal al plano de la estructura flexible) de una región. La densidad aparente es el peso básico de la muestra dividido por el calibre, con las apropiadas conversiones de unidades incorporadas en ella. La densidad aparente aquí usada tiene las unidades de gramos/centímetro cúbico (g/cm^{3}).
El "calibre" es el grosor macroscópico de una muestra medido como se describe en lo que sigue. El calibre deberá diferenciarse de la elevación de las regiones diferenciales, la cual es una característica microscópica de las regiones.
La "temperatura de transición vítrea" T_{g} es la temperatura a la cual el material cambia de una condición de viscoso o gomoso, a una condición de duro y relativamente frágil.
La "dirección de la máquina" (o MD) es la dirección paralela al flujo de la estructura flexible que se esté obteniendo a través del equipo de fabricación. La "dirección transversal a la máquina" (o CD) es la dirección perpendicular a la dirección de la máquina y paralela al plano general de la estructura flexible que esté siendo fabricada.
"X", "Y", y "Z" designan un sistema usual de coordenadas cartesianas, en el que las coordenadas mutuamente perpendiculares "X" e "Y" definen un plano X-Y de referencia, y "Z" define una perpendicular al plano X-Y. La "dirección Z" designa cualquier dirección perpendicular al plano X-Y. Análogamente, la expresión "dimensión Z" significa una dimensión, distancia o parámetro medido paralelo a la dirección Z. Cuando un elemento, tal como, por ejemplo, un miembro de moldeo, se curva o deja de ser plano de otro modo, el plano X-Y sigue la configuración del elemento.
Con la expresión "sustancialmente continua", aplicada a una región (área/red/armazón) se hace referencia a un área dentro de la cual se pueden unir dos puntos mediante una línea ininterrumpida que discurra por entero dentro de esa área en toda la longitud de la línea. Es decir, que la región sustancialmente continua tiene una "continuidad" sustancial en todas las direcciones paralelas al primer plano, y termina únicamente en los bordes de esa región. El término "sustancialmente", conjuntamente con el de "continua", está destinado a indicar que aunque se prefiere una continuidad absoluta, pequeñas desviaciones de la continuidad absoluta pueden ser tolerables, siempre que esas variaciones no afecten apreciablemente a las actuaciones de la estructura flexible (o de un miembro de moldeo), tal como haya sido diseñada y para lo que esté prevista.
La expresión "sustancialmente semicontinua" aplicada una región (área/red/armazón) se refiere a un área que tiene "continuidad" en todas las direcciones, pero al menos en una, paralelas al primer plano y en cuya área se pueden unir dos puntos cualesquiera mediante una línea ininterrumpida que discurra por entero dentro del área en toda la longitud de la línea. La armazón semicontinua puede tener continuidad solamente en una dirección paralela al primer plano. Por analogía con la región continua, descrita en lo que antecede, aunque se prefiere una continuidad absoluta en todas las direcciones, pero al menos en una, pequeñas desviaciones de tal continuidad pueden ser tolerables, siempre que esas desviaciones no afecten apreciablemente a las actuaciones de la estructura (o del miembro de deflexión).
Por regiones "discontinuas" se hace referencia a áreas individualizadas, y separadas unas de otras, que son discontinuas en todas las direcciones paralelas al primer plano.
La "absorbencia" es la capacidad de un material para incorporar fluidos por varios medios, incluidos los de acción capilar, acción osmótica, acción de disolventes o acción química, y retener tales fluidos. La absorbencia puede medirse de acuerdo con el ensayo que aquí se describe.
La "flexibilidad" es la capacidad de un material o de una estructura para deformarse bajo una carga dada sin romperse, con independencia de la capacidad o incapacidad del material o de la estructura para volver a su forma anterior a la deformación.
Un "miembro de moldeo" es un elemento estructural que puede usarse como un soporte para los filamentos de almidón que pueden ser depositados sobre el mismo durante un proceso de fabricación de la estructura flexible del presente invento, y como una unidad de formación para formar (o "moldear") una configuración geométrica microscópica deseada de la estructura flexible del presente invento. El miembro de moldeo puede comprender cualquier elemento que tenga capacidad para comunicar un patrón tridimensional a la estructura que esté siendo producida sobre el mismo, e incluye, sin limitación a ellos, una placa estacionaria, una correa, una tela tejida en telar, y una banda.
Un "elemento de refuerzo" es un elemento deseable, pero no necesario, en algunas realizaciones del miembro de moldeo, que sirve principalmente para facilitar o proporcionar integridad, estabilidad y durabilidad al miembro de moldeo que comprende, por ejemplo, un material resinoso. El elemento de refuerzo puede ser permeable a los fluidos, impermeable a los fluidos, o bien parcialmente permeable a los fluidos, y puede comprender una pluralidad de hilos entretejidos, un fieltro, un plástico, otro material sintético adecuado, o cualquier combinación de los mismos.
Una "superficie de presión" es una superficie con la que se puede hacer presión contra el lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo, que tiene una pluralidad de filamentos de almidón sobre el mismo, para desviar, al menos parcialmente, los filamentos de almidón al interior del miembro de moldeo que tiene un patrón tridimensional de depresiones/salientes en el mismo.
Un "decitex" o "dtex" es una unidad de medida para un filamento de almidón, expresada en gramos por cada 10.000 metros (gramos/10.000 metros).
La "hilatura en masa fundida" es un proceso mediante el cual un material termoplástico o pseudo termoplástico es convertido en material fibroso mediante el uso de una fuerza de adelgazamiento. La hilatura en masa fundida puede incluir alargamiento mecánico, soplado de la masa fundida, aglomeración de fibra cortada, y electro-hilatura.
El "alargamiento mecánico" es el proceso por el que se induce una fuerza en un hilo de fibra al hacer que éste entre en contacto con una superficie accionada, tal como la de un rodillo, para aplicar una fuerza a la masa fundida, fabricando con ello fibras.
El "soplado de masa fundida" es un proceso para producir bandas continuas fibrosas o artículos directamente a partir de polímeros o resinas, usando aire a gran velocidad, u otra fuerza apropiada, para adelgazar los filamentos. En un proceso de soplado de masa fundida, la fuerza de adelgazamiento se aplica en forma de aire a gran velocidad al salir el material de la estampa o hilera.
El "aglomerado de fibras cortadas" comprende el proceso de permitir que la fibra caiga en una distancia predeterminada bajo las fuerzas del flujo y de la gravedad, y aplicar luego una fuerza por medio de aire a gran velocidad o de otra fuente apropiada.
La "electro-hilatura" es un proceso en el que se usa un potencial eléctrico como la fuerza para adelgazar las fibras.
La "hilatura en seco" también conocida corrientemente como "hilatura en solución", comporta el uso del secado de un disolvente para estabilizar la formación de la firma. Se disuelve el material en un disolvente apropiado y se adelgaza por medio de alargamiento mecánico, soplado de masa fluida, aglomerado de fibra cortada, y/o electro-hilatura. La fibra se hace estable al evaporarse el disolvente.
La "hilatura en húmedo", comprende disolver un material en un disolvente adecuado y formar pequeñas fibras por medio de alargamiento mecánico, soplado de masa fundida, aglomerado de fibra cortada, y/o electro-hilatura. A medida que va siendo formada la fibra, se hace pasar a un sistema de coagulación que normalmente comprende un baño lleno de una solución apropiada que solidifica el material deseado, produciendo con ello fibras estables.
Un Polímero de Alto Peso Molecular "sustancialmente compatible con el almidón", significa que el polímero de alto peso molecular es capaz de formar una composición de mezcla sustancialmente homogénea con el almidón (es decir, la composición que aparece transparente o traslúcida al ojo desnudo) cuando se calienta la composición a una temperatura por encima de la temperatura de reblandecimiento y/o de su temperatura de fusión.
La "temperatura de fusión" significa la temperatura o el margen de temperaturas a la cual, o por encima de la cual, la composición de almidón se funde o se reblandece lo suficiente como para ser susceptible de ser procesada y convertida en filamentos de almidón de acuerdo con el presente invento. Ha de quedar entendido que algunas composiciones de almidón son composiciones pseudo termoplásticas y como tales pueden no presentar un comportamiento de "fusión" pura.
"Temperatura de procesado" significa la temperatura de la composición de almidón a cuya temperatura se pueden formar los filamentos de almidón del presente invento, por ejemplo por adelgazamiento.
Estructura flexible
Con referencia a las Figs. 1-3, una estructura flexible 100 que comprende filamentos de almidón pseudo termoplásticos comprende al menos una primera región 110 y una segunda región 120. Cada una de las regiones primera y segunda tiene al menos una propiedad intensiva comunes, tal como, por ejemplo, un peso básico o una densidad. La propiedad intensiva comunes de la primera región 110 difiere en valor de la propiedad intensiva comunes de la segunda región 120. Por ejemplo, la densidad de la primera región 110 puede ser más alta que la densidad de la segunda región 120.
Las regiones primera y segunda, 110 y 120, de la estructura flexible de la estructura flexible 100 del presente invento puede también diferenciarse en sus respectivas micro geometrías. En la Fig. 1, por ejemplo, la primera región 110 comprende una red sustancialmente continua que forma un primer plano a una primera elevación cuando la estructura 100 está dispuesta sobre una superficie plana; y la segunda región 120 puede comprender una pluralidad de áreas individualizadas dispersas por toda la red sustancialmente continua. Estas áreas individualizadas pueden comprender, en algunas realizaciones, protuberancias individualizadas, o "almohadas" que se extienden hacia fuera desde la región de la red para formar una segunda elevación mayor que la primera elevación, con relación al primer plano. Ha de quedar entendido que las almohadas pueden también comprender un patrón sustancialmente continuo y un patrón sustancialmente semicontinuo.
En una realización, la región de red sustancialmente continua puede tener una densidad relativamente alta, y las almohadas tienen una densidad relativamente baja. En otra realización, la región de red sustancialmente continua puede tener un peso básico relativamente bajo, y las almohadas tener un peso básico relativamente alto. En todavía otras realizaciones, la región de red sustancialmente continua puede tener una densidad relativamente baja, y las almohadas pueden tener una densidad relativamente alta. Se contempla una realización en la cual la región de red sustancialmente continua puede tener un peso básico relativamente alto, y las almohadas tener un peso básico relativamente bajo.
En otras realizaciones, la segunda región 120 puede comprender una red semicontinua. En la Fig. 2, la segunda región 120 comprende áreas individualizadas 122, similares a las representadas en la Fig. 1; y áreas semicontinuas 121 que se extienden en al menos una dirección, tal como se ve en el plano X-Y (es decir, en un plano formado por la primera región 110 de la estructura 100 dispuesta sobre una superficie plana).
En la realización representada en la Fig. 2, la estructura flexible 100 comprende una tercera región 130 que tiene al menos una propiedad intensiva que es común con, y difiere en valor de, la propiedad intensiva de la primera región 110 y la propiedad intensiva de la segunda región 120. Por ejemplo, la primera región 110 puede tener la propiedad intensiva comunes que tenga un primer valor, la segunda región 120 puede tener la propiedad intensiva comunes que tenga un segundo valor, y la tercera región 130 puede tener la propiedad intensiva comunes que tenga un tercer valor, en que el primer valor puede ser diferente del segundo valor, y el tercer valor puede ser diferente del segundo valor y del primer valor.
Cuando la estructura 100, que comprende al menos tres regiones diferenciales 110., 120, 130, como se ha descrito aquí en lo que antecede, está dispuesta sobre un plano horizontal de referencia (por ejemplo, el plano X-Y), la primera región 110 define el plano que tiene la primera elevación, y la segunda región 120 se extiende desde ella para definir la segunda elevación. Se contempla una realización en la cual la tercera región 130 define una tercera elevación, en que al menos una de las elevaciones primera, segunda y tercera, es diferente de al menos una de las otras elevaciones. Por ejemplo, la tercera elevación puede ser intermedia entre las elevaciones primera y segunda.
En la Tabla que sigue se muestran, sin limitaciones, algunas posibles combinaciones de realizaciones de la estructura 100 que comprende al menos tres regiones que tienen propiedades intensivas diferenciales (es decir, alta, media o baja). Todas estas realizaciones están incluidas en el alcance del presente invento.
Propiedades intensivas
Alta Media Baja
Continua Discontinua Discontinua
Continua Discontinua - - -
Continua - - - Discontinua
(Continuación)
Propiedades intensivas
Alta Media Baja
Semi continua Semi continua Semi continua
Semi continua Semi continua Discontinua
Semi continua Semi continua - - -
Semi continua Discontinua Semi continua
Semi continua Discontinua Discontinua
Semi continua - - - Semi continua
Discontinua Continua Discontinua
Discontinua Continua - - -
Discontinua Semi continua Semi continua
Discontinua Semi continua Discontinua
Discontinua Discontinua Continua
Discontinua Discontinua Semi continua
Discontinua Discontinua Discontinua
Discontinua - - - Continua
- - - Continua Discontinua
- - - Semi continua Semi continua
- - - Discontinua Continua
En la Fig. 3 se ha ilustrado todavía otra realización de la estructura flexible 100 del presente invento, en cuya realización la segunda región de 120 comprende una pluralidad de almohadas de almidón, en que al menos alguna de las almohadas comprende una parte de cúpula de almidón 128 y una parte en voladizo de almidón 129 que se extiende desde la parte de cúpula de almidón 128. La parte en voladizo de almidón 129 está elevada desde el plano X-Y y se extiende, formando ángulo, desde la parte de cúpula 128, para formar espacios sustancialmente vacíos, o "bolsas", 115 entre la primera región 110, las cúpulas de almidón 128 que se extienden desde ellas, y las partes 129 en voladizo de almidón.
Debido en gran parte a la existencia de esas bolsas 115 sustancialmente vacías, capaces de recibir y retener una cantidad significativa de fluido, se cree que la estructura flexible 100 representada esquemáticamente en la Fig. 3 presenta, para un peso básico dado, muy altas características de absorbencia. Las bolsas 115 se caracterizan por no tener en ellas ningún filamento de almidón, o una cantidad muy pequeña de ellos.
Quien sea experto en la técnica apreciará que debido a un proceso de fabricación de la estructura flexible 100, como se verá en lo que sigue, y debido a la naturaleza sumamente flexible de los filamentos de almidón y de la estructura flexible 100 en su conjunto, puede ser tolerable alguna cantidad de filamentos de almidón individuales presentes en las bolsas 115, siempre que esos filamentos de almidón no interfieran con el patrón para el que haya sido diseñada la estructura 100 ni con sus propiedades previstas. En este contexto, la expresión de bolsas "sustancialmente" vacías 115. está destinada a reconocer que debido a la naturaleza sumamente flexible de la estructura 100 y de los filamentos de almidón individuales que comprende la estructura 100, pueden hallarse en las bolsas 115 alguna cantidad insignificante de filamentos de almidón o de sus partes. La densidad de las bolsas 115 no es de más de 0,005 gramos por centímetro cúbico (G/cc), más concretamente no mayor que 0,004 g/cc, y todavía más concretamente no mayor que 0,003 g/cc.
En otro aspecto, la estructura flexible 100 que comprende las partes en voladizo 129 se caracteriza por un área superficial total aumentada en relación con la de la estructura comparable que no tenga las partes 129 en voladizo. Quien sea experto en la técnica apreciará que cuanto mayor sea el número de partes en voladizo 129 individuales y sus respectivas áreas superficiales microscópicas, tanto mayor es el área de la superficie específica microscópica resultante (es decir, el área de la superficie microscópica resultante por unidad de área macroscópica total de la estructura dispuesta sobre una superficie plana). Como también reconocerá quien sea experto en la técnica, cuanto mayor sea el área de la superficie de absorción de una estructura, tanto mayor es la capacidad de absorción de la misma, a igualdad de los demás parámetros.
En realizaciones de la estructura 100 que comprende las partes en voladizo 129, las partes en voladizo 129 pueden comprender terceras regiones de la estructura 100. Por ejemplo, se contempla una realización en la cual la densidad de las partes en voladizo de almidón 129 está comprendida entre una densidad de la primera región 110 y una densidad de la segunda región 120 que comprende la parte o partes de cúpula. En otra realización, la densidad de la parte de cúpula 128 puede estar comprendida entre una densidad relativamente alta de la primera región 110 y una densidad relativamente baja de la parte en voladizo 129. Por analogía, el peso básico de la parte en voladizo 129 puede ser igual a, estar entre, o ser mayor que uno o los dos del de la primera región 110 y del de la parte de cúpula 128.
Proceso para fabricar una estructura flexible
En las Figs. 8 y 9 se han representado esquemáticamente dos realizaciones de un proceso para obtener una estructura flexible 100 que comprende filamentos de almidón.
En primer lugar, se proporcionan una pluralidad de filamentos de almidón. La producción de filamentos de almidón para la estructura flexible 100, de acuerdo con el presente invento, puede hacerse por una diversidad de técnicas conocidas en el arte. Por ejemplo, se pueden producir los filamentos de almidón a partir de composiciones de almidón en masa fundida de pseudo termoplástico por varios procesos de hilatura en masa fundida. El tamaño de los filamentos de almidón puede variar desde aproximadamente 0,001 dtex hasta aproximadamente 135 dtex, más concretamente desde aproximadamente 0,005 dtex hasta aproximadamente 50 dtex, y todavía más concretamente desde aproximadamente 0,01 dtex hasta aproximadamente 5,0 dtex.
Algunas referencias, incluidas la Patente de EE.UU. nº 4.139.699, concedida a Hernández y otros con fecha 13 de febrero de 1979; la Patente de EE.UU. nº 4.853.188 concedida a Eden y otros con fecha 1 de agosto de 1989; y la Patente de EE.UU. nº 4.234.480 concedida a Hernández y otros con fecha 6 de enero de 1981; las Patentes de EE.UU. números 5.516.815 y 5.316.578, concedidas a Buehler y otros, se refieren a composiciones de almidón para obtener filamentos de almidón usando un proceso de hilatura de masa fundida. La composición de almidón de masa fundida puede ser extruida a través de una hilera para producir filamentos que tengan diámetros ligeramente agrandados con relación al diámetro de los orificios de la hilera por los que se extruye (es decir, debido a un efecto de esponjamiento al extruir). A continuación se estiran los filamentos hacia abajo mecánicamente, o bien termo mecánicamente, mediante una unidad de estirar, para reducir el diámetro de la fibra.
Son conocidos en la técnica varios dispositivos para producir estructuras de tela de termoplástico no tejida en telar a partir de polímeros extruidos, y que pueden ser adecuadas para producir filamentos de almidón largos y flexibles. Por ejemplo, una composición de almidón extruida puede ser forzada a pasar a través de una hilera (no representada), formando una cortina orientada verticalmente de filamentos de almidón que avanzan hacia abajo. Los filamentos de almidón pueden ser enfriados con aire, conjuntamente con una ranura de aire de estirado o adelgazamiento, del tipo de succión. En la Patente de EE.UU. nº 5.292.239 concedida a Zeidin y otros con fecha 8 de marzo de 1994, se describe un dispositivo que reduce la turbulencia significativa en el flujo de aire, con objeto de aplicar uniforme y regularmente una fuerza de estirado a los filamentos de almidón. La exposición de esa patente queda aquí incorporada por su referencia, con fines limitados a dar a conocer modos y equipo para reducir la turbulencia en el flujo de aire cuando se forman filamentos de almidón.
Por el presente invento, se pueden producir filamentos de almidón a partir de una mezcla que comprenda almidón, agua, plastificantes, y otros aditivos opcionales. Por ejemplo, la adecuada mezcla de almidón puede ser convertida en una masa fundida de pseudo termoplástico en un extruidor, y conducida a través de una hilera a una unidad de estirar que forma una cortina orientada verticalmente de filamentos de almidón que avanzan hacia abajo. La hilera puede comprender un conjunto que es conocido en la técnica. La hilera puede incluir una pluralidad de taladros de tobera con agujeros que tienen áreas de sección transversal adecuadas para la producción de filamentos de almidón. La hilera puede ser adaptada a la fluidez de la composición de almidón, de modo que cada taladro de tobera tenga el mismo régimen de flujo, si así se desea. Alternativamente, los regímenes de flujo de las toberas diferenciales pueden variar.
Una unidad de estirado (no representada) puede estar situada aguas abajo del extruidor, y puede comprender un extremo superior abierto, un extremo inferior abierto opuesto a aquél, y un colector de suministro de aire que suministra aire comprimido a toberas internas orientadas en dirección hacia abajo. Al fluir aire comprimido a través de las toberas internas, se aspira aire al extremo superior abierto de la unidad de estirar, que forma una corriente que se mueve rápidamente de aire que fluye en la dirección hacia abajo. La corriente de aire produce una fuerza de estirado sobre los filamentos de almidón, haciendo que éstos sean adelgazados o estirados antes de salir por el extremo inferior abierto de la unidad de estirar.
Se ha comprobado ahora que los filamentos de almidón adecuados para la estructura flexible 100 pueden ser producidos por un proceso de electro-hilatura, en el que se aplica un campo eléctrico a una solución de almidón para formar un chorro de almidón cargado. El proceso de electro-hilatura es conocido en la técnica. En la comunicación titulada "The Electro-Spinning Process and Applications of Electro-Spun Fibers", de Doshi, Jayesh, Natwarial, Ph.D. 1994, se describe un proceso de electro-hilatura y se lleva a cabo un estudio de las fuerzas que intervienen en el proceso. En dicha comunicación se exploran también algunas aplicaciones comerciales de los filamentos obtenidos por electro-hilatura. Esta comunicación queda aquí incorporada por su referencia, para las finalidad de describir los principios de los procesos de electro hilatura.
En las Patentes de EE.UU. números 1.975.504 (2 de octubre, 1934); 2.123.992 (19 de julio, 1938); 2.116.942 (10 de mayo, 1938); 2.109.333 (22 de febrero, 1938); 2.160.962 (6 de junio, 1939); 2.187.306 (16 de enero, 1940; y 2.158.416 (16 de mayo, 1939), todas ellas concedidas a Formhals se describen procesos de electro-hilatura y equipo para los mismos. Como otras referencias en las que se describen procesos de electro-hilatura se incluyen: las Patentes de EE.UU. números 3.280.229 concedida a Simons (18 de octubre, 1968); 4.0444.404 concedida a Martin y otros (30 de agosto, 1977); 4.069.026 concedida a Simm y otros (17 de enero, 1978); 4.143.196 concedida a Simm (6 de marzo, 1979); 4.223.101 concedida a Fine y otros (16 de septiembre, 1980); 4.230.650 concedida a Guignard (28 de octubre, 1980); 4.232.525 concedida a Enjo y otros (11 de noviembre, 1980); 4.287.199 concedida a Guignard (1 de septiembre, 1981); 4.323.525 concedida a Bornat (8 de abril, 1982); 4.552.707 concedida a How (12 de noviembre, 1985); 4.689.186 concedida a Bornat (25 de agosto, 1967); 4.798.607 concedida a Middleton y otros (17 de enero, 1989); 4.904.272 concedida a Middleton y otros (27 de febrero, 1990); 4.968.238 concedida a Satterfield y otros (8 de noviembre, 1980); 5.024.789 concedida a Barry (18 de enero, 1991); 6.106.913 concedida a Scardino y otros (22 de agosto, 2000); y 6.110.690 concedida a Zarkoob y otros (29 de agosto, 2000). Las exposiciones de las anteriores patentes quedan aquí incorporadas por sus referencias para la finalidad limitada de describir los principios generales de los procesos de electro-hilatura y el equipo para los mismos.
Aunque en las anteriores referencias se dan a conocer una diversidad de procesos de electro-hilatura y equipo para los mismos, dejan de enseñar que una composición de almidón puede ser procesada satisfactoriamente y extruida en forma de filamentos de almidón delgados, sustancialmente continuos, adecuados para formar la estructura flexible 100 del presente invento. El almidón que se presenta en la naturaleza no puede ser procesado por un proceso de electro-hilatura, debido a que el almidón natural tiene en general una estructura granular. Se ha descubierto ahora que una composición de almidón "desestructurado", modificado, puede ser procesada satisfactoriamente usando para ello un proceso de electro-hilatura.
En la solicitud de patente cedida en común titulada "Melt Processible Starch Composition" ("Composición de Almidón Procesable en Masa Fundida") de Larry Neil Mackey y otros, Expediente Fiscal #7967R) presentada con la misma fecha de presentación de la presente solicitud, se describe una composición de almidón adecuada para la producción de los filamentos de almidón usados en la estructura flexible 100 del presente invento. Esa composición de almidón comprende almidón que tiene un peso molecular medio que varía desde aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 2.000.000, y puede contener un polímero de alto peso molecular que sea sustancialmente compatible con el almidón y que tenga un peso molecular medio de al menos 500.000. En una realización, esa composición de almidón puede tener desde aproximadamente el 20% hasta aproximadamente el 99% en peso de amilopectina. La exposición que se hace en esa solicitud cedida en común queda aquí incorporada por su referencia.
De acuerdo con el presente invento, un polímero de almidón puede ser mezclado con agua, gasificadores, y otros aditivos, y la masa fundida resultante puede ser procesada (por ejemplo, extruida) y configurada para producir filamentos de almidón adecuados para la estructura flexible del presente invento. Los filamentos de almidón pueden tener desde una cantidad de vestigios, hasta un 100% de almidón, o bien ser una mezcla de almidón y otros materiales adecuados, tales como, por ejemplo, celulosa, materiales sintéticos, proteínas, y cualquier combinación de los mismos.
Los polímeros de almidón pueden incluir cualquier almidón que se presente en forma natural, almidón modificado físicamente, o almidón modificado químicamente. Como almidones que se presentan en forma natural se pueden incluir, sin limitación a ellos, el almidón de maíz, el almidón de patata, el almidón de boniato, el almidón de trigo, el almidón de sagú de palma, el almidón de tapioca, el almidón de arroz, el almidón de soja, el almidón de arruruz, el almidón de helecho, el almidón de loto, el almidón de maíz céreo, el almidón de maíz de alto contenido de amilasa, y polvo de amilasa comercial. Los almidones que se presentan en forma natural, en particular el almidón de maíz, el almidón de patata y el almidón de trigo, son los polímeros de almidón de elección, debido a su disponibilidad.
El almidón modificado físicamente se forma cambiando su estructura dimensional. El almidón modificado físicamente puede incluir un almidón alfa, almidón fraccionado, almidón tratado por humedad y calor, y almidón tratado mecánicamente.
El almidón modificado químicamente puede ser formado por reacción de sus grupos OH con óxidos de alcohileno, y otras sustancias de formación de éter-éster, uretano, carbamato o isocianato. Los almidones de hidroxialcohilo, acetilo o carbamato, o las mezclas de los mismos, están entre las realizaciones de almidones modificados químicamente. El grado de sustitución del almidón modificado químicamente es desde 0,05 hasta 3,0, y más concretamente desde 0,05 a 0,2.
El contenido de agua nativa puede estar comprendido entre aproximadamente el 5% y aproximadamente el 16% en peso, y más concretamente entre aproximadamente el 8% y aproximadamente el 12%. El contenido de amilasa del almidón es desde el 0% a aproximadamente el 80%, y más concretamente desde aproximadamente el 20% hasta aproximadamente el 30%.
Se puede añadir un plastificante al polímero de almidón para disminuir la temperatura de transición vítrea de los filamentos de almidón que se estén obteniendo, aumentándose con ello su flexibilidad. Además, la presencia del plastificante puede disminuir la viscosidad de la masa fundida, lo que a su vez facilita el proceso de extrusión de la masa fundida. El plastificante es un compuesto orgánico que tiene al menos un grupo hidroxilo, tal como, por ejemplo, un polialcohol. Se ha visto que son adecuados los siguientes: sorbitol, manitol, D-glucosa, poli(alcohol vinílico), etilén glicol, polietilén glicol, propilén glicol, polipropilén glicol, sucrosa, fructosa, glicerol y mezclas de los mismos. Como ejemplos de plastificantes se incluyen el sorbitol, la sucrosa, y la fructosa, en cantidades que varían desde aproximadamente el 0,1% en peso hasta aproximadamente el 70% en peso, más concretamente desde aproximadamente el 0,2% en peso hasta aproximadamente el 30% en peso, y todavía más concretamente desde aproximadamente el 0,5% en peso hasta aproximadamente el 10% en peso.
Típicamente se pueden incluir otros aditivos con el polímero de almidón como una ayuda para el procesado y para modificar las propiedades físicas tales como, por ejemplo, la elasticidad, la resistencia a la tracción en seco, y la resistencia en húmedo, de los filamentos de almidón extruidos. Los aditivos están típicamente presentes en cantidades que varían desde el 0,1% hasta el 70% en peso, sobre una base de sin volátiles (lo que significa que se calcula la cantidad excluyendo los volátiles tales como el agua). Como ejemplos de aditivos se incluyen, sin limitación a ellos, la urea, los derivados de la urea, los agentes de entrecruzamiento, emulsificadores, agentes tensioactivos, lubricantes, proteínas y sus sales alcalinas, polímeros sintéticos biodegradables, ceras, polímeros termoplásticos sintéticos de bajo punto de fusión, resinas para comunicar pegajosidad, expansores, y mezclas de los mismos. Como ejemplos de polímeros sintéticos biodegradables se incluyen, sin limitación a ellos a ellos, la policaprolactama, los polioxibutiratos, los polihidroxivaleratos, las poliactidas, y mezclas de los mismos. Como otros aditivos se incluyen los abrillantadores ópticos, los antioxidantes, los retardadores de la llama, tintes, pigmentos, y cargas. Para el presente invento, se puede incluir en la composición de almidón beneficiosamente un aditivo que comprenda urea en cantidades que varían desde el 0,5% al 80% en peso.
Como expansores adecuados para su uso aquí se incluyen la gelatina; las proteínas vegetales, tales como la proteína de maíz, la proteína de girasol, las proteínas de soja, las proteínas de semillas de algodón; y los polisacáridos solubles en agua, tales como los alginatos, los Carrageens (Chandrus Crispus, obtenido del musgo irlandés), la goma de "guar" (Gianopses Tetraganoloba), la goma arábiga y gomas asociadas, y la pectina; y los derivados solubles en agua de la celulosa, tales como las alcohilcelulosas, las hidroxialcohilcelulosas, la carboximetilcelulosa, etc. También se pueden usar los ácidos poliacrílicos, los ésteres de ácido poliacrílico, los polivinilacetatos, los polivinilalcoholes, la polivinilpirrolidona, etc.
Se pueden añadir además compuestos lubricantes para mejorar las propiedades de fluencia del material de almidón durante los procesos del presente invento. Los compuestos lubricantes pueden incluir grasas animales o vegetales, preferiblemente en su forma hidrogenada, especialmente las que son sólidas a la temperatura ambiente. Como materiales lubricantes adicionales se incluyen mono-glicéridos y los di-glicéridos y los fosfátidos, especialmente la lecitina. Para el presente invento, se cree que un compuesto lubricante que incluye mono-glicérido, mono-estereato de glicerol, es beneficioso.
Se pueden agregar otros aditivos, incluidas las cargas inorgánicas, tales como los ácidos de magnesio, de aluminio, de silicio y de titanio, como cargas económicas o ayudas para el procesado. Además, se pueden usar como ayudas para el procesado sales inorgánicas, incluidas las sales de los metales alcalinos, las sales de los metales alcalinotérreos, las sales de fosfatos, et.
Pueden ser deseables otros aditivos, dependiendo del uso final particular del producto que se contemple. Por ejemplo, en productos tales como los papeles finos para baño, las toallas desechables, los papeles finos para uso facial, y otros productos similares, la resistencia en húmedo es un atributo deseable. Por consiguiente, es frecuentemente deseable añadir al almidón agentes de entrecruzamiento de polímero, conocidos en la técnica como resinas de "resistencia en húmedo".
Se puede ver un estudio general de los tipos de resinas de resistencia en húmedo utilizadas en la técnica del papel, en la serie de monografías nº 29 de TAPPI, titulada "Wet Strength in Paper and Paperboard" ("Resistencia en Húmedo del Papel y el Cartón"), Technical Association of the Pulp and Paper Industry (TAPPI), Nueva York, EE.UU.), 1965), la cual queda aquí incorporada por su referencia. Las resinas de resistencia en húmedo más útiles han sido en general las de naturaleza catiónica. Las resinas de poliamida-epiclorohidrina son resinas de resistencia en húmedo catiónicas de poliamida amino-epiclorohidrina, que se ha comprobado que son de particular utilidad. Se describen tipos adecuados de tales resinas en las Patentes de EE.UU. números 3.700.823, concedida con fecha 24 de octubre de 1972, y 3.772. 076 concedida con fecha 13 de noviembre de 1973, concedidas ambas a Kelm. Una fuente comercial de una poliamida-epiclorohidrina útil es la firma Hercules, Inc., de Wilmington, Delaware (EE.UU.), la cual comercializa tales resinas bajo la marca Kymene^{TM}.
También se ha visto que las resinas de poliacrilamida glicoxilada son de utilidad como resinas de resistencia en húmedo. Estas resinas se han descrito en las Patentes de EE.UU. números 3.556.932, concedida con fecha 19 de enero de 1971 a Koscia y otros, y 3.556.933 concedida con fecha 19 de enero de 1971 a Williams y otros. Una fuente comercial de resinas de poliacrilamida glicosilada es la firma Cytec Co. de Stanford, Connecticut (EE.UU.), la cual comercializa una de tales resinas bajo la marca Parez^{TM} 631 NC.
Todavía otras resinas catiónicas solubles en agua que pueden usarse en este invento son las resinas de urea formaldehído y las de melamina formaldehído. Los grupos funcionales más corrientes de estas resinas polifuncionales son grupos que contienen nitrógeno, tales como los grupos amino y los grupos metilol unidos al nitrógeno. Las resinas del tipo de la polietilenimina pueden también ser de utilidad en el presente invento. Además, se pueden usar en el presente invento resinas de resistencia en húmedo tales como la Caldas 10 (fabricada por la firma Japn Carlit) y la CoBond 1000 (fabricada por la firma National Starch and Chemical Company).
Para el presente invento, un agente de entrecruzamiento es la resina de resistencia en húmedo Kymene^{TM}, en cantidades que varían desde aproximadamente el 0,1% en peso hasta aproximadamente el 10% en peso, y más correctamente desde aproximadamente el 0,1% en peso hasta aproximadamente el 3% en peso.
A fin de producir filamentos de almidón adecuados para la estructura flexible 100 del presente invento, la composición de almidón deberá presentar un cierto comportamiento reológico durante el procesado, tal como una cierta viscosidad dinámica y un cierto número de capilaridad. Por supuesto, el tipo de procesado (electro-hilatura) impone las cualidades reológicas requeridas de la composición de almidón.
La viscosidad dinámica o de alargamiento (\eta_{e}) se refiere a la extensibilidad de la masa fundida de la composición de almidón, y es particularmente importante para procesos dinámicos tales como los de fabricación de filamentos de almidón. La viscosidad dinámica incluye tres tipos, dependiendo, del tipo de deformación de la composición: viscosidad dinámica uniaxial o simple, viscosidad dinámica biaxial, y viscosidad dinámica frente a esfuerzo cortante puro. La viscosidad dinámica uniaxial es especialmente importante para procesos dinámicos uniaxiales, tales como los de alargamiento mecánico, soplado de masa fundida, aglomerado de fibras cortadas, y electro-hilatura. Las otras dos viscosidades dinámicas son importantes para los procesos de formación o extensión biaxial para fabricar películas, espumas, hojas o partes.
Para hilatura de fibra usual de termoplástico tal como de poliolefinas, poliamidas y poliésteres, existe una acusada correlación entre la viscosidad dinámica y la viscosidad frente al esfuerzo cortante de estos materiales termoplásticos usuales y de las mezclas de los mismos. Es decir, que se puede determinar la capacidad para la hilatura del material simplemente mediante la viscosidad frente al esfuerzo cortante de la masa fundida, incluso aunque la capacidad para la hilatura es una propiedad controlada principalmente por la viscosidad dinámica de la masa fundida. La correlación es bastante acusada, de tal modo que la industria de la fibra ha confiado en la viscosidad frente al esfuerzo cortante de la masa fundida para seleccionar y formular los materiales susceptibles de hilatura de la masa fundida. La viscosidad dinámica de la masa fundida rara vez ha sido usada como una herramienta de discriminación industrial.
Es por lo tanto sorprendente descubrir que las composiciones de almidón del presente invento no presentan necesariamente tal correlación entre las viscosidades dinámica y frente al esfuerzo cortante. Las composiciones de almidón presentan aquí un comportamiento del flujo de la masa fundida típico de un fluido no Newtoniano, y como tales pueden presentar un comportamiento de endurecimiento por deformación, es decir, que la viscosidad dinámica aumente al aumentar la deformación.
Por ejemplo, cuando se añade un polímero de alto peso molecular seleccionado de acuerdo con el presente invento a una composición de almidón, la viscosidad frente al esfuerzo cortante de la composición permanece relativamente invariable, o incluso disminuye ligeramente. Sobre la base de los conocimientos usuales, sería de esperar que tal composición de almidón presentase una capacidad disminuida de procesado de la masa fundida, y no sería de esperar que fuese adecuada para procesos dinámicos de la masa fundida. Sin embargo, se descubrió, sorprendentemente, que la composición de almidón de que aquí se trata presenta un aumento significativo en cuando a su viscosidad dinámica, incluso cuando se añade una pequeña cantidad de polímero de alto peso molecular. Por consiguiente, se ha visto que la presente composición de almidón tiene una capacidad mejorada de extensión de la masa fundida, y que es adecuada para procesos dinámicos de la masa fundida, especialmente para los que incluyen el soplado de la masa fundida, el aglomerado de fibra cortada, y la electro-hilatura.
Una composición de almidón que tenga una viscosidad frente al esfuerzo cortante, medida de acuerdo con el Método de Prueba que se describe aquí en lo que sigue, de menos de aproximadamente 30 Pascal.segundo (Pa.s), más concretamente desde aproximadamente 0,1 Pa.s a aproximadamente 10 Pa.s, y todavía más concretamente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 8 Pa.s, es útil en los procesos de adelgazamiento de masa fundida de que aquí se trata. Algunas composiciones de almidón de las aquí consideradas pueden tener una baja viscosidad frente al esfuerzo cortante, de tal modo que pueden ser mezcladas, conducidas o procesadas de otro modo en equipo de procesado de polímeros tradicional, usado típicamente para fluidos viscosos, tal como equipo de mezcladora estacionaria con bomba de dosificación e hilera. La viscosidad frente al esfuerzo cortante de la composición de almidón puede ser modificada efectivamente mediante el peso molecular y la distribución de pesos moleculares del almidón, el peso molecular del polímero de alto peso molecular, y la cantidad de plastificantes y/o disolventes usados. Se cree que la reducción del peso molecular medio del almidón es un modo efectivo de disminuir la viscosidad frente al esfuerzo cortante de la composición.
En una realización del presente invento, las composiciones de almidón procesables en masa fundida tienen una viscosidad dinámica en el margen desde aproximadamente 50 Pa.s hasta aproximadamente Pa.s, más concretamente desde aproximadamente 100 Pa.s a aproximadamente 15.000 Pa.s, más concretamente desde aproximadamente 200 Pa.s hasta aproximadamente 10.000 Pa.s, y todavía más concretamente desde aproximadamente 300 Pa.s hasta aproximadamente 5.000 Pa.s, y aún más concretamente desde aproximadamente 500 Pa.s hasta aproximadamente 3.500 Pa.s, a una cierta temperatura. La viscosidad dinámica se calcula de acuerdo con el método que se expone aquí en lo que sigue, en la sección de Métodos Analíticos.
Muchos factores pueden afectar al comportamiento reológico (incluido el de la viscosidad dinámica) de la composición de almidón. Como tales factores se incluyen, sin limitación a ellos: la cantidad y el tipo de componentes de polímero usados, el peso molecular y la distribución de pesos moleculares de los componentes, incluidos el almidón y el polímero de alto peso molecular, el contenido de amilasa del almidón, la cantidad y tipo de aditivos (por ejemplo, plastificantes, diluyentes, ayudas para el procesado), el tipo de tratamiento (por ejemplo, de soplado de la masa fundida o de electro-hilatura) y las condiciones del procesado, tales como las de temperatura, de presión, de régimen de deformación, y de humedad relativa, y en el caso de materiales no Newtonianos, la historia de la deformación (es decir, una dependencia de la historia del tiempo o de la deformación). Algunos materiales pueden endurecer por deformación, es decir, que su viscosidad dinámica aumenta a medida que se aumenta la deformación. Esto se cree que es debido al estiramiento de una red de polímeros enredados. Si se elimina la tensión del material, la red de polímeros enredados estirada se afloja hasta un nivel de deformación más bajo, dependiendo de la constante de tiempo de relajación, la cual es función de la temperatura, el peso molecular del polímero, la concentración de disolvente o de plastificante, y de otros factores.
La presencia y las propiedades del polímero de alto peso molecular pueden tener un efecto significativo en la viscosidad dinámica de la composición de almidón. Los altos polímeros útiles para aumentar la capacidad de extensión de la masa fundida de la composición de almidón usados en el presente invento son típicamente polímeros de alto peso molecular, sustancialmente lineales. Además, los polímeros altos que sean sustancialmente compatibles con el almidón son los más efectivos para aumentar la capacidad de extensión de la masa fundida de la composición de
almidón.
Se ha comprobado que en las composiciones de almidón útiles para procesos dinámicos de masa fundida aumenta típicamente su viscosidad dinámica por un factor de al menos 10 cuando se añade a la composición un polímero de alto peso molecular seleccionado. Típicamente, las composiciones de almidón del presente invento presentan un aumento de la viscosidad dinámica equivalente a multiplicarla por un factor desde aproximadamente 10 a aproximadamente 500, y más concretamente desde aproximadamente 20 a aproximadamente 300, todavía más concretamente desde aproximadamente 30 a aproximadamente 100, cuando se añade un polímero de alto peso molecular seleccionado. Cuanto más alto sea el nivel del polímero de alto peso molecular, tanto mayor será el aumento de la viscosidad dinámica. El polímero de alto peso molecular puede ser añadido para ajustar la viscosidad dinámica hasta un valor de 200 a 2.000 Pa.s, con una deformación de Hencky de 6. Por ejemplo, se puede añadir poliacrilamida que tenga un peso molecular (MV) desde 1.000.000 a 15.000.000 a un nivel desde el 0,001% al 0,1%, para que quede comprendida en la composición de almidón.
El tipo y el nivel de almidón que se emplee pueden tener también impacto en la viscosidad dinámica de la composición de almidón. En general, a medida que disminuye el contenido de amilasa del almidón, aumenta la viscosidad dinámica. También, en general, a medida que aumente el peso molecular del almidón, dentro del margen prescrito, aumenta la viscosidad dinámica. Finalmente, en general, a medida que aumente el nivel de almidón en las composiciones, aumenta la viscosidad dinámica. (A la inversa, en general, al aumentar el nivel de aditivo en las composiciones, disminuye la viscosidad dinámica).
La temperatura de la composición de almidón puede afectar significativamente a la viscosidad dinámica de la composición de almidón. Para los fines del presente invento, se pueden utilizar todos los medios usuales de control de la temperatura de la composición de almidón, si son adecuados para un proceso particular empleado. Por ejemplo, en las realizaciones en las que los filamentos de almidón son producidos por extrusión a través de una hilera, la temperatura de la hilera puede tener un impacto significativo en la viscosidad dinámica de las composiciones de almidón que sean extruidas a su través. En general, a medida que aumenta la temperatura de la composición de almidón, disminuye la viscosidad dinámica de la composición de almidón. La temperatura de la composición de almidón puede variar desde aproximadamente 20ºC hasta aproximadamente 180ºC, más concretamente desde aproximadamente 20ºC hasta aproximadamente 90ºC, y todavía más concretamente desde aproximadamente 50ºC hasta aproximadamente 80ºC. Ha de quedar entendido que la presencia o la ausencia de sólidos en la composición de almidón puede afectar a la temperatura requerida de la misma.
Se puede usar la relación de Trouton (Tr) para expresar el comportamiento del flujo dinámico. La relación de Trouton se define como la relación entre la viscosidad dinámica (\eta _{e}) y la viscosidad frente al esfuerzo cortante (\eta_{s}),
Tr = \eta _{e}(\varepsilon *,t)/\eta _{s}
en donde la viscosidad dinámica \eta_{e} depende del régimen de deformación (\varepsilon*) y del tiempo (t). Para un fluido Newtoniano, la relación de Trouton para extensión uniaxial tiene un valor constante de 3. Para un fluido no Newtoniano, tal como las composiciones de almidón que aquí se consideran, la viscosidad dinámica depende del régimen de deformación (\varepsilon*) y del tiempo (t). También se ha comprobado que las composiciones procesables de masa fundida del presente invento tienen típicamente una relación de Trouton de al menos aproximadamente 3. Típicamente, la relación de Trouton cambia desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 5.000, concretamente desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 1.000, y más concretamente desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 500, cuando se mide a una temperatura de procesado y para un régimen de extensión de 700 s^{-1} para una deformación de Hencky de 6.
Los solicitantes han comprobado también que en las realizaciones en las cuales los filamentos de almidón son producidos por extrusión, el número de capilaridad (Ca) de la composición de almidón, al pasar ésta a través de la hilera de extrusión, es importante para la capacidad de proceso de la masa fundida. El número de capilaridad es un número que representa la relación de las fuerzas del fluido viscoso a las fuerzas de la tensión superficial. Cerca de la salida de la hilera de capilares, si las fuerzas viscosas no son significativamente mayores que las fuerzas de la tensión superficial, el filamento de almidón se romperá en gotitas, a lo que corrientemente se denomina "atomización" o "pulverización". El número de capilaridad se calcula de acuerdo con la siguiente ecuación:
Ca = (\eta_{s}.Q) / (\pi.r^{2}.\sigma)
donde \eta _{s} es la viscosidad frente al esfuerzo cortante en Pascal.segundo medida a un régimen de esfuerzo cortante de 3.000 s^{-1}; Q es el caudal volumétrico de fluido a través de la hilera de capilares en m^{3}/s, r es el radio de la hilera de capilares en metros (para orificios no circulares, se puede usar la relación de diámetro/radio equivalente); y \sigma es la tensión superficial del fluido en Newtons por metro.
Puesto que el número de capilaridad está relacionado con la viscosidad frente al esfuerzo cortante como se ha descrito en lo que antecede, está influenciado por los mismos factores que afectan a la viscosidad frente al esfuerzo cortante y de un modo similar. Tal como aquí se usa, el término "inherente", conjuntamente con el número de capilaridad o la tensión superficial, indica propiedades de una composición de almidón no influenciada por factores exteriores, tal como, por ejemplo, la presencia de un campo eléctrico. El término "efectivo" indica las propiedades de la composición de almidón que han sido influenciadas por factores exteriores tales como, por ejemplo, la presencia de un campo eléctrico.
En una realización del presente invento, las composiciones de almidón procesables en masa fundida tienen el número de capilaridad inherente, al pasar las mismas a través de la hilera, de al menos 0,01, y un número de capilaridad efectivo de al menos 1,0. Sin electricidad estática, el número de capilaridad ha de ser mayor que 1 para que haya estabilidad, y preferiblemente mayor que 5 para una estabilidad robusta del filamento que esté siendo formado. Con electricidad estática, la carga de repulsión contrarresta el efecto de la tensión superficial, de modo que el número de capilaridad inherente, medido sin una carga eléctrica presente, puede ser menor que 1. Cuando se aplica un potencial eléctrico al filamento que esté siendo formado, la tensión superficial efectiva disminuye, y el número de capilaridad efectivo aumenta sobre la base de las siguientes ecuaciones:
Mientras que el número de capilaridad puede ser expresado de diversas formas, una ecuación representativa que puede usarse para determinar el número de capilaridad inherente de un material es
Ca_{inherente} = \eta_{s}.V/\sigma
donde
Ca_{inherente} es un número de capilaridad inherente
\eta_{s} es la viscosidad frente al esfuerzo cortante del fluido
v es la velocidad lineal del fluido
\sigma es la tensión superficial del fluido.
En cuanto pertenece al presente invento, una muestra representativa tenía las siguientes propiedades y composición
\newpage
Fórmula
Goma ``Purity Gum 59 de la firma National Starch Inc. 40,00%
Agua Desionizada 59,99%
Superfloc N-300 LMW de Cytec (poliacrilamida de alto peso molecular) 0,01%
Temperatura de Trabajo 49ºC
Viscosidad Frente al Esfuerzo Cortante a 3.000 s^{-1} 0,1 Pa.s
Diámetro de la Boquilla 0,0254 cm
Velocidad Lineal 0,236 m/s
Tensión Superficial Inherente 72 dinas/cm
Experimentalmente, sin una carga electrostática en el fluido, este material fluirá a través de la extremidad de la boquilla, formará pequeñas gotitas y luego caerá por la fuerza de la gravedad en gotas individualizadas. Al aumentar el potencial eléctrico en el sistema, las gotas se van haciendo de menor tamaño y empiezan a acelerarse hacia el mecanismo de puesta a tierra. Cuando el potencial eléctrico (25 kilovoltios para esta muestra) alcanza un valor crítico, la gota deja de formarse en la extremidad de la boquilla y se expulsa una pequeña fibra continua desde la extremidad de la boquilla. Por consiguiente, el potencial eléctrico aplicado ha vencido entonces a la fuerza de la tensión superficial, eliminando el modo de fallo de capilaridad. El número de capilaridad efectivo es ahora mayor que 1. Experimentos de laboratorio, con la solución descrita y una disposición experimental, produjeron fibras esencialmente fibras continuas. Las fibras fueron recogidas en una rejilla de vacío en forma de una estera de fibras. El análisis a través de microscopía óptica reveló que las fibras resultantes eran continuas y de diámetros que variaban desde 3 hasta 5 micrómetros.
En algunas realizaciones, el número de capilaridad inherente puede ser de al menos 1, más concretamente desde 1 hasta 100, todavía más concretamente desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 50, y aún más concretamente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 30.
La composición de almidón de que aquí se trata se procesa en un estado en que es susceptible de fluir, lo cual ocurre típicamente a una temperatura al menos igual, o mayor, que su "temperatura de fusión". Por lo tanto, se controla el margen de temperaturas de procesado mediante la "temperatura de fusión" de la composición de almidón, la cual se mide de acuerdo con el Método de Prueba que aquí se describe en detalle. La temperatura de fusión de la composición de almidón varía aquí desde aproximadamente 20ºC hasta aproximadamente 180ºC, más concretamente desde aproximadamente 30ºC hasta aproximadamente 13ºC, y todavía más concretamente desde aproximadamente 50ºC hasta aproximadamente 90ºC. La temperatura de fusión de la composición de almidón es función del contenido de amilasa del almidón (un más alto contenido de amilasa requiere una más alta temperatura de fusión), del contenido de agua, del contenido de plastificante, y del tipo de plastificante.
Como procesos dinámicos de extensión uniaxial que sirven de ejemplos para las composiciones de almidón, se incluyen el de hilatura en masa fundida, el de soplado de la masa fundida, y el de aglomerado de fibras cortadas. Estos procesos se han descrito en detalle en la Patente de EE.UU. nº 4.064.605, concedida con fecha 27 de diciembre de 1977 a Aklyama y otros, en la Patente de EE.UU. nº 4.418.028 concedida con fecha 29 de noviembre de 1983 a Blacky y otros; en la Patente de EE.UU. nº 4.855.179 concedida con fecha 8 de agosto de 1989 a Bourland y otros, en la Patente de EE.UU. nº 4.909.976 concedida con fecha 20 de marzo de 1990 a Cuculo y otros; en la Patente de EE.UU. nº 5.145.631 concedida con fecha 8 de septiembre de 1992 a Jezic; en la Patente de EE.UU. nº 5.516.815 concedida con fecha 14 de mayo de 1996 a Buehler y otros; y en la Patente de EE.UU. nº 5.342.335 concedida con fecha 30 de agosto de 1994 a Rhim y otros.
En las Figs. 7, 8 y 9 se ha representado esquemáticamente un aparato 10 para producir filamentos de almidón adecuados para la estructura flexible 100 del presente invento. El aparato 10 puede comprender, por ejemplo, un extruidor de husillo simple o de husillo doble, una bomba volumétrica, o bien una combinación de los mismos, como es sabido en la técnica. La solución de almidón puede tener un contenido de agua total, es decir, del agua de hidratación más el agua añadida, en el margen desde aproximadamente el 5% hasta aproximadamente el 80%, y más concretamente en el margen desde aproximadamente el 10% hasta aproximadamente el 60% con relación al peso total del material de almidón. El material de almidón se calienta a elevadas temperaturas, suficientes para formar una masa fundida pseudo termoplástica. Tal temperatura es típicamente más alta que la temperatura de transición vítrea y/o que la temperatura de fusión del material formado. Las masas fundidas pseudo termoplásticas del invento son fluidos de polímero que tienen un régimen de cizalladura por esfuerzo cortante que depende de la viscosidad, como es sabido en la técnica. La viscosidad disminuye al aumentar el régimen de cizalladura, así como al aumentar la temperatura.
El material de almidón puede ser calentado en un volumen encerrado en presencia de una baja concentración de agua, para convertir el material de almidón en una masa fundida pseudo termoplástica. El volumen encerrado puede ser en horma de un vaso cerrado, o bien en forma del volumen creado por la acción de obturación del material de alimentación, como ocurre en el husillo del equipo de extrusión. La presión creada en el vaso cerrado incluirá las presiones debidas a la presión de vapor del agua, así como las presiones generadas debido a la compresión de materiales en el cilindro del husillo del extruidor.
Se puede usar un catalizador de escisión de cadenas, el cual reduce el peso molecular por dividir los enlaces glicosídicos en las macromoléculas de almidón, dando por resultado una reducción del peso molecular medio del almidón, para reducir la viscosidad de la masa fundida pseudo termoplástica. Como catalizadores adecuados se incluyen los ácidos inorgánicos y orgánicos. Como ácidos inorgánicos adecuados se incluyen el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido nítrico, el ácido fosfórico y el ácido bórico, así como las sales parciales de los ácidos polibásicos, por ejemplo, NaHSO_{4} ó NaH_{2}PO_{4}, etc. Como ácidos orgánicos adecuados se incluyen; el ácido fórmico, el ácido acético, el ácido propiónico, el ácido butírico, el ácido láctico, el ácido glicólico, el ácido oxálico, el ácido cítrico, el ácido tartárico, el ácido itacónico, el ácido succínico, y otros ácidos orgánicos conocidos en la técnica, incluidas las sales parciales de los ácidos polibásicos. El ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico y el ácido cítrico, incluidas las mezclas de los mismos, pueden ser usados beneficiosamente en el presente invento.
La reducción del peso molecular del almidón no modificado usado, puede serlo por un factor desde 2 hasta 5.000, y más concretamente por un factor desde 4 hasta 4.000. La concentración de catalizadores está en el margen de 10^{-8} a 10^{-2} moles de catalizador por mol de unidad de glucosa anhidra, y más concretamente entre 0,1 x 10^{-3} hasta 5 x 10^{-3} moles de catalizador por mol de unidad de glucosa anhidra de almidón.
En la Fig. 7, la composición de almidón es suministrada al aparato 10 para producción por electro-hilatura de filamentos de almidón usados para fabricar la estructura flexible 100 del presente invento. El aparato 10 comprende un alojamiento 11 estructurado y configurado para recibir (flecha A) la composición de almidón 17 que puede ser mantenida en el mismo y extruida (flecha D) en forma de filamentos de almidón 17a a través de un inyector 14 de una cabeza de hilera 13. Se puede prever una cavidad anular 12 para hacer circular (flechas B y C) un fluido de calentamiento que caliente la composición de almidón hasta una temperatura deseada. Para calentar se pueden usar otros medios de calentar bien conocidos en la técnica, tales como los que usan calentamiento eléctrico, los de combustión por impulsos, los de calentamiento con agua y por vapor de agua, etc.
El campo eléctrico puede ser aplicado directamente a la solución de almidón, por ejemplo, a través de una sonda cargada eléctricamente, o bien al alojamiento 11 y/o a la hilera de extrusión 13. Si se desea, se puede cargar eléctricamente el miembro de moldeo 200 con la carga eléctrica opuesta a la carga de los filamentos de almidón que estén siendo extruidos. Alternativamente, se puede poner a tierra el miembro de moldeo. La diferencia de potencial eléctrico puede ser desde 5 kV hasta 60 kV, y más concretamente desde 20 kV a 40 kV.
La pluralidad de filamentos de almidón extruidos pueden ser luego depositados en el miembro de moldeo 200 que se desplaza en la dirección de la máquina (MD) a una cierta distancia del aparato 10. Esa distancia deberá ser suficiente como para permitir que los filamentos de almidón se alarguen y además se sequen, y al mismo tiempo mantener una carga diferencial entre los filamentos de almidón que salen por la boquilla inyectora 14 y el miembro de moldeo 200. Para ese fin, se puede aplicar una corriente de aire de secado a la pluralidad de filamentos de almidón, para hacer que la pluralidad de filamentos de almidón giren un ángulo. Ello permitiría mantener una distancia mínima entre la boquilla inyectora 14 y el miembro de moldeo 200 -con el fin de mantener entre ellos una carga diferencial y hacer al mismo tiempo máxima la longitud de una parte de los filamentos entre la boquilla y el miembro de moldeo 200- con el fin de secar efectivamente los filamentos. En tal disposición, el miembro de moldeo, 200 puede ser dispuesto formando un ángulo con relación a la dirección de los filamentos de fibra cuando éstos salen de la boquilla 14 (flecha D en la Fig. 7).
Opcionalmente se puede usar aire para adelgazamiento en combinación con una fuerza electrostática para proporcionar la fuerza de estirado que haga que los filamentos de almidón sean adelgazados, o estirados, antes de ser depositados en el miembro de moldeo 200. En la Fig. 7A se ha representado esquemáticamente una realización que sirve de ejemplo de la cabeza de hilera provista de un orificio anular 15 que abarca la boquilla inyectora 14, y otros tres orificios 16 espaciados por igual a 120º alrededor de la boquilla inyectora 14, para el aire para adelgazar. Por supuesto, en el presente invento se contemplan otras disposiciones del aire para adelgazar, como es conocido en la técnica.
De acuerdo con el presente invento, los filamentos de almidón pueden tener un tamaño que varíe desde aproximadamente 0,01 decitex hasta aproximadamente 135 decitex, más concretamente desde aproximadamente 0,02 decitex hasta aproximadamente 30 decitex, y todavía más concretamente desde aproximadamente 0,02 decitex hasta aproximadamente 5 decitex. Los filamentos de almidón pueden tener diversas formas de la sección transversal, incluyendo, aunque sin quedar limitados a ellas, la circular, la ovalada, la triangular, la hexagonal, la de cruz, la de estrella, una forma irregular, y cualesquiera combinaciones de las mismas. Quien sea experto en la técnica comprenderá que tal diversidad de formas pueden conformarse mediante formas diferenciales de las boquillas de hilera usadas para producir los filamentos de almidón.
En la Fig. 10A se han representado esquemáticamente, sin quedar limitados a ellas, algunas áreas de la sección transversal posibles de los filamentos de almidón. El área de la sección transversal del filamento de almidón es un área perpendicular al eje mayor del filamento de almidón y delimitada por un perímetro formado por la superficie exterior del filamento de almidón en un plano de la sección transversal. Se cree que cuanto mayor sea el área superficial del filamento de almidón (por unidad de longitud o de peso del mismo) tanto mayor será la opacidad de la estructura flexible 10 que comprende los filamentos de almidón. Por lo tanto, se cree que hacer máxima el área superficial de los filamentos de almidón mediante el aumento del diámetro equivalente de los filamentos de almidón, puede ser beneficioso para aumentar la opacidad de la estructura flexible resultante 100 del presente invento. Un modo de aumentar el diámetro equivalente de los filamentos de almidón comprende formar filamentos de almidón que tengan formas de la sección transversal no circular de múltiples superficies.
Además, no es necesario que los filamentos de almidón tengan un grosor y/o un área de la sección transversal uniformes en toda la longitud del filamento o en una parte del mismo. En la Fig. 10, por ejemplo, se ha representado esquemáticamente un fragmento del filamento de almidón que tiene un área de la sección transversal diferencial a lo largo de su longitud. Tales áreas de la sección transversal diferenciales pueden ser formadas, por ejemplo, variando la presión dentro de una hilera, o bien cambiando al menos una de las características (tal como la velocidad, la dirección, etc.) del aire para adelgazar o del aire para secar, en un proceso de soplado de la masa fundida, o bien una combinación del proceso de soplado de la masa fundida y de electro-hilatura.
Algunos filamentos de almidón pueden tener "muescas" distribuidas a ciertos intervalos a lo largo de la longitud del filamento o de una parte del mismo. Tales variaciones del área de la sección transversal del filamento de almidón a lo largo de la longitud del filamento se cree que aumentan la flexibilidad de los filamentos, facilitan la capacidad de los elementos para enredarse mutuamente en la estructura flexible 100 que se esté haciendo, e influyen positivamente en la suavidad y en la flexibilidad de la estructura flexible 100 resultante que se esté haciendo. Las muescas, u otras irregularidades beneficiosas en los filamentos de almidón pueden formarse por contacto de los filamentos de almidón con una superficie que tenga salientes o bordes afilados, como se describe en lo que sigue.
El siguiente paso del proceso comprende proporcionar un miembro de moldeo 200. El miembro de moldeo 200 puede comprender un cilindro con un patrón (no representado) u otro miembro de formación de patrón, tal como una correa o una banda. El miembro de moldeo 200 comprende un lado 201 de contacto con el filamento y un lado posterior 202 opuesto al lado 201 de contacto con el filamento. Una diferencia de presión de fluido (por ejemplo, una presión de vacío, que puede estar presente por debajo de la correa o dentro del tambor) puede forzar a los filamentos de almidón a seguir el patrón del miembro de moldeo para formar las regiones diferenciables dentro de la estructura flexible que se esté haciendo.
En el curso de un proceso de fabricación de la estructura 100 del presente invento, los filamentos de almidón se depositan sobre el lado 201 de contacto con los filamentos. El segundo lado 202 hace típicamente contacto con el equipo, tal como con los rodillos de soporte, los rodillos de guiado, un aparato para hacer el vacío, etc., que se requieren en un proceso específico. El lado 201 de contacto con los filamentos comprende un patrón tridimensional de salientes y/o depresiones. Típicamente, aunque no necesariamente, ese patrón no es aleatorio, y se repite. El patrón tridimensional del lado 201 de contacto con los filamentos puede comprender un patrón sustancialmente continuo (Fig. 4), un patrón sustancialmente semicontinuo (Fig. 5), un patrón que comprende una pluralidad de protuberancias individualizadas (Fig. 5), o cualquier combinación de los mismos. Cuando se depositan la pluralidad de filamentos de almidón sobre el lado 201 de contacto con los filamentos del miembro de moldeo 200, la pluralidad de filamentos de almidón flexibles se adaptan, al menos en parte, al patrón de moldeo del miembro de moldeo 200.
El miembro de moldeo 200 puede comprender una correa o banda que es macroscópicamente monoplanaria cuando está en un plano X-Y de referencia, en el que una dirección Z es perpendicular al plano X-Y. Análogamente, la estructura flexible 100 puede considerarse macroscópicamente monoplanaria y que está en un plano paralelo al plano X-Y. Perpendicular al plano X-Y es la dirección Z a lo largo de la cual se extiende un calibre. o espesor de la estructura flexible 100, o bien elevaciones de las regiones diferenciales del miembro de moldeo 200 o de la estructura flexible 100.
Si se desea, el miembro de moldeo 200 que comprende una corea puede ser ejecutado como un fieltro de prensa, Puede fabricarse un fieltro de prensa adecuado para uso de acuerdo con el presente invento siguiendo los principios preconizados en las Patentes de EE.UU. números 5.549.790, concedida con fecha 27 de agosto de 1996 a Phan; 5.556.509 concedida con fecha 17 de septiembre de 1996 a Trokhan y otros; 5.580.423 concedida con fecha 3 de diciembre de 1996 a Ampulski y otros; 5.609.725 concedida con fecha 211 de marzo de 1997 a Phan; 5.629.052 concedida con fecha 13 de mayo de 1997 a Trokhan y otros; 5.637.194 concedida con fecha 10 de junio de 1997 a Ampulski y otros; 5.674.663 concedida con fecha 7 de octubre de 1997 a McFarland y otros; 5.693.187 concedida con fecha 2 de diciembre de 1997 a Ampulski y otros; 5.709.775 concedida con fecha 20 de enero de 1998 a Trokhan y otros; 5.776.307 concedida con fecha 7 de julio de 1998 a Ampulski y otros; 5.794.330 concedida con fecha 18 de agosto de 1998 a Ampulski y otros; 5.814.190 concedida con fecha 29 de septiembre de 1998 a Phan; 5.817.377 concedida con fecha 6 de octubre de 1998 a Trokhan y otros; 5.846.379 concedida con fecha 8 de diciembre de 1998 a Ampulski y otros; 5.855.739 concedida con fecha 5 de enero de 1999 a Ampulski y otros; y 5.861.082 concedida con fecha 19 de enero de 1999 a Ampulski y otros. En una realización alternativa, el miembro de moldeo 200 puede ser ejecutado como un fieltro de prensa, de acuerdo con los principios preconizados en la Patente de EE.UU. nº 5.569.358 concedida con fecha 29 de octubre de 1996 a Cameron.
Una realización principal del miembro de moldeo 200 comprende una armazón resinosa 210 unida a un elemento de refuerzo 250. La armazón resinosa 210 puede tener un cierto patrón preseleccionado. Por ejemplo, en la Fig. 4 se ha representado la armazón 210 sustancialmente continua que tiene una pluralidad de aberturas 220 a su través. En algunas realizaciones, el elemento de refuerzo 250 puede ser sustancialmente permeable a los fluidos. El elemento de refuerzo 250 permeable a los fluidos puede comprender una rejilla tejida en telar, o bien un elemento provisto de aberturas, un fieltro, o cualquier combinación de los mismos. Las partes del elemento de refuerzo 250 hechas coincidir con aberturas 220 en el miembro de moldeo 200 impiden que los filamentos de almidón pasen a través del miembro de moldeo 200, y reducen con ello los casos en los que pueden producirse pequeños poros en la estructura flexible 100 resultante. Si no se desea usar una tela tejida en telar para el elemento de refuerzo 250, un elemento no tejido en telar, rejilla, red, filtro de prensa, o una placa o película que tenga una pluralidad de agujeros a su través, pueden proporcionar soporte y resistencia adecuados para la armazón 210. Se puede fabricar un elemento de refuerzo 250 adecuado de acuerdo con las Patentes de EE.UU. números 5.496.624 concedida con fecha 5 de marzo de 1996 a Stelljes y otros. 5.500.277 concedida con fecha 19 de marzo de 1996 a Trokhan y otros, y 5.566.724 concedida con fecha 22 de octubre de 1996 a Trokhan y otros.
Se han descrito varios tipos del elemento de refuerzo 250 permeable a los fluidos en varias Patentes de EE.UU., por ejemplo, en las números 5.275.700 y 5.954.097. El elemento de refuerzo 250 puede comprender un fieltro, también designado como un "fieltro de prensa" tal como se usa en la fabricación de papel tradicional. La armazón 210 puede ser aplicada al elemento de refuerzo 250, como se enseña en las Patentes de EE.UU. números 5.549.790 concedida con fecha 27 de agosto de 1996 a Phan; 5.556.509 concedida con fecha 17 de septiembre de 1996 a Trokhan y otros; 5.580.423 concedida con fecha 3 de diciembre de 1996 a Ampulski y otros; 5.609.725 concedida con fecha 11 de marzo de 1997 a Phan; 5.629.052 concedida con fecha 13 de mayo de 1997 a Trokhan y otros; 5.637.194 concedida con fecha 10 de junio de 1997 a Ampulski y otros; 5.674.663 concedida con fecha 7 de octubre de 1997 a McFarland y otros; 5.-693.187 concedida con fecha 2 de diciembre de 1997 a Ampulski y otros; 5.709,775 concedida con fecha 20 de enero de 1998 a Trokhan y otros; 5.795.440 concedida con fecha 18 de agosto de 1998 a Ampulski y otros, 5.814.190 concedida con fecha 29 de septiembre de 1998 a Phan; 5.817.377 concedida con fecha 6 de octubre de 1998 a Trokhan y otros; y 5.846.379 concedida con fecha 8 de diciembre de 1998 a Ampulski y otros.
Alternativamente, el elemento de refuerzo 250 puede ser impermeable a los fluidos. El elemento de refuerzo 250 impermeable a los fluidos puede comprender, por ejemplo, un material polímero resinoso, idéntico al, o diferente del, material usado para fabricar una armazón 210 del miembro de moldeo 200 del presente invento; un material plástico; un metal; cualquier otro material natural o sintético adecuado; o cualquier combinación de los mismos. Quien sea experto en la técnica apreciará que el elemento de refuerzo 250 impermeable a los fluidos hará que el miembro de moldeo 10, como un conjunto, sea también impermeable a los fluidos. Ha de quedar entendido que el elemento de refuerzo 250 puede ser parcialmente permeable a los fluidos y parcialmente impermeable a los fluidos. Es decir que alguna parte del elemento de refuerzo 250 puede ser permeable a los fluidos, mientras que otra parte del elemento de refuerzo 250 puede ser impermeable a los fluidos. El miembro de moldeo 200, en su conjunto, puede ser permeable a los fluidos, impermeable a los fluidos, o bien parcialmente permeable a los fluidos. En un miembro de moldeo 200 parcialmente permeable a los fluidos, solamente una parte, o partes, de un área, o áreas, macroscópicas del miembro de moldeo 200 es permeable a los fluidos.
Si se desea, puede utilizarse el elemento de refuerzo 250 que comprende un tejido de punto Jacquard. Correas ilustrativas que tienen el tejido de punto Jacquard pueden encontrarse en las Patentes de EE.UU. números 5.429.686 concedida con fecha 7/4/95 a Chiu y otros; 5.672.248 concedida con fecha 9/30/97 a Wendt y otros; 5.746.887 concedida con fecha 5/5/98 a Wendt y otros; y 6.017.417 concedida con fecha 1/25/00 a Wendt y otros, las exposiciones de las cuales quedan aquí incorporadas por sus referencias con la finalidad limitada de mostrar una construcción principal del tejido de punto Jacquard. El presente invento contempla el miembro de moldeo 200 que comprende el lado 201 de contacto con los filamentos, que tiene un patrón de tejido de punto Jacquard. Tal patrón de tejido de punto Jacquard puede utilizarse como un miembro de moldeo 500, como un miembro de moldeo 200, como una superficie de prensar, etc. En la bibliografía se ha comunicado que un tejido de punto Jacquard es particularmente útil cuando no se desea comprimir ni imprimir una estructura en una separación de agarre, tal como ocurre típicamente al efectuar una transferencia a un tambor de secado Yankee.
De acuerdo con el presente invento, una, varias, o todas las aberturas 220 del miembro de moldeo 200 pueden ser "ciegas" o "cerradas", como se describe en la Patente de EE.UU. nº 5.972.813 concedida a Polat y otros con fecha 26 de octubre de 1999. Como se describe en la patente que se acaba de citar inmediatamente antes, se pueden usar espumas de uretano, caucho y silicona, para hacer impermeables a los fluidos las aberturas 220.
Una realización del miembro de moldeo 200 representada en la Fig. 6 comprende una pluralidad de partes suspendidas 219 que se extienden (típicamente lateralmente) desde una pluralidad de partes de base 211. Las partes suspendidas 219 están elevadas desde el elemento de refuerzo 250, para formar espacios vacíos 215, adentro de los cuales pueden ser desviados los filamentos de almidón del presente invento para formar partes en voladizo 129, como se ha descrito en lo que antecede con referencia a la Fig. 3. El miembro de moldeo 200 que comprende partes suspendidas 219, puede comprender una estructura de múltiples capas formada por al menos dos capas (211, 212) unidas entre sí en relación de cara con cara (Fig. 6). Cada una de las capas puede comprender una estructura similar a una de las expuestas en las varias Patentes descritas en lo que antecede. Cada una de las capas (211, 212) puede tener al menos una abertura (220, Figs. 4, 4A) que se extiende entre la superficie superior y la superficie inferior. Las capas unidas están situadas de tal modo que la al menos una abertura de una capa está superpuesta (en la dirección perpendicular al plano general del miembro de moldeo 200) a una parte de la armazón de la otra capa, cuya parte forma la parte suspendida 219 aquí descrita en lo que antecede.
Otra realización del miembro de moldeo que comprende una pluralidad de partes suspendidas puede obtenerse por un proceso de curado diferencial de una capa de una resina fotosensible, o bien de otro material susceptible de curado, a través de una máscara que comprende regiones transparentes y regiones opacas. Las regiones opacas comprenden regiones que tienen opacidad diferencial, por ejemplo, regiones que tienen una opacidad relativamente alta (no transparentes) tales como las negras) y regiones que tienen una opacidad parcial relativamente baja (es decir, que tienen alguna transparencia).
Cuando la capa susceptible de ser curada que tiene un lado de recepción de filamentos y un segundo lado opuesto es expuesta a radiación de curado a través de la máscara adyacente al lado de recepción de filamentos del recubrimiento, las regiones no transparentes de la máscara protegen a primeras áreas del recubrimiento de la radiación de curado, para excluir el curado de las primeras áreas del recubrimiento a través de topo el grosor del recubrimiento. Las regiones de opacidad parcial de la máscara protegen solo parcialmente a segundas áreas del recubrimiento, para permitir que la radiación de curado cure las segundas áreas hasta un grosor predeterminado, menor que el grosor del recubrimiento (empezando desde el lado de recepción de filamentos del recubrimiento y yendo hacia el segundo lado del mismo). Las regiones transparentes de la máscara dejan terceras áreas del recubrimiento sin protección, para permitir que la radiación de curado cure las terceras áreas a través de todo el grosor del recubrimiento.
Por consiguiente, el material no curado puede ser retirado de un miembro de moldeo parcialmente formado. La armazón endurecida resultante tiene un lado 201 de contacto con los filamentos formado a partir del lado de recepción de filamentos el recubrimiento, y un lado posterior 202 formado a partir del segundo lado del recubrimiento. La armazón resultante tiene una pluralidad de bases 211 que comprenden el lado posterior 202 y formadas a partir de las terceras áreas del recubrimiento, y una pluralidad de partes suspendidas 219 que comprenden el lado 201 de contacto con la banda continua y formadas a partir de las segundas áreas del recubrimiento. La pluralidad de bases puede comprender un patrón sustancialmente continuo, un patrón sustancialmente semicontinuo, un patrón discontinuo, o cualquier combinación de los mismos, como se vio en lo que antecede. Las partes suspendidas 219 se extienden, formando un ángulo (típicamente, pero no necesariamente, de aproximadamente 90º) desde la pluralidad de bases y están espaciadas del lado posterior 202 de la armazón resultante, para formar espacios vacíos entre las partes suspendidas y el lado posterior 201. Típicamente, cuando se usa el miembro de moldeo 200 que comprende un elemento de refuerzo 250, los espacios vacíos 215 se forman entre las partes suspendidas 219 y el elemento de refuerzo 250, como puede verse mejor en la Fig. 6.
El siguiente paso comprende depositar la pluralidad de filamentos de almidón pseudo termoplásticos en el lado 201 de contacto con los filamentos del miembro de moldeo 200, como se ha representado esquemáticamente en las Figs. 7-9, y hacer que la pluralidad de filamentos de almidón se adapten, al menos parcialmente, al patrón tridimensional del miembro de moldeo 200. Con referencia a una realización representada esquemáticamente en la Fig. 7, al salir de la unidad de estirado, los filamentos de almidón 17b se depositan sobre el lado 202 de contacto con los filamentos tridimensional de un miembro de moldeo 200. En un proceso continuo industrial, el miembro de moldeo 200 comprende una correa sin fin que se desplaza continuamente en la dirección de la máquina MD, como se ha representado esquemáticamente en las Figs. 7-9. Los filamentos de almidón pueden ser entonces unidos entre sí y enredarse mutuamente, por medio de una diversidad de técnicas usuales. En la exposición que se hace en la Patente de EE.UU. nº 5.688.468 concedida a Lu con fecha 18 de noviembre de 1997, se dan a conocer un proceso y un aparato para producir una banda continua no tejida en telar de aglomerado de fibra cortada, de filamentos de diámetro reducido.
En algunas realizaciones, primero se pueden depositar la pluralidad de filamentos de almidón, no en el miembro de moldeo 10, sino en un miembro de formación 500, como se ha representado esquemáticamente en la Fig. 9. Este paso es opcional y puede utilizarse para facilitar la uniformidad del peso básico de la pluralidad de filamentos de almidón en toda la anchura de la estructura 10 que se esté haciendo. En el presente invento se contempla el miembro de formación 500 que comprende un alambre. En una realización que sirve de ejemplo, de la Fig. 9, el miembro de formación 500 se desplaza en la dirección de la máquina alrededor de rodillos 500a y 500b. El miembro de formación es permeable a los fluidos, y un aparato para hacer el vacío 550, situado bajo el miembro de formación 500 y que aplica una diferencia de presión de fluido a la pluralidad de filamentos de almidón dispuestos sobre el mismo, favorece una distribución más o menos uniforme de los filamentos de almidón por toda la superficie de recepción del miembro de formación 500.
Si se desea, se puede usar también el miembro de formación 500 para formar varias irregularidades en los filamentos de almidón, en particular en la superficie de los filamentos. Por ejemplo, una superficie de recepción de filamentos del miembro de formación puede comprender una diversidad de bordes afilados (no representados) estructurados para imprimir en los filamentos de almidón, todavía relativamente blandos, depositados en la misma, para crear muescas (representadas esquemáticamente en la Fig. 11) u otras irregularidades en los filamentos de almidón, lo que puede ser beneficioso para la estructura flexible 100 que se esté haciendo, como se ha descrito en lo que antecede.
En la realización de la Fig. 9, la pluralidad de filamentos pueden ser transferidos del miembro de formación 500 al miembro de moldeo 200 por cualesquiera medios usuales conocidos en la técnica, por ejemplo, mediante una zapata de vacío 600 que aplica una presión de vacío que es suficiente para hacer que la pluralidad de filamentos de almidón dispuestos sobre el miembro de formación 500 se separen del mismo y se adhieran al miembro de moldeo 200.
Está contemplado que en el proceso continuo de fabricación de la estructura flexible 100, el miembro de moldeo 200 puede tener una velocidad lineal que sea menor que la del miembro de formación 500. El uso de tal velocidad diferencial en el punto de transferencia se conoce corrientemente en las técnicas de fabricación de papel, y puede emplearse para la denominada "micro contracción", que se cree típicamente que es eficaz cuando se aplica a bandas continuas en húmedo de baja consistencia. En la Patente de EE.UU. nº 4.440.597, cuya exposición queda aquí incorporada por su referencia para los fines de descripción del mecanismo principal de la micro contracción, se describe en detalle la "micro contracción en húmedo". Brevemente expuesto, la micro contracción comporta transferir la banda continua que tiene una baja consistencia de fibras desde un primer miembro (tal como un miembro agujereado) a un segundo miembro (tal como un bucle de tela de tejido en telar abierto) que se mueve con mayor lentitud que el primer miembro. Se cree ahora que si se pueden formar los filamentos de almidón y se pueden mantener la pluralidad de filamentos de almidón en una condición suficientemente flexible para cuando tenga lugar la transferencia desde un soporte que se mueve relativamente con mayor lentitud (tal como, por ejemplo, el miembro de formación 500) a un soporte que se mueva relativamente con más rapidez (tal como, por ejemplo, el miembro de moldeo 200), puede se posible someter eficazmente a la pluralidad de filamentos de almidón a micro concentración, contrayéndose con ello la estructura flexible 100 que se esté haciendo. La velocidad del miembro de moldeo 200 puede ser desde aproximadamente un 1% hasta aproximadamente un 25% mayor que la del miembro de formación 500.
En la Fig. 9A se ha ilustrado una realización del proceso de acuerdo con el presente invento, en la que los filamentos de almidón pueden ser depositados en el miembro de moldeo 200 formando un ángulo A, que puede ser desde 1º hasta 89º, y más concretamente desde aproximadamente 5º hasta aproximadamente 85º. Se cree que esta realización es especialmente beneficiosa cuando se usa el miembro de moldeo 200 que tiene partes suspendidas 219. Tal depósito "en ángulo" de los filamentos de almidón 17a en el miembro de moldeo 200 hace que los espacios vacíos 215 formados entre las partes suspendidas 219 y el elemento de refuerzo 250 sean más accesibles a los filamentos de almidón largos y flexibles 17a, y favorece que los filamentos de almidón llenen más fácilmente los espacios vacíos 215. En la Fig. 9A, se depositan los filamentos de almidón 17a en el miembro de moldeo 200 en dos pasos, de modo que ambas clases de espacios vacíos 219 -los espacios vacíos 215a de aguas arriba y los espacios vacíos 215b de aguas abajo- pueden beneficiarse del depósito en ángulo de los filamentos en el miembro de moldeo 200. Dependiendo de una configuración geométrica específica del miembro de moldeo 200, en particular de la configuración geométrica y/o de la orientación de sus partes suspendidas 219, el ángulo A de aguas abajo puede ser igual al, o diferente del, ángulo B de aguas arriba.
Tan pronto como la pluralidad de filamentos de almidón estén dispuestos en el lado 201 de contacto con los filamentos del miembro de moldeo 200, la pluralidad de filamentos se adaptan, al menos parcialmente, a su patrón tridimensional. Además, se pueden utilizar varios medios para hacer, o para favorecer, que los filamentos de almidón se adapten al patrón tridimensional del miembro de moldeo 200. Un método comprende aplicar una diferencia de presión de fluido a la pluralidad de filamentos de almidón. Este método puede ser especialmente beneficioso cuando el miembro de moldeo 200 sea permeable a los fluidos. Por ejemplo, un aparato 550 de hacer vacío, dispuesto en el lado posterior 202 del miembro de moldeo 200 permeable a los fluidos, puede ser dispuesto para aplicar una presión de vacío al miembro de moldeo 200, y por consiguiente a la pluralidad de filamentos de almidón dispuestos sobre el mismo, Fig. 8. Bajo la influencia de la presión de vacío, algunos de los filamentos de almidón pueden ser desviados al interior de las aberturas 220 y/o a los espacios vacíos 215 del miembro de moldeo 200, y de no hacerlo así, adaptarse al patrón tridimensional de los mismos.
Se cree que las tres regiones de la estructura flexible 100 pueden tener pesos básicos en general equivalentes. Desviando una parte de los filamentos de almidón al interior de las aberturas 220, se puede disminuir la densidad de las almohadas 120 resultantes, con relación a la densidad de las primeras regiones impresas 110. Las regiones 110 que no son desviadas en las aberturas 220 pueden ser impresas mediante la compresión de la estructura flexible en una separación de agarre de compresión. Si son impresas, se aumenta la densidad de las regiones impresas 110 con relación a la densidad de las almohadas 120 y a la densidad de la tercera región 130. Las densidades de las regiones 110 no desviadas al interior de las aberturas 220, y la densidad de la tercera región 130, son mayores que la densidad de las almohadas 120. La tercera región 130 tendrá probablemente una densidad comprendida entre las de las regiones impresas 110 y las almohadas 120.
Con referencia todavía a la Fig. 1A, se puede considerar que la estructura flexible 100 de acuerdo con el presente invento tiene tres densidades diferentes. La región de más alta densidad será la región impresa de alta densidad 110. La región impresa 110 se corresponde en posición y en configuración geométrica con la armazón 210 del miembro de moldeo 200. La región de densidad más baja de la estructura flexible 100 será la de las almohadas 120, que se corresponde en posición y en configuración geométrica con las aberturas 220 del miembro de moldeo 200. La tercera región 130, correspondiente a los pliegues sinclinales 230 en el miembro de moldeo 200, tendrá una densidad comprendida entre la de las almohadas 120 y la de la región impresa 110. Los "pliegues sinclinales" 230 son superficies de la armazón 210 que tienen una componente de vector en la dirección Z que se extiende desde el lado 201 de recepción de filamentos del miembro de moldeo 200 hacia el lado posterior 202 del mismo. Los pliegue sinclinales 230 no se extienden por completo a través de la armazón 210, como lo hacen las aberturas 220. Por consiguiente, la diferencia entre un pliegue sinclinal 230 y la abertura 220 puede considerarse que consiste en que la abertura 220 representa un agujero pasante en la armazón 210, mientras que un pliegue sinclinal 230 representa un agujero ciego, una fisura, una "sima", o una muesca, en la armazón 210.
Las tres regiones de la estructura 100, se puede considerar que, de acuerdo con el presente invento, están dispuestas a tres elevaciones diferentes. Tal como aquí se usa, la elevación de una región se refiere a su distancia desde un plano de referencia (es decir, el plano X-Y). Por comodidad, el plano de referencia puede imaginarse como el horizontal, mientras que la distancia de elevación desde el plano de referencia es vertical. La elevación de una región particular de la estructura 100 de filamentos de almidón puede medirse usando cualquier dispositivo de medición que no sea de contacto, adecuado para tal fin, como es conocido en la técnica. Un dispositivo de medición particularmente adecuado es un Sensor de Desplazamiento con Láser que no hace contacto, que tiene un tamaño del haz de 0,3 x 1,2 milímetros a una distancia de 50 mm. Sensores de Desplazamiento con Láser que no hacen contacto adecuados han sido comercializados por la firma Idec Company, Modelos MX1A/B. Alternativamente, se puede utilizar un calibre de punta de contacto, como es conocido en la técnica, para medir las diferentes elevaciones. Tal calibre de punta se ha descrito en la Patente de EE.UU. nº 4.300.981 concedida a Carstens, cuya exposición se incorpora aquí por su referencia. La estructura 100 de acuerdo con el presente invento está situada sobre el plano de referencia, con la región impresa 110 en contacto con el plano de referencia. Las almohadas 120 y la tercera región 130 se extienden verticalmente hacia fuera desde el plano de referencia. También se pueden formar diferentes elevaciones de las regiones 110, 120 y 130, usando para ello el miembro de moldeo 200 que tiene profundidades o elevaciones diferenciales de su patrón tridimensional, como se ha ilustrado esquemáticamente en la Fig. 5A. Tales patrones tridimensionales que tienen profundidades/elevaciones diferenciales, pueden hacerse lijando partes preseleccionadas del miembro de moldeo 200, para reducir su elevación. También se puede hacer el miembro de moldeo 200 que comprenda un material susceptible de curado, usando para ello una máscara tridimensional. Usando una máscara tridimensional que comprenda profundidades/elevaciones diferenciales de sus depresiones/salientes, se puede formar una armazón 210 correspondiente que tenga también elevaciones diferenciales. Para los anteriores fines se pueden emplear otras técnicas usuales para formar superficies con elevación diferencial.
Para mejorar el posible efecto negativo de una aplicación brusca de una diferencia de presión de fluido por medio de un aparato de vacío 550 (Figs. 8 y 9) o por una zapata 600 de captación de vacío (Fig. 9), que podría forzar el que algunos de los filamentos o partes de los mismos atravesasen por completo el miembro de moldeo 200 y, por consiguiente, condujesen a la formación de los denominados poros pasantes en la estructura flexible resultante, se puede "dar textura" al lado posterior del miembro de moldeo para formar irregularidades superficiales microscópicas. Esas irregularidades superficiales pueden ser beneficiosas en algunas realizaciones del miembro de moldeo 200, debido a que impiden la formación de una obturación de vacío entre la cara posterior 202 del miembro de moldeo 200 y una superficie del equipo de fabricación de papel (tal como, por ejemplo, una superficie del aparato de hacer el vacío), creándose con ello una "fuga" entre ellos y suavizándose así las consecuencias no deseables de una aplicación de una presión de vacío en un proceso de secado por paso de aire para hacer la estructura flexible 100 del presente invento. Otros métodos para crear tal fuga se han descrito en las Patentes de EE.UU. números 5.718.806; 5.741.402; 5.744.037; 5.778.311; y 5.885.421.
También puede crearse la fuga usando las denominadas "técnicas de transmisión diferencial de la luz", como se describe en las Patentes de EE.UU. números 5.624.790; 5.554.467; 5.529.664; 5.514.523; y 5.334.289. El miembro de moldeo puede hacerse aplicando un recubrimiento de resina fotosensible a un elemento de refuerzo que tenga partes opacas, y exponiendo luego el recubrimiento a luz de una longitud de onda de activación a través de una máscara que tenga regiones transparentes y opacas, y también a través del elemento de refuerzo.
Otro modo de crear irregularidades en la superficie del lado posterior, comprende el uso de una superficie de formación con textura, o bien de una película de barrera con textura, tal como se describe en las Patentes de EE.UU. números 5.364.504; 5.260.171; y 5.098.522. El miembro de moldeo puede hacerse colando una resina fotosensible sobre y a través del elemento de refuerzo mientras el elemento de refuerzo se desplaza sobre una superficie con textura, y exponiendo luego el recubrimiento a luz de una longitud de onda de activación a través de una máscara que tenga regiones transparentes y regiones opacas.
Se pueden usar medios tales como un aparato de vacío 550 que aplique una presión de vacío (es decir, negativa, menor que la atmosférica) a la pluralidad de filamentos, a través del miembro de moldeo 200 permeable a los fluidos, o bien un ventilador (no representado) que aplique una presión positiva a la pluralidad de filamentos, para facilitar la deflexión de la pluralidad de filamentos al interior del patrón tridimensional del miembro de moldeo.
Además, en la Fig. 9 se ha representado esquemáticamente un paso opcional del proceso del presente invento, en el que a la pluralidad de filamentos de almidón se superpone una hoja flexible de material 800 que comprende una banda sin fin que se desplaza alrededor de rodillos 800a y 800b y que hace contacto con la pluralidad de filamentos. Es decir, que la pluralidad de filamentos son emparedados durante un cierto período de tiempo entre el miembro de moldeo 200 y la hoja flexible de material 800. La hoja flexible de material 800 puede tener una permeabilidad menor que la del miembro de moldeo 200, y en algunas realizaciones puede ser impermeable al aire. La aplicación de una diferencial de presión de fluido P a la hoja flexible 800 origina la deflexión de al menos una parte de la hoja flexible hacia, y en algunos casos al interior de, el patrón tridimensional del miembro de moldeo 200, forzando con ello a la pluralidad de filamentos de almidón a adaptarse estrechamente al patrón tridimensional del miembro de moldeo 200. En la Patente de EE.UU. nº 5.893.965, cuya exposición queda aquí incorporada por su referencia, se describe una disposición principal de un equipo y de un proceso en los que se utiliza la hoja flexible del material.
Además de, o alternativamente a, la diferencia de presión de fluido, se puede usar también presión mecánica para facilitar la formación del patrón tridimensional microscópico de la estructura flexible 100 del presente invento. Tal presión mecánica puede crearse mediante cualquier superficie de presión adecuada que comprende, por ejemplo, la superficie de un rodillo o la superficie de una banda. En la Fig. 8 se han representado dos realizaciones que sirven de ejemplos de superficie de presión. Se pueden usar un par, o varios pares, de rodillos de presión 900a y 900b, y 900c y 900d, para forzar a los filamentos de almidón dispuestos sobre el miembro de moldeo 200 a adaptarse más estrechamente al patrón tridimensional del mismo. Se puede hacer que la presión ejercida por los rodillos de presión tenga fases, si se desea, por ejemplo, que la presión creada entre los rodillos 800c y 900d pueda ser mayor que la que existe entre los rodillos 900a y 900b. Alternativa, o adicionalmente, una banda de prensar sin fin 950 que se desplace alrededor de los rodillos 950a y 950b puede ser hecha presionar contra una parte del lado 201 de filamentos del miembro de moldeo 200, para imprimir la estructura flexible 100 entre ellos.
La superficie de presión puede ser lisa o tener un patrón tridimensional en sí misma. En este último caso, se puede usar la superficie de presión como un dispositivo de grabar, para formar un micro patrón distintivo de salientes y/o depresiones en la estructura flexible 100, en cooperación con, e independientemente de, el patrón tridimensional del miembro de moldeo 200. Además, se puede usar la superficie de presión para depositar una diversidad de aditivos, tal como, por ejemplo, de reblandecedores, y tinta, en la estructura flexible 100 que se esté haciendo. Se pueden emplear las técnicas usuales tales como, por ejemplo, la del rodillo de entintar 910, o el dispositivo de rociar (o de "ducha") 920, para depositar directa o indirectamente una diversidad de aditivos en la estructura flexible 100 que se esté haciendo.
La estructura 100 puede, opcionalmente, ser contraída, como es conocido en la técnica. La contracción puede efectuarse plisando la estructura 100 a partir de una superficie rígida, y más concretamente de un cilindro, tal como, por ejemplo, un cilindro 290 representado esquemáticamente en la Fig. 9. El plisado se efectúa con una cuchilla rascadora 292, como es bien sabido en la técnica. Se puede efectuar el plisado según la Patente de EE.UU. nº 4.919.756 concedida con fecha 24 de abril de 1992 a Sawdal. Alternativa, o adicionalmente, se puede efectuar la contracción por medio de la micro contracción, como se ha descrito en lo que antecede.
La estructura flexible 100 que haya sido contraída es típicamente más extensible en la dirección de la máquina que en la dirección transversal a la máquina, y es fácil de doblar alrededor de líneas de articulación formadas por el proceso de contracción, cuyas líneas de articulación se extienden en general en la dirección transversal a la máquina, es decir, a lo ancho de la estructura flexible 100. La estructura flexible 100 que no haya sido plisada ni/o contraída de otro modo, se contempla como que está dentro del alcance del presente invento.
Se pueden obtener una diversidad de productos usando la estructura flexible 100 del presente invento. Los productos resultantes pueden ser de uso en filtros de aire, de aceite y de agua; en filtros limpiadores de vacío; en filtros de hornos; para máscaras faciales; en filtros de café, de té, o en bolsas para café; en materiales de aislamiento térmico y en materiales de aislamiento acústico; en productos higiénicos no tejidos en telar para un solo uso, tales como pañales, compresas para la higiene femenina, y artículos para quienes padecen de incontinencia; telas textiles biodegradables para absorción mejorada de la humedad y para suavidad al llevarlas puestas, tales como telas de micro fibra o respirables; una banda continua estructurada, cargada electrostáticamente para recoger y retirar el polvo; refuerzos y bandas continuas para calidades de papel duro, tales como las de papel para envolver, papel de escribir, papel de periódicos, cartulina ondulada, y bandas continuas para calidades de papel fino absorbente, tal como el papel higiénico, las toallas de papel, las servilletas y papeles fines absorbentes para aplicación facial; para usos médicos, tales como para sábanas o colgaduras quirúrgicas, apósitos para heridas, vendas, parches dérmicos y suturas autodisolventes; y para usos dentales tales como para seda dental y cerdas para cepillos de dientes. La estructura flexible puede también incluir absorbentes de olores, repelentes de termitas, insecticidas, anti roedores, y similares, para usos específicos. El producto resultante absorbe el agua y el aceite y puede ser de uso para la limpieza de derrames de agua o de aceite, o bien para la retención controlada de agua y su liberación para aplicaciones agrícolas u hortícolas. Los filamentos de almidón o las bandas continuas de fibra resultantes pueden ser también incorporados en otros materiales, tal como en serrín, en pasta de madera, en plásticos y en hormigón, para formar materiales compuestos, los cuales pueden ser usados para materiales de construcción, tal como para paredes, vigas de soporte, tableros prensados, paredes y respaldos secos, y baldosas para techos; para otros usos médicos, tales como moldes, tablillas, y depresores de la lengua; y para troncos para chimeneas, con fines decorativos y/o para ser quemados.
Métodos de prueba A. Viscosidad frente al esfuerzo cortante
La viscosidad frente al esfuerzo cortante de la composición se mide usando un reómetro de capilares (Modelo "Rheograph 2003", fabricado por la firma Goettfert). Las mediciones se llevan a cabo usando una hilera de capilares que tenga un diámetro D de 1,0 mm, y una longitud L de 30 mm (es decir, que L/D = 30). La hilera va unida al extremo inferior de un cilindro, el cual es mantenido a una temperatura de prueba (t) que varía desde 25ºC hasta 90ºC. En la sección de cilindro del reómetro se carga una composición de muestra que ha sido precalentada a la temperatura de prueba, y que llena sustancialmente la sección de cilindro (se usan aproximadamente 60 gramos de la muestra). Se mantiene el cilindro a la temperatura de prueba especificada (t). Si. después de la carga, ascienden burbujas de aire a la superficie, se usa compactación previa a la puesta en funcionamiento, para librar a la muestra del aire aprisionado. Se programa un émbolo para que empuje a la muestra desde el cilindro, a través de la hilera de capilares, con una serie de regímenes elegidos. Al pasar la muestra desde el cilindro a través de la hilera de capilares, la muestra experimenta una caída de presión. La viscosidad frente al esfuerzo cortante aparente se calcula a partir de la caída de presión y del caudal de la muestra a través de la hilera de capilares. Luego se representa gráficamente el registro (viscosidad frente al esfuerzo cortante aparente) frente al registro (régimen de cizalladura) y se ajusta la representación gráfica mediante la ley de potencia \eta = K \gamma^{n-1}, donde K es una constante del material, y \gamma es el régimen de cizalladura. La viscosidad frente al esfuerzo cortante comunicada de la composición es aquí una extrapolación de un régimen de cizalladura de 3.000 s^{-1}, usando la relación de la ley de potencia.
B. Viscosidad dinámica
La viscosidad dinámica se mide usando un reómetro de capilares (Modelo Rheograph 2003, fabricado por la firma Goettfert). Las mediciones se llevan a cabo usando un diseño de hilera semi hiperbólica, de un diámetro inicial (D_{inicial}) de 15 mm, un diámetro final (D_{final}) de 0,75 mm, y una longitud (L) de 7,5 mm.
La forma semi hiperbólica de la hilera está definida por dos ecuaciones. Donde Z = la distancia axial desde el diámetro inicial, y donde D(z) es el diámetro de la hilera a la distancia z desde D_{inicial}.
Z_{n} = (L+1)^{\frac{(n-1)}{n_{total}}}-1
D(Z_{n}) = \sqrt{\frac{(D^{2}_{inicial})}{1+\frac{Z_{n}}{L}\left[\left(\frac{D_{inicial}}{D_{final}}\right)^{2}-1\right]}}
La hilera va unida al extremo inferior de un cilindro, el cual es mantenido a una temperatura de prueba fija (t) que corresponde a la temperatura a la cual se haya de procesar la composición de almidón. La temperatura de prueba (temperatura de procesado) es una temperatura por encima del punto de fusión de una muestra de la composición de almidón. La muestra de composición de almidón se precalienta hasta la temperatura de la hilera, se carga en la sección de cilindro del reómetro, y llena sustancialmente la sección del cilindro. Si, después de la carga, ascienden burbujas de aire a la superficie, se usa la compactación previa a la puesta en marcha de la prueba para librar a la muestra fundida del aire aprisionado. Un émbolo está programado para empujar a la mezcla desde el cilindro, a través de la hilera hiperbólica, siguiendo un régimen elegido. Al pasar la muestra desde el cilindro a través de la hilera de orificios, la muestra experimenta una caída de presión. Se calcula una viscosidad dinámica aparente a partir de la caída de la presión y del caudal de la muestra a través de la hilera, de acuerdo con la siguiente ecuación:
Viscosidad Dinámica = (delta P/régimen de extensión/E_{h}).10^{+5}),
donde la Viscosidad Dinámica está en Pascal-segundo, delta P es la caída de la presión en bares, el régimen de extensión es el régimen de flujo de la muestra a través de la hilera en s^{-1}, y E_{h} es la deformación de Hencky, que es adimensional. La deformación de Hencky es la deformación dependiendo del tiempo, o historia de la deformación. La deformación experimentada por un elemento fluido en un fluido no Newtoniano depende de su historia cinemática, es decir,
\varepsilon _{0}^{t} = \int\varepsilon ^{\bullet }(t')\partial t'
La Deformación de Hencky (E_{h}) para este diseño es de 5,99, definida por la ecuación:
E_{h} = ln[(D_{inicial}/D_{final})^{2}]
La viscosidad dinámica aparente se da como función del régimen de extensión de 250^{-1} usando la relación de la ley de potencia. Puede verse una exposición detallada de las mediciones de la viscosidad dinámica usando una hilera semi hiperbólica, en la Patente de EE.UU. nº 5.357.784, concedida con fecha 25 de octubre de 1994 a Collier, cuya exposición queda aquí incorporada por su referencia.
C. Peso molecular y distribución de pesos moleculares
El peso medio molecular (Mw) y la distribución de pesos moleculares (MWD) del almidón se determinan mediante la cromatografía "Gel Permeation Chromatography" (GPC) usando una columna de lecho mixto. Las partes del instrumento son las siguientes:
\newpage
Bomba Waters Modelo 600E
Controlador del sistema Waters Modelo 600E
Automuestreador Waters Modelo 717 Plus
Columna \begin{minipage}[t]{100mm} PL de gel de 20 \mum Mezcla A (el peso molecular del gel varía desde 1000 a 40.000.000) que tiene una longitud de 600 mm y un diámetro interno de 7,5 mm.\end{minipage}
Detector \begin{minipage}[t]{100mm} Waters Modelo 410 Refractómetro Diferencial software de la GPC, software Waters Millenium\registrado\end{minipage}
La columna se calibra con los patrones Dextran que tienen pesos moleculares de 245.000; 350.000; 480.000; 805.000; y 2.285.000. Estos patrones de calibración Dextran pueden obtenerse de la firma American Polymer Standards Corp., de Mentor, OH (EE.UU.). Los patrones de calibración se preparan disolviendo los patrones en la fase móvil para obtener una solución de aproximadamente 2 mg/ml. Se deja la solución en reposo durante toda la noche para que asiente. Después se agita suavemente y se filtra a través de un filtro de jeringa (de membrana de 5 \mum de nilón, Spartan-25, que puede obtenerse de la firma VWR), usando una jeringa (de 5 ml, Norm-Ject, que puede obtenerse de la firma VWR).
Se prepara la muestra de almidón haciendo primeramente una mezcla del 40% en peso de almidón en agua corriente, con aplicación de calor, hasta que se gelatinice la mezcla. Después se añaden 1,55 gramos de la mezcla gelatinizada a 22 gramos de la fase móvil, para obtener una solución de 3 mg/ml, la cual se prepara por agitación durante 5 minutos, metiendo la mezcla en un horno a 105ºC durante una hora, sacando la mezcla del horno y enfriándola hasta la tempe-
ratura ambiente. Se filtra la solución usando la jeringa y el filtro de jeringa, como se ha descrito en lo que antecede.
Se toma mediante un automuestreador la solución de muestra o patrón filtrada, para arrastrar los anteriores materiales de prueba en un bucle de inyección de 100 \mul, y se inyecta en la columna el material de prueba presente. Se mantiene la columna a 70ºC. Se mide la muestra eluída de la columna frente al fondo de la fase móvil, mediante un detector de índice de refracción diferencial, mantenido a 50ºC y con el margen de sensibilidad establecida en 64. La fase móvil es el DMSO con 0,1% en peso/v de LiBr disuelto en el mismo. Se establece el caudal en 1,0 ml/min, y en el modo isocrático, es decir, que la fase móvil es constante durante la prueba. Después se hace pasar cada patrón o muestra a través de la cromatografía GPC tres veces y se promedian los resultados.
La distribución de pesos moleculares MWD se calcula como sigue:
MWD = frecuencia del peso en el peso molecular medio/número que expresa el peso molecular medio
D. Propiedades térmicas
Las propiedades térmicas de las presentes composiciones de almidón se determinan usando un instrumento TA Instruments DSC-2910 que haya sido calibrado con un patrón de metal indio, el cual tiene una temperatura de fusión (al inicio) de 156,6ºC y un calor de fusión de 6,80 calorías por gramo, tal como se ha hecho constar en la bibliografía química. Se ha usado el procedimiento operativo Standard DSC según el Manual de Operaciones del fabricante. Debido a la evolución volátil (por ejemplo, en forma de vapor de agua) de la composición de almidón durante una medición con el DSC, se usa una cuneta de gran volumen equipada con una obturación de aro tórico para evitar el escape de volátiles desde la cubeta con la muestra. Se calientan la muestra y una referencia inerte (típicamente, una cubeta vacía), con el mismo régimen, en un ambiente controlado. Cuando en la muestra tiene lugar un cambio de fase, real o un pseudo cambio, el instrumento DSC mide el flujo de calor a o desde la muestra, frente al de la referencia inerte. El instrumento tiene una interfaz con un ordenador, para controlar los parámetros de la prueba (por ejemplo, el régimen del calentamiento/enfriamiento), y para recoger, calcular y comunicar los datos.
Se pesa la muestra dentro de una cubeta y se encierra con una tapa y un aro tórico. Un tamaño de muestra típico es el de 25-65 miligramos. Se coloca la cubeta cerrada en el instrumento y se programa el ordenador para la medición térmica, como sigue:
1.
equilibrar a 0ºC;
2.
mantener durante 2 minutos a 0ºC;
3.
calentar a 10ºC/min hasta 120ºC;
4.
mantener durante 2 minutos a 120ºC;
5.
enfriar a 10ºC/min hasta 30ºC;
6.
equilibrar a la temperatura ambiente durante 24 horas, la bandeja con la muestra puede ser retirada del instrumento DSC y colocada en un ambiente controlado a 30ºC durante ese tiempo;
7.
retornar la bandeja con la muestra al instrumento DSC y equilibrar a 0ºC;
8.
mantener durante 2 minutos;
9.
calentar a 10ºC/min hasta 120ºC;
10.
mantener durante 2 minutos a 120ºC;
11.
enfriar a 10ºC/min hasta 30ºC y equilibrar; y
12.
retirar la muestra usada.
El ordenador calcula y comunica el resultado del análisis térmico como flujo calorífico diferencial (\DeltaH) en función de la temperatura o del tiempo. Típicamente, el flujo de calor diferencial se normaliza y se comunica sobre una base por peso (es decir, cal/mg). Cuando la muestra presenta una pseudo transición de fase, tal como una transición vítrea, se puede emplear una diferencial de \DeltaH en función del gráfico de tiempo/temperatura para determinar más fácilmente una temperatura de transición vítrea.
E. Solubilidad en agua
Se produce una composición de muestra mezclando para ello los componentes con aplicación de calor, y agitando hasta que se forme una mezcla sustancialmente homogénea. Se cuela la composición de masa fundida en forma de una película delgada, extendiéndola para ello sobre una hoja de Teflon® y enfriando a la temperatura ambiente. Se seca después la película por completo (es decir, hasta que no quede agua en la película/composición) en un horno a 100ºC. Luego se equilibra la película seca a la temperatura ambiente. Se tritura la película equilibrada para transformarla en pequeñas pastillas.
Para determinar el % de sólidos en la muestra, se colocan de 2 a 4 gramos de la muestra triturada en una cubeta metálica previamente pesada, y se registra el peso total de la cubeta más la muestra. Se colocan la bandeja pesada y la muestra en un horno a 100ºC durante 2 horas, y después se sacan y se pesan inmediatamente. El tanto por ciento de sólidos se calcula como sigue:
% de sólidos = \frac{(peso \ seco \ de \ la \ muestra \ triturada \ y \ la \ bandeja \ - peso \ de \ la \ cubeta)}{(primer \ peso \ de \ la \ muestra\ triturada \ y \ la \ bandeja - peso \ de \ la \ cubeta)} \cdot 100
Para determinar la solubilidad de la composición de la muestra, se pesan 10 gramos de la muestra triturada en un vaso de boca ancha de 250 ml. Se añade agua desionizada hasta llegar a un peso total de 100 gramos. Se mezclan la muestra y el agua en un plato de agitación durante 5 minutos. Después de agitar, se vierten al menos 2 ml de la muestra después de agitada en un tubo de centrifugar. Se centrifuga durante 1 hora a 20.000 g a 10ºC. Se toma lo que sobrenada de la muestra centrifugada, y se lee el índice de refracción. El % de solubilidad de la muestra se calcula como sigue:
% de Sólidos Solubles = \frac{(\text{Índice de Refracción}#)\cdot 1000}{% \ de \ Sólidos}
F. Calibre
Con anterioridad a la prueba, se acondiciona la muestra de película para una humedad relativa de 48%-50% y a una temperatura de 22ºC a 24ºC hasta que se llegue a un contenido de humedad desde aproximadamente un 5% hasta aproximadamente un 16%. El contenido de humedad se determina mediante el TGA (Análisis Termo Gravimétrico). Para el Análisis Termo Gravimétrico se usa un analizador Termogravimétrico TGA2950 de alta resolución de la firma TA Instruments. Se pesan aproximadamente 20 mg de muestra en una cubeta para TGA. Siguiendo las instrucciones del fabricante, se introducen la muestra y la cubeta en la unidad y se aumenta la temperatura a un régimen de 10ºC/min, hasta alcanzar los 250ºC. El % de humedad de la muestra se determina usando el peso perdido y el peso inicial, como sigue:
% de Humedad = \frac{Peso \ Inicial \ - Peso \ @ 250^{o}C}{ \ Peso \ Inicial}\cdot 100%
Las muestras preacondicionadas se cortan a un tamaño mayor que el tamaño del pie usado para medir el calibre. El pie a usar es un círculo de un área de 20,26 centímetros cuadrados.
Se coloca la muestra sobre una superficie plana horizontal y se encierra entre la superficie plana y un pie de carga que tiene una superficie de carga horizontal, donde la superficie de carga del pie de carga tiene un área de la superficie circular de aproximadamente 20,26 centímetros cuadrados, y aplica a la muestra una presión de cerramiento de aproximadamente 15 g/cm^{2}. El calibre es el espacio de separación resultante entre la superficie plana y la superficie de carga del pie de carga. Tales mediciones pueden obtenerse con el instrumento de prueba VIR Electronic Thickness Tester Modelo 2, que puede obtenerse de la firma Thwing-Albert, Philadelphia, Pa. (EE.UU.). Se repite la medición del calibre y se registra al menos cinco veces. El resultado puede darse en milésimas de pulgada inglesa o en micras, según sea el caso.
La suma de las lecturas registradas a partir de las pruebas con el calibre se divide por el número de lecturas registradas. El resultado se comunica en milésimas de pulgada inglesa o en micras.

Claims (21)

1. Un proceso para obtener filamentos de almidón continuos, comprendiendo el proceso los pasos de:
(a)
proporcionar una composición de almidón que comprenda del 10% al 80% en peso de un almidón desestructurado, modificado, y del 20% al 90% en peso de un aditivo, en que el almidón tiene un peso molecular medio de 1.000 a 2.000.000, teniendo la composición de almidón una viscosidad dinámica desde 50 Pascal.segundo a 20.000 Pascal.segundo, y un número de capilaridad inherente de al menos 0,05; y
(b)
electro-hilatura de la composición de almidón, produciendo con ello los filamentos de almidón que tienen un tamaño desde 0,001 dtex hasta 135 dtex.
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la composición de almidón tiene un número de capilaridad inherente de al menos 1.
3. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el paso de proporcionar una composición de almidón comprende proporcionar una composición de almidón en la que del 20% al 99% en peso es de amilopectina.
4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición de almidón tiene la viscosidad dinámica desde 100 Pascal.segundo hasta 15.000 Pascal.segundo.
5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición de almidón comprende del 20% al 70% en peso de almidón y del 30% al 80% en peso de aditivos, y en el que la composición de almidón tiene la viscosidad dinámica desde 200 Pascal.segundo hasta 10.000 Pascal.segundo.
6. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición de almidón tiene la viscosidad dinámica desde 200 Pascal.segundo hasta 10.000 Pascal.segundo, y un número de capilaridad inherentes desde 3 a 50.
7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición de almidón tiene la viscosidad dinámica desde 300 Pascal.segundo hasta 5.000 Pascal.segundo, y un número de capilaridad desde 5 a 30.
8. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el paso de proporcionar una composición de almidón comprende proporcionar una composición de almidón que comprenda además del 0,0005% al 5% en peso de un polímero de alto peso molecular (de molécula grande) que tenga un peso molecular medio de al menos 500.000, siendo el polímero de alto peso molecular sustancialmente compatible con el almidón.
9. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que se selecciona el aditivo del grupo consistente en plastificantes y diluyentes.
10. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición de almidón comprende además del 5% al 95% en peso de una proteína, comprendiendo la proteína una proteína derivada del maíz, una proteína derivada de la soja, una proteína derivada del trigo, o cualquier combinación de las mismas.
11. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un paso de adelgazar los filamentos de almidón con corrientes de aire
12. Un proceso para fabricar una estructura flexible que comprende filamentos de almidón, comprendiendo el proceso los pasos de:
a)
proporcionar una composición de almidón que comprende del 10% al 80% en peso de un almidón desestructurado modificado y del 20% al 90% en peso de un aditivo, en que el almidón tiene un peso molecular medio desde 1.000 a 2.000.000, y que tiene una viscosidad dinámica desde 100 Pascal.segundo hasta 10.000 Pascal.segundo, y que tiene un número de capilaridad inherente de al menos 0,05;
(b)
proporcionar un miembro de moldeo que tenga un lado de recepción de filamentos tridimensional y un lado posterior opuesto al mismo, comprendiendo el lado de recepción de filamentos un patrón sustancialmente continuo, un patrón sustancialmente semicontinuo, un patrón individualizado, o cualquier combinación de los mismos;
(c)
la electro-hilatura de la composición de almidón, produciéndose con ello una pluralidad de filamentos de almidón; y
(d)
depositar la pluralidad de filamentos de almidón del lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo, en que los filamentos de almidón se adaptan al patrón tridimensional del lado de recepción de filamentos.
13. El proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el que la composición de almidón comprende además un polímero de alto peso molecular que tiene un peso molecular medio de al menos 500.000.
14. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12 y 13, en el que el paso de electro-hilatura de la composición de almidón comprende someter a electro-hilatura la composición de almidón a través de una hilera.
15. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12-14, que comprende además un paso de adelgazar los filamentos de almidón con aire.
16. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12-15, en el que el paso de proporcionar un miembro de moldeo comprende proporcionar un miembro de moldeo estructurado para que se desplace continuamente en la dirección de la máquina.
17. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12-16, en el que el paso de proporcionar un miembro de moldeo comprende proporcionar un miembro de moldeo formado por un elemento de refuerzo dispuesto a una primera elevación, y una armazón resinosa unida al elemento de refuerzo en una relación de cara con cara y que se extiende hacia fuera desde el elemento de refuerzo para formar una segunda elevación.
18. El proceso de acuerdo con la reivindicación 17, en el que el miembro de moldeo es permeable a los fluidos y comprende una pluralidad de hilos entretejidos, un fieltro, o cualquier combinación de ambas cosas.
19. El proceso de acuerdo con la reivindicación 17, en el que la armazón resinosa comprende una pluralidad de bases que se extienden hacia fuera desde el elemento de refuerzo y una pluralidad de partes en voladizo que se extienden lateralmente desde las bases a la segunda elevación, para formar espacios vacíos entre las partes en voladizo y el elemento de refuerzo, en que la pluralidad de bases y la pluralidad de partes en voladizo forman, en combinación, el lado de recepción de filamentos tridimensional del miembro de moldeo.
20. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12-19, en el que el paso de depositar la pluralidad de filamentos de almidón en el lado de recepción de filamentos del miembro de moldeo comprende aplicar una diferencia de presión de fluido a la pluralidad de filamentos de almidón.
21. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el paso de proporcionar una composición de almidón comprende además que ésta comprenda un polímero de alto peso molecular.
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