ES2237414T3 - Procedimiento de purificacion de agua. - Google Patents
Procedimiento de purificacion de agua.Info
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Abstract
Procedimiento para eliminar iones nitrato a partir de una solución acuosa suya, que comprende el paso de la solución a través de una cámara electroquímica que incluye, por lo menos, un ánodo y por lo menos, un cátodo, y el paso de una corriente entre ellos, en el que la superficie o superficies del cátodo se han revestido con una capa que está formada por metal rodio.
Description
Procedimiento de purificación de agua.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de purificación del agua, en el cual los iones
nitrato son eliminados de una solución acuosa suya, y a un
procedimiento para la eliminación y destrucción de los iones nitrato
del agua, tal como el agua edáfica o el agua superficial.
La reciente utilización generalizada de
fertilizantes ha conducido a un aumento del nivel de nitratos en el
agua. Los niveles superiores a 50 ppm en el agua de bebida se han
relacionado con problemas sanitarios tales como "el síndrome de
los bebés azules" y posiblemente, el cáncer de estómago. Además,
los nitratos se encuentran a menudo presentes en las aguas
residuales que se pueden abocar al sistema acuoso en forma
concentrada; tal descarga de los nitratos se ha identificado como
una causa importante del "florecimiento" de algas en depósitos
y también de la eutrofización del agua costera y de la del interior.
Este predominio del nitrato en el entorno ha llevado a una
legislación que limita el nivel permitido de nitratos en el agua
tratada y en las aguas residuales.
En la actualidad, los nitratos se eliminan
habitualmente de la solución mediante intercambio iónico o por
ósmosis inversa.
En un procedimiento de intercambio iónico, las
soluciones que contienen nitrato (que contienen típicamente
cationes sódicos, magnésicos y cálcicos de aniones nitrato,
sulfato, cloruro, y bicarbonato), se hacen pasar a través de una
columna que contiene una resina de intercambio aniónico. Cuando las
resinas de intercambio aniónico están completamente cargadas con
iones nitrato, la resina se regenera, por ejemplo, utilizando una
solución de salmuera (cloruro sódico). Los iones nitrato son
intercambiados entonces con los iones cloruro y la mezcla de
salmuera se descarga entonces como un producto residual.
Con la ósmosis inversa, las soluciones de nitrato
pasan a través de una membrana que retiene aproximadamente el 90%
de los iones nitrato (y otros) en típicamente, el 20% de la
solución. La solución concentrada resultante de los iones retenidos
debe entonces descargarse.
Otras tecnologías, tal como la
bio-desnitrificación, también están disponibles
para la eliminación de los iones nitrato a partir de la
solución.
Un problema asociado con las técnicas conocidas
de la eliminación del nitrato, es que se descargan soluciones de
nitrato relativamente concentradas. Además, en el caso del
intercambio iónico, pueden requerirse soluciones regeneradoras
recién preparadas para la utilización subsiguiente de las resinas de
intercambio iónico, lo que conduce a gastos corrientes
significativos.
La eliminación de los iones nitrato utilizando la
electrólisis también es conocido. Por ejemplo, el documento
EP-A-291.330 da a conocer un
procedimiento para tratar el agua edáfica que contiene nitratos,
que incluye el contacto del agua con una resina de intercambio
iónico y la regeneración de ésta con un regenerador, en el que el
regenerador gastado es sometido a electrólisis. El regenerador
puede, por ejemplo, incluir iones bicarbonato, cloruro o sulfato. La
electrólisis se lleva a cabo en una cámara electrolítica que
contiene un ánodo y un cátodo. El material de cada electrodo es
titanio revestido con platino, níquel, acero inoxidable, cobre o
grafito. El gas nitrógeno que se desprende puede pasar simplemente
a la atmósfera.
El documento
US-A-3.542.657 da conocer un
procedimiento para convertir un nitrato metálico alcalino en un
hidróxido metálico alcalino haciendo pasar una solución del nitrato
a través de una cámara electrolítica en la que se establece una
corriente continua entre el ánodo y los cátodos en la cámara,
produciendo por ello gas oxígeno en los ánodos e hidróxido metálico
alcalino en los cátodos. En los cátodos, también se produce gas
nitrógeno. Se utiliza preferiblemente una cámara bipolar en la que
los cátodos son de cobre, plomo, estaño, hierro, plata, cadmio,
platino, cobalto, níquel y sus aleaciones o los revestimientos de
éstas sobre los otros metales.
El documento
DE-A-19517652 da a conocer un
procedimiento para eliminar los iones nitrato de una solución
acuosa haciendo pasar ésta a través de una cámara electrolítica, en
el que la superficie del cátodo puede revestirse entre otras
combinaciones, de metales con una capa de cobre y rodio.
La presente invención busca proporcionar otro
procedimiento para eliminar los iones nitrato de una solución
acuosa suya, utilizando una cámara electroquímica.
La presente invención proporciona un
procedimiento para eliminar los iones nitrato de una solución
acuosa suya, que comprende el paso de la solución a través de una
cámara electroquímica que comprende por lo menos un ánodo y por lo
menos un cátodo y el paso de una corriente entre ellos, en el que
la(s) superficie(s) del cátodo se han revestido con
una capa que está formada por metal rodio.
La presente invención proporciona además la
utilización de una cámara electroquímica que comprende por lo menos
un ánodo y por lo menos un cátodo, en la que la(s)
superficie(s) del cátodo están revestidas con una capa
formada por metal rodio, para convertir los iones nitrato en
solución acuosa a gas nitrógeno.
Se encontró sorprendentemente que la eficiencia
eléctrica de la cámara electroquímica, en la que la(s)
superficie(s) del cátodo están revestidas con una capa que
está formada por metal rodio, es sorprendentemente mejor que la de
otras cámaras que contienen superficies catódicas que comprenden,
por ejemplo, platino o níquel.
Por ejemplo, se ha encontrado que en una cámara
eléctrica bipolar convencional, en la que los ánodos y los cátodos
están ambos fabricados de titanio revestido con una mezcla de
dióxido de rutenio y dióxido de titanio, la eficiencia eléctrica
para destruir los iones de nitrato en una solución de bicarbonato es
de alrededor del 40%, reduciéndose el 12% aproximadamente de los
iones nitrato en un paso único a través de la cámara. En la misma
cámara provista de ánodos y cátodos fabricados con níquel, la
eficiencia eléctrica es de alrededor del 35%. Sin embargo, si una
cámara comprende ánodos fabricados con titanio revestido con una
mezcla de dióxido de rutenio y dióxido de titanio, y cátodos
fabricados con titanio galvanizado con rodio, la eficiencia
eléctrica es de alrededor del 49%, reduciéndose el 24%
aproximadamente de los iones nitrato en un paso único a través de
la cámara. Los valores exactos dependerán, por supuesto, de las
dimensiones y de las condiciones operativas de la cámara.
El procedimiento de la presente invención puede
utilizarse para eliminar los iones de nitrato, parcial o
completamente, a partir de cualquier solución acuosa suya. Sin
embargo, se prefiere que la solución acuosa se haya obtenido de la
regeneración de una columna de intercambio iónico. La columna de
intercambio iónico puede haberse utilizado, por ejemplo, para
purificar agua, especialmente agua edáfica o superficial, que
contiene iones nitrato. Los iones de nitrato pueden encontrarse en
la solución tratada mediante la columna de intercambio iónico a una
concentración de entre, por ejemplo, 15 a 1000 ppm, preferentemente
de entre 15 a 500 ppm. El agua edáfica o superficial que pueda
tratarse, puede utilizarse seguidamente como agua de bebida. El
nivel máximo permitido de nitrato en el agua de bebida está
generalmente limitado a 50 (como nitrato) como estándar global.
La solución acuosa de iones de nitrato tratada en
la cámara electroquímica puede también comprender otros aniones,
por ejemplo, iones hidróxido, iones bicarbonato e iones cloruro.
También puede contener cationes tales como hidrógeno, sodio o
potasio. La cámara electroquímica en sí misma es bien conocida y se
describe, por ejemplo, en la patente
US-A-3.542.657. Sin embargo, es
esencial que la(a) superficie(s) catódica(s) se
hayan recubierto con una capa formada por metal rodio. De modo
deseable, la(s) superficie(s) catódica(s) se
han cubierto con metal rodio mediante galvanoplastia. El grosor del
recubrimiento está de modo deseable entre 0,1 \mum y 0,75 \mum,
por ejemplo, es de 0,5 \mum a 0,75 \mum.
El sustrato catódico puede, por ejemplo,
comprender un metal tal como titanio. Asimismo, puede comprender
una capa intermedia de revestimiento recubierta por metal rodio,
por ejemplo, para facilitar el procedimiento de revestimiento del
rodio reducir la cantidad utilizada de éste, en vista de su alto
valor. Así, por ejemplo, el sustrato catódico puede comprender
titanio o titanio revestido con dióxido de titanio, dióxido de
rutenio, dióxido de iridio y/o de oro. Muchos sustratos catódicos
están comercialmente disponibles.
El ánodo puede ser cualquier ánodo apropiado. Los
expertos en la materia conocen ánodos apropiados. La superficie
anódica puede estar revestida con metales u óxidos metálicos que
estimulan la generación de cloro respecto a la evolución del
oxígeno. Así, por ejemplo, el ánodo puede comprender un metal tal
como titanio, revestido opcionalmente con un metal u óxido
metálico. Ejemplos de metales son el platino, el rutenio y el
iridio. Ejemplos de óxidos metálicos son el dióxido de titanio, el
dióxido de rutenio, óxidos de platino e iridio y los óxidos
mezclados de estos metales. Ventajosamente, la superficie anódica no
incluye metal rodio, para evitar reacciones inversas
desagradables.
En una configuración de cámara bipolar, un lado
de un electrodo intermedio funciona como un cátodo, mientras que el
otro lado funciona como un ánodo. En este caso, el lado del cátodo
está revestido con el metal rodio.
De modo deseable, todas las superficies catódicas
en la cámara electroquímica están revestidas con una capa que está
formada por metal rodio. Sin embargo, esta no es una característica
esencial y sólo algunas de las superficies necesitan ser revestidas
con una capa que esté formada por metal rodio. De modo deseable, el
75% por lo menos, y preferentemente, el 100% de los cátodos, están
revestidos con una capa que está formada por metal rodio en sus
superficies. De modo deseable, la superficie completa de cada
cátodo está revestida con una capa que está formada por metal
rodio.
La cámara electroquímica se maneja apropiadamente
a temperatura elevada, es decir, a una temperatura superior a la
ambiente (20ºC). Por ejemplo, puede manejarse a una temperatura de
por lo menos 60ºC, preferentemente entre 60ºC y 70ºC, más
preferentemente a una temperatura de alrededor de 65ºC. Encontramos
que la eficiencia de la reducción de los iones nitrato a gas
nitrógeno aumenta con la elevación de la temperatura. Pueden
proporcionarse medios apropiados de intercambio calórico para
calentar la solución acuosa que penetra en la cámara
electroquímica, utilizando el calor de la solución acuosa que sale
de dicha cámara.
La descomposición de los iones nitrato en la
cámara electroquímica sigue las fórmulas dadas en la patente
US-A-3.542.657. Así, la
descomposición de los iones nitrato en la cámara electroquímica
está equilibrada por la formación de iones hidróxido. Si la
solución acuosa que sale de la cámara electroquímica se utiliza con
cualquier otro propósito, la solución puede ser tratada después para
eliminar los iones hidróxido, si esto es apropiado, añadiendo, por
ejemplo, un ácido tal como el ácido clorhídrico para neutralizar
los iones hidróxido.
De modo deseable, el procedimiento para eliminar
los iones nitrato según la presente invención, se utiliza para la
eliminación y destrucción de los iones nitrato de una solución
obtenida a partir de la regeneración de una columna de intercambio
iónico. La columna de intercambio iónico puede haberse utilizado
ella misma para eliminar los iones nitrato del agua, tal como el
agua edáfica o la superficial.
De este modo, la presente invención puede también
proporcionar un procedimiento para la eliminación y destrucción de
los iones nitrato a partir del agua, que comprende:
- i)
- el paso del agua a través de una columna de intercambio iónico (a) que contiene una resina de intercambio aniónico selectiva de nitrato, para intercambiar los iones nitrato con iones bicarbonato y/o cloruro; y
- ii)
- la destrucción de los iones nitrato y la regeneración de la columna de intercambio iónico (a) mediante:
- a)
- la eliminación de la columna de intercambio iónico (a) de cualesquiera cationes que formen hidróxidos o carbonatos insolubles;
- b)
- el paso de una solución acuosa que comprende iones bicarbonato y/o cloruro a través de la columna de intercambio iónico (a), para intercambiar los iones nitrato con iones bicarbonato y/o cloruro;
- c)
- el paso de la solución del apartado (b) a través de una cámara electroquímica, para convertir los iones de nitrato a gas nitrógeno mediante un procedimiento tal como el definido anteriormente;
- d)
- la reposición de la solución del apartado (c), añadiendo iones bicarbonato y/o cloruro; y
- e)
- el reciclaje de la solución del apartado (d) al apartado (b).
El agua se hace pasar a través de la columna de
intercambio iónico (a), para intercambiar iones nitrato con iones
bicarbonato y/o cloruro. El agua puede experimentar, por supuesto,
un pre o post procesado si están presentes otras impurezas, tales
como materiales orgánicos.
Cuando el agua se hace pasar a través de la
columna de intercambio iónico (a), los iones nitrato en el agua son
reemplazados con iones bicarbonato y/o nitrato y la resina de
intercambio aniónico se carga con iones nitrato. La resina de
intercambio aniónico es una resina selectiva de nitrato que
intercambia iones nitrato con iones bicarbonato y/o cloruro.
Ejemplos de resinas apropiadas son la Purolite A520E suministrada
por Purolite International Limited y la IMAC HP555, suministrada
por Rohm & Haas Limited.
Eventualmente, la resina de intercambio iónico se
cargará completamente con iones nitrato. En este momento, los iones
nitrato deben eliminarse de la columna de intercambio aniónico (a)
y destruirse, y la resina de intercambio iónico, regenerarse de
forma que la columna de intercambio aniónico (a) pueda utilizarse
una vez más en el procedimiento.
Como paso inicial, cualesquiera cationes que
formen hidróxidos o carbonatos insolubles deben ser eliminados de
la columna de intercambio iónico (a). Éstos son en su mayor parte
Mg^{++} y Ca^{++}. Los cationes pueden ser eliminados mediante
cualquier procedimiento apropiado. Preferiblemente, sin embargo, son
desplazados simplemente haciendo que un volumen de agua suavizada
atraviese la columna de intercambio iónico (a).
Una solución acuosa que comprende iones
bicarbonato y/o cloruro se hace pasar entonces a través de la
columna de intercambio iónico (a), para intercambiar los iones
nitrato con los iones bicarbonato y/o cloruro. Una solución
apropiada que comprende iones bicarbonato es una solución que
comprende bicarbonato sódico o potásico. Una solución apropiada que
comprende iones cloruro es una solución que comprende cloruro
sódico o potásico o ácido clorhídrico. De modo deseable, la
solución comprende iones cloruro o ambos iones bicarbonato y
cloruro.
La solución que comprende iones bicarbonato
comprende generalmente hasta 1M de iones bicarbonato,
preferentemente entre 0,75 y 0,9 M iones bicarbonato. La solución
que comprende iones cloruro comprende generalmente hasta 2M de iones
cloruro, preferentemente entre 1 y 2 M de iones cloruro. Cuando se
utilizan ambos tipos de iones, los de bicarbonato y los de cloruro,
la solución comprende generalmente hasta 1M, preferentemente de
0,75 a 0,9M iones de bicarbonato, y hasta 2M, preferentemente entre
0,3M y 2M, iones cloruro. En una forma de realización preferida, la
solución comprende hasta 1M de iones bicarbonato y hasta 0,6M iones
cloruro.
Después de que la solución acuosa ha atravesado
la columna de intercambio iónico (a), comprende iones nitrato e
iones bicarbonato o ambos. La solución se hace pasar entonces a
través de una cámara electroquímica para convertir los iones
nitrógeno en gas nitrógeno, según el procedimiento de la presente
invención definido anteriormente.
La solución que sale de la cámara electroquímica
es reciclada de nuevo a la columna de intercambio iónico (a). Sin
embargo, es necesario reponer la solución añadiendo iones
bicarbonato y/o cloruro. Con objeto de añadir iones bicarbonato,
pueden añadirse, por ejemplo, bicarbonato sódico o bicarbonato
potásico. Sin embargo, esto no es preferible, ya que permite el
aumento de iones hidróxido en el regenerador, lo que conduce a un
aumento en el nivel de hidróxidos, tal como el hidróxido cálcico y
el hidróxido magnésico, que precipitan fuera en la columna durante
el procesamiento normal del agua. Por lo tanto, es más deseable
hacer burbujear gas dióxido de carbono a través de la solución, para
convertir los iones hidróxido, producidos como producto de desecho
a partir de la reducción de los iones nitrato, a iones bicarbonato.
Para reponer los iones cloruro, es generalmente apropiado añadir
simplemente cloruro potásico o sódico o ácido clorhídrico.
En una forma de realización preferida, la
solución de salida de la cámara electroquímica, es reciclada a la
columna de intercambio iónico (a), hasta que todos los iones
nitrato se hayan intercambiado con los iones bicarbonato y/o
cloruro.
Una vez que la resina de intercambio aniónico se
ha regenerado, la columna de intercambio iónico (a) puede
utilizarse otra vez para la eliminación de los iones nitrato a
partir del agua que los contiene. Así, los apartados (i) e (ii)
pueden ser, si se desea, repetidos por lo menos una vez. Por
supuesto que en la práctica, el procedimiento puede repetirse una y
otra vez muchas veces.
El agua que está siendo tratada mediante la
columna de intercambio iónico, puede contener impurezas aparte de
los iones nitrato. Con objeto de asegurar que estos aniones no
afecten adversamente al procedimiento de la presente invención, la
resina de intercambio aniónico es una resina de intercambio aniónico
selectiva de nitrato, de manera que intercambia preferentemente los
iones nitrato en agua por otros aniones, tales como sulfato y
fosfato.
El procedimiento de la presente invención puede,
por tanto, llevarse a cabo en agua que también incluya otros
aniones. Así, por ejemplo, cuando el agua comprende también, por
ejemplo, iones sulfato, cloruro o fosfato, el procedimiento puede
comprender además: i), el paso del flujo que sale de la columna de
intercambio iónico (a) a través de una columna de intercambio iónico
(b) que contiene una resina de intercambio iónico, para
intercambiar cualesquiera iones nitrato en el flujo de salida, con
iones bicarbonato y/o cloruro, hasta que la concentración de
nitrato en el flujo de salida de la columna de intercambio iónico
(a) iguale a la concentración de nitrato en el flujo de entrada a
la columna de intercambio iónico (a); e (ii), suprimiendo la
columna de intercambio iónico (a) del flujo de agua, pasando ésta
directamente a la columna de intercambio iónico (b).
La concentración de nitrato puede medirse
continua o no continuamente mediante cualquiera de los
procedimientos que se conocen en la técnica.
La forma de realización anterior asegura que el
agua pueda ser tratada continuamente. Así, la eliminación de los
iones nitrato, y por lo tanto el tratamiento del flujo acuoso, no
tiene que pararse mientras que una columna única de intercambio
iónico se regenera. De modo deseable, la columna de intercambio
iónico (a) es regenerada y el flujo que sale de la columna de
intercambio iónico (b) se hace pasar entonces opcionalmente a través
de otra columna de intercambio iónico. Esta puede ser la columna de
intercambio iónico (a) regenerada.
Otra posibilidad es tener más columnas de
intercambio iónico. Si el número total de columnas es n, en general
el agua solamente se hace pasar a través de n-1
columnas a la vez. Así, por ejemplo, pueden utilizarse 3 ó 4
columnas de intercambio iónico, pero haciendo pasar el agua sólo a
través de 2 ó 3 de ellas a la vez. La columna restante tendrá que
suprimirse del circuito de procesamiento del agua, y se adscribirá
al proceso de regeneración. De este modo, si se utilizan 3
columnas, una instantánea de la operación podrá mostrar 2 columnas
en paralelo procesando agua separadamente, y la tercera columna
regenerándose, o estando preparada (es decir, preparada para ser
utilizada en serie después de una de las otras columnas).
De este modo, como una forma de realización de la
invención, el agua pasa inicialmente a través de la columna de
intercambio iónico (a), hasta que se aprecia que los niveles de
nitrato en la corriente aumentan, indicando penetración. La columna
de intercambio iónico (b) se añade entonces en serie a una columna
de intercambio iónico (a) (o puede haberse dispuesto en serie
previamente), haciendo pasar el agua a través de ambas columnas,
hasta que se aprecia que el nivel de nitrato en la corriente
procedente de la columna (a) es sustancialmente idéntico al nivel
en el agua que alimenta a la columna de intercambio iónico (a),
indicando una absorción máxima del nitrato en la columna (a). El
agua se hace pasar entonces sólo a través de la columna (b),
regenerándose la columna (a). Después de que la columna de
intercambio iónico (a) se ha regenerado, se continua haciendo pasar
el agua a través de la columna de intercambio iónico (b), hasta que
se aprecia que los niveles de nitrato en la corriente procedente de
esta columna aumentan, indicando penetración. La columna de
intercambio iónico (a) (u otra columna de intercambio iónico (c), si
la columna de intercambio iónico (a) se está regenerando todavía,
por ejemplo) se añade entonces en serie a la columna de intercambio
iónico (b), haciendo pasar el agua a través de ambas columnas,
hasta que se aprecia que los niveles de nitrato en la corriente
procedente de la columna de intercambio iónico (b), son
sustancialmente iguales al nivel en el agua que alimenta a la
columna de intercambio iónico (b), indicando una absorción máxima
del nitrato en la columna de intercambio iónico (b). El agua se
hace pasar entonces sólo a través de la columna de intercambio
iónico (a) (o de la columna de intercambio iónico (c),
regenerándose la columna de intercambio iónico (b).
Por supuesto, esta forma de realización puede ser
modificada de forma que, si se desea, las columnas de intercambio
iónico se retiren del flujo de agua antes de que muestren una
absorción máxima del nitrato. Esta medida puede modificarse
incluyendo en las series más columnas de intercambio iónico. En
general, en una medida de tipo "carrusel", se utilizan tres o
cuatro columnas de intercambio iónico.
La presente invención se da a conocer además en
los siguientes Ejemplos y Ejemplo Comparativo.
En todos los Ejemplos siguientes, se construyó
una cámara bipolar única a partir de una lámina de plástico con
unas dimensiones internas de 19,5 cm (longitud), 9 cm (anchura) y
12 cm (altura). El volumen de trabajo, es decir, el volumen
líquido, fue de 1,5 litros.
La cámara fue provista de un electrodo en cada
extremo y se conectó a un suministro de corriente continua. Además,
entre los electrodos de los extremos, y situándolos en ranuras en
las placas laterales de la cámara, se proveyeron, lateralmente y a
lo largo, hasta 24 electrodos intermedios de un tamaño de 9,1 cm
(anchura) y 11,5 cm (altura) con pequeñas ranuras de 0,2 cm de
profundidad. Los electrodos se dispusieron de forma que las
ranuras, entre los electrodos adyacentes, se mostraban opuestas,
asegurando una vía tortuosa de flujo líquido a través de la cámara.
No se realizó una conexión eléctrica directa a estos
electrodos.
La cámara se proveyó con una tapadera, operándose
con un volumen de líquido constante, descargando periódicamente el
gas producido en los electrodos a través de una válvula de gas.
Ésta se conectó directamente a un interruptor del nivel del líquido
que daba lugar a un control automático de éste. El nivel del
líquido se mantenía por debajo de la parte superior de los
electrodos intermedios, quedando 10 cm aproximadamente de cada
electrodo sumergidos en el líquido. El líquido se bombeó a la
cámara mediante un tubo de plástico en un extremo de la cámara y se
sacó de la cámara en un tubo de plástico en el extremo opuesto de
la cámara. El líquido que salía se hizo pasar a través de un
intercambiador térmico para transferir el calor residual al líquido
de suministro. El líquido de suministro también se hizo pasar a
través de un segundo intercambiador térmico, de forma que la
temperatura de entrada a la cámara pudiera ser controlada.
La cámara se proveyó con 24 electrodos de lámina
de níquel de pureza comercial de 1,2 mm de grosor, revestidos
electrolíticamente en las superficies catódicas con una capa de 0,5
\mum de grueso de metal rodio. El electrodo catódico final se
revistió de modo similar con rodio. El líquido de suministro era
agua que contenía 32 g/l de NaOH con 11.600 ppm de nitrato en
solución, como nitrato sódico. La velocidad del flujo fue de 1 l/h,
y la temperatura de entrada se controló a 75ºC. Con una corriente
constante de 1A (equivalente a una densidad de corriente de 11
mA/cm^{2}), los niveles de nitrato se redujeron a 9.500 ppm en un
único paso a través de la cámara. La eficiencia eléctrica fue del
37% aproximadamente, con unos costes energéticos de alrededor de
7,4 Wh/g de nitrato reducido.
Ejemplo comparativo
1
La misma cámara se proveyó con 10 electrodos de
lámina de titanio de 1,2 mm de grosor, revestidos en las dos
superficies con una capa de 2 \mum de grueso de una mezcla de
óxidos de titanio y óxidos de rutenio. Los electrodos finales
también consistían en una lámina de titanio revestida con una capa
de 2 \mum de grueso de una mezcla de óxidos de titanio y rutenio.
El líquido de suministro era agua que contenía 63 g/l de
bicarbonato sódico con 8.900 ppm de nitrato en solución, como
nitrato sódico. La velocidad del flujo fue de 1,5 l/h, y la
temperatura de entrada se controló a 75ºC. Con una corriente
constante de 0,8A (equivalente a una densidad de corriente de 9
mA/cm^{2}), los niveles de nitrato se redujeron a 7.800 ppm en un
único paso a través de la cámara. La eficiencia eléctrica fue del
40% aproximadamente, con unos costes energéticos de alrededor de 9
Wh/g de nitrato reducido.
La misma cámara se proveyó con 10 electrodos de
lámina de titanio de 1,2 mm de grosor, revestidos en las
superficies anódicas con una capa de 2 \mum de grueso de una
mezcla de óxidos de titanio y óxidos de rutenio y en las
superficies catódicas con una capa de metal rodio de 0,5 \mum de
grueso. Los electrodos finales también consistían en una lámina de
titanio revestida con una capa de 2 \mum de grueso de una mezcla
de óxidos de titanio y rutenio sobre el ánodo y de una capa de 0,5
\mum de metal rodio sobre el cátodo. El líquido de suministro era
agua que contenía 63 g/l de bicarbonato sódico con 8.800 ppm de
nitrato en solución, como nitrato sódico. La velocidad del flujo fue
de 1,5 l/h, y la temperatura de entrada se controló a 75ºC. Con una
corriente constante de 1,3 A (equivalente a una densidad de
corriente de 14,5 mA/cm^{2}), los niveles de nitrato se redujeron
a 6.650 ppm en un único paso a través de la cámara. La eficiencia
eléctrica fue del 49% aproximadamente, con unos costes energéticos
de alrededor de 8,4 Wh/g de nitrato reducido.
La mejora cuando se consigue una superficie de
rodio sobre el cátodo, comparada con una superficie de platino, se
muestra mediante un experimento vatimétrico.
Cubetas de polipropileno se llenaron con una
solución acuosa de 120 g/l de NaOH, añadiendo, tal como se indica a
continuación, nitrato sódico y nitrito sódico. Los cátodos
consistentes en alambres de 1 mm de diámetro, se sumergieron a la
misma profundidad, para dar lugar a áreas superficiales idénticas en
cada experimento. Los ánodos fueron de platino. la temperatura se
mantuvo constante. El voltaje se barrió desde (con platino) +0,45 V
(todos los voltajes respecto a SCE) y (con rodio) desde -0,2 V a
-1,1 V, con tasas de barrido de 50 mVs^{-1}.
Con los dos cátodos de platino y rodio y sin
nitrato presente, se apreció el tradicional "patrón mariposa"
asociado con la adsorción y desorción del hidrógeno a \sim -0,9
V, teniendo lugar el inicio de la evolución del gas hidrógeno a
\sim -1,1 V. No existió diferencia significativa entre el rodio y
el platino.
Se añadieron 51 g/l de nitrato sódico a 120 g/l
de hidróxido sódico y se repitieron los experimentos
anteriores.
Con un cátodo de platino, se observó un pico de
corriente de 4,5 mA a \sim0,87 V sobre el barrido del potencial
negativo, indicando adsorción de nitrato. Este pico no se apreció
sobre el barrido del potencial positivo, indicando interferencia en
la adsorción del nitrato por la desorción del hidrógeno. Además, la
anchura del pico sobre el barrido negativo fue de 0,1 V con una
corriente de 2 mA.
Con un cátodo de rodio, se observó un pico
similar de corriente sobre el barrido del potencial negativo,
observándose un pico más bajo (2,5 mA) sobre el barrido del
potencial positivo. La anchura del pico a 2 mA fue de 0,2 V sobre el
barrido negativo y de 0,1 V sobre el barrido positivo.
Esto ilustra que la adsorción del nitrato sobre
el rodio no está afectada significativamente, de modo sorprendente,
por la desorción del hidrógeno, y que el rodio es superior al
platino para la reducción del nitrato.
Se añadieron 41,4 g/l de nitrito sódico a 120 g/l
de hidróxido sódico y se repitieron otra vez los experimentos
anteriores.
Con un cátodo de platino, se observó un pico de
corriente de 4,5 mA a \sim0,92 V sobre el barrido del potencial
negativo, indicando adsorción de nitrito, encontrándose un pico
ligeramente más bajo sobre el barrido del potencial positivo, no
indicando una interferencia significativa en la adsorción del
nitrito por la desorción del hidrógeno.
Con un cátodo de rodio, el pico de la corriente
se encontró más allá de la gama de medición de los instrumentos.
Los niveles de nitrito se redujeron a 0,23 g/l antes de que el pico
de corriente se encontrara dentro del intervalo de la
instrumentación. A esta concentración, se observó una corriente pico
de 5,5 mA con una forma del pico que indicaba una limitación de la
transferencia de masa a la adsorción del nitrito. Esto ilustra que
el rodio es una vez más superior al platino para la reducción del
nitrito.
Se sabe que la reducción del nitrato a gas
nitrógeno se lleva a cabo a través del nitrito. Se forma un
intermediario, nitrito amónico, que se descompone térmicamente. Por
tanto, los experimentos anteriores muestran que la eficiencia
cuando se utiliza un cátodo de rodio, es sorprendentemente mayor que
cuando se utiliza un electrodo de platino. Además, muestran que la
formación del nitrito se minimiza, ya que el nitrito se reduce
fácilmente a iones de amonio. Esto es ventajoso para los
procedimientos de tratamiento del agua, en los que se aplican
estrictos límites del nitrito.
Claims (18)
1. Procedimiento para eliminar iones nitrato a
partir de una solución acuosa suya, que comprende el paso de la
solución a través de una cámara electroquímica que incluye, por lo
menos, un ánodo y por lo menos, un cátodo, y el paso de una
corriente entre ellos, en el que la superficie o superficies del
cátodo se han revestido con una capa que está formada por metal
rodio.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que el cátodo o cátodos comprenden un metal revestido con metal
rodio.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el
que el cátodo o cátodos comprenden titanio o titanio revestido con
dióxido de titanio y/o dióxido de rutenio, revestido con metal
rodio.
4. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el(los)
ánodo(s) comprende(n) titanio revestido con platino,
rutenio o iridio, o revestido(s) con dióxido de titanio,
dióxido de rutenio u óxidos de platino o iridio, u óxidos mezclados
de estos metales.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que la cámara electroquímica se
maneja a una temperatura de por lo menos 60ºC.
6. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que la solución se ha obtenido a
partir de la regeneración de una columna de intercambio iónico.
7. Procedimiento para la eliminación y
destrucción de los iones nitrato a partir del agua, que
comprende:
- i)
- paso del agua a través de una columna de intercambio iónico (a) que contiene una resina de intercambio aniónico selectiva de nitrato, para intercambiar los iones nitrato con iones bicarbonato y/o cloruro; y
- ii)
- destrucción de los iones nitrato y regeneración de la columna de intercambio iónico (a) mediante:
- a)
- eliminación de la columna de intercambio iónico (a) de cualesquiera cationes que formen hidróxidos o carbonatos insolubles;
- b)
- paso de una solución acuosa que comprende iones bicarbonato y/o cloruro a través de la columna de intercambio iónico (a), para intercambiar los iones nitrato con iones bicarbonato y/o cloruro;
- c)
- paso de la solución del apartado (b) a través de una cámara electroquímica, para convertir los iones de nitrato a gas nitrógeno mediante un procedimiento tal como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5;
- d)
- reposición de la solución del apartado (c), añadiendo iones bicarbonato y/o cloruro; y
- e)
- reciclado de la solución del apartado (d) al apartado (b).
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el
que la solución del apartado (c) es repuesta haciendo burbujear gas
dióxido de carbono a través de la solución, para convertir los
iones hidróxido producidos como producto de desecho de la reducción
de los iones nitrato, a iones bicarbonato.
9. Procedimiento según la reivindicación 7 u 8,
en el que la solución del apartado (c) es repuesta añadiendo
cloruro sódico o potásico, o ácido clorhídrico.
10. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 9, en el que la solución de salida de la
cámara electroquímica es reciclada a la columna de intercambio
iónico (a), hasta que todos los iones de nitrato se han
intercambiado con los iones bicarbonato y/o cloruro.
11. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 10, en el que la solución en el apartado (b)
que comprende iones bicarbonato es una solución que comprende
bicarbonato potásico o sódico.
12. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 11, en el que la solución en el apartado (b)
que comprende iones cloruro es una solución de cloruro potásico o
sódico.
13. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 12, en el que la solución en el apartado (b)
que comprende iones bicarbonato y/o cloruro, comprende hasta 1 M de
iones bicarbonato y/o hasta 2M de iones cloruro.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, en
el que la solución en el apartado (b) comprende hasta 1M de iones
bicarbonato y hasta 0,6 M de iones cloruro.
15. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 14, en el que el agua que pasa a través de la
columna de intercambio iónico (a), es agua edáfica o agua residual
superficial.
16. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 15, en el que el agua que pasa a través de la
columna de intercambio iónico (a), comprende también otros aniones,
el cual procedimiento comprende además:
- i)
- el paso del flujo que sale desde la columna de intercambio iónico (a), a través de una columna de intercambio iónico (b) que contiene una resina de intercambio iónico para intercambiar cualesquiera iones de nitrato, en el flujo mencionado, con iones de bicarbonato y/o cloruro, hasta que la concentración de nitrato en el flujo que sale de la columna de intercambio iónico (a), iguala a la concentración de nitrato en el flujo que entra en la columna de intercambio iónico (a); y
- ii)
- la supresión de la columna de intercambio iónico (a) del flujo del agua, haciendo pasar directamente a ésta a la columna de intercambio iónico (b).
17. Procedimiento según la reivindicación 16, en
el que la columna de intercambio iónico (a) es regenerada y el
flujo de salida de una columna de intercambio iónico (b) se hace
pasar a través de la columna de intercambio iónico (a)
regenerada.
18. Utilización de una cámara electroquímica que
comprende por lo menos un ánodo y por lo menos un cátodo, en la que
la(s) superficie(s) del cátodo está(n)
revestida(s) con una capa que está formada por metal rodio,
para convertir los iones de nitrato en solución acuosa a gas
nitrógeno.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2400506R1 (es) * | 2011-08-02 | 2013-05-03 | Canicio Consulting Chemist S L Dr | Procedimiento y dispositivo para la eliminacion de nitratos del agua por reduccion electrolitica a nitrogeno gas |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE0004202L (sv) * | 2000-11-14 | 2002-05-07 | Vattenfall Ab | Förfarande och anordning för avlägsnande och destruktion av nitrater |
| JP3768128B2 (ja) * | 2001-09-04 | 2006-04-19 | 三洋電機株式会社 | 水処理装置 |
| JP3691461B2 (ja) * | 2002-02-13 | 2005-09-07 | 三洋電機株式会社 | 水浄化システム及び水浄化方法 |
| US20050115905A1 (en) * | 2002-03-01 | 2005-06-02 | Jinying Yan | Nitrate removal |
| KR100483443B1 (ko) * | 2002-08-29 | 2005-04-15 | (주)메타만나 | 식물체로부터 질산염의 제거방법 |
| US6875347B2 (en) * | 2002-12-17 | 2005-04-05 | Elm Technologies, L.L.C. | Fluid treatment system apparatus and method |
| US20090081500A1 (en) * | 2003-10-10 | 2009-03-26 | Ohio University | Fuel cell utilizing ammonia, ethanol or combinations thereof |
| US8221610B2 (en) * | 2003-10-10 | 2012-07-17 | Ohio University | Electrochemical method for providing hydrogen using ammonia and ethanol |
| US8216437B2 (en) * | 2003-10-10 | 2012-07-10 | Ohio University | Electrochemical cell for oxidation of ammonia and ethanol |
| US8216956B2 (en) * | 2003-10-10 | 2012-07-10 | Ohio University | Layered electrocatalyst for oxidation of ammonia and ethanol |
| CA2542313C (en) * | 2003-10-10 | 2012-12-04 | Ohio University | Electro-catalysts for the oxidation of ammonia in alkaline media |
| JP2007518552A (ja) * | 2004-01-09 | 2007-07-12 | アプライド・インテレクチユアル・キヤピタル | 電気化学的硝酸塩分解 |
| EP1698594A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-09-06 | Ecodis | Method for removing pollutants from water based fluids |
| GB0505689D0 (en) * | 2005-03-18 | 2005-04-27 | Boc Group Plc | Improvements in or relating to the regeneration of water treatment substrates |
| EP1889317B1 (en) * | 2005-05-06 | 2017-09-06 | Ohio University | Electrocatalysts and additives for the oxidation of solid fuels |
| WO2007047630A2 (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Ohio University | Carbon fiber-electrocatalysts for the oxidation of ammonia and ethanol in alkaline media and their application to hydrogen production, fuel cells, and purification processes |
| GR1005326B (el) * | 2006-01-23 | 2006-10-18 | Γεωργιος Κυριακου | Ηλεκτροχημικη μεθοδος απομακρυνσης των νιτρικων ήτων νιτρωδων ιοντων απο υδατικα διαλυματα δια τησμετατροπης τους σε αζωτο |
| EP2153851A1 (en) * | 2007-04-11 | 2010-02-17 | Olexandr Borisovich Zayika | Method for treating water and aqueous solutions by means of a gas-discharge plasma and a device for carrying out said method |
| US7828980B2 (en) * | 2007-04-16 | 2010-11-09 | Rohm And Haas Company | Water treatment process |
| CN102107977B (zh) * | 2011-01-18 | 2013-05-08 | 南京大学 | 一种含高浓度氨氮废水的资源化方法 |
| JP5010037B2 (ja) * | 2011-02-07 | 2012-08-29 | 株式会社微酸性電解水研究所 | 電解水の生成方法および組成物 |
| RU2453638C1 (ru) * | 2011-03-02 | 2012-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Электрохимический способ подготовки фонового электролита для вольтамперометрического анализа |
| SG185852A1 (en) * | 2011-05-26 | 2012-12-28 | Qian Hu Corp Ltd | Apparatus for purifying water in an aquarium |
| NL2008090C2 (en) * | 2012-01-10 | 2013-07-15 | Stichting Wetsus Ct Excellence Sustainable Water Technology | Method for nitrogen recovery from an ammonium comprising fluid and bio-electrochemical system. |
| MD4318C1 (ro) * | 2013-06-18 | 2015-08-31 | Государственный Университет Молд0 | Procedeu de purificare a apei de nitraţi şi nitriţi |
| CN104609504B (zh) * | 2013-11-05 | 2016-08-17 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种离子交换法转移并资源化回收并利用水中硝态氮的方法及装置 |
| CN104445808A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-03-25 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种淡水循环水养殖系统中硝酸盐的去除方法 |
| CN104959170A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-10-07 | 东南大学 | 一种易再生的硝酸根选择性离子交换树脂及其制备方法 |
| CN108101165A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-06-01 | 深圳众意远诚环保科技有限公司 | 一种新型电催化氨氮废水处理系统及其处理方法 |
| CN108163934A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-06-15 | 湖北君集水处理有限公司 | 一种采用铑电极进行电解脱氮的系统及方法 |
| CN109626672A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-04-16 | 泉州南京大学环保产业研究院 | 基于电化学和树脂组合工艺深度处理废水中硝态氮方法 |
| CN110038647B (zh) * | 2019-05-13 | 2021-06-11 | 南京大学 | 一种电解盐溶液高效再生树脂的方法 |
| RU2751891C1 (ru) * | 2020-06-29 | 2021-07-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет путей сообщения" (СГУПС) | Способ очистки природных и сточных вод от нитратов |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT99947B (de) | 1923-04-19 | 1925-05-11 | Otto Gans | Drehgelenk für Laufpuppen. |
| GB2038872B (en) * | 1978-10-06 | 1983-01-26 | Asahi Chemical Ind | Electrolytic process for preparing nitrites |
| JPS55152143A (en) * | 1979-05-16 | 1980-11-27 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Amorphous alloy electrode material for electrolysis |
| JPS58107490A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | 電極基材の製造方法 |
| GB8323390D0 (en) * | 1983-08-31 | 1983-10-05 | Ici Plc | Production of cathode |
| JPS6063336A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-04-11 | Daiki Gomme Kogyo Kk | 溶液電解の電極用表面活性化非晶質合金 |
| EP0213708B1 (en) * | 1985-08-02 | 1993-09-22 | Daiki Engineering Co., Ltd. | Surface activated amorphous and supersaturated solid solution alloys for electrodes in the electrolysis of solutions and the method for their surface activation |
| GB8711363D0 (en) * | 1987-05-14 | 1987-06-17 | Anglian Water Authority | Ground-water treatment |
| DE3838181A1 (de) * | 1988-11-10 | 1990-05-23 | Linde Ag | Verfahren und vorrichtung zur entfernung von stickstoffverbindungen aus waessrigen loesungen |
| GB9103851D0 (en) * | 1991-02-25 | 1991-04-10 | Bradtec Ltd | Method for the combined removal and destruction of nitrate ions |
| US5376240A (en) * | 1991-11-04 | 1994-12-27 | Olin Corporation | Process for the removal of oxynitrogen species for aqueous solutions |
| DE4344613C2 (de) * | 1993-12-24 | 1997-07-17 | Hahnewald Gmbh | Verfahren zur katalytisch-elektrochemischen Reduktion nitrathaltiger Lösungen sowie Verwendung der behandelten wäßrigen Lösungen als Regeneriermittel für Ionenaustauscher |
| DE19517652A1 (de) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | Grundfos As | Verfahren zur Verminderung des Nitrat- und/oder Nitritgehaltes im Wasser |
| WO1996038384A1 (en) * | 1995-06-01 | 1996-12-05 | Upscale Technologies, Inc. | Method and apparatus for removing nitrates from water |
| WO1999058452A2 (en) * | 1998-05-14 | 1999-11-18 | Upscale Water Technologies, Inc. | Electrodes for electrolytic removal of nitrates from water, methods of making same, and apparatus incorporating said electrodes |
-
1999
- 1999-03-24 GB GB9906842A patent/GB2348209B/en not_active Expired - Fee Related
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Cited By (1)
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