ES2232661T3 - Resina de poliester para revestimiento en polvo. - Google Patents
Resina de poliester para revestimiento en polvo.Info
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Abstract
Una resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado para usar en un revestimiento en polvo y que comprende: (a) de aproximadamente 20 a aproximadamente 35 por ciento en moles de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico, (b) de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 por ciento en moles de un componente de diácido insaturado, (c) de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles de un componente de diol impedido, (d) de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de 1, 2-diol de 2 a 8 átomos de carbono, (e) de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de diol cíclico, tal que la resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado resultante tiene una temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio por gramo de resina, una media de 4 a 6 insaturaciones por cadena de polímero y una viscosidad en estado fundido de menos de 2000 centipoises según se mide a 200ºC usando un viscosímetro de cono y placa de ICI.
Description
Resina de poliéster para revestimiento en
polvo.
Esta invención se refiere generalmente a una
resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado para
usar en revestimiento en polvo y más particularmente trata de un
poliéster insaturado mencionado previamente que tiene propiedades
adecuadas para usar en un revestimiento en polvo para madera,
plástico y otros substrato sensibles a la temperatura.
Los revestimientos en polvo ofrecen las ventajas
de alta eficacia de revestimiento, excelentes propiedades mecánicas
y emisión nula de compuestos orgánicos volátiles. Las resinas de
poliéster terminado en grupos carboxilo para usar en revestimientos
en polvo son bien conocidas en la técnica y en la práctica estos
poliésteres se procesan con resinas epoxídicas para formar agentes
aglutinantes para revestimientos en polvo. Las resinas de poliéster
insaturado también encuentran uso en revestimientos en polvo en los
que se curan, a través de la insaturación a lo largo de su cadena
principal, mediante UV u otra irradiación. Las resinas de poliéster
insaturado terminado en carboxi podrían curarse tanto mediante
irradiación como mediante reacción con compuestos epoxídicos. Estos
revestimientos son particularmente útiles ya que pueden curarse a
una temperatura muy inferior que los revestimientos en polvo
convencionales. Esto ahorra costes de energía, reduce los tiempos de
revestimiento y permite que los revestimientos en polvo se usen
sobre substratos termosensibles tales como madera y madera
manipulada, plásticos y artículos prefabricados que contienen
componentes termosensibles, tales como motores y radiadores.
US 5.637.654 describe una composición de
revestimiento en polvo que incluye un poliéster terminado en
carboxi, compuestos epoxídicos y un catalizador de onio. El
poliéster terminado en carboxi puede derivarse de ácido fumárico,
maleico, adípico, isoftálico,
terc-butil-isoftálico, ácido
succínico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido
azelaico, ácido dodecanodioico, los anhídridos correspondientes y
mezclas de los mismos. Los ejemplos que describen el uso de un
diácido insaturado (ácido fumárico) utilizan un % en moles de tal
ácido en el intervalo de 9,3-10,2%.
El curado tanto mediante reacción epoxídica como
irradiación permitirá que se formen revestimientos en polvo que
tienen una dureza muy superior que los que pueden alcanzarse
mediante cualquier método solo. Esto es particularmente útil en
aplicaciones sometidas a un desgaste superficial significativo,
tales como encimeras. Los revestimientos en polvo basados en resinas
de poliéster son particularmente deseables en algunas aplicaciones
debido a su apariencia, resistencia a la sobrecocción, propiedades
mecánicas y resistencia a la intemperie excelentes. Han encontrado
aplicación para revestir una amplia gama de substratos metálicos, y
sería altamente deseable poder usar revestimientos en polvo basados
en resinas de poliéster sobre substratos sensibles a la temperatura
no metálicos tales como madera, productos de madera manipulada y
plásticos. Muchos substratos sensibles a la temperatura son
expuestos directamente o indirectamente a la luz solar o el calor.
Debido a su resistencia a la intemperie y estabilidad de color
superiores, los revestimientos en polvo basados en resinas de
poliéster serían particularmente eficaces para usar con substratos
sensibles a la temperatura, por ejemplo, productos de madera
manipulada tales como tablero de fibras de densidad media. Los
revestimientos en polvo curados por radiación UV basados en
revestimientos en polvo carboxi-funcionales
insaturados tendrían la ventaja adicional de una resistencia al
rayado y una durabilidad mucho mejores.
Una lisura superficial y una dureza excelentes y
una temperatura de curado baja son propiedades que un revestimiento
en polvo debe tener para usar con substratos sensibles a la
temperatura. Los revestimientos en polvo existentes basados en
resinas de poliéster generalmente poseen la propiedad requerida de
dureza superficial y baja temperatura de curado pero no forman
superficies con una lisura comparable a otros métodos de acabado. La
incapacidad de los revestimientos en polvo basados en resinas de
poliéster para proporcionar la lisura superficial requerida
generalmente es el resultado de las altas viscosidades de las bases
de resina de poliéster. Alcanzar una lisura superficial que sea
equivalente a la alcanzada con otros sistemas de acabado, tales como
pinturas líquidas y estratificados, es esencial para que los
revestimientos en polvo basados en resinas de poliéster se usen
eficazmente con substratos sensibles a la temperatura tales como
madera, productos de madera manipulada y plásticos.
Para formar un acabado liso, el revestimiento en
polvo debe fundirse dentro de un intervalo de temperatura particular
para permitir el flujo oportuno y suficiente del material polímero
antes de la reticulación. También es esencial que los polvos de
revestimiento formulados permanezcan en un estado finamente dividido
que fluye libremente durante un período de tiempo razonable después
de que se fabriquen y se envasen. La mayoría de las resinas de
poliéster que se usan como aglutinantes para revestimientos en polvo
son sólidos amorfos. El uso de múltiples componentes para producir
resinas que tienen propiedades especializadas reduce generalmente su
potencial para la cristalinidad. La temperatura de transición vítrea
(T_{g}) resultante de estas resinas debe superar la temperatura de
almacenamiento a la que se expondrá el polvo formulado. Cuando las
temperaturas de almacenamiento alcanzan o superan la T_{g}, la
resina amorfa comienza a "fluir en frío", dando como resultado
la aglomeración de las partículas finamente divididas, haciendo de
ese modo el polvo inadecuado para la aplicación. Por lo tanto, la
T_{g} y la viscosidad en estado fundido son consideraciones
importantes para resinas de revestimiento en polvo.
Los poliésteres insaturados deben contener
suficientes dobles enlaces para alcanzar las mejoras en las
propiedades requeridas, lo más notablemente la dureza. Se sabe que
la dureza de las resinas insaturadas completamente curadas es una
función del número de dobles enlaces encontrados a lo largo de la
cadena principal de un polímero particular. Para aplicaciones de
revestimiento en polvo, es deseable un alto número de
insaturaciones, 4-6 por cadena. Durante la
irradiación, esta formará una red muy altamente reticulada y dará
una dureza superficial muy alta.
La viscosidad y la temperatura de transición
vítrea de las resinas de poliéster insaturadas son propiedades
críticas para el comportamiento final del revestimiento en polvo
formulado. Las resinas con una viscosidad en estado fundido inferior
son deseables debido a que fluyen unidas y se fusionan mejor para
proporcionar una apariencia más lisa y más uniforme, y son más
fáciles de procesar como un polvo. Sería deseable desarrollar una
composición de revestimiento en polvo substancialmente con un flujo
y/o una apariencia iguales o mejores y una viscosidad inferior bajo
condiciones de uso habituales. Esto no puede realizarse a costa de
la temperatura de transición vítrea de la resina. Debe mantenerse
una temperatura de transición vítrea de 45ºC y se prefiere una
temperatura de transición vítrea de más de 50ºC si el revestimiento
formulado ha de seguir fluyendo libremente durante el
almacenamiento.
Por lo tanto, un objetivo general de la presente
invención es proporcionar una resina de poliéster insaturado
mejorada que sea adecuada como un material de base para un
revestimiento en polvo para un substrato sensible a la
temperatura.
Más particularmente, un objetivo de la presente
invención es proporcionar una resina de poliéster terminado en
carboxilo mejorada que tenga una viscosidad de menos de 2000
centipoises así como una temperatura de transición vítrea, un índice
de acidez y un índice de hidroxilo suficientes para ser útil en un
revestimiento en polvo para un substrato sensible a la
temperatura.
Otros objetivos y ventajas de la presente
invención se harán evidentes al leer la descripción detallada y las
reivindicaciones adjuntas siguientes.
La presente invención es una resina de poliéster
terminado en grupos carboxilo insaturado para usar en un
revestimiento en polvo y que comprende (a) de aproximadamente 20 a
aproximadamente 35 por ciento en moles de un componente de diácido
aromático del que al menos 75 por ciento en moles es ácido
isoftálico, (b) de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 por
ciento en moles de un componente de diácido insaturado que es
preferiblemente ácido fumárico, ácido maleico o anhídrido maleico,
(c) de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles
de un componente de diol impedido que contiene de 4 a 13 átomos de
carbono que es preferiblemente neopentilglicol,
2-metil-1,3-propanodiol,
2,2-butiletil-1,3-propanodiol,
o combinaciones de los mencionados previamente, (d) de
aproximadamente 0 a aproximadamente 15 por ciento en moles de un
componente 1,2-dihidroxilado, preferiblemente
etilenglicol o 1,2-propanodiol y (e) de
aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un
componente de diol cíclico tomado del grupo ciclohexanodimetanol,
2,2-bis[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano
(aducto de óxido de etileno de bisfenol A),
2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano
(bisfenol A hidrogenado) y aductos de óxido de etileno o propileno
de bisfenoles, u otros bisfenoles hidrogenados, preferiblemente
2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano
y/o
2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano,
tal que que la resina de poliéster terminado en grupos carboxilo
insaturado resultante tiene una temperatura de transición vítrea de
44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos
de hidróxido potásico por gramo de resina, un índice de hidroxilo
menor que 10 miligramos de potasio por gramo de resina, una media de
4-6 insaturaciones por cadena de polímero y una
viscosidad de menos de 2000 centipoises cuando se mide a 200ºC
usando un viscosímetro de cono y placa de
ICI.
ICI.
Las resinas de poliéster encuentra uso en
sistemas de poliéster-isocianato, híbridos de
poliéster-epoxídicos y
poliéster-isocianurato de triglicidilo. La
estabilidad del material de revestimiento en polvo basado en resina
de poliéster acabada durante el almacenamiento, las propiedades de
flujo del esmalte durante el ciclo de curado y el comportamiento
final del revestimiento reticulado dependen todos de la composición
de la resina aglutinante de poliéster.
Los poliésteres terminados en grupos carboxilo de
la presente invención se preparan mediante métodos de
policondensación bien conocidos, por ejemplo, mediante
esterificación o interesterificación, opcionalmente en presencia de
catalizadores típicos tales como dibutil-estaño o
titanato de tetrabutilo, con lo que, a través de una elección
adecuada de las condiciones de reacción, se obtienen resinas de
poliéster que tienen las propiedades deseadas.
Después de formarse, las resinas de poliéster de
la presente invención tienen una temperatura de transición vítrea de
44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos
de hidróxido potásico por gramo de olefina, un índice de hidroxilo
de menos de 10 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina,
contienen 4-6 insaturaciones por cadena de media, y
una viscosidad de menos de 2000 centipoises según se mide mediante
un viscosímetro de cono y placa de ICI a 200ºC.
Se ha encontrado que esta combinación particular
de temperatura de transición vítrea, índice de acidez, índice de
hidroxilo, insaturación y viscosidad hace a una resina de poliéster
de la presente invención especialmente útil en revestimientos en
polvo para usar sobre substratos sensibles a la temperatura. La
temperatura de transición vítrea debe superar la temperatura de
almacenamiento a la que se expondrá el polvo formulado. Por otra
parte, para formar un acabado liso, los revestimientos en polvo
deben fundirse y tener una viscosidad suficientemente baja dentro de
un intervalo de temperatura particular para permitir el flujo
oportuno y suficiente de la resina de poliéster antes de la
reticulación.
Sin embargo, la viscosidad de la resina de
poliéster está influenciada por un número de factores conflictivos.
Por ejemplo, la viscosidad de una resina es inferior si su peso
molecular es inferior. Sin embargo, el índice de acidez de la resina
es demasiado alto si el peso molecular de la resina es demasiado
bajo. De forma similar, la viscosidad de una resina es inferior si
su ramificación se elimina o se reduce. Sin embargo, niveles
incrementados de ramificación mejoran la reactividad de la resina de
poliéster de modo que se gelifica rápidamente durante la
formulación. Por otra parte, las resinas con cadenas principales
flexibles tienen viscosidades inferiores. Sin embargo, la cadena
principal de la resina debe ser suficientemente rígida para dar una
temperatura de transición vítrea suficientemente alta. Niveles
superiores de insaturación reducen la viscosidad de la resina y
reducen la temperatura de transición vítrea de la resina. La
composición de la resina de poliéster es críticamente importante
para alcanzar el equilibrio de temperatura de transición vítrea,
índice de acidez, índice de hidroxilo, insaturación y viscosidad de
la resina que son necesarios para usarla en composiciones de
revestimiento en polvo.
Una resina de poliéster de la presente invención
se prepara a partir de un componente de diácido aromático, un
componente de diácido insaturado, un componente de diol impedido, un
componente de 1,2-diol y un componente de diol
cíclico, y contiene restos que se derivan de cada uno de esos
materiales. Así, una resina de poliéster de la presente invención
está comprendida por de aproximadamente 20, preferiblemente de
aproximadamente 25, a aproximadamente 35, preferiblemente a
aproximadamente 32, por ciento en moles del componente de diácido
aromático del que al menos 75 por ciento en moles es ácido
isoftálico. El resto, si lo hay, del componente de diácido aromático
es ácido tereftálico o ácido ftálico, y preferiblemente es ácido
tereftálico.
Una resina de poliéster de la presente invención
también está comprendida por de aproximadamente 15, preferiblemente
de aproximadamente 22, a aproximadamente 30, y preferiblemente
aproximadamente 25, por ciento en moles de un componente de diácido
insaturado. Este componente de diácido comprende un diácido o
anhídrido insaturado que contiene de dos a diez átomos de carbono.
Diácidos adecuados incluyen ácido fumárico, ácido maleico, anhídrido
maleico, ácido o anhídrido
4-ciclohexeno-1,2-dicarboxílico,
prefiriéndose el ácido fumárico, el ácido maleico y el anhídrido
maleico.
Una resina de poliéster de la presente invención
también está comprendida por de aproximadamente 25 a aproximadamente
45 por ciento en moles de un componente de diol impedido que
contiene de 4 a 13 átomos de carbono, incluyendo
2,2-dimetilpropanodiol-1,3 (es
decir, neopentilglicol),
hexano-2,5-diol,
2-metil-1,3-propanodiol
y
2,2-butiletil-1,3-propanodiol,
y es preferiblemente neopentilglicol.
Una resina de poliéster de la presente invención
también está comprendida por de aproximadamente cero,
preferiblemente de aproximadamente cinco, a aproximadamente 20,
preferiblemente a aproximadamente 15 por ciento de un componente de
1,2-diol que contiene 2-8 átomos de
carbono, incluyendo etilenglicol, 1,2-propanodiol,
1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol,
1,2-hexanodiol, 1,2-feniletanodiol,
1,2-ciclohexiletanodiol, donde se prefieren el
etilenglicol y el 1,2-propanodiol.
Una resina de poliéster de la presente invención
también está comprendida por de aproximadamente cero,
preferiblemente de aproximadamente cinco, a aproximadamente veinte
por ciento en moles de un componente de diol cíclico que incluye
2,2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano
(es decir, bisfenol A hidrogenado),
1,4-dimetilolciclohexano y
2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano
(es decir, aducto de óxido de etileno de bisfenol A) y aductos de
óxido de propileno u óxido de etileno de otros bifenoles.
Preferiblemente, el componente de diol cíclico es
2,2-[bis-(4-hidoxiciclohexil)]-propano
o
2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano.
Una modalidad preferida de una resina de
poliéster de la presente invención comprende (a) de aproximadamente
26 a aproximadamente 33 por ciento en moles de un componente de
diácido aromático que comprende al menos aproximadamente 75 por
ciento en peso de ácido isoftálico y hasta aproximadamente 25 por
ciento en peso de ácido tereftálico; (b) de aproximadamente 20 a
aproximadamente 24 por ciento en moles de un diácido insaturado,
preferiblemente ácido fumárico o anhídrido maleico; (c) de
aproximadamente 25 a aproximadamente 38 por ciento en moles de
neopentilglicol, (d) de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 por
ciento en moles de etilenglicol, y (e) de aproximadamente 6 a
aproximadamente 20 por ciento de
2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano;
tal que el índice de acidez es de aproximadamente 40 a
aproximadamente 45 miligramos de hidróxido potásico por gramo de
resina de poliéster, el índice de hidroxilo es de menos de
aproximadamente 10 miligramos de hidróxido potásico por gramo de
resina de poliéster, la insaturación es de cuatro a cinco unidades
por cadena, la temperatura de transición vítrea es de
45-55ºC y la viscosidad en estado fundido es de
menos de aproximadamente 2000 centipoises según se mide a 200ºC
usando un viscosímetro de cono y placa de ICI.
Otra modalidad preferida de una resina de
poliéster de la presente invención comprende (a) de aproximadamente
26 a aproximadamente 30 por ciento en moles de un componente de
diácido aromático que comprende al menos aproximadamente 75 por
ciento en peso de ácido isoftálico y hasta aproximadamente 25 por
ciento en peso de ácido tereftálico; (b) de aproximadamente 22 a
aproximadamente 26 por ciento en moles de un diácido insaturado,
preferiblemente ácido fumárico o anhídrido maleico; (c) de
aproximadamente 25 a aproximadamente 35 por ciento en moles de
neopentilglicol, (d) de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 por
ciento en moles de etilenglicol, y (e) de aproximadamente 5 a
aproximadamente 10 por ciento de
2,2-bis-[4-(2-hidroxilciclohexil)]-propano;
tal que el índice de acidez es de aproximadamente 40 a
aproximadamente 45 miligramos de hidróxido potásico por gramo de
resina de poliéster, el índice de hidroxilo es de menos de
aproximadamente 10 miligramos de hidróxido potásico por gramo de
resina de poliéster, la insaturación es de cuatro a cinco unidades
por cadena, la temperatura de transición vítrea es de
45-52ºC y la viscosidad en estado fundido es de
menos de aproximadamente 2000 centipoises según se mide a 200ºC
usando un viscosímetro de cono y placa de ICI.
La presente invención se entenderá más claramente
a partir de los siguientes ejemplos específicos.
Se introdujeron 3,92 moles de neopentilglicol,
1,02 moles de etilenglicol y 2,20 moles de Dianol 220
(2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano)
en un reactor equipado con un condensador adiabático con camisa de
vapor de agua, una entrada de gas inerte, un agitador mecánico, un
termopar, un condensador y un colector para vapor condensado (agua).
El contenido del reactor se calentó hasta 130ºC hasta que los
glicoles se fundían. A continuación, se introdujeron en el reactor
3,38 moles de ácido isoftálico, 1,13 moles de ácido tereftálico,
2,01 moles de ácido fumárico y 1,0 gramos de Fascat 4100, y el
contenido del reactor se calentó hasta que la temperatura alcanzaba
230ºC. En este punto, se había recogido en el colector de vapor
condensado 95 por ciento en peso de la cantidad teórica de agua
producida en la reacción de poliesterificación. La mezcla de
reacción se muestreó y se determinó su índice de carboxilo. Cuando
el índice de carboxilo estaba por debajo de 10 mg/g, la reacción se
enfrió hasta 210ºC y se añadieron 1,29 moles de ácido fumárico
adicional. La reacción se calentó hasta 230ºC y se dejó continuar
hasta que el índice de carboxilo de la mezcla de reacción alcanzaba
40-42 miligramos de hidróxido potásico por gramo del
producto de resina de poliéster, un índice de hidroxilo de 5
miligramos de hidróxido potásico por gramo de al resina, una
temperatura de transición vítrea de 54ºC y una viscosidad ICI a
200ºC de 1950 centipoises.
Ejemplos
2-7
Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, se
realiza una serie de poliesterificaciones en los Ejemplos
2-7 usando los materiales y sus cantidades mostrados
en las Tabla 1 para obtener poliésteres insaturados terminados en
carboxilo que tienen las propiedades también mostradas en la Tabla
1. Aproximadamente, se añadió sesenta por ciento del componente de
diácido insaturado en la primera fase de la reacción y el resto se
añadió en la segunda fase. También es posible producir las resinas
añadiendo todo el componente de diácido insaturado al principio y
dejando que la mezcla reaccione directamente hasta un índice de
acidez de 40-42 mg de KOH/g de resina.
Los resultados mostrados en la Tabla 1 ilustran
composiciones adecuadas en las que la combinación de materiales de
la invención daba resinas de poliéster con la combinación de
propiedades deseada.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
A partir de la descripción previa, es evidente
que se han alcanzado los objetivos de la presente invención. Aunque
solo se han descrito ciertas modalidades y diversas modificaciones,
numerosas modalidades alternativas y diversas modificaciones serán
evidentes a partir de la descripción previa para los expertos en la
técnica. Estas alternativas y modalidades se consideran equivalentes
y dentro del espíritu y el alcance de la presente invención.
Claims (13)
1. Una resina de poliéster terminado en grupos
carboxilo insaturado para usar en un revestimiento en polvo y que
comprende
- (a)
- de aproximadamente 20 a aproximadamente 35 por ciento en moles de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico,
- (b)
- de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 por ciento en moles de un componente de diácido insaturado,
- (c)
- de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles de un componente de diol impedido,
- (d)
- de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de 1,2-diol de 2 a 8 átomos de carbono,
- (e)
- de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de diol cíclico,
tal que la resina de poliéster
terminado en grupos carboxilo insaturado resultante tiene una
temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez
de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo
de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio
por gramo de resina, una media de 4 a 6 insaturaciones por cadena de
polímero y una viscosidad en estado fundido de menos de 2000
centipoises según se mide a 200ºC usando un viscosímetro de cono y
placa de
ICI.
2. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 25 a
aproximadamente 32 por ciento en moles del componente de diácido
aromático en el que al menos 75% de este componente es ácido
isoftálico.
3. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el ácido tereftálico comprende hasta 25
por ciento en moles del componente de diácido aromático.
4. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente de diol impedido está a un
nivel de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en
moles.
5. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente de diol impedido comprende
al menos un glicol que contiene de cuatro a trece átomos de
carbono.
6. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente de diol impedido comprende
al menos uno de neopentilglicol y
2-metil-1,3-propanodiol.
7. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente de
1,2-diol de dos a ocho átomos de carbono comprende
al menos uno de etilenglicol y
1,2-propanoglicol.
8. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente de diácido insaturado está
a un nivel de veintidós a veinticinco por ciento.
9. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el diácido insaturado comprende al menos
uno de ácido fumárico, ácido maleico, anhídrido maleico o ácido
4-ciclohexeno-1,2-dicarboxílico.
10. La resina de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el diol cíclico comprende al menos uno
de
2,2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano
(es decir, bisfenol A hidrogenado),
1,4-dimetilolciclohexano y
2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano
(es decir, aducto de óxido de etileno de bisfenol A) y aductos de
óxido de propileno u óxido de etileno de otros difenoles.
11. El poliéster de acuerdo con la reivindicación
10, en el que el diol cíclico comprende al menos uno de
2,2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano
o
2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)]-fenilpropano.
12. La resina de poliéster terminado en grupos
carboxilo insaturado de acuerdo con la reivindicación 1, que
comprende
- (a)
- de 28 a 35 por ciento de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico y hasta 25% es ácido tereftálico,
- (b)
- de 20 a 24 por ciento de un componente de diácido insaturado en el que el componente de diácido comprende al menos uno de ácido fumárico, ácido maleico o anhídrido maleico,
- (c)
- de 25 a 38 por ciento de neopentilglicol,
- (d)
- de 5 a 15 por ciento de etilenglicol o propilenglicol,
- (e)
- de 6 a 20 por ciento de 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano,
tal que la resina de poliéster
insaturado terminado en grupos carboxi resultante tiene una
temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez
de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo
de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio
por gramo de resina, de 4 a 5 insaturaciones por cadena de polímero
y una viscosidad en estado fundido de menos de 2000 centipoises
según se mide mediante un viscosímetro de cono y placa de
ICI.
13. La resina de poliéster terminado en grupos
carboxilo insaturado de acuerdo con la reivindicación 1, que
comprende
- (a)
- de 26 a 30 por ciento en moles de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico y hasta 25% es ácido tereftálico,
- (b)
- de 22 a 26 por ciento de un componente de diácido insaturado en el que el componente de diácido comprende al menos uno de ácido fumárico, ácido maleico o anhídrido maleico,
- (c)
- de 25 a 35 por ciento de neopentilglicol,
- (d)
- de 5 a 10 por ciento de etilenglicol o propilenglicol,
- (e)
- de 5 a 10 por ciento de 2,2-bis-[4-(2-hidroxiciclohexil)]-propano,
tal que la resina de poliéster
insaturado terminado en grupos carboxi resultante tiene una
temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez
de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo
de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio
por gramo de resina, de 4 a 5 insaturaciones por cadena de polímero
y una viscosidad en estado fundido de menos de 2000 centipoises
según se mide mediante un viscosímetro de cono y placa de
ICI.
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