ES2231238T3 - Sulfuro adsorbente para reducir el olor a cebolla o a ajo en el aliento. - Google Patents

Abstract

Composición para adsorber azufre que comprende un complejo de cistina HCl y cobre en un transportador que incluye gel silíceo y que tiene una baja solubilidad en un entorno acuoso. Con objeto de alcanzar estos y otros objetivos, la presente invención proporciona composiciones para la adsorber compuestos que contengan azufre, para eliminar o reducir los olores del aliento causados por el ajo, las cebollas y otros alimentos o medicamentos. Estas composiciones pueden proporcionarse en varias formas, tales como goma, rociado, pastilla de menta, o colutorio, sin dificultar su sabor. Estas composiciones son complejos metálicos que tienen una baja solubilidad en un entorno acuoso, que comprenden un sustrato, un ligando y un soporte. El ligando comprende un aminoácido cuya cadena lateral contiene azufre, según la reivindicación 1, el sustrato comprende cobre que forma complejo con el ligando. El complejo está contenido en un transportador. Además, un catión fuerte intercambiador basado en poliestireno, que forma complejo con un ión metálico funciona como un adsorbente compuesto de azufre. El complejo es sustancialmente insoluble en agua u otro entorno acuoso y se distribuye a través del gel de sílice. El transportador de gel, con el complejo distribuido por todas partes, es menos soluble en un entorno acuoso que el mismo complejo.

Description

Sulfuro adsorbente para reducir el olor a cebolla o a ajo en el aliento.

Campo técnico

La presente invención se refiere generalmente a composiciones y procedimientos para la eliminación o reducción de los olores del aliento causados por compuestos que contienen azufre producidos cuando se ingieren productos alimenticios y medicinas. Más particularmente, se refiere a la eliminación o reducción de olores del aliento adsorbiendo compuestos que contienen azufre y sus constituyentes y derivados contenidos en los alimentos compuestos por ajos o cebollas.

Antecedentes de la invención

Muchas sustancias químicas y productos de alimentación comprenden compuestos que contienen azufre, el cual posee un intenso olor. La ingestión del producto químico o alimentario da lugar a menudo a un aliento que tiene un olor indeseable de cualquiera de los compuestos ingeridos, de sus metabolitos o de ambos. Los ajos y las cebollas son alimentos con olores particularmente intensos de azufre y causan olores del aliento particularmente indeseables.

El ajo y otros productos alimenticios y sustancias químicas comprenden o producen varios constituyentes que contienen azufre, incluyendo la alicina, la aliina y el dialil disulfuro. Los compuestos que contienen azufre que se han encontrado provienen de la ingestión de ajo o de otros productos alimentarios y químicos, incluyen el alil mercaptano, el dialil disulfuro, dimetil disulfuro, dipropil disulfuro, metil alil disulfuro, alil metil sulfuro, dialil sulfuro, dimetil trisulfuro, metil alil trisulfuro y alil tiol.

La eliminación del olor de azufre, incluyendo los olores de los alimentos como el ajo y las cebollas y de medicamentos, se ha intentado utilizando varios compuestos químicos y procedimientos. Muchos de estos intentos implicaron la eliminación del olor del aliento de un individuo.

Se ha informado de que tanto la clorofila como el jugo de limón eliminarán el olor asociado con el consumo del ajo. Además, una combinación de las semillas de cardamomo, mentol, coriandro, aceites esenciales, y clorofilas, se ha utilizado para evitar el mal aliento. Los flavonoides del te verde y la ciclodextrina se han utilizado los dos para refrescar el aliento. Además, la ciclodextrina se ha utilizado para desodorizar los extractos del ajo. Los corrinoides también se han utilizado para evitar el olor a azufre en ciertos medicamentos.

Los intentos para obtener ajos sin olor incluyeron el tratamiento con etanol y enzima alfa; yema seca de huevo y cáscara del huevo; éster hexafosfato de mio-inositol, polvo de huevo, o ambos; hidróxido magnésico; una suspensión de la sal de calcio (y/o magnesio). alginato, zeolita, y tierra de diatomeas; bicarbonato sódico y una mezcla de ácidos orgánicos; ácidos orgánicos insaturados alfa y beta; carne de cerdo picada y hojas en polvo de zanahoria; gel de sílice, ácido fítico, y sales de zinc; carbonato y ácido acético; una solución de sakí azucarada, vinagre, ácido cítrico, y huevos blancos; vitamina C y varias partes vegetales secas; polvo de óxido de magnesio; y secado calentando en una atmósfera de dióxido de carbono. Un problema habitual con muchas de estas composiciones y procedimientos es que alteran el sabor de los alimentos o de los medicamentos ingeridos oralmente cuando se incorporan a estos alimentos o medicamentos.

Además, los adsorbentes de azufre se han utilizado generalmente para la eliminación del dióxido de azufre, en vez de las formas reducidas del azufre, tales como el sulfuro de hidrógeno, mercaptanos, y sulfuros de alilo, que se encuentran habitualmente en el ajo y en sus derivados. Generalmente, los compuestos utilizados previamente incluyen el carbono y el cobre, óxidos de cobre, carbonato de cobre sobre celulosa, clinoptilolita, y que es soportado por silicato de aluminio. Estos no se incorporaron a la dieta.

Por tanto, se necesitan todavía composiciones y procedimientos que adsorban los compuestos que contienen azufre y eliminen o reduzcan los olores azufrados, tales como los que se encuentran en el ajo y en las cebollas y sus derivados y metabolitos, que pueden incorporarse a alimentos y medicamentos que se toman oralmente. Para superar los inconvenientes de los adsorbentes convencionales y de los tratamientos para eliminar los olores basados en el azufre, se proporcionan nuevas composiciones adsorbentes y procedimientos para la eliminación o reducción de los olores de azufre del aliento.

Resumen de la invención

Con objeto de alcanzar estos y otros objetivos, la presente invención proporciona composiciones para la adsorber compuestos que contengan azufre, para eliminar o reducir los olores del aliento causados por el ajo, las cebollas y otros alimentos o medicamentos. Estas composiciones pueden proporcionarse en varias formas, tales como goma, rociado, pastilla de menta, o colutorio, sin dificultar su sabor. Estas composiciones son complejos metálicos que tienen una baja solubilidad en un entorno acuoso, que comprenden un sustrato, un ligando y un soporte. El ligando comprende un aminoácido cuya cadena lateral contiene azufre, según la reivindicación 1, el sustrato comprende cobre que forma complejo con el ligando. El complejo está contenido en un transportador. Además, un catión fuerte intercambiador basado en poliestireno, que forma complejo con un ión metálico funciona como un adsorbente compuesto de azufre. El complejo es sustancialmente insoluble en agua u otro entorno acuoso y se distribuye a través del gel de sílice. El transportador de gel, con el complejo distribuido por todas partes, es menos soluble en un entorno acuoso que el mismo complejo.

En aún otra forma de realización de la presente invención, se proporcionan procedimientos para eliminar o reducir los olores del azufre asociados con el consumo alimentario, tales como ajos y cebollas, o medicamentos. Estos procedimientos comprenden la administración oral de las composiciones adsorbentes de azufre de la presente invención a un individuo que ha consumido un alimento o un medicamento que genera olores azufrados.

Descripción detallada de la invención

Las composiciones adsorbentes de azufre de la presente invención comprenden un complejo de dos componentes: un sustrato y un ligando. El ligando es cistina y el sustrato es cobre, que forma complejo con el ligando. Los componentes de las composiciones del adsorbente tienen preferentemente una baja solubilidad en el agua y se contienen en un transportador. La baja solubilidad del complejo permite que el adsorbente se encuentre más tiempo presente en el sitio de la adsorción, tal como en la boca.

El complejo tiene baja solubilidad en agua o en otro entorno acuoso. Por ejemplo, cuando contacta con saliva, el complejo permanece un sólido sustancialmente no disuelto durante por lo menos una hora en las condiciones típicas de la boca humana.

Las composiciones son efectivas para eliminar o disipar los olores del aliento causados por los compuestos que contienen azufre. Ejemplos de tales olores son los causados por los sustituyentes y metabolitos del ajo. Estos pueden consistir de sulfuros de alilo tales como la alicina y la aliina.

Las composiciones pueden estar en forma de polvo que permite su incorporación a un chiclé, pastillas de menta, u otros productos, o en una forma sólida o líquida alternativa, tal como un colutorio o un rociado. Las composiciones no afectan a los sabores de la goma o de otros productos en los que están incorporados. Específicamente, las composiciones adsorbentes de azufre de la presente invención no afectan al aroma de aceite de menta que se encuentra presente a menudo en los chiclés, formulaciones de pastillas de menta o colutorios.

El complejo metálico con un material distinto a un aminoácido puede también constituir una composición efectiva que reduzca el olor del azufre. Un compuesto que tenga un catión intercambiador potente como grupo funcional, tal como el ácido sulfónico, puede formar un complejo con un ión metálico para dar lugar a un complejo activo que elimine los olores de los compuestos que contienen azufre. Tal como se utiliza en la presente memoria, la frase "catión intercambiador fuerte" posee su significado convencional, particularmente un compuesto que fácilmente experimenta una reacción química reversible en la que los cationes se intercambian entre él y otro compuesto. Un tipo de intercambiador catiónico fuerte es un intercambiador catiónico fuerte basado en poliestireno, formado a partir del monómero (C_{6} H_{5} CH CH_{2})_{n}, y que tiene preferentemente un grupo SO_{3-} en la posición 3'. Por ejemplo, la resina potente
de intercambio catiónico basada en el poliestireno, Dowex^{R} 50W (de Dow Chemical Company), cuando formó complejo con un ión metálico, es un adsorbente efectivo del azufre.

La composición de la presente invención se administra disponiendo oralmente la goma, pastilla de menta, rociador, colutorio u otro vehículo para el suministro de la composición. Preferentemente, la composición permanece en la boca durante un tiempo suficiente para eliminar o reducir el olor asociado con el azufre, hasta alrededor de una hora.

La concentración del adsorbente en la goma, pastilla de menta, colutorio o rociador puede variar ampliamente y depende de diversos factores que varían con cada situación. Estos factores incluyen el tipo de complejo, los olores que van a reducirse, la forma del alimento, y la duración deseada de la efectividad. En un ejemplo, se añadió una cistina-cobre a la goma a una concentración de 0,3% en peso. Asimismo, la concentración del complejo metálico en el transportador puede variar ampliamente. La concentración no debe ser tan alta como para afectar adversamente la gelación del transportador, pero no tan baja como para ser inefectiva. Una concentración del 20% en peso del complejo en el transportador, se ha encontrado apropiada.

Aunque en la presente memoria se hace referencia a la adsorción y al adsorbente, esto no significa que existan otros mecanismos para reducir los olores. Aunque se cree que la adsorción es el mecanismo primario para reducir los olores, otros mecanismos, tales como la absorción, pueden tener lugar.

Ejemplos Ejemplo 1 Síntesis del complejo cistina-cobre

Se preparó una solución de cistina combinando 40 ml de agua con 4,42 gramos de cisteína HCl y llevándolos a pH 10 con 1M NaOH. Se añadió una gota de 1M sulfato cúprico, haciendo borbotear el oxígeno a través de la solución a temperatura ambiente, hasta que la solución púrpura se tornara a verde. Se ajustó el pH a pH 6-8, utilizando el ácido clorhídrico.

Se preparó una solución de la sal metálica, combinando 4,32 gramos de cloruro cúprico dihidrato con 10 ml de agua. El complejo insoluble se formó instantáneamente cuando las soluciones del metal y del aminoácido se combinaron lentamente con agitación. Se ajustó el pH hasta 6-8 utilizando 1 M hidróxido sódico. El complejo se lavó con agua y se eliminó mediante filtración en un embudo Buechner, secándose durante la noche en un horno a 60ºC.

Ejemplo 2 Síntesis del complejo cistina-cobre soportado sobre sílice

Una suspensión acuosa (5 g en 50 ml) del complejo de cistina-cobre del Ejemplo 1 se mezcló con silicato sódico diluído (200 ml del silicato sódico (proporción 3:22 de SiO_{2} :Na_{2}O peso/peso, 37,6% sólidos) + 200 ml de agua), a los que se añadieron rápidamente y mezclaron alrededor de 20 ml de 8N ácido sulfúrico. La suspensión se gelificó a los 3 minutos. Después de 60 minutos de incubación a temperatura ambiente, el sólido se trituró entonces, se lavó con agua a una conductividad de 650 \muSeimens, se secó a 60ºC y se molió entonces hasta obtener un polvo.

Ejemplo 3 Síntesis de un complejo de cobre-catión intercambiador basado en poliestireno

Una alícuota (2,0 g) de Dowex® 50 W (forma H^{+}, 200-400 de red), se agitó a temperatura ambiente durante 2 minutos con 50 ml de 0,1 M de cloruro cúprico. El pH se ajustó a neutro con 10N y 1 N de hidróxido sódico, continuándose la agitación durante 10 minutos más. El sólido verde se filtró entonces, se lavó tres veces con 500 ml de agua, y se secó durante la noche a 60ºC.

Ejemplo 4 Actividad del complejo cistina-cobre

Todas las operaciones de dilución se llevaron a cabo utilizando agua bajo nitrógeno en recipientes tapados. Se midió el sulfuro de hidrógeno como un gas en una jeringuilla y se inyectó en un recipiente precintado que contenía agua desoxigenada. La concentración (ppb/peso/peso) se calculó asumiendo todo el sulfuro de hidrógeno (H_{2}S) disuelto en el agua después de la agitación, y utilizando la densidad del gas.

La totalidad de los compuestos líquidos se manejaron mediante jeringuilla. Las concentraciones de tioles se informan asumiendo que su gravedad específica es 1. Los adsorbentes, tal como se hizo en el Ejemplo 1, se pesaron como polvos secos en recipientes antes del precintado y antes de añadir una solución de sulfuro diluída a temperatura ambiente. Después de 20 minutos de agitado, el recipiente se desprecintó y el contenido se inhaló cuidadosa-
mente.

La tabla 1 muestra la adsorción de los compuestos de azufre incluso en presencia de aceite de menta. El objetivo del experimento fue eliminar el olor tiólico pero no hacerlo con el aroma del aceite de menta. No sólo el adsorbente eliminó el olor de los tres compuestos de azufre, sino que no redujo en absoluto el aroma del aceite de menta.

TABLA 1 Adsorción del compuesto de azufre en presencia de aceite de menta: Todos los compuestos de azufre se encontraban a 5 ppb (peso/vol), excepto el sulfuro de hidrógeno (50 ppb). El aceite de menta se añadió al nivel de 50 ppb. El adsorbente se encontraba al 0,1% peso/vol

Compuesto de azufre	H_{2}S	Dialil disulfuro	Propano tiol	Alilmercaptano
Olor	Ajo	Menta	Ajo	Menta	Ajo	Menta	Ajo	Menta
Efecto	Ninguno	Fuerte	Muy débil	OK	Ténue	OK	Muy ténue	OK

Ejemplo 5 Actividad de otros complejos de metales-aminoácido

Cada solución de aminoácido se preparó disolviendo 2,74 g del aminoácido en 40 ml de agua. El complejo con el metal se sintetizó tal como se describe en la segunda fase del Ejemplo 1.

La eliminación del olor se ensayó utilizando 5 ml de una solución que contenía 627 nmol de alil mercaptano en agua. Se mezcló una solución del complejo metálico con la solución de mercaptano, se hizo reaccionar en un vial precintado durante 10 minutos a temperatura ambiente, y entonces, se inhaló para el olor residual.

La tabla 2 muestra que en la adición a los complejos de cobre, los complejos de hierro férrico y y zinc tenían alguna actividad para eliminar el olor del alil mercaptano.

TABLA 2 Actividad de los complejos metálicos en la remoción del olor del ajo

1

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
  \begin{minipage}[t]{150mm}Clave: ++ = eliminación completa del
olor; + = ligero olor que permanece; - = no se  produce la
eliminación del olor; NA = el complejo no fue insoluble; ? = el olor
 del alil mercaptano enmascarado por el olor de la
metionina.\end{minipage} \cr}

Tal como se indica anteriormente y se muestra en la Tabla 2, un complejo metálico con un material distinto al aminoácido es efectivo. Un compuesto que tiene un intercambiador catiónico fuerte como un grupo funcional, tal como el ácido sulfónico, puede formar complejo con un ión metálico para formar un complejo activo para eliminar los olores de los compuestos que contienen a azufre. Por ejemplo, la resina fuerte de intercambio catiónico basada en el poliestireno, Dowex® 50 (38-75 \mum de tamaño de partícula, y obtenida a partir de Dow Chemical Company), cuando formó complejo con un ión metálico, constituyó un adsorbente efectivo del azufre.

Claims (6)

1. Composición para adsorber azufre que comprende un complejo de cistina HCl y cobre en un transportador que incluye gel silíceo y que tiene una baja solubilidad en un entorno acuoso.

2. Composición según la reivindicación 1 contenida en una goma, pastilla de menta, colutorio o rociador.

3. Procedimiento para la eliminación o reducción de los olores del aliento de compuestos que contienen azufre que comprende la administración a un individuo de la composición según la reivindicación 1.

4. Composición según la reivindicación 1, en la que dicho complejo se encuentra en dicho transportador a una concentración de 20% peso/vol.

5. Composición para la adsorber azufre según la reivindicación 1, que comprende esencialmente un complejo de cistina HCl y cobre en un transportador que comprende gel de sílice y con una solubilidad baja en un entorno acuoso.

6. Composición según la reivindicación 5, en la que dicho complejo se encuentra en dicho transportador a una concentración de 20% en peso.