ES2231101T3 - Cintas adhesivas de embalaje. - Google Patents
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Abstract
Cinta adhesiva para embalaje, con un soporte y una masa adhesiva, caracterizada porque la masa adhesiva, formada por una dispersión de butadieno/metacrilato de metilo - cuyo contenido de butadieno es de al menos 55% - mezclada con dispersión de resina, se aplica sobre el soporte y a continuación se seca, estando la energía superficial del soporte comprendida en un intervalo de 25 hasta 50 mN/m.
Description
Cintas adhesivas de embalaje.
La presente invención se refiere al desarrollo de
cintas adhesivas basadas en látex de butadieno/metacrilato de
metilo, con un alto contenido de butadieno, y en dispersiones de
resina.
En la literatura de patentes existe un gran
número de registros para fabricar cintas adhesivas de embalaje.
Los sistemas clásicos de masas adhesivas
conocidos desde hace tiempo para las cintas adhesivas de embalaje
están basados principalmente en caucho natural, en copolímeros de
estireno en bloque y en poliacrilatos.
Los sistemas de caucho natural suelen utilizarse
disueltos en una mezcla alifática de disolventes. También son
conocidas las masas acuosas de caucho natural a base de látex
centrifugado. Para regular las propiedades técnicas que requiere el
adhesivo, es imprescindible la adición de resinas, cargas y
antioxidantes. Se pueden reticular químicamente por adición de
agentes reticulantes o físicamente, p.ej. mediante endurecimiento
con haz de electrones.
En el pasado se habían descrito asimismo cauchos
sintéticos a base de copolímeros de estireno en bloque, como masas
adhesivas para cintas de embalaje. En tal caso se trata de sistemas
al 100% que, tras mezclarlos con resinas y otros agentes
auxiliares, se pueden aplicar en estado fundido, sin la presencia
de disolventes o agua.
También es conocido el empleo de poliacrilatos
como masas adhesivas para cintas de embalaje. En el pasado, además
de las disoluciones de poliacrilatos también se han descrito
dispersiones de poliacrilato que, una vez combinadas con
dispersiones de resina y con otros agentes auxiliares, cumplen los
requisitos de una masa para cintas adhesivas de embalar. Las
dispersiones de acrilato tienen un agarre bastante malo sobre las
cajas de cartón, especialmente cuando el substrato proviene de
papeles varias veces reciclados, lo cual cada vez es más frecuente
en el cartón de embalaje. Este defecto puede subsanarse agregando
dispersiones de resina. Considerando que las dispersiones de resinas
naturales basadas en derivados de colofonia suelen influir
negativamente en la cohesión de las masas de acrilato, se recurre
más bien al uso de dispersiones de resinas de hidrocarburo, más
cohesivas, que comercializan varios fabricantes de resina.
Como materiales soporte para las cintas adhesivas
de embalar suelen emplearse poliolefinas de orientación monoaxial o
biaxial, tipos de PVC o papeles.
Los látex de butadieno/estireno se usan desde
hace muchos años en el campo de los "adhesivos sensibles a la
presión" para impregnar y estabilizar materiales soporte, sobre
todo de papeles, tejidos y velos. Debido a la aplicación, la
impregnación o el recubrimiento nunca deben ser adherentes. Por
tanto, los copolímeros de butadieno/estireno destinados a dicha
aplicación deben contener un porcentaje relativamente alto de
monómeros endurecedores, pero también suficiente cantidad de
monómero ablandante, para que el copolímero resulte globalmente
elástico. Los látex de butadieno/estireno con un contenido
aproximado del 25-50% de butadieno cumplen muy bien
esta exigencia. Según el contenido de butadieno, los filmes de
estos copolímeros son desde moderadamente elásticos hasta
elásticos, pero no pegajosos. Este tipo de copolímeros está
disponible desde hace muchos años en el mercado de materias primas
(los tipos Butofan® de la BASF y diversos tipos de Dow y
Synthomer). Debido a su proceso de fabricación, estos látex o
dispersiones llevan sistemas emulsionantes, para compatibilizar las
fases orgánica y acuosa.
Los copolímeros de butadieno/estireno también se
usaron en el pasado como polímeros básicos para masas adhesivas de
etiquetas. En el sector de las etiquetas, la cohesión suele tener
una importancia secundaria y, por tanto, los sistemas poco
adherentes, una vez formulados con los taquificantes habituales,
presentan en muchos casos unas propiedades suficientes.
Como polímero básico para masas de cintas
adhesivas de embalaje, los copolímeros a base de butadieno/estireno
no adherentes o poco adherentes son insuficientemente adecuados,
pues solo pueden adquirir pegajosidad con cantidades considerables
de resinas taquificantes, lo cual a su vez va ligado con una amplia
pérdida de cohesión. Esto excluye su uso como masa adhesiva para
cintas de embalaje.
En cambio, los copolímeros de butadieno/estireno
con un alto contenido de butadieno son de gran interés como
polímeros básicos para masas adhesivas de cintas de embalaje.
Los copolímeros de butadieno con un alto
contenido de butadieno que comprenden un segmento duro, y por lo
tanto cohesivo, son apropiados como polímeros básicos para masas
adhesivas de grandes exigencias.
A través de la patente JP 03 045676 A se conoce
una cinta adhesiva con un soporte y una masa adhesiva formada por
un copolímero constituido por una mezcla de monómeros, que a su vez
consta de
- \bullet
- 20 hasta 70% en peso de butadieno,
- \bullet
- 10 hasta 40% en peso de estireno y/o de metacrilato de metilo y
- \bullet
- 10 hasta 50% en peso de acrilato de 2-etilhexilo y/o de acrilato de butilo.
El acrilato de 2-etilhexilo y/o
el acrilato de butilo están forzosamente contenidos en la masa
adhesiva. Estos acrilatos sirven para regular la pegajosidad de la
masa adhesiva.
El objetivo de la presente invención era preparar
otros copolímeros de butadieno para las aplicaciones descritas, que
no tuvieran los mencionados defectos y permitieran elaborar una
cinta adhesiva que cumpliera los requisitos del embalaje.
Este objetivo se resolvió empleando dispersiones
de butadieno/metacrilato de metilo con un elevado contenido de
butadieno, mezcladas con dispersiones apropiadas de resina. A los
compuestos así obtenidos se pueden agregar otros agentes auxiliares,
como p.ej. antioxidantes u otros emulsionantes, a fin de mejorar la
resistencia al envejecimiento o adaptar las características de
desenrollamiento al uso. Aplicando la masa adhesiva sobre un soporte
polimérico o de papel, puede obtenerse una cinta adhesiva que cumpla
plenamente las exigencias del embalaje en cuanto a pegajosidad,
adherencia, cohesión y características de desenrollamiento.
La copolimerización de metacrilato de metilo con
butadieno en medio acuoso proporciona copolímeros filmógenos que
presentan un Tg apropiado para un pegado sensible a la presión. Las
dispersiones de butadieno/metacrilato de metilo se estabilizan en
general, introduciendo pequeñas cantidades de grupos carboxilados,
lo cual también mejora la adherencia sobre muchos substratos.
Como masas adhesivas para la presente invención
se pueden usar especialmente dispersiones de copolímeros
carboxilados de butadieno/metacrilato de metilo, con un contenido
de butadieno del 50-95%, preferiblemente del
60-85%, referido a los sólidos totales de butadieno
y metacrilato de metilo, las cuales, mezcladas con dispersiones de
resina, son excelentes como masas adhesivas para cintas de embalaje.
Estos copolímeros carboxilados llevan especialmente menos del 10%,
con preferencia menos del 5%, sobre monómero total, de comonómero
carboxilado, en concreto de ácido acrílico.
Tipos de dispersiones de butadieno/metacrilato de
metilo con un contenido de butadieno > 60%, según la presente
invención, pueden adquirirse p.ej. de la firma Synthomer.
Como componente resínico pueden usarse
dispersiones de resinas, tanto sintéticas (p.ej. resinas de
hidrocarburo, resinas terpeno-fenólicas, etc.), como
naturales (p.ej. derivados de colofonia, politerpenos, etc.).
Por su elevada cohesión se prefieren claramente
las dispersiones de resina de hidrocarburo. El punto de fusión de
las resinas base debería estar comprendido en el intervalo de
50-120ºC, preferiblemente 60-100ºC.
Respecto al contenido de sólidos total - entre el copolímero de
butadieno/metacrilato de metilo y la resina - la proporción de
resina debería estar comprendida en el intervalo
5-60%, preferiblemente 10-40%. Con
el fin de ajustar las propiedades técnicas deseadas para el
adhesivo, también se pueden emplear mezclas de distintas resinas.
Para mejorar la resistencia al envejecimiento pueden utilizarse
dispersiones de antioxidantes usuales, suficientemente conocidas del
campo de los elastómeros.
Si es preciso también pueden agregarse otros
aditivos, para adaptar las propiedades del producto, p.ej. cargas,
resinas blandas, aceites o emulsionantes, p.ej. del tipo de los
alquilfenoles alcoxilados. Con esos aditivos, las propiedades de
desenrollado pueden modificarse del modo deseado.
El equilibrio adhesión/cohesión se puede ajustar
por reticulación química de los grupos carboxilo presentes,
añadiendo reticulantes, como p.ej. complejos de aluminio o de
titanio. Al contrario que en muchos copolímeros en bloque de
estireno, también es posible una reticulación radioquímica, gracias
al peso molecular suficientemente elevado.
En: Donatas Satas, Handbook of Pressure
Sensitive Adhesive Technology, 2ª edición, Resin Dispersion por
Anne Z. Casey, p. 545-566 se encuentra un resumen de
posibles dispersiones de resina.
Las dispersiones de resina conforme a la presente
invención pueden adquirirse p.ej. de la firma Hercules (NL).
La aplicación de masa adhesiva es de
10-120 g/m^{2}, preferiblemente de
15-40 g/m^{2}.
Como materiales soporte para la presente
invención entran en consideración los materiales habitualmente
usados en las aplicaciones de embalaje. Se trata fundamentalmente
de láminas y papeles que, por sus características y procesos de
fabricación o postratamiento, poseen las propiedades mecánicas
requeridas.
En el caso de las láminas se trata
fundamentalmente de polietileno, polipropileno, poli(cloruro
de vinilo) y de otros polímeros y copolímeros usuales para esta
aplicación, que pueden emplearse como monocapas o multicapas. En
los sistemas multicapa también puede variar la composición y el
espesor de cada capa.
Los polipropilenos mono- y biaxialmente estirados
se emplean con frecuencia para cintas adhesivas de embalar, cintas
de sujeción y otros tipos de cinta adhesiva, en las que una
resistencia definida al desgarro tiene una importancia
considerable.
Los polipropilenos estirados monoaxialmente
tienen una resistencia al desgarro especialmente buena y poca
dilatación en sentido longitudinal. Estos materiales soporte se
emplean con frecuencia para aplicaciones de sujeción.
Para alcanzar valores uniformes de resistencia en
dirección longitudinal y transversal, las láminas tienen que
estirarse biaxialmente.
Tanto los polipropilenos y polietilenos estirados
monoaxialmente como los estirados biaxialmente son muy adecuados
como materiales soporte para la presente invención. Las relaciones
de estiramiento dependen de las respectivas exigencias.
Se pueden usar tanto láminas sopladas como
láminas planas.
Los espesores de las láminas están comprendidos
entre 10 y 250 \mum, con preferencia entre 20 y 120 \mum.
Para asegurar una adherencia suficiente de la
masa adhesiva sobre el material soporte, la energía superficial de
la cara que debe recubrirse tiene que estar dentro de un intervalo
definido. Esto se puede garantizar mediante un recubrimiento
adicional con una imprimación, o mediante un tratamiento de la
superficie. Se prefieren los pretratamientos de descarga en corona o
por flameado, que permiten alcanzar las energías superficiales
deseadas. Dichas energías deben estar comprendidas en un intervalo
de 25-50 mN/m, con preferencia de
30-45 mN/m.
Como materiales soporte también entran en
consideración tipos definidos de papel rizado, impregnado y muy
encolado, resistentes al desgarro, los cuales bastan para los
requerimientos deseados. Según la aplicación deseada pueden
emplearse tanto papeles con capacidad de dilatación longitudinal
mayor que la transversal, como papeles con capacidad de dilatación
transversal mayor que la longitudinal, tanto en versión blanqueada
como en versión ecológica.
Todas las indicaciones de porcentaje se refieren
a % en peso.
Sobre una lámina de BOPP tratada por descarga de
corona, de 30 \mum de espesor y 35 mN/m de energía superficial,
se aplica en continuo con una rasqueta de alambre una capa de 25
g/m^{2} de una masa adhesiva formada por 70% de una dispersión
carboxilada de butadieno/metacrilato de metilo, que contiene
aproximadamente 70% de butadieno (VL 10533, dispersión de
butadieno/metacrilato de metilo de la firma Synthomer), y 30% de
Tacolyn 1070 (dispersión resínica de hidrocarburo, de la firma
Hercules). Los datos de porcentaje se refieren al contenido en
sólidos.
Máquina | Planta de recubrimiento piloto |
Dispositivo de aplicación | Rasqueta de alambre |
Velocidad de la cinta soporte | 3,5 m/min. |
A continuación, el material recubierto se seca
térmicamente:
Secado (secador de toberas | Zona 1: 80ºC |
suspendido) | Zona 2: 85ºC |
A continuación, el material en balas se recorta
en forma de rollos.
Fuerza de adherencia sobre acero: 2,20 N/cm
Microdesplazamiento por cizalla (40ºC, 3N): 10
\mum
Desplazamiento térmico por cizalla (5ºC/min, 3N):
150ºC
Sobre una lámina de BOPP tratada por descarga de
corona, de 30 \mum de espesor y 35 mN/m de energía superficial,
se aplica en continuo con una rasqueta de alambre una capa de 25
g/m^{2} de una masa adhesiva formada por 80% de una dispersión
carboxilada de butadieno/metacrilato de metilo, que contiene un 70%
de butadieno (VL 10511, dispersión de butadieno/metacrilato de
metilo de la firma Synthomer), y 20% de Tacolyn 1070 (dispersión
resínica de hidrocarburo, de la firma Hercules). Los datos de
porcentaje se refieren al contenido en sólidos.
Máquina | Planta de recubrimiento piloto |
Dispositivo de aplicación | Rasqueta de alambre |
Velocidad de la cinta soporte | 3,5 m/min. |
A continuación, el material recubierto se seca
térmicamente:
Secado (secador de toberas | Zona 1: 80ºC |
suspendido) | Zona 2: 85ºC |
A continuación, el material en balas se recorta
en forma de rollos.
Fuerza de adherencia sobre acero: 2,40 N/cm
Microdesplazamiento por cizalla (40ºC, 3N): 156
pm
Desplazamiento térmico por cizalla (5ºC/min, 3N):
58ºC
Claims (11)
1. Cinta adhesiva para embalaje, con un soporte y
una masa adhesiva, caracterizada porque la masa adhesiva,
formada por una dispersión de butadieno/metacrilato de metilo - cuyo
contenido de butadieno es de al menos 55% - mezclada con dispersión
de resina, se aplica sobre el soporte y a continuación se seca,
estando la energía superficial del soporte comprendida en un
intervalo de 25 hasta 50 mN/m.
2. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión de
resina es una dispersión de resina de hidrocarburo, con un punto de
reblandecimiento de la resina base comprendido entre 50 y 120ºC.
3. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión de
resina es una mezcla de varias dispersiones de resina de
hidrocarburo o una mezcla de dispersiones de resina de hidrocarburo
con dispersiones de resina natural.
4. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque la masa adhesiva está
reticulada químicamente mediante reticulantes corrientes añadidos
(p.ej. complejos de aluminio y de titanio, otros complejos
metálicos, isocianatos, epóxidos, etc.).
5. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque la masa adhesiva está
reticulada físicamente, sobre todo, p.ej., mediante endurecimiento
con haz de electrones.
6. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque el soporte es una
poliolefina estirada o no estirada con un espesor de lámina
comprendido entre 20 y 120 \mum, un PVC o un papel.
7. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque la aplicación de la
masa adhesiva es de 10-120 g/m^{2}.
8. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque, para mejorar el
anclaje de la masa, se ha llevado a cabo un tratamiento físico de la
superficie del soporte o se ha tratado previamente el soporte con
una imprimación.
9. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión de
butadieno/meta-
crilato de metilo es una dispersión del tipo butadieno/metacrilato de metilo carboxilado.
crilato de metilo es una dispersión del tipo butadieno/metacrilato de metilo carboxilado.
10. Cinta adhesiva para embalaje según la
reivindicación 1, caracterizada porque la proporción de
resina está comprendida en el intervalo del 5-60%,
sobre todo del 10-40%, respecto al contenido total
de sólidos.
11. Uso de una cinta adhesiva para embalaje según
una de las reivindicaciones 1-10 para pegarla con
gran fuerza de agarre y elevados valores de cohesión, especialmente
sobre papeles o cartones reciclados.
Applications Claiming Priority (2)
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