ES2231101T3 - Cintas adhesivas de embalaje. - Google Patents

Cintas adhesivas de embalaje.

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ES2231101T3 ES00125180T ES00125180T ES2231101T3 ES 2231101 T3 ES2231101 T3 ES 2231101T3 ES 00125180 T ES00125180 T ES 00125180T ES 00125180 T ES00125180 T ES 00125180T ES 2231101 T3 ES2231101 T3 ES 2231101T3
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Abstract

Cinta adhesiva para embalaje, con un soporte y una masa adhesiva, caracterizada porque la masa adhesiva, formada por una dispersión de butadieno/metacrilato de metilo - cuyo contenido de butadieno es de al menos 55% - mezclada con dispersión de resina, se aplica sobre el soporte y a continuación se seca, estando la energía superficial del soporte comprendida en un intervalo de 25 hasta 50 mN/m.

Description

Cintas adhesivas de embalaje.
La presente invención se refiere al desarrollo de cintas adhesivas basadas en látex de butadieno/metacrilato de metilo, con un alto contenido de butadieno, y en dispersiones de resina.
En la literatura de patentes existe un gran número de registros para fabricar cintas adhesivas de embalaje.
Los sistemas clásicos de masas adhesivas conocidos desde hace tiempo para las cintas adhesivas de embalaje están basados principalmente en caucho natural, en copolímeros de estireno en bloque y en poliacrilatos.
Los sistemas de caucho natural suelen utilizarse disueltos en una mezcla alifática de disolventes. También son conocidas las masas acuosas de caucho natural a base de látex centrifugado. Para regular las propiedades técnicas que requiere el adhesivo, es imprescindible la adición de resinas, cargas y antioxidantes. Se pueden reticular químicamente por adición de agentes reticulantes o físicamente, p.ej. mediante endurecimiento con haz de electrones.
En el pasado se habían descrito asimismo cauchos sintéticos a base de copolímeros de estireno en bloque, como masas adhesivas para cintas de embalaje. En tal caso se trata de sistemas al 100% que, tras mezclarlos con resinas y otros agentes auxiliares, se pueden aplicar en estado fundido, sin la presencia de disolventes o agua.
También es conocido el empleo de poliacrilatos como masas adhesivas para cintas de embalaje. En el pasado, además de las disoluciones de poliacrilatos también se han descrito dispersiones de poliacrilato que, una vez combinadas con dispersiones de resina y con otros agentes auxiliares, cumplen los requisitos de una masa para cintas adhesivas de embalar. Las dispersiones de acrilato tienen un agarre bastante malo sobre las cajas de cartón, especialmente cuando el substrato proviene de papeles varias veces reciclados, lo cual cada vez es más frecuente en el cartón de embalaje. Este defecto puede subsanarse agregando dispersiones de resina. Considerando que las dispersiones de resinas naturales basadas en derivados de colofonia suelen influir negativamente en la cohesión de las masas de acrilato, se recurre más bien al uso de dispersiones de resinas de hidrocarburo, más cohesivas, que comercializan varios fabricantes de resina.
Como materiales soporte para las cintas adhesivas de embalar suelen emplearse poliolefinas de orientación monoaxial o biaxial, tipos de PVC o papeles.
Los látex de butadieno/estireno se usan desde hace muchos años en el campo de los "adhesivos sensibles a la presión" para impregnar y estabilizar materiales soporte, sobre todo de papeles, tejidos y velos. Debido a la aplicación, la impregnación o el recubrimiento nunca deben ser adherentes. Por tanto, los copolímeros de butadieno/estireno destinados a dicha aplicación deben contener un porcentaje relativamente alto de monómeros endurecedores, pero también suficiente cantidad de monómero ablandante, para que el copolímero resulte globalmente elástico. Los látex de butadieno/estireno con un contenido aproximado del 25-50% de butadieno cumplen muy bien esta exigencia. Según el contenido de butadieno, los filmes de estos copolímeros son desde moderadamente elásticos hasta elásticos, pero no pegajosos. Este tipo de copolímeros está disponible desde hace muchos años en el mercado de materias primas (los tipos Butofan® de la BASF y diversos tipos de Dow y Synthomer). Debido a su proceso de fabricación, estos látex o dispersiones llevan sistemas emulsionantes, para compatibilizar las fases orgánica y acuosa.
Los copolímeros de butadieno/estireno también se usaron en el pasado como polímeros básicos para masas adhesivas de etiquetas. En el sector de las etiquetas, la cohesión suele tener una importancia secundaria y, por tanto, los sistemas poco adherentes, una vez formulados con los taquificantes habituales, presentan en muchos casos unas propiedades suficientes.
Como polímero básico para masas de cintas adhesivas de embalaje, los copolímeros a base de butadieno/estireno no adherentes o poco adherentes son insuficientemente adecuados, pues solo pueden adquirir pegajosidad con cantidades considerables de resinas taquificantes, lo cual a su vez va ligado con una amplia pérdida de cohesión. Esto excluye su uso como masa adhesiva para cintas de embalaje.
En cambio, los copolímeros de butadieno/estireno con un alto contenido de butadieno son de gran interés como polímeros básicos para masas adhesivas de cintas de embalaje.
Los copolímeros de butadieno con un alto contenido de butadieno que comprenden un segmento duro, y por lo tanto cohesivo, son apropiados como polímeros básicos para masas adhesivas de grandes exigencias.
A través de la patente JP 03 045676 A se conoce una cinta adhesiva con un soporte y una masa adhesiva formada por un copolímero constituido por una mezcla de monómeros, que a su vez consta de
\bullet
20 hasta 70% en peso de butadieno,
\bullet
10 hasta 40% en peso de estireno y/o de metacrilato de metilo y
\bullet
10 hasta 50% en peso de acrilato de 2-etilhexilo y/o de acrilato de butilo.
El acrilato de 2-etilhexilo y/o el acrilato de butilo están forzosamente contenidos en la masa adhesiva. Estos acrilatos sirven para regular la pegajosidad de la masa adhesiva.
El objetivo de la presente invención era preparar otros copolímeros de butadieno para las aplicaciones descritas, que no tuvieran los mencionados defectos y permitieran elaborar una cinta adhesiva que cumpliera los requisitos del embalaje.
Este objetivo se resolvió empleando dispersiones de butadieno/metacrilato de metilo con un elevado contenido de butadieno, mezcladas con dispersiones apropiadas de resina. A los compuestos así obtenidos se pueden agregar otros agentes auxiliares, como p.ej. antioxidantes u otros emulsionantes, a fin de mejorar la resistencia al envejecimiento o adaptar las características de desenrollamiento al uso. Aplicando la masa adhesiva sobre un soporte polimérico o de papel, puede obtenerse una cinta adhesiva que cumpla plenamente las exigencias del embalaje en cuanto a pegajosidad, adherencia, cohesión y características de desenrollamiento.
Masas adhesivas
La copolimerización de metacrilato de metilo con butadieno en medio acuoso proporciona copolímeros filmógenos que presentan un Tg apropiado para un pegado sensible a la presión. Las dispersiones de butadieno/metacrilato de metilo se estabilizan en general, introduciendo pequeñas cantidades de grupos carboxilados, lo cual también mejora la adherencia sobre muchos substratos.
Como masas adhesivas para la presente invención se pueden usar especialmente dispersiones de copolímeros carboxilados de butadieno/metacrilato de metilo, con un contenido de butadieno del 50-95%, preferiblemente del 60-85%, referido a los sólidos totales de butadieno y metacrilato de metilo, las cuales, mezcladas con dispersiones de resina, son excelentes como masas adhesivas para cintas de embalaje. Estos copolímeros carboxilados llevan especialmente menos del 10%, con preferencia menos del 5%, sobre monómero total, de comonómero carboxilado, en concreto de ácido acrílico.
Tipos de dispersiones de butadieno/metacrilato de metilo con un contenido de butadieno > 60%, según la presente invención, pueden adquirirse p.ej. de la firma Synthomer.
Como componente resínico pueden usarse dispersiones de resinas, tanto sintéticas (p.ej. resinas de hidrocarburo, resinas terpeno-fenólicas, etc.), como naturales (p.ej. derivados de colofonia, politerpenos, etc.).
Por su elevada cohesión se prefieren claramente las dispersiones de resina de hidrocarburo. El punto de fusión de las resinas base debería estar comprendido en el intervalo de 50-120ºC, preferiblemente 60-100ºC. Respecto al contenido de sólidos total - entre el copolímero de butadieno/metacrilato de metilo y la resina - la proporción de resina debería estar comprendida en el intervalo 5-60%, preferiblemente 10-40%. Con el fin de ajustar las propiedades técnicas deseadas para el adhesivo, también se pueden emplear mezclas de distintas resinas. Para mejorar la resistencia al envejecimiento pueden utilizarse dispersiones de antioxidantes usuales, suficientemente conocidas del campo de los elastómeros.
Si es preciso también pueden agregarse otros aditivos, para adaptar las propiedades del producto, p.ej. cargas, resinas blandas, aceites o emulsionantes, p.ej. del tipo de los alquilfenoles alcoxilados. Con esos aditivos, las propiedades de desenrollado pueden modificarse del modo deseado.
El equilibrio adhesión/cohesión se puede ajustar por reticulación química de los grupos carboxilo presentes, añadiendo reticulantes, como p.ej. complejos de aluminio o de titanio. Al contrario que en muchos copolímeros en bloque de estireno, también es posible una reticulación radioquímica, gracias al peso molecular suficientemente elevado.
En: Donatas Satas, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 2ª edición, Resin Dispersion por Anne Z. Casey, p. 545-566 se encuentra un resumen de posibles dispersiones de resina.
Las dispersiones de resina conforme a la presente invención pueden adquirirse p.ej. de la firma Hercules (NL).
La aplicación de masa adhesiva es de 10-120 g/m^{2}, preferiblemente de 15-40 g/m^{2}.
Materiales soporte
Como materiales soporte para la presente invención entran en consideración los materiales habitualmente usados en las aplicaciones de embalaje. Se trata fundamentalmente de láminas y papeles que, por sus características y procesos de fabricación o postratamiento, poseen las propiedades mecánicas requeridas.
En el caso de las láminas se trata fundamentalmente de polietileno, polipropileno, poli(cloruro de vinilo) y de otros polímeros y copolímeros usuales para esta aplicación, que pueden emplearse como monocapas o multicapas. En los sistemas multicapa también puede variar la composición y el espesor de cada capa.
Los polipropilenos mono- y biaxialmente estirados se emplean con frecuencia para cintas adhesivas de embalar, cintas de sujeción y otros tipos de cinta adhesiva, en las que una resistencia definida al desgarro tiene una importancia considerable.
Los polipropilenos estirados monoaxialmente tienen una resistencia al desgarro especialmente buena y poca dilatación en sentido longitudinal. Estos materiales soporte se emplean con frecuencia para aplicaciones de sujeción.
Para alcanzar valores uniformes de resistencia en dirección longitudinal y transversal, las láminas tienen que estirarse biaxialmente.
Tanto los polipropilenos y polietilenos estirados monoaxialmente como los estirados biaxialmente son muy adecuados como materiales soporte para la presente invención. Las relaciones de estiramiento dependen de las respectivas exigencias.
Se pueden usar tanto láminas sopladas como láminas planas.
Los espesores de las láminas están comprendidos entre 10 y 250 \mum, con preferencia entre 20 y 120 \mum.
Para asegurar una adherencia suficiente de la masa adhesiva sobre el material soporte, la energía superficial de la cara que debe recubrirse tiene que estar dentro de un intervalo definido. Esto se puede garantizar mediante un recubrimiento adicional con una imprimación, o mediante un tratamiento de la superficie. Se prefieren los pretratamientos de descarga en corona o por flameado, que permiten alcanzar las energías superficiales deseadas. Dichas energías deben estar comprendidas en un intervalo de 25-50 mN/m, con preferencia de 30-45 mN/m.
Como materiales soporte también entran en consideración tipos definidos de papel rizado, impregnado y muy encolado, resistentes al desgarro, los cuales bastan para los requerimientos deseados. Según la aplicación deseada pueden emplearse tanto papeles con capacidad de dilatación longitudinal mayor que la transversal, como papeles con capacidad de dilatación transversal mayor que la longitudinal, tanto en versión blanqueada como en versión ecológica.
Todas las indicaciones de porcentaje se refieren a % en peso.
Ejemplos Ejemplo 1
Sobre una lámina de BOPP tratada por descarga de corona, de 30 \mum de espesor y 35 mN/m de energía superficial, se aplica en continuo con una rasqueta de alambre una capa de 25 g/m^{2} de una masa adhesiva formada por 70% de una dispersión carboxilada de butadieno/metacrilato de metilo, que contiene aproximadamente 70% de butadieno (VL 10533, dispersión de butadieno/metacrilato de metilo de la firma Synthomer), y 30% de Tacolyn 1070 (dispersión resínica de hidrocarburo, de la firma Hercules). Los datos de porcentaje se refieren al contenido en sólidos.
Condiciones técnicas
Máquina Planta de recubrimiento piloto
Dispositivo de aplicación Rasqueta de alambre
Velocidad de la cinta soporte 3,5 m/min.
A continuación, el material recubierto se seca térmicamente:
Secado (secador de toberas Zona 1: 80ºC
suspendido) Zona 2: 85ºC
A continuación, el material en balas se recorta en forma de rollos.
Datos técnicos de adherencia (recién elaborado)
Fuerza de adherencia sobre acero: 2,20 N/cm
Microdesplazamiento por cizalla (40ºC, 3N): 10 \mum
Desplazamiento térmico por cizalla (5ºC/min, 3N): 150ºC
Ejemplo 2
Sobre una lámina de BOPP tratada por descarga de corona, de 30 \mum de espesor y 35 mN/m de energía superficial, se aplica en continuo con una rasqueta de alambre una capa de 25 g/m^{2} de una masa adhesiva formada por 80% de una dispersión carboxilada de butadieno/metacrilato de metilo, que contiene un 70% de butadieno (VL 10511, dispersión de butadieno/metacrilato de metilo de la firma Synthomer), y 20% de Tacolyn 1070 (dispersión resínica de hidrocarburo, de la firma Hercules). Los datos de porcentaje se refieren al contenido en sólidos.
Condiciones técnicas
Máquina Planta de recubrimiento piloto
Dispositivo de aplicación Rasqueta de alambre
Velocidad de la cinta soporte 3,5 m/min.
A continuación, el material recubierto se seca térmicamente:
Secado (secador de toberas Zona 1: 80ºC
suspendido) Zona 2: 85ºC
A continuación, el material en balas se recorta en forma de rollos.
Datos técnicos de adherencia (recién elaborado)
Fuerza de adherencia sobre acero: 2,40 N/cm
Microdesplazamiento por cizalla (40ºC, 3N): 156 pm
Desplazamiento térmico por cizalla (5ºC/min, 3N): 58ºC

Claims (11)

1. Cinta adhesiva para embalaje, con un soporte y una masa adhesiva, caracterizada porque la masa adhesiva, formada por una dispersión de butadieno/metacrilato de metilo - cuyo contenido de butadieno es de al menos 55% - mezclada con dispersión de resina, se aplica sobre el soporte y a continuación se seca, estando la energía superficial del soporte comprendida en un intervalo de 25 hasta 50 mN/m.
2. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión de resina es una dispersión de resina de hidrocarburo, con un punto de reblandecimiento de la resina base comprendido entre 50 y 120ºC.
3. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión de resina es una mezcla de varias dispersiones de resina de hidrocarburo o una mezcla de dispersiones de resina de hidrocarburo con dispersiones de resina natural.
4. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque la masa adhesiva está reticulada químicamente mediante reticulantes corrientes añadidos (p.ej. complejos de aluminio y de titanio, otros complejos metálicos, isocianatos, epóxidos, etc.).
5. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque la masa adhesiva está reticulada físicamente, sobre todo, p.ej., mediante endurecimiento con haz de electrones.
6. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque el soporte es una poliolefina estirada o no estirada con un espesor de lámina comprendido entre 20 y 120 \mum, un PVC o un papel.
7. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque la aplicación de la masa adhesiva es de 10-120 g/m^{2}.
8. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque, para mejorar el anclaje de la masa, se ha llevado a cabo un tratamiento físico de la superficie del soporte o se ha tratado previamente el soporte con una imprimación.
9. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión de butadieno/meta-
crilato de metilo es una dispersión del tipo butadieno/metacrilato de metilo carboxilado.
10. Cinta adhesiva para embalaje según la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción de resina está comprendida en el intervalo del 5-60%, sobre todo del 10-40%, respecto al contenido total de sólidos.
11. Uso de una cinta adhesiva para embalaje según una de las reivindicaciones 1-10 para pegarla con gran fuerza de agarre y elevados valores de cohesión, especialmente sobre papeles o cartones reciclados.
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