ES2228316T3 - Uso de espumas de poliester-poliuretano en la fabricacion de materiales compuestos para el equipamiento interior de vehiculos. - Google Patents
Uso de espumas de poliester-poliuretano en la fabricacion de materiales compuestos para el equipamiento interior de vehiculos.Info
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Abstract
Uso de espumas de poliéster-poliuretano hidrófilas a partir de la reacción de: a) poliisocianatos con b) poliesterpolioles que presentan al menos dos grupos hidróxilo con un peso molecular medio en el intervalo de 700 a 10.000 y c) polieterpolioles etoxilados que presentan al menos dos grupos hidróxilo con un grado de etoxilación superior al 30% en peso y una funcionalidad en el intervalo de 2 a 6 y d) dado el caso, compuestos que presentan al menos dos átomos de hidrógeno activos con un peso molecular medio en el intervalo de 32 a 700 así como e) catalizadores, agua y/o agentes de expansión y f) dado el caso, coadyuvantes y aditivos. en combinación con glicoles lineales y/o compuestos que contienen fósforo como aditivos en la fabricación de materiales compuestos de tela-espuma recubiertos a la llama.
Description
Uso de espumas de
poliéster-poliuretano en la fabricación de
materiales compuestos para el equipamiento interior de
vehículos.
La invención describe el uso de espumas de
poliéster-poliuretano hidrófilas en la fabricación
de materiales compuestos de tela-espuma recubiertos
a la llama.
Un uso esencial de las espumas de
poliéster-poliuretano se refiere a la ruptura de
bloques largos de espuma en bloques en artículos en banda y a su
procesamiento posterior en materiales compuestos para piezas del
equipamiento interior después del recubrimiento con telas o
láminas.
Por materiales compuestos se entiende, para la
construcción de vehículos, espumas de PUR recubiertas con telas
como, por ejemplo, soportes acolchados de asientos y respaldos.
Particularmente, los artículos en banda
recubiertos con telas forman a este respecto la capa acolchada más
externa, que tras el corte y cosido al soporte de asiento o
respaldo y mediante el acolchado subsiguiente (hasta ahora,
mayormente a mano) se transforma con el resto de la construcción de
asiento o respaldo en la pieza de montaje acaba-
da.
da.
Además del acolchado a mano existe también una
técnica para la espumación de soportes de asiento y respaldos
pre-fabricados o de otras piezas acolchadas como,
por ejemplo, reposacabezas o apoyabrazos en una forma de espuma con
una costosa técnica de procedimiento.
Sin embargo, de esta forma, resultan además de
ventajas de fabricación, desventajas específicas para la
climatización de asiento de las piezas "implicadas" como
soportes de asiento y respaldo mediante el recubrimiento
tecnológicamente necesario de láminas estancas al vacío (y con ello
que impiden la mayor parte de la difusión) sobre la parte posterior
de los artículos en banda recubiertos con telas o al menos el uso
de artículos en banda especialmente impermeables al aire para el
recubrimiento.
Con un espesor suficiente del artículo en banda
que se va a usar de acuerdo con la invención se compensa entre
tanto parcialmente esta desventaja mediante la capacidad de
absorción de humedad de la capa de espuma que permanece en el
recubrimiento tipo sándwich (cara superior de la tela a la cara
posterior de las láminas).
En los recubrimientos tipo sándwich para los
acolchados a mano se recubre entre tanto la cara posterior de la
banda solamente con un género de mallas anchas y abierto a la
difusión.
Como técnica de unión para el artículo en banda
de espuma blanda y telas o láminas ha dado buenos resultados además
del recubrimiento con adhesivo especialmente el recubrimiento a la
llama como procedimiento económico y eficiente.
A este respecto se unen en un procedimiento en
continuo bandas de espuma a velocidades de trabajo en el intervalo
de 15 a 40 m/min con, por ejemplo, artículos en banda de telas.
Mediante tratamiento con llama con una barra de llama de gas se une
por fusión la espuma directamente antes de la incorporación de la
banda de tela de forma superficial. Además de los procesos de fusión
en la matriz de PUR tienen lugar sobre la superficie también
reacciones de descomposición. La banda de tela y de espuma se
comprimen directamente tras la reunión entre pares de rodillos que
se mueven conjuntamente del equipo de recubrimiento a la llama.
Tras la compresión se debe aglutinar de modo relativamente rápido
el fundido generado sobre la superficie de la espuma.
Hasta ahora estos requerimientos se han cumplido
esencialmente mejor por parte de las espumas de
éster-PUR que por parte de las espumas de
éter-PUR, ya que estas últimas forman en el proceso
de recubrimiento un fundido claramente muy fluido. Este fundido
muestra en el enfriamiento adicionalmente una constitución de
viscosidad marcadamente retardada, lo que lleva en el proceso de
recubrimiento a una resistencia al escarpado claramente
reduci-
da.
da.
Sin embargo, las espumas de
éter-PUR poseen por otro lado propiedades que las
predestinan propiamente como materiales de acolchado, por ejemplo,
una permeabilidad al aire esencialmente elevada a densidad
básicamente comparable y elasticidad claramente más elevada.
Se espera de las espumas de
éster-PUR con su carácter termoplástico
comparativamente acentuado, y por tanto capacidad de recubrimiento a
la llama mejorada, que poseen además una capacidad de absorción de
humedad notable, tanto en uno como en otro caso del acolchado,
además una climatización del asiento mejorada y, por tanto, una
mayor confortabilidad del asiento.
Las espumas blandas de poliéter- y
poliéster-PUR se fabrican preferiblemente en un
procedimiento de un solo paso. Las particularidades sobre la técnica
química y de procedimiento se encuentran, por ejemplo, en
Kunstoff-Handbuch, tomo VII, editorial Carl Hanser,
Munich/Viena, tercera edición (1993) en las páginas 193 a 220. En
este sentido, se generan espumas de bloque generadas (para el
procesamiento posterior) que poseen en sí mismas, a mayor grado de
células abiertas, propiedades insuficientemente hidrófilas. No
faltan, por tanto, investigaciones para mejorar este comportamiento
mediante pos-tratamiento de la matriz de espuma o
mediante espumación conjunta de los distintos tipos de aditivos
(véanse los documentos DE-A 2207356,
DE-A 2207361) con coste considerable y éxito
moderado.
El objetivo de la presente invención era, por
tanto, proporcionar espumas de poliuretano con buenas propiedades
hidrófilas, que sean adecuadas para la fabricación de materiales
compuestos de tela-espuma recubiertos a la
llama.
De forma sorprendente, se encontró que las
espumas de poliéster-PUR, que se fabricaron con
mezclas de polioles, en las que una parte de los poliesterpolioles
fue sustituida por polieter-poliol con un grado de
etoxilación superior al 30%, este objetivo se consigue de forma
especialmente buena.
Por tanto, el objeto de la invención es el uso de
espumas de poliéster-PUR hidrófilas, a partir de la
reacción de
- a)
- poliisocianatos con
- b)
- poliesterpolioles que presentan al menos dos grupos hidróxilo con un peso molecular medio en el intervalo de 700 a 10.000 y
- c)
- polieterpolioles etoxilados que presentan al menos dos grupos hidróxilo con un grado de etoxilación superior al 30% en peso y una funcionalidad en el intervalo de 2 a 6 y
- d)
- dado el caso, compuestos que presentan al menos dos átomos de hidrógeno activos con un peso molecular medio en el intervalo de 32 a 700 así como
- e)
- catalizadores, agua y/o agentes de expansión y
- f)
- dado el caso, coadyuvantes y aditivos,
en combinación con glicoles
lineales y/o compuestos que contienen fósforo como aditivos en la
fabricación de materiales compuestos de tela-espuma
recubiertos a la
llama.
El grado de etoxilación de los polieterpolioles
usados se encuentra por encima del 30% en peso, preferiblemente
entre el 50 y el 95% en peso. Normalmente se usan trimetilolpropano
y/o polieterpolioles iniciados con glicerina, preferiblemente
altamente etoxilados iniciados con glicerina como, por ejemplo, el
VP PU41WB01 (Bayer AG, trifuncional).
Normalmente el contenido de polieterpolioles
altamente etoxilados en la mezcla de poliol se encuentra entre el 2
y el 5% en peso, referido a la suma de los componentes b) a d).
Los poliesterpolioles adecuados se pueden
fabricar a partir de ácidos dicarboxílicos orgánicos con 2 a 12
átomos de carbono y alcoholes polivalentes mediante
condensación.
Se prefiere usar el ácido succínico, ácido
glutárico o ácido adípico o las mezclas de ácidos dicarboxílicos
correspondientes.
También son útiles los ácidos dicarboxílicos
aralifáticos, como el ácido orto- o tereftálico o ácidos
carboxílicos insaturados, como el ácido maleico y fumárico.
Los alcoholes polihidroxílicos como correactantes
de condensación se encuentran en la mayoría de los casos igualmente
en el intervalo de 2 a 12 átomos de carbono.
Se prefiere especialmente a este respecto
(glicoles) hidroxílicos del grupo del etilenglicol al
hexanodiol-1,6 así como, sobre todo, el
dietilenglicol o el dipropilenglicol.
Como componentes de alcohol de alta funcionalidad
que actúan ramificando se usan frecuentemente pequeñas cantidades
de glicerina, trimetilolpropano u homólogos de alta
funcionalidad.
Se prefiere usar poliesterpolioles fabricados a
partir de ácido adípico, dietilenglicol y de 2 a 3% en peso de
trimetilolpropano como, por ejemplo, el VP PU60WB01 o el VP PU
60WB02 (dotado contra empañamiento, que se adquiere a Bayer
AG).
En lugar de polieterpolioles (por ejemplo,
PU41WB01) difuncionales o trifuncionales altamente etoxilados y
productos análogos son útiles también polieterpolioles altamente
etoxilados de funcionalidad elevada.
Como estabilizadores se usan habitualmente
estabilizadores de silicona modernos basados en polidimetilsiloxano
que llevan a una estructura de espuma de célula fina y en la medida
de lo posible célula abierta, como el VP AI 3613 o VP AI 3614
(Bayer AG) o B 8300 y B 8301 (Goldschmidt AG).
La proporción de polieterpolioles altamente
etoxilados en la mezcla de poliol para el uso previsto puede
encontrarse entre aproximadamente el 2 y el 50%, referido a la suma
de los componentes de funcionalidad OH.
Su funcionalidad (determinada por parte del
iniciador) se encuentra normalmente entre 2 y 6. Se prefieren
especialmente componentes trifuncionales.
Mediante la posibilidad de mezclado de los
poliesterpolioles de distintos tipos para la espumación se regulan
importantes propiedades de la espuma a la vista del uso
pretendido.
De esta forma mediante el uso de
poliesterpolioles dotados contra empañamiento con índice de OH de
60 a 52 basados en ácido adípico, dietilenglicol y
trimetilolpropano como componente de ramificación, cuyos
constituyentes volátiles, activos al empañamiento se eliminan
mediante destilación molecular, como los ésteres
dieltilenglicólicos cíclicos, cumplen los requisitos de la norma
DIN 75201 sin problemas.
Comparando las espumas que se fabrican con el uso
de un poliesterpoliol dotado contra empañamiento con un 3% en peso
de trimetilolpropano (VP PU60WB01) y un 2% en peso de
poliesterpoliol que contiene trimetilolpropano (VP PU 60WB02), esta
última muestra adicionalmente el mayor nivel de valor de las
"espumas tela-éster". La diferencia se corresponde
aproximadamente con el cuadro de propiedades de las espumas que dan
lugar al empañamiento basadas en poliesterpolioles comerciales
constituidos de forma comparable (DE 2300 y DE2200, Bayer AG).
Para mayor reducción de la contribución del
empañamiento se pueden usar para la catálisis de la reacción de
espumación además de los componentes amino usuales (compruébese
Kunststoff-Handbuch, tomo VII, editorial
Carl-Hanser, Munich/Viena, tercera edición (1993),
página 104 - 107 o página 219) particularmente aquellos que
contribuyen poco al olor o empañamiento de las espumas resultantes,
como por ejemplo: dimetilpiperazina, éter bis-(dimetilaminoetílico)
(Niax A 30 de OSI o Dabco BL 11 de Air Products, fabricaciones
respectivas) o dimetiletanolamina y éter
N,N,N-trimetil-N-hidroxietil-bisaminoetílico
(Desmorapid KE 9645 de Rhein-Chemie) como ejemplos
posibles o 1,2-dimetilimidazol (Dabco 2039 de Air
Products) así como mezclas de distintos tipos de tales aminas o
combinaciones de urea/amina.
Dado el caso, se incorporan otros coadyuvantes y
aditivos para influir en otras propiedades, por ejemplo, agentes
ignífugos, agentes emulsionantes o dispersantes, o coadyuvantes
para la mejora de la capacidad de estampado o antioxidantes para
evitar la coloración de núcleo.
Se pueden fabricar a este respecto con densidades
aparentes usuales para espumas de poliéster-PUR en
el intervalo de aproximadamente 20 a 80 kg/m^{3}. Mediante uso
conjunto de agentes de expansión adicionales, por ejemplo, mediante
dióxido de carbono líquido según la técnica NovaFlex (Hennecke /
Bayer AG) y procedimientos relacionados o mediante la técnica de
vacío o técnicas análogas son ampliables el campo y posibilidades
de uso. Se prefiere entre otros el intervalo de especificación de
la industria del automóvil de aproximadamente 25 a 45 kg/m^{3}.
Debido a que por un lado la capacidad de incorporación de agua
aumenta con la densidad aparente creciente, dependiendo por otro
lado la aptitud de uso (superficie interior accesible de la espuma)
de la dimensión de la celularidad abierta conseguida de la espuma
-reduciéndose esto último normalmente con densidad aparente
creciente- se prefiere especialmente en el intervalo de 30 a 40
kg/m^{3}.
Las espumas usadas de acuerdo con la invención
muestran propiedades hidrófilas. Estas están en la situación de
absorber la cantidad de aproximadamente 10 veces de agua, dentro
del periodo de 20 a 25 segundos, referido al peso de espuma. En la
colocación de las espumas secas sobre una superficie de agua (a
partir de aproximadamente una proporción del 10% de
poliéter-poliol en la mezcla de poliol) se hunde la
muestra de espuma en el periodo de segundos.
Esto es válido hasta un contenido de
aproximadamente el 30% de los polieterpolioles especiales descritos
en la mezcla de poliol, sin hinchamiento de la matriz de espuma, lo
que es completamente deseable para algunos usos.
Con alta proporción en polieterpoliol altamente
etoxilado resulta adicionalmente un hinchamiento reconocible de la
matriz de espuma.
Las espumas poliéster-PUR como
artículos en banda se pueden usar para la fabricación de materiales
compuestos de espuma-tela, que se fabrican según el
recubrimiento sándwich, recubrimiento con adhesivo o recubrimiento a
la llama. Se prefieren usar las espumas de
poliéter-PUR para la fabricación de materiales
compuestos telas recubiertos a la llama.
Se ha mostrado como especialmente ventajoso en el
uso de acuerdo con la invención en el recubrimiento a la llama, la
adición de glicoles de cadena corta, en su mayoría lineales o
compuestos orgánicos que contienen fósforo, con lo que se consigue
una resistencia inicial y final suficiente de la unión del
material. Ejemplos para tales aditivos son los dioles alifáticos de
fórmula general
HO-(R-CH)_{n}-OH, en donde
n puede ser un número entero en el intervalo de 2 a 15 y R puede
ser un grupo alquilo o alcoxi, así como polioxipropilenglicoles
oligoméricos, polioxietilenglicoles, productos de propoxilación y
etoxilación de alcoholes polihidroxílicos o poliesterglicoles
alifáticos y aromáticos en el intervalo de peso molecular de 32 a
700 o ésteres del ácido fosfórico o fosforoso como Levagard 4090 N
(Bayer AG) o Weston 430 (General Electric Spec. Chem.).
Como poliisocianatos para la fabricación de las
espumas de poliéster-PUR hidrófilas se pueden usar:
poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos,
aromáticos y heterocíclicos como, por ejemplo, los que se describen
en Justus Liebig Annalen der Chemie, 562, páginas 75 a 136, por
ejemplo aquellos de fórmula
Q(NCO)
_{n},
en la
que
- n
- representa de 2 a 4, preferiblemente de 2 a 3, y
- Q
- representa un resto hidrocarburo alifático con 2 a 18, preferiblemente de 6 a 10 átomos de C, un resto hidrocarburo cicloalifático con 4 a 15, preferiblemente 5 a 10 átomos de C, un resto hidrocarburo aromático con 6 a 15, preferiblemente 6 a 13 átomos de C o un resto hidrocarburo aralifático con 8 a 15, preferiblemente 8 a 13 átomos de C.
por ejemplo, aquellos
poliisocianatos como los que se describen en el documento
DE-OS 2832253, páginas 10 a
11.
Se prefieren especialmente en general los
poliisocianatos que se obtienen técnicamente de forma sencilla, por
ejemplo el 2,4- y el 2,6-toluilendiisocianato así
como mezclas discrecionales de estos isómeros, ("TDI"),
polifenilpolimetilenpoliisocianatos, como los que se fabrican
mediante condensación de anilina-formaldehído y a
continuación fosgenación ("MDI") y poliisocianatos que
presentan grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos alofanato,
grupos isocianurato, grupos urea o grupos biuret ("poliisocianatos
modificados"), especialmente aquellos poliisocianatos
modificados que se derivan del 2,4- y/o
2,6-toluilendiisocianato o del 4.4'- y/o
2,4'-difenilmetanodiisocianato.
Son especialmente preferidas las mezclas de
isómeros de TDI normalmente usadas T 80, T 65 y mezclas de
estas.
Mediante el mezclado variable en amplios límites
de los polieterpolioles altamente etoxilados y mediante la
posibilidad de usar poliesterpolioles de distintos tipos para la
espumación, se regulan fácilmente las propiedades de la espuma
deseadas.
De esta forma es suficiente ya el 5% de
polieterpoliol con alto grado de etoxilación para conseguir un
aumento claro de la capacidad de incorporación de agua. Esto
significa por el otro lado la obtención de niveles valencia de
partida de las correspondientes espumas de
poliéster-PUR. La invención se aclara más
detalladamente mediante los siguientes ejemplos. Los datos numéricos
en las formulaciones se han de entender como partes en peso
-referidas a 100 partes en peso de poliol.
Los componentes de reacción se hacen reaccionar
según procedimientos conocidos y usuales, por lo que sirven
dispositivos de maquinaria habituales.
Las particularidades sobre los dispositivos de
procesamiento que se tienen en consideración de acuerdo con la
invención se describen, por ejemplo, en
Kunststoff-Handbuch, tomo VII, editorial Carl
Hanser, Munich/Viena, tercera edición, 1993, en las páginas 193 -
220.
Los componentes se mezclan unos con otros de
forma intensiva según las formulaciones dadas y se hacen
reaccionar.
90 partes en peso | \begin{minipage}[t]{125mm} Poliesterpoliol dotado contra empañamiento de ácido adípico, dietilenglicol y trimetilolpropano al 3% en peso con índice de OH: 60 (VP PU 60 WB 01, Bayer AG) \end{minipage} |
10 partes en peso | \begin{minipage}[t]{125mm} polieterpoliol iniciado sobre glicerina, trifuncional, grado de etoxilación \geq 70%, índice de OH: 37 (VP PU 41 WB 01, Bayer AG) \end{minipage} |
3,0 partes en peso | Agua |
1,5 partes en peso | VP AI 3613 (estabilizador de silicona, Bayer AG) |
0,2 partes en peso | Niax A 30 (activador amino, OSI) |
0,2 partes en peso | RC-A 117 (activador amino, Rhein Chemie) |
19,0 partes en peso | Toluilendiisocianato T 80 (relación de isómeros 2,4/2,6 = 80/20% en peso) |
19,0 partes en peso | Toluilendiisocianato T 65 (relación de isómeros 2,4/2,6 = 65/35% en peso) |
El recubrimiento a la llama de artículo en banda
de 7 mm del ejemplo 1 con tejido plano de poliéster (calidad para
automóvil) dio valores de resistencia al deslaminado según la norma
DIN 53357 de 9 a 11 N/5 cm después de 24 horas.
85 partes en peso | \begin{minipage}[t]{125mm} Poliesterpoliol dotado contra empañamiento de ácido adípico, dietilenglicol y trimetilolpropano al 3% en peso con índice de OH: 60 (VP PU 60 WB 01, Bayer AG) \end{minipage} |
10 partes en peso | \begin{minipage}[t]{125mm} Polieterpoliol trifuncional iniciado sobre glicerina, grado de etoxilación \geq 70%, índice de OH: 37 (VP PU 41 WB 01, Bayer AG) \end{minipage} |
5 partes en peso | Bisfenol A etoxilado, índice de OH: 270 a 285 (Dianol 240/1 Akzo-Chemie) |
3 partes en peso | Agua |
0,2 partes en peso | Niax A 30 (activador amino, OSI) |
0,2 partes en peso | RC-A 117 (activador amino, Rhein Chemie) |
1,5 partes en peso | VP AI 3613 (estabilizador de silicona, Bayer AG) |
19,7 partes en peso | Toluilendiisocianato T 80 (relación de isómeros 2,4/2,6 = 80/20% en peso) |
19,7 partes en peso | Toluilendiisocianato T 65 (relación de isómeros 2,4/2,6 = 65/35% en peso) |
Tras el recubrimiento a la llama de 7 mm de
artículo en banda del ejemplo 2 con el tejido plano de poliéster
del ejemplo 1 se obtuvieron valores de resistencia al escarpado de
13 a 15 N/5 cm (DIN 53357, 24 horas).
Ejemplos 3 a
6
Para la determinación de la hidrofilia se prueban
las espumas indicadas en los ejemplos en el ensayo de simulación
específico del uso frente a una espuma éster patrón dotada contra
empañamiento. La formulación de esta espuma patrón es de la
siguiente forma:
100 partes en peso | \begin{minipage}[t]{125mm} Poliesterpoliol dotado contra el empañamiento de ácido adípico, dietilenglicol y trimetilolpropano al 2% en peso (VP PU 60WB02, Bayer AG) \end{minipage} |
3,0 partes en peso | Agua |
1,0 partes en peso | VP-AI 3613 |
0,2 partes en peso | Niax A 30 |
0,2 partes en peso | RC A 117 |
18,4 partes en peso | Toluilendiisocianato T 80 |
18,4 partes en peso | Toluilendiisocianato T 65 |
Los ensayos se llevaron a cabo como sigue:
- 1.
- Las espumas se colocan secas sobre una superficie de agua, en la que la espuma hidrófila fabricada según los ejemplos 1 a 6 se hunde en el periodo de 25 segundos completamente en el agua. La espuma patrón flotó por el contrario más de 1 hora sobre la superficie del agua. Se colocaron por contra sobre la superficie de agua espumas húmedas, de las cuales se había eliminado en gran medida el agua, la espuma hidrófila se hundió en el periodo de 2 segundos; la espuma patrón siguió flotando por el contrario más de 1 hora sobre el agua.
- 2.
- Sobre una superficie de espuma seca se aplicó agua mediante un frasco pulverizador de lavado; la espuma regulada hidrófila de acuerdo con la invención succionó las gotas de agua directamente. En la espuma patrón permanecían las gotas de agua en la forma aplicada como esferas sobre la superficie.
Claims (3)
1. Uso de espumas de
poliéster-poliuretano hidrófilas a partir de la
reacción de
- a)
- poliisocianatos con
- b)
- poliesterpolioles que presentan al menos dos grupos hidróxilo con un peso molecular medio en el intervalo de 700 a 10.000 y
- c)
- polieterpolioles etoxilados que presentan al menos dos grupos hidróxilo con un grado de etoxilación superior al 30% en peso y una funcionalidad en el intervalo de 2 a 6 y
- d)
- dado el caso, compuestos que presentan al menos dos átomos de hidrógeno activos con un peso molecular medio en el intervalo de 32 a 700 así como
- e)
- catalizadores, agua y/o agentes de expansión y
- f)
- dado el caso, coadyuvantes y aditivos.
en combinación con glicoles
lineales y/o compuestos que contienen fósforo como aditivos en la
fabricación de materiales compuestos de tela-espuma
recubiertos a la
llama.
2. Uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el grado de etoxilación de los
polieterpolioles se encuentra entre 50 y 95% en peso.
3. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 2,
caracterizado porque se usa del 2 al 50% en peso de los
polieterpolioles altamente etoxilados, referido a la suma de los
componentes b) a d).
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