ES2226778T3 - Combinaciones de productos activos fungicidas. - Google Patents

Abstract

Combinaciones de compuestos activos, que contienen al menos un derivado de valinamida de la fórmula (I) en la que R1 significa i-propilo o s-butilo y R2 significa cloro, metilo, etilo o metoxi, y Fenamidone de la fórmula (II)

Description

Combinaciones de productos activos fungicidas.

La presente solicitud se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, que están constituidas por derivados de valinamida por un lado y por Fenamidone por otro lado, y que son adecuadas de una manera muy buena para la lucha contra los hongos patógenos de las plantas.

Se sabe ya que los derivados de la valinamida tienen propiedades fungicidas (véase la publicación EP-A 472 996). La actividad de este producto es buena; sin embargo deja que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas.

Además se sabe ya que puede emplearse la Fenamidone para la lucha contra los hongos (véase la publicación EP-A 0 629 616). Sin embargo, el efecto de la Fenamidone no es siempre satisfactorio con ocasión de cantidades de aplicación bajas. La publicación WO 99/27788 describe composiciones fungicidas, que contienen 2-imidazolin-5-ona y otros fungicidas, tales como Fencaramide, que se emplea, preferentemente, junto con Fesetyl-Al.

Se ha encontrado ahora que las nuevas combinaciones de productos activos constituidas por derivados de valinamida de la fórmula general (I)

1

en la que

R^{1}

significa i-propilo o s-butilo y

R^{2}

significa cloro, metilo, etilo o metoxi,

y

Fenamidone de la fórmula (II)

2

tienen propiedades fungicidas muy buenas.

Sorprendentemente el efecto fungicida de esta combinación de productos activos según la invención es sensiblemente mayor que la suma de los efectos de los productos activos individuales. Se presenta un efecto realmente sinérgico no previsible y no solamente un complemento de los efectos.

A partir de la fórmula estructural de los productos activos de la fórmula (I) puede verse que los compuestos presentan dos átomos de carbono asimétricamente substituidos. El producto puede presentarse por lo tanto en forma de mezclas de diversos isómeros o incluso en forma de isómeros individuales.

Los compuestos preferentes de la fórmula (I) son los compuestos en los cuales la parte aminoácido está formada por i-propiloxicarbonil-L-valina o por sec.-butoxicarbonil-L-valina y la parte fenetilamina bien es racémica o presenta la configuración S(-), especialmente sin embargo la configuración R(+).

Compuestos de la fórmula (I) especialmente preferentes son los compuestos en los cuales

R^{1}

significa i-propilo.

Especialmente pueden citarse los compuestos

[2-metil-1-[[[1-(4-clorofenil)etil]-amino]carbonil]-propil]-carbamidato de 1-metiletilo de la fórmula (Ia)

3

[2-Metil-1-[[[-1-(4-metilfenil)etil]etil]amino]carbonil]-propil]-carbaminato de 1-metiletilo de la fórmula (Ib)

4

[2-Metil-1-[[[-1-(4-etilfenil)etil]amino]carbonil]-propil]-carbaminato de 1-metiletilo de la fórmula (Ic)

5

y [2-metil-1-[[[-1-(4-metoxifenil)etil]amino]carbonil]-propil]-carbaminato de 1-metiletilo de la fórmula (Id)

6

y sus isómeros, tal como se ha indicado anteriormente.

Los productos activos de la fórmula (I) son conocidos (véase la publicación EP-A-472 996).

El producto fungicida, Fenamidone, presente además en las combinaciones según la invención es igualmente conocido (véase la publicación EP-A 0 629 616).

Las combinaciones de productos activos según la invención contienen, además de al menos un producto activo de la fórmula (I), Fenamidone de la fórmula (II). Además pueden contener también otros componentes de mezcla de acción fungicida.

Cuando los productos activos están presentes en las combinaciones de productos activos según la invención en determinadas proporciones en peso, se muestra de manera especialmente notable el efecto sinérgico. Sin embargo las proporciones en peso de los productos activos pueden variar en las combinaciones de productos activos en un intervalo relativamente amplio. En general por una parte en peso del producto activo de la fórmula (I) intervienen

desde 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente

desde 0,2 hasta 2 partes en peso del producto activo de la fórmula (II).

Las combinaciones de productos activos según la invención tienen propiedades fungicidas muy buenas y pueden emplearse para la lucha contra los hongos fitopatógenos, tales como los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, cigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes, etc.

Las combinaciones de productos activos según la invención son adecuadas de forma especialmente buena para la lucha contra protectora contra Phytophthora infestans y Alternaria spec. en tomates y patatas, así como contra Plasmopara viticola en vides.

La buena compatibilidad con las plantas de las combinaciones de los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo.

Las combinaciones de productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas así como formulaciones de volumen ultrabajo (ULV).

Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados que se encuentran a presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes de superficie activa, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden emplearse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, hidrocarburos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados. Tales como clorobencenos, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes tales como butanol o glicol, así como éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que son gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en consideración, por ejemplo, harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, cretas, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos. Como materiales de soporte sólido para granulados entran en consideración: por ejemplo minerales quebrados y fracciones tal como calcita, mármol, pómez, sepiolita, dolomita así como granulados sintéticos constituidos a partir de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos a partir de material orgánico tales como serrín, cáscaras de nueces de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración por ejemplo lejías sulfíticas de lignina y metilcelulosa.

Pueden emplearse en las formulaciones adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de latex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden emplearse colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos y materiales nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno, de cinc.

Las formulaciones contienen en general entre 0,1 y 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90%.

Los productos activos de la fórmula (I) y las combinaciones de productos activos según la invención pueden presentarse en las formulaciones en mezclas con otros productos activos tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas y herbicidas, así como en mezclas con abonos o reguladores del crecimiento de las plantas.

Para tales mezclas entran en consideración, por ejemplo:

Fungicidas

2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4'-trifluor-
metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluormetilbencil)benzaida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoxiimino [alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate, polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Di-fenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon,

Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox,

Guazatine,

Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin,

composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,

dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,

Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,

Quintozen (PCNB), azufre y composiciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Techasen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Validamycin A, Vinclozolin,

Zineb, Ziram.

Bactericidas

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas / acaricidas / nematicidas

Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor-fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,

Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat,

Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,

Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etofenprox, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos.

RH 5992.

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.

Las combinaciones de productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas para su empleo, concentrados emulsionables, emulsiones, suspensiones, polvos inyectables, polvos solubles y granulados. El empleo se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, empolvado, esparcido, aplicación a brocha, macerado en seco, macerado en húmedo, macerado por remojo, macerado en suspensión o incrustación.

Cuando se tratan partes de las plantas las concentraciones de productos activos puede variar en las formas de aplicación dentro de un amplio margen. Se encuentran en general entre 1 y 0,0001% en peso, preferentemente entre 0,5 y 0,001%.

En el caso del tratamiento de las semillas se requieren en general cantidades de producto activo de 0,001 hasta 50 g por cada kilogramo de semillas, preferentemente de 0,01 hasta 10 g.

Cuando se trata el suelo se requieren concentraciones del producto activo de 0,00001 hasta 0,1% en peso, preferentemente de 0,0001 hasta 0,02% en el lugar de actuación.

El buen efecto fungicida de las combinaciones de productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos activos individuales presentan puntos débiles en su efecto fungicida, las combinaciones presentan un efecto que va mas allá de una simple suma de los efectos.

Se presenta un efecto sinérgico en los fungicidas siempre que el efecto fungicida de las combinaciones de productos activos sea mayor que la suma de los efectos de los productos activos aplicados individualmente.

El efecto esperable para una combinación dada de dos productos activos puede calcularse (véase Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15, páginas 20-22, 1967) de la manera siguiente:

si

X

representa el grado de actividad expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en una concentración de \underline{m} ppm,

Y

representa el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en una concentración de \underline{n} ppm,

E

representa el grado de actividad expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplean los productos activos A y B en una concentración de \underline{m} y \underline{n} ppm,

entonces se da la relación

E = X + Y -\frac{X. Y}{100}

Si el efecto fungicida real es mayor que el calculado, entonces la combinación es sobreaditiva en cuanto a su efecto, es decir que existe un efecto sinérgico. En este caso el grado de actividad real observado debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente indicada para el grado de actividad esperado (E).

Ejemplo Ensayo con Plasmopara (vides)/protector

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se diluyen con agua hasta la concentración deseada bien formulaciones de producto activo usuales en el comercio (productos activos individuales o combinaciones de productos activos), o 1 parte en peso de producto activo con 4,7 partes en peso de disolvente (acetona) y 0,3 partes en peso de emulsionante (alquilarilpoliglicoléter).

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara viticola y permanecen 1 día en una cabina de incubación aproximadamente a 201C y una humedad relativa del aire del 100%. Seguidamente se disponen las plantas durante 5 días en el invernadero a 211C aproximadamente y una humedad del aire del 90%. Las plantas se humedecen seguidamente y se disponen durante 1 día en una cabina de incubación.

Al cabo de 6 días desde la inoculación se lleva a cabo la evaluación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún ataque.

El efecto encontrado de la combinación de productos activos según la invención es mayor que el calculado, es decir que se presenta un efecto sinérgico. La combinación de Iprovalicarb y Fenamidone tiene, con una proporción de mezcla de 1:1 y con una cantidad de aplicación de 5 g/ha un grado de actividad real del 98%. El valor esperado según la fórmula de Colby es del 45%, significativamente menor.

Claims (6)

1. Combinaciones de compuestos activos, que contienen al menos un derivado de valinamida de la fórmula (I)

7

en la que

R^{1}

significa i-propilo o s-butilo y

R^{2}

significa cloro, metilo, etilo o metoxi,

y

Fenamidone de la fórmula (II)

8

2. Combinación de compuestos activos según la reivindicación 1, caracterizada porque en las combinaciones de productos activos la proporción en peso entre el producto activo de la fórmula (I) y el producto activo de la fórmula (II) es de 1:0,1 hasta 1:10.

3. Procedimiento para la lucha contra los hongos, caracterizado porque se dejan actuar combinaciones de productos activos, como se han definido en la reivindicación 1 sobre los hongos y/o sobre su medio ambiente.

4. Agentes fungicidas que tienen un contenido de una combinación de productos activos como se ha definido en la reivindicación 1.

5. Empleo de combinaciones de productos activos o bien de los agentes, como se han definido en las reivindicaciones 1 hasta 4 para la lucha contra los hongos.

6. Procedimiento para la obtención de agentes fungicidas caracterizado porque se mezclan combinaciones de productos activos según la reivindicación 1 con extendedores y/o productos tensioactivos.