DE4419710A1 - Pyridin-3-imino-thioester - Google Patents
Pyridin-3-imino-thioesterInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridin-3-imino-thioester, ein Verfahren zu
deren Herstellung und deren Verwendung als Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Phenyliminomethyl-pyridin-Derivate fungi
zide Eigenschaften besitzen (vgl. EP-OS 0 008 145). So läßt sich z. B. 2′,4′-Di
chlorphenylimino-C-(isopropylthio)-methyl-3-pyridin zur Bekämpfung von Pilzen
einsetzen. Die Wirksamkeit dieses Stoffes läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen
in manchen Fällen zu wünschen übrig.
Es wurden nun neue Pyridin-3-imino-thioester der Formel
in welcher
R für Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, die Reste der Formeln
R für Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, die Reste der Formeln
steht oder für Hexyl, Heptyl, Octyl, Dodecyl oder Methoxyethyl steht und
R¹ und R² unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
R¹ und R² unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Pyridin-3-imino-thioester der Formel (I)
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man
Iminoverbindungen der Formel
in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Mercaptanen der Formel
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Mercaptanen der Formel
R-S-H (III)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Pyridin-3-imino-thioester der Formel
(I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute fungizide
Eigenschaften besitzen.
Überraschenderweise zeichnen sich die erfindungsgemäßen Stoffe durch eine
wesentlich bessere fungizide Wirkung aus als die konstitutionell ähnlichsten, aus
dem Stand der Technik bekannten Verbindungen gleicher Indikation. So übertref
fen die erfindungsgemäßen Stoffe z. B. das 2′,4′-Dichlorphenylimino-C-(isopropyl
thio)-methyl-3-pyridin, welches eine strukturell naheliegende Verbindung gleicher
Wirkungsrichtung ist, bezüglich ihrer fungiziden Eigenschaften.
Die erfindungsgemäßen Pyridin-3-iminothioester sind durch die Formel (I) allge
mein definiert.
R steht bevorzugt für Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-
Butyl, n-Pentyl, die Reste der Formeln
oder n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Dodecyl oder 2-Methoxyethyl.
R¹ steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl
oder Trifluormethoxy.
R² steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl
oder Trifluormethoxy.
Bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind auch Additionsprodukte aus Säuren und
denjenigen Pyridin-3-imino-thioestern der Formel (I), in denen R, R¹ und R² die
oben als bevorzugt genannten Bedeutungen haben.
Zu den Säuren, die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwas
serstoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure,
insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure,
Schwefelsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren,
wie z. B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitro
nensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure sowie Sulfonsäuren, wie z. B.
p-Toluolsulfonsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure oder Camphersulfonsäure, und
außerdem auch Saccharin und Thiosaccharin.
Außerdem bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind Additionsprodukte aus Salzen
von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis VIII. Neben
gruppe des Periodensystems der Elemente und Pyridin-3-imino-thioestern der
Formel (I), in denen R, R¹ und R² die oben als bevorzugt genannten Bedeutungen
haben.
Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und
des Nickels besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in
Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen
Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem
Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure und
die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Stoffe seien die in der folgenden Tabelle
aufgeführten Pyridin-3-imino-thioester genannt.
Verwendet man Pyridin-3-(2-trifluor-4-chlor-phenyl)-imino-chlorid und n-Butyl
mercaptan als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Ver
fahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe
benötigten Iminoverbindungen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In
dieser Formel haben R¹ und R² vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits
im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
Formel (I) vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.
Die Iminoverbindungen der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach
prinzipiell bekannten Verfahren herstellen (vgl. EP-OS 0 008 145). So erhält man
Iminoverbindungen der Formel (II), indem man Nicotinsäureamide der Formel
in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Thionylchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungs mittels, wie Methylenchlorid oder 1,2-Dichlorethan, bei Temperaturen zwischen 10°C und 100°C umsetzt. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Thionylchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungs mittels, wie Methylenchlorid oder 1,2-Dichlorethan, bei Temperaturen zwischen 10°C und 100°C umsetzt. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Die Nicotinsäureamide der Formel (IV) sind bekannt oder lassen sich nach
prinzipiell bekannten Methoden herstellen (vgl. EP-OS 0 008 145). So erhält man
Nicotinsäureamide der Formel (IV), indem man Nicotinsäure der Formel
mit Thionylchlorid in Gegenwart von Pyridin bei Temperaturen zwischen 80°C
und 120°C umsetzt und das dabei entstehende Zwischenprodukt anschließend mit
Anilin-Derivaten der Formel
in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 80°C und 120°C umsetzt.
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 80°C und 120°C umsetzt.
Die weiterhin bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als
Ausgangsstoffe benötigten Mercaptane sind durch die Formel (III) allgemein
definiert. In dieser Formel hat R vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits
im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
Formel (I) vorzugsweise für diesen Substituenten genannt wurden.
Die Mercaptane der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der
organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens alle für derartige Umsetzungen üblichen, inerten organischen
Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether,
Methyl-tert.-butyl-ether, Ethylenglykol-dimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan,
ferner Nitrile, wie Acetonitril, und außerdem gegebenenfalls halogenierte alipha
tische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylen
chlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol,
Xylol und Chlorbenzol.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage.
Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-hydroxide,
-amide, -alkoholate, -carbonate und -hydrogencarbonate, wie Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Natriumamid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium-tert.-
butylat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumcarbonat, Kaliumhydrogen
carbonat und Natriumhydrogencarbonat, und weiterhin tertiäre Amine, wie Tri
methylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methyl
piperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclo
nonen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen -10°C und 120°C, vorzugsweise zwischen
0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im
allgemeinen unter Normaldruck. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder
vermindertem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an
Iminoverbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 2 Mol an Mercaptan der
Formel (III) sowie gegebenenfalls 1 Äquivalent oder auch einen Überschuß an
Säurebindemittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im
allgemeinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch einengt, den
Rückstand mit Wasser und einem mit Wasser wenig mischbaren organischen
Lösungsmittel versetzt, die organische Phase abtrennt, nach gegebenenfalls
vorherigem Trocknen einengt und den verbleibenden Rückstand gegebenenfalls
durch Umkristallisation oder auf chromatographischem Wege weiter reinigt. Die
Iminoverbindungen der Formel (II) können bei der Durchführung des erfindungs
gemäßen Verfahrens in Form von Hydrohalogeniden oder als freie Basen einge
setzt werden. In einer besonderen Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens
arbeitet man in der Weise, daß man Hydrohalogenide, z. B. Hydrochloride, von
Iminoverbindungen der Formel (II) in einem geeigneten Solvens, z. B. Chloroform,
suspendiert, durch anschließendes Behandeln mit wäßriger Alkalimetall-Base, z. B.
wäßriger Natriumcarbonat-Lösung, in die freien Basen überführt und diese mit
Mercaptanen der Formel (III) bzw. deren Salzen gegebenenfalls in Gegenwart
eines Phasentransfer-Katalysators umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Pyridin-3-imino-thioester der Formel (I) können in
Säureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe überführt werden.
Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Säuren in Frage, die bereits im Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze als bevorzugte
Säuren genannt wurden.
Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung
der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der
Säure, z. B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z. B.
durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten
organischen Lösungsmittel gereinigt werden.
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen in Frage, die bereits im
Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-Kom
plexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.
Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z. B. durch Lösen des
Metallsalzes in Alkohol, z. B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der
Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z. B. durch
Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf
und können als Fungizide eingesetzt werden.
Fungizide werden im Pflanzenschutz eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodio
phoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes,
Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und
bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen,
genannt:
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflan
zenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von ober
irdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich insbesondere zur Bekämpfung von
Pyricularia oryzae an Reis sowie zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie
Leptosphaeria nodorum, Cochliobolus sativus, Pyrenophora teres und Erysiphe-
Arten. Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine sehr gute Wirkung
gegen Venturia und Uncinula.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können in die üblichen Formulierungen überführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten,
Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in
Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen. Diese Formulierungen
werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit
Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten
Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von
oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln
und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als
Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage:
Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Träger stoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natür liche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hoch disperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett alkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Träger stoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natür liche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hoch disperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett alkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy-methylcellulose, natür
liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts
prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren
Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden,
Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z. B. das
Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistensentwicklungen vorzubeugen. In
vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der
Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen z. B. die folgenden Stoffe in Frage:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cydopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me
thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Dichlo
ro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-
phenoxyphenyl) acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano
phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino
[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampro
pylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy
cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A,
Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazu ron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazu ron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
bereiteten Anwendungsformen wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Kon
zentrate, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pul
ver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in
üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Ver
stäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe
nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzuberei
tung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saat
gut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Stoffe kann die Aufwandmenge je nach Art
der Applikation in einem größeren Bereich variiert werden. So liegen die Wirk
stoffkonzentrationen bei der Behandlung von Pflanzenteilen in den Anwendungs
formen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen
0,5 und 0,001%. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoff
mengen von 0,001 bis 50 g je kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis
0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02%, am Wirkungsort erforderlich.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den
folgenden Beispielen hervor.
Eine Lösung von 1,94 g (0,0173 Mol) Kalium-tert.-butylat in 17 ml Tetra
hydrofuran wird bei 0°C unter Rühren in eine Lösung von 1,56 g (0,0173 Mol)
n-Butylmercaptan in 17 ml Tetrahydrofuran getropft. Danach gibt man ebenfalls
unter Rühren bei 0°C eine Lösung von 5,52 g (0,0173 Mol) Pyridin-3-(2-
trifluormethyl-4-chlor-phenyl)-imino-chlorid in 17 ml Tetrahydrofuran tropfen
weise hinzu. Anschließend wird noch 16 Stunden bei 25°C gerührt. Danach engt
man das Reaktionsgemisch durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermin
dertem Druck ein. Der verbleibende Rückstand wird mit Wasser und Essigsäure
ethylester behandelt. Die organische Phase wird abgetrennt und durch Abziehen
des Lösungsmittels unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rück
stand wird mit Diethylether : Petrolether = 1 : 1 an Kieselgel chromatographiert.
Durch Einengen des Eluates unter vermindertem Druck erhält man 5,2 g (80,6%
der Theorie) an Pyridin-3-(2-trifluormethyl-4-chlor-phenyl)-imino-n-butylthioester.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS)
δ = 0,89 (3H); 1,2-1,5 (2H); 1,5-1,7 (2H); 3,02 (2H); 7,1-7,3 (3H); 7,4-7,7 (2H); 8,4-8,8 (2H) ppm.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS)
δ = 0,89 (3H); 1,2-1,5 (2H); 1,5-1,7 (2H); 3,02 (2H); 7,1-7,3 (3H); 7,4-7,7 (2H); 8,4-8,8 (2H) ppm.
Ein Gemisch aus 100 g (0,33 Mol) Nicotinsäure-(2-trifluormethyl-4-chlor-anilid)
und 554 g (4,67 Mol) Thionylchlorid wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Danach wird überschüssiges Thionylchlorid abdestilliert und der verbleibende
Rückstand in Chloroform gelöst. Das entstehende Gemisch wird mehrfach mit
eiskalter, wäßriger Natriumcarbonat-Lösung ausgeschüttelt. Die organische Phase
wird durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck eingeengt.
Man erhält auf diese Weise 98 g (93% der Theorie) an Pyridin-3-(2-trifluor
methyl-4-chlor-phenyl)-imino-chlorid.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS)
δ = 7,0 (1H); 7,45 (1H); 7,55 (1H); 7,72 (1H); 8,42 (1H); 8,82 (1H); 9,32 (1H)ppm
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS)
δ = 7,0 (1H); 7,45 (1H); 7,55 (1H); 7,72 (1H); 8,42 (1H); 8,82 (1H); 9,32 (1H)ppm
In ein Gemisch aus 49,2 g (0,4 Mol) Nicotinsäure und 63,2 g (0,8 Mol) Pyridin werden unter Rühren und Kühlung 47,6 g (0,4 Mol) Thionylchlorid so eingetropft,
daß die Temperatur des Gemisches 50°C nicht überschreitet. Nach beendeter
Zugabe wird noch 1 Stunde auf 100°C erhitzt. Anschließend wird abgekühlt auf
30°C und bei dieser Temperatur unter Rühren mit 78 g (0,4 Mol) 2-
Trifluormethyl-4-chlor-anilin versetzt. Nach einstündigem Nachrühren bei 100°C
wird das Reaktionsgemisch auf eine eiskalte Lösung von 55,3 g Kaliumcarbonat in
500 ml Wasser gegossen. Man versetzt mit Essigester und saugt ab. Beim
Einengen der organischen Phase scheidet sich weiterer Feststoff ab, der ebenfalls
abgesaugt wird. Man erhält insgesamt 100,8 g (83,9% der Theorie) an Nicotin
säure-(2-trifluormethyl-4-chlor-anilid) in Form eines Feststoffes vom Schmelzpunkt
139 bis 140°C.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS)
δ = 7,48 (1H); 7,60 (1H); 7,63 (1H); 8,1-8,38 (3H); 8,3 (1H); 9,08 (1H) (in ppm).
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS)
δ = 7,48 (1H); 7,60 (1H); 7,63 (1H); 8,1-8,38 (3H); 8,3 (1H); 9,08 (1H) (in ppm).
Nach der zuvor angegebenen Methode werden auch die in der folgenden Tabelle 2
aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt.
In den folgenden Verwendungsbeispielen wurde die Verbindung der nachstehend
aufgeführten Formel als Vergleichssubstanz eingesetzt:
(bekannt aus EP-OS 0 008 145).
Erysiphe-Test (Gerste)/kurativ
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit Sporen von
Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt. 48 Stunden nach der Inokulation werden
die Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge
besprüht.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C
und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung
von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 8, 9 und 21 aufgeführten erfindungs
gemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 200 g/ha einen Wirkungsgrad von
100%, während die Vergleichssubstanz (A) einen Wirkungsgrad von 73% auf
weist.
Erysiphe-Test (Weizen)/kurativ
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit Sporen von
Erysiphe graminis f.sp. tritici bestäubt. 48 Stunden nach der Inokulation werden
die Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge
besprüht.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C
und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung
von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 8, 9 und 21 aufgeführten erfindungs
gemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 200 g/ha einen Wirkungsgrad von
90% und mehr, während die Vergleichssubstanz (A) einen Wirkungsgrad von
66% aufweist.
Uncinula-Test (Rebe)/protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages
werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes Uncinula necator bestäubt.
Die Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 24°C und bei einer relativen Luft
feuchtigkeit von ca. 75% im Gewächshaus aufgestellt.
14 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 3, 4, 6 bis 9, 16 und 18 aufgeführten
erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 25 ppm in der Spritz
flüssigkeit einen Wirkungsgrad von 100%.
Venturia-Test (Apfel)/protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages
werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorf
erregers (Venturia inaequalis) inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20°C und
100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen Luft
feuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 8, 9 und 20 bis 23 aufgeführten erfin
dungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 10 ppm in der
Spritzflüssigkeit einen Wirkungsgrad von über 70%, während die
Vergleichssubstanz (A) einen Wirkungsgrad von 3% aufweist.
Claims (9)
1. Pyridin-3-imino-thioester der Formel
in welcher
R für Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, iso-Butyl, tert. -Butyl, n-Pentyl, die Reste der Formeln steht oder für Hexyl, Heptyl, Octyl, Dodecyl oder Methoxyethyl steht und
R¹ und R² unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
R für Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, iso-Butyl, tert. -Butyl, n-Pentyl, die Reste der Formeln steht oder für Hexyl, Heptyl, Octyl, Dodecyl oder Methoxyethyl steht und
R¹ und R² unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
2. Pyridin-3-imino-thioester gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
3. Pyridin-3-imino-thioester gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
4. Pyridin-3-imino-thioester gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
5. Verfahren zur Herstellung von Pyridin-3-imino-thioestern der Formel
in welcher
R für Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, die Reste der Formeln steht oder für Hexyl, Heptyl, Octyl, Dodecyl oder Methoxyethyl steht und
R¹ und R² unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Iminoverbindungen der Formel in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Mercaptanen der FormelR-S-H (III)in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
R für Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, die Reste der Formeln steht oder für Hexyl, Heptyl, Octyl, Dodecyl oder Methoxyethyl steht und
R¹ und R² unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Iminoverbindungen der Formel in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Mercaptanen der FormelR-S-H (III)in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
6. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem
Pyridin-3-imino-thioester der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. an einem
Säureadditions-Salz oder Metallsalz-Komplex eines Pyridin-3-imino-thio
esters der Formel (I).
7. Verwendung von Pyridin-3-imino-thioestern der Formel (I) gemäß An
spruch 1 bzw. von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen
zur Bekämpfung von Pilzen.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man
Pyridin-3-imino-thioester der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren
Säureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe auf die Pilze und/oder
deren Lebensraum ausbringt.
9. Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet,
daß man Pyridin-3-imino-thioester der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw.
deren Metallsalz-Komplexe oder Säureadditions-Salze mit Streckmitteln
und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4419710A DE4419710A1 (de) | 1993-09-22 | 1994-06-06 | Pyridin-3-imino-thioester |
PCT/EP1994/003023 WO1995008538A1 (de) | 1993-09-22 | 1994-09-09 | Pyridin-3-imino-thioester und deren verwendung als fungizide |
AU76962/94A AU7696294A (en) | 1993-09-22 | 1994-09-09 | Pyridine-3-imino thioesters and their use as fungicides |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4332204 | 1993-09-22 | ||
DE4419710A DE4419710A1 (de) | 1993-09-22 | 1994-06-06 | Pyridin-3-imino-thioester |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4419710A1 true DE4419710A1 (de) | 1995-03-23 |
Family
ID=6498310
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4419710A Withdrawn DE4419710A1 (de) | 1993-09-22 | 1994-06-06 | Pyridin-3-imino-thioester |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4419710A1 (de) |
-
1994
- 1994-06-06 DE DE4419710A patent/DE4419710A1/de not_active Withdrawn
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Legal Events
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |