ES2226741T3 - Nuevo gel de silice que incorpora motivos poliazacicloalcanos que contienen mas de seis atomos de nitrogeno, procedimiento de preparacion, y utilizacion. - Google Patents
Nuevo gel de silice que incorpora motivos poliazacicloalcanos que contienen mas de seis atomos de nitrogeno, procedimiento de preparacion, y utilizacion.Info
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Classifications
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Abstract
Compuesto de la fórmula (I): **(Fórmula)** en la que W1, W2 y W3, idénticos o diferentes, representan, independientemente unos de otros, cada uno un radical divalente elegido entre los representados por la fórmula general (A): -[(CT5T6)a - (CT1T2)n - [N(R4)]p - (CT3T4)m - (CT7T8)b]l- (A) en la que p representa un número entero o igual a 0 ó 1, l representa un número entero mayor o igual a 1 y menor o igual a 10, y más particularmente menor o igual a 5, n y m, idénticos o diferentes, representan cada uno, independientemente uno de otro, un número entero menor o igual a 3 y mayor o igual a 1, a y b, idénticos o diferentes, representan cada uno, independientemente uno de otro, un número entero menor o igual a 2 y mayor o igual a 0, T1, T2, T3, T4, T5, T6, T7 y T8, idénticos o diferentes, representan o bien cada uno, independientemente unos de otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 15 átomos de carbono, o bien CT41T2 y/o CT3T4 y/o CT5T6 y/o CT7T8 representan un grupo divalente - (C=O) ; -, y R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan, independientemente unos de otros, bien un átomo de hidrógeno, o bien un radical de fórmula (B1) elegido entre los radicales 3-(trietoxisilil)propilo, 3-[[3-(trietoxisilil)propil]oxi]-2-hidroxipropilo, [4-[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]metil] fenil]metilo, 4-[(trietoxisilil)fenil]propilo, 3-oxo-3-[[3-(trietoxisilil)-propil]oxi]propilo, 2-oxo-2-[[3-(trietoxisilil)propil]-amino]etilo, [[3-(trietoxisilil)propil]amino]-carbonilo o 4-[(trietoxisilil)fenil]metilo, entendiéndose que el compuesto de fórmula (I) contiene más de seis átomos de nitrógeno cíclicos y que al menos uno de los radicales R1, R2, R3 y R4 representa un radical B1.
Description
Nuevo gel de sílice que incorpora motivos
poliazacicloalcanos que contienen más de seis átomos de nitrógeno,
procedimiento de preparación, y utilización.
La invención tiene por objeto un nuevo material
utilizable en el campo de la separación y purificación de gases.
Las técnicas actuales de separación, como destilación criogénica o
la adsorción sobre zeolitas, y las técnicas de purificación por
destilación criogénica o catalítica de gases industriales, no están
siempre optimizadas, ni en término económico ni en término de
pureza. Numerosos trabajos han mostrado por otra parte que gases
tales como el oxígeno, el hidrógeno o el monóxido de carbono,
reaccionan selectivamente y de manera reversible con complejos de
metales de transición. Así, los complejos de cobalto (II) del
ciclamo o del cicleno fijan fácilmente el oxígeno del aire
(Machida R., Kimura E., Kodama M., Inorg. Chem. 1983, 22.
2055-2061) y conducen a especies
\mu-peroxídicas en medios acuosos. Sin embargo, la
duración de vida de los complejos oxigenados en disolución está
limitada porque estos últimos pueden subir reacciones de degradación
irreversibles (Martell A. E., Basak A. K., Raleigh C. J., Pure
Appl. Chem. 1988, 60. 1325-1329). Por otra
parte, la desoxigenación de estas especies no puede realizarse por
la simple disminución de la presión parcial de dioxígeno. Una
mejora de la reversibilidad, necesaria en un procedimiento de
separación, necesita una estabilización de la especie intermediaria
superoxídica. El injerto del ligante sobre una matriz sólida debe, a
la vez moderar la evolución de la especie superoxídica en especie
\mu-peroxídica, limitar las reacciones de
hidrólisis y facilitar la manipulación del complejo activo
(Tsuchida E., Nishide. H. Top. Curr. Chem. 1986. 32,
63-99). La incorporación de complejos de cobalto
con porfirinas, ftalocianinas o ciclidenos en polímeros orgánicos o
inorgánicos, tales como los geles de sílice, y el estudio de la
interacción de estos materiales con el oxígeno, ha sido ya el
objeto de varios trabajos. De manera más frecuente, el complejo se
sintetiza en una primera etapa, después se inmoviliza sobre el
polímero por un enlace dativo entre un átomo de nitrógeno de un
motivo piridina o imidazolo y el metal (Nishide H., Suzuki T.,
Kawakami H., Tsuchida E., J. Phys. Chem. 1994, 98,
5084-5088; Cameron J. H., Graham S., J. Chem. Soc.
Dalton Trans. 1992. 385-391; Bowman R. G., Basolo
F., Burwell Jr. R. L. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97,
5125-5129). Otro enfoque consiste en fijar en un
primer momento el ligando sobre el polímero por un enlace
covalente, y metalar después (Wöhrle Gitzel J., Krawczyk G.,
Tsuchida E., Ohno H., Okura I., Nishisaka T., J. Macromol. Sci.
Chem. 1988, A25, 1227-1254; Barnes M. J., Drago R.
S., Balkus Jr. K. J., J. Am. Chem. Soc. 1988, 110,
6780-6785). Así, se ha realizado la inserción
sobre gel de sílice de ligandos tetraazamacrocíclicos y el estudio
de la metalización de estos materiales (Gros C., Rabiet F., Denat
F., Brandes S., Chollet H., Guilard R., J. Chem Soc. Dalton Trans.
1996, 1209- 1214). El procedimiento sol-gel ha
sido estudiado detalladamente (Hench L. L., West J. K., Chem.
Rev. 1990, 90, 33-72), y presenta una
importancia mayor en la química de materiales. Uno de los
principales intereses de este procedimiento reside en una gran
homogeneidad de los materiales obtenidos, confiriéndoles así
propiedades específicas. Los precursores de tipo alcóxido están
entre los más utilizados. Así, la hidrólisis del tetraetoxisilano
en disolución en un disolvente orgánico, por ejemplo un alcohol,
conduce a una dispersión coloidal de partículas procedentes de la
polimerización del precursor llamado sol. Este sol evoluciona hacia
la formación de un gel. El secado de este gel por evaporación
conduce a un xerogel que puede él mismo ser transformado en cristal
o cerámica. Más recientemente, esta técnica ha permitido la
elaboración de nuevos materiales híbridos
orgánicos-inorgánicos (Corriu R. J. P.,
Leclercq, D., Angew. Chem. Int. Ed. 1996, 35,
1420-1436; Schubert U., Hüsing N., Lorenz A., Chem.
Mater. 1995, 7, 2010-2027). Entonces, el
precursor es un compuesto orgánico portador de una o más
terminaciones del tipo trialcoxicililo [Si(OR_{3})] o
sililo [SiH_{3}]. Se han utilizado diversas especies orgánicas,
tales como compuestos aromáticos, motivos acetilenicos o aminas
lineales y cíclicas (Corriu R. J. P., Leclercq D., Angew. Chem.
Int. Ed. 1996, 35, 1420-1436; Khatib I. S., Parish
R. V., J. Organomet. Chem. 1989, 369, 9-16; Tsuda
T., Fujiwara T., J. Chem. Soc. Chem. Común. 1992,
1659-1661). Battioni y coll. han incorporado,
por esta vía, porfirinas de manganeso y de hierro en un gel de
sílice, y han probado las propiedades catalíticas de estos nuevos
materiales (Battioni P., Cardin E., Louloudi M., Schöllhorn B.,
Spyroulias G. A., Mansuy D., Traylor T. G., Chem. Común. 1996.
2037-2038).
La Solicitud Internacional publicada con el
número WO 96/11056 divulga poliazacicloalcanos con 3, 4 ó 5 átomos
de nitrógeno, complejos tritetra- o pentaazamacrocíclicos de
metales de transición, y los procedimientos de fabricación de estos
poliazacicloalcanos.
El anclaje de un complejo en un polímero por un
enlace dativo entre una base y el metal, presenta la ventaja de
activar el complejo y de estabilizar la especie superoxídica por el
impedimento de una de las caras del complejo. Sin embargo, el
enlace así formado es débil. La inserción del ligando por un
enlace covalente, conduce a un material más resistente. De manera
general, los métodos de incorporación de los complejos de metales
de transición en matrices orgánicas o inorgánicas no han podido
hasta ahora conducir a materiales compatibles con las exigencias
del genio de los procedimientos y por tanto utilizables en
procedimientos industriales. En particular, las características de
tal material se deben poder ajustar en términos de superficie
específica, de porosidad, del radio, forma o distribución del
tamaño de los poros, y de granulometría. Se ha encontrado que el
material objeto de la presente invención permite resolver los
problemas expuestos aquí arriba. La invención tiene por objeto un
compuesto de fórmula (I):
en la que W_{1}, W_{2} y
W_{3}, idénticos o diferentes, representan, independientemente
unos de otros, cada uno un radical divalente elegido entre los
representados por la fórmula general
(A):
(A)-[(CT_{5}T_{6})_{a}-(CT_{1}T_{2})_{n}-[N(R_{4})]_{p}-(CT_{3}T_{4})_{m}-(CT_{7}T_{8})_{b}]_{l}-
en la que p representa un número
entero o igual a 0 ó 1, l representa un número entero mayor o igual
a 1 y menor o igual a 10, y más particularmente menor o igual a 5,
n y m, idénticos o diferentes, representan cada uno,
independientemente uno de otro, un número entero menor o igual a 3
y mayor o igual a 1, a y b, idénticos o diferentes, representan
cada uno, independientemente uno de otro, un número entero menor o
igual a 2 y mayor o igual a 0, T_{1}, T_{2}, T_{3}, T_{4},
T_{5}, T_{6}, T_{7} y T_{8}, idénticos o diferentes,
representan o bien cada uno, independientemente unos de
otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, lineal o
ramificado, que contiene de 1 a 15 átomos de carbono, o bien
CT_{1}T_{2} y/o CT_{3}T_{4} y/o CT_{5}T_{6} y/o
CT_{7}T_{8} representan un grupo divalente -(C=O)-, y R_{1},
R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan,
independientemente unos de otros, bien un átomo de
hidrógeno, o bien un radical de fórmula (B_{1}) elegido
entre los radicales 3-(trietoxisilil)propilo,
3-[[3-(trietoxisilil)propil]oxi]-2-hidroxipropilo,
[4-[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]metil]fenil]metilo,
4-[(trietoxisilil)fenil]propilo,
3-oxo-3-[[3-(trietoxisilil)-propil]oxi]propilo,
2-oxo-2-[[3-(trietoxisilil)propil]-amino]etilo,
[[3-(trietoxisilil)propil]amino]carbonilo o
4-[(trietoxisilil)fenil]metilo, entendiéndose que el
compuesto de fórmula (I) contiene más de seis átomos de nitrógeno
cíclicos y que al menos uno de los radicales R_{1}, R_{2},
R_{3} y R_{4} representa un radical
B_{1}.
Como compuestos de fórmula (I) que contienen más
de seis átomos de nitrógeno cíclicos se pueden citar, por ejemplo,
los compuestos que derivan del
1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosano, que
contiene ocho átomos de nitrógeno cíclicos, o los compuestos que
derivan del 1,4,7,10,13,16,19,22,25,
28,31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetracontano
o del 1,4,8,11,15,18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,53-
hexadecaazaciclohexapentacontano, que contienen 16 átomos de
nitrógeno cíclicos.
La invención tiene especialmente por objeto un
compuesto de fórmula (I) tal como se define anteriormente, en la
que, cuando T_{1}, T_{2}, T_{3}, T_{4}, T_{5}, T_{6},
T_{7} y T_{8} representan un átomo de hidrógeno o un radical,
T_{1} es idéntico a T_{2}, T_{3} es idéntico a T_{4},
T_{5} es idéntico a T_{6}, T_{7} es idéntico a T_{8}, y más
particularmente un compuesto de fórmula (I) tal como se define
anteriormente, en la que, cuando T_{1}, T_{2}, T_{3},
T_{4}, T_{5}, T_{6}, T_{7} y T_{8} representan un radical
alquilo, se trata del radical metilo.
La invención tiene más particularmente por
objeto un compuesto de fórmula (I) tal como se define
anterior-
mente, derivado del 6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosano, del 6,6,13,13,20,
20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, del 1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,
31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona, o del 1,4,8,11,15,18,22,25,29,32, 36,39,43, 46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17, 30,31,44,45-octaona.
mente, derivado del 6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosano, del 6,6,13,13,20,
20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, del 1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,
31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona, o del 1,4,8,11,15,18,22,25,29,32, 36,39,43, 46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17, 30,31,44,45-octaona.
La invención tiene más particularmente por
objeto los compuestos siguientes:
el
6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaquis[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]carbonil]-1,4,8,11,
15,18,22,25-octaazaciclooctacosano, el 6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[[[3-(trietoxisilil)propil]
amino]carbonil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, el 7,10,19,22,31,34,43,46-octaquis
[[[3-(trietoxisilil)propil]-amino]carbonil]1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetra-
contan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona, el 8,11,22,25,36,39,50,53-octaquis[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]carbonil]-1,
4,8,11,15,18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,44,45-octaona, o el 6,
6,13,13,20,20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[4-[(trietoxisilil)fenil]metil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooc-
tacosan-2,3,16,17-tetraona.
15,18,22,25-octaazaciclooctacosano, el 6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[[[3-(trietoxisilil)propil]
amino]carbonil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, el 7,10,19,22,31,34,43,46-octaquis
[[[3-(trietoxisilil)propil]-amino]carbonil]1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetra-
contan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona, el 8,11,22,25,36,39,50,53-octaquis[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]carbonil]-1,
4,8,11,15,18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,44,45-octaona, o el 6,
6,13,13,20,20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[4-[(trietoxisilil)fenil]metil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooc-
tacosan-2,3,16,17-tetraona.
Según otro aspecto de la presente invención,
ésta tiene por objeto un procedimiento de preparación del compuesto
de fórmula (I) tal como se define anteriormente, caracterizado
porque:
a) se hace reaccionar un compuesto elegido entre
el (trietoxi)(3-yodopropil)silano, el
2-[[[3-(trietoxisilil)-propil]oxi]metil]oxirano,
la
N-[[4-(bromometil)fenil]-metil]-N-[3-(trietoxisilil)propil]amina,
el
(trietoxi)[(4-yodometil)fenil]silano,
el propenoato de 3-(trietoxisilil)propilo, la
N-[3-(trietoxisilil)propil]-bromoacetamida o
el (trietoxi) (3-isocianatopropil)silano con
un compuesto de fórmula (I') :
en la que W'_{1}, W'_{2} y
W'_{3}, idénticos o diferentes, representan cada uno,
independientemente unos de otros, un radical divalente elegido
entre los representados por la fórmula general
(A'):
(A')-[(CT_{5}T_{6})_{a}-(CT_{1}T_{2})_{n}-[N(R'{}_{4})]p-(CT_{3}T_{4})_{m}-(CT_{7}T_{8})_{b}]_{l}
en la que a, b, l, p, n, m,
T_{1}, T_{2}, T_{3}, T_{4}, T_{5}, T_{6}, T_{7} y
T_{8} tienen la misma definición que para la fórmula (A), tal
como se define anteriormente, y R'_{1} y R'_{2} y R'_{3} y
R'_{4} representan cada uno un átomo de hidrógeno para formar el
compuesto de fórmula
(I).
Según otro aspecto de la presente invención,
ésta tiene por objeto un gel de polisiloxano (III) que incorpora
poliazamacrociclos y complejos metálicos de estos ligandos
nitrogenados, caracterizado porque es susceptible de ser obtenido a
partir de la hidrólisis de un compuesto de fórmula (I), tal como
se define anteriormente, que conduce a la formación de un gel de
polisiloxano que incorpora motivos de poliazamacrociclos no
metalados (III'), seguido de la acción de una sal metálica sobre
dicho gel (III'), así como tiene por objeto el procedimiento de
preparación del gel de polisiloxano (III) así realizado, a partir
del compuesto de la fórmula (I) tal como se define anteriormente.
La invención tiene más particularmente por objeto el gel de
polisiloxano (III_{1}) en el que el elemento metálico se elige
entre el cobalto o el cobre.
Según otro aspecto de la presente invención,
ésta tiene por objeto un gel de polisiloxano (IV) que incorpora
poliazamacrociclos y complejos metálicos de estos ligandos
nitrogenados, caracterizado porque es susceptible de ser obtenido a
partir de la acción de una sal metálica sobre un compuesto de
fórmula (I), tal como se define anteriormente, que conduce a la
formación de un complejo organometálico de dicho metal con dicho
compuesto de fórmula (I), seguido de la hidrólisis de dicho
complejo organometálico, así como tiene por objeto el procedimiento
de preparación del gel de polisiloxano (IV) así realizado, a partir
del compuesto de la fórmula (I) tal como se define anteriormente.
La invención tiene más particularmente por objeto el gel de
polisiloxano (IV_{1}) en el que el elemento metálico se elige
entre el cobalto o el cobre.
El catión metálico que interviene en la
composición del gel de polisiloxano (III) o (IV) se elige
especialmente entre los cationes de U, Pu, Am, Eu, Ce, Cr, Gd, Mn,
Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Cd, Au, Hg o Pb, y es preferentemente un
catión Cu^{++} o Co^{++}
En un último aspecto de la presente invención,
ésta tiene por objeto la utilización de estos geles híbridos
metalados tales como se definen anteriormente, para separar un gas
determinado de una mezcla de gas; esta utilización se caracteriza
por la puesta en contacto de dicha mezcla de gas con uno de los
geles híbridos metalados (III) o (IV), tales como se definen
anteriormente, en condiciones que permitan la absorción de dicho
gas a separar, seguido de una fase de desorción de dicho gas fijado
sobre dicho gel y de una fase de recuperación de dicho gas
desorbido. Esta utilización, preferentemente, se aplica a la
separación del oxígeno del aire, bien a fin de producir un oxígeno
puro, o bien a fin de eliminar el oxígeno del aire.
Los geles no metalados (III') se pueden también
utilizar para purificar los gases por adsorción de las impurezas
gaseosas no deseadas.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención y
especialmente las dos vías de síntesis descritas anteriormente,
según un procedimiento sol-gel, de nuevos
polisiloxanos que incorporan poliazaciclo-alcanos y
complejos metálicos de estos ligandos nitrogenados.
Como muestran estos ejemplos, la diversidad de
los precursores utilizados, la adición eventual de tetraalcoxisilano
durante la etapa de gelificación, las variaciones en las
condiciones de operación, permiten obtener materiales de
composición y texturas variables, tanto en términos de
concentración de ligando o de complejo en el sólido, como de
porosidad y superficie específica. En condiciones de síntesis
rigurosamente idénticas, los sólidos obtenidos presentan
características idénticas, mostrando así una buena reproducibilidad
del método.
Las ventajas de este método residen entonces
esencialmente en la posibilidad de ajustar las características del
material en función de las exigencias del genio de los
materiales.
La síntesis de los precursores se realiza en
atmósfera de nitrógeno; y los macrociclos nitrogenados de partida,
que contienen 8 ó 16 átomos de nitrógeno, se obtienen según el
método descrito en Tripier R, Siri 0, Rabiet F, Denat F, Guilard R,
Tetrahedron Lett., 40, 1999, 79-82.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un tubo de Schlenk de 200 cm^{3} se
disuelven 0,69 g (1,35 mmoles) de
6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,
15,18,22,25-octaazaciclooctacosano en 20 cm^{3} de tetrahidrofurano (THF) anhidro. Se añaden rápidamente 3,2 g (12,9 mmoles) de (3-isocianatopropil)trietoxisilano. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 12 horas. Tras la evaporación del disolvente, el sólido obtenido se lava dos veces con 50 cm^{3} de pentano anhidro. Se obtienen 1,97 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 60%.
15,18,22,25-octaazaciclooctacosano en 20 cm^{3} de tetrahidrofurano (THF) anhidro. Se añaden rápidamente 3,2 g (12,9 mmoles) de (3-isocianatopropil)trietoxisilano. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 12 horas. Tras la evaporación del disolvente, el sólido obtenido se lava dos veces con 50 cm^{3} de pentano anhidro. Se obtienen 1,97 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 60%.
\underline{RMN \ ^{1}H \ (200 \ MHz, \ CDCl_{3})
\ (\delta \ en \ ppm)}
0,61 (m, 16H), 0,93 (m, 24H), 1,19 (t, 72H),
1,6-1,8 (m, 32H), 3,1-3,2 (m, 32H),
3,79 (q, 48H).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un tubo de Schlenk de 200 cm^{3} se
introducen 0,5 g (0,88 mmoles) de
6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,
15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona y 50 cm^{3} de THE anhidro. Se añaden rápidamente 0,92 g (3,7 mmoles) de 3-isocianatopropiltrietoxisilano. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 7 horas. El sólido obtenido tras la evaporación del disolvente se trata como en el ejemplo 1. Se obtienen así 1,11 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 81%.
15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona y 50 cm^{3} de THE anhidro. Se añaden rápidamente 0,92 g (3,7 mmoles) de 3-isocianatopropiltrietoxisilano. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 7 horas. El sólido obtenido tras la evaporación del disolvente se trata como en el ejemplo 1. Se obtienen así 1,11 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 81%.
RMN ^{1}H (500 MHz, DMSO d^{6}) (\delta
en ppm)
0,50 (m, 8H), 0,72 (m, 24H), 1,08 (t, 36H), 1,44
(m, 8H), 2,8-3,3 (m, 32H), 3,67 (q, 24H).
RMN ^{13}C (125 MHz, DMSO d^{6}) (\delta en
ppm)
8,3, 19,0, 24,4, 38,7, 44,1, 46,5, 58,5, 159,2,
160, 8.
\underline{Análisis \ elemental \ para \
C_{68}H_{140}N_{12}O_{20}Si_{4}}:
| C | H | N | |
| Calculado | 52,4% | 9,1% | 10,8% |
| Encontrado | 51,7% | 8,9% | 10,8% |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un tubo de Schlenk de 200 cm^{3} se
introducen 0,37 g (0,46 mmoles) de 1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,
31,34,37,40,
43,46-hexadecaaza-ciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona y 50 cm^{3} de THF anhidro. Se añaden rápidamente 0,963 g (3,9 mmoles) de 3-iso cianatopropiltrietoxisilano. La mezcla de reacción se lleva a reflujo durante 12 horas. El sólido obtenido tras la evaporación del disolvente se trata como en el ejemplo 1. Se obtienen 0,80 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 62%.
43,46-hexadecaaza-ciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona y 50 cm^{3} de THF anhidro. Se añaden rápidamente 0,963 g (3,9 mmoles) de 3-iso cianatopropiltrietoxisilano. La mezcla de reacción se lleva a reflujo durante 12 horas. El sólido obtenido tras la evaporación del disolvente se trata como en el ejemplo 1. Se obtienen 0,80 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 62%.
\underline{RMN \ ^{1}H \ (200 \ MHz, \ CDCl_{3})
\ (\delta \ en \ ppm)}
0,62 (m, 16H), 1,19 (t, 72H), 1,61 (m, 16H),
3,1-3,5 (m, 64H), 3,79 (q, 48H).
\underline{Análisis \ elemental \ para \
C_{112}H_{232}N_{24}O_{40}Si_{8}}:
| C | H | N | |
| Calculado | 48,4% | 8,4% | 12,1% |
| Encontrado | 45,0% | 7,8% | 13,9% |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un tubo de Schlenk de 200 cm^{3} se
introducen 0,5 g (0,55 mmoles) de
1,4,8,11,15,18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,
53-hexadecaaza-ciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,45,46-octaona y 100 cm^{3} de THF anhidro. Se añaden rápidamente 1,14 g (4,6 mmoles) de 3-isocianatopropiltrietoxisilano, y la mezcla de reacción se lleva a reflujo durante 12 horas. El sólido obtenido tras la evaporación del disolvente se trata como en el ejemplo 1. Se obtienen 1,10 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 70%.
53-hexadecaaza-ciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,45,46-octaona y 100 cm^{3} de THF anhidro. Se añaden rápidamente 1,14 g (4,6 mmoles) de 3-isocianatopropiltrietoxisilano, y la mezcla de reacción se lleva a reflujo durante 12 horas. El sólido obtenido tras la evaporación del disolvente se trata como en el ejemplo 1. Se obtienen 1,10 g del compuesto esperado, en forma de un polvo blanco. Rdt = 70%.
RMN ^{1}H (200 MHz, CDCl_{3}) (\delta en
ppm)
0,62 (m, 16H), 1,14 (t, 72H),
1,5-1,8 (m, 32H), 3,0-3,3 (m, 64H),
3,75 (q, 48H).
\underline{Análisis \ elemental \ para \
C_{120}H_{248}N_{24}O_{40}Si_{8}}:
| C | H | N | |
| Calculado | 49,8% | 8,7% | 11,6% |
| Encontrado | 46,6% | 8,3% | 13,1% |
En un tubo de Schlenk de 200 cm^{3} se
introduce 1 g (1,76 mmoles) de
6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,
18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, 2,07 g (0,015 moles) de K_{2}CO_{3}, y 30 cm^{3} de THE anhidro. Se añaden gota a gota 2,67 g (7 mmoles) de trietoxi[(4-yodofenil)metil]silano. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 12 horas, y después se lleva a reflujo durante 3 horas. Tras volver a temperatura ambiente, el sólido residual (K_{2}CO_{3}) se filtra, se lava 2 veces con 20 cm^{3} de THE anhidro. El disolvente se evapora y se obtienen 2,6 g del compuesto esperado, en forma de un polvo ligeramente amarillo. Rdt = 94%.
18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, 2,07 g (0,015 moles) de K_{2}CO_{3}, y 30 cm^{3} de THE anhidro. Se añaden gota a gota 2,67 g (7 mmoles) de trietoxi[(4-yodofenil)metil]silano. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 12 horas, y después se lleva a reflujo durante 3 horas. Tras volver a temperatura ambiente, el sólido residual (K_{2}CO_{3}) se filtra, se lava 2 veces con 20 cm^{3} de THE anhidro. El disolvente se evapora y se obtienen 2,6 g del compuesto esperado, en forma de un polvo ligeramente amarillo. Rdt = 94%.
RMN ^{1}H (500 MHz, CDCl_{3}) (\delta en
ppm)
0,8-0,9 (m, 24H), 1,22 (t, 36H),
2,2-3,7 (m, 32H), 3,83 (q, 24H),
7,2-7,6 (m, 16H).
RMN ^{13}C (125 MHz, CDCl_{3}) (\delta en
ppm)
18,6, 23,9, 37,5, 49,5, 59,1, 62,5, 129,1, 135,3,
160,4.
En un aparato para hacer comprimidos, se
disponen, en el siguiente orden, uno de los precursores preparados
en los ejemplos 1 a 5, la cantidad necesaria de agua (o sea 1,5
equivalentes con relación al número de átomos de silicio), y el
catalizador. El tiempo de gelificación tg se mide a partir del
momento en el que se han introducido todos los reactivos.
Después, los geles obtenidos se someten a un
envejecimiento durante 5 días a temperatura ambiente, se trituran,
se lavan con etanol y después con éter dietílico, y finalmente se
secan a 100°C a presión de 20 mm Hg durante 12 h.
Los co-geles se sintetizan y se
tratan como se describe anteriormente, pero añadiendo 10
equivalentes de tetraetoxisilano (TEOS) desde el principio al
precursor. La cantidad de agua necesaria para la hidrólisis se
calcula añadiendo 1,5 equivalentes con relación al número de átomos
de silicio presentes en el precursor con 2 equivalentes con
relación al TEOS.
El gel se obtiene a partir de 0,5 g (0,2 mmoles)
del precursor preparado en el ejemplo 1, de 1,4 cm^{3} de THF, de
0,07 cm^{3} de agua y de 0,2 cm^{3} de una disolución 0,1 Molar
de TBAF (fluoruro de tetrabutilamonio) en THF. El tiempo de
gelificación Tg es de 4 días a 19°C. Después del tratamiento, se
obtienen 0,31 g de gel en forma de un polvo blanco.
RMN ^{29}Si CP MAS (\delta en ppm)
-45, -49, -58, -67.
RMN ^{13}C CP MAS (\delta en ppm)
9,6, 18,9, 24,6, 40-56, 58,5,
89,9, 159,8.
\underline{Análisis \ elemental \ para \
C_{60}H_{104}N_{16}O_{20}Si_{8}}
| C | H | N | |
| Calculado | 45,2% | 6,6% | 14,1% |
| Encontrado | 42,9% | 7,9% | 11,9% |
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
El co-gel se obtiene a partir de
0,5 g (0,2 mmoles) del precursor preparado en el ejemplo 1, de
0,21 g (1 mmol) de TEOS, de 1,2 cm^{3} de THF, de 0,079 cm^{3}
de agua y de 0,2 cm^{3} de una disolución 0,1 Molar de TBAF en
THF. El tiempo de gelificación Tg es de 4 días a 19°C. Después del
tratamiento, se obtienen 0,38 g de co-gel en forma
de un polvo blanco.
RMN ^{29}Si CP MAS (\delta en ppm)
-46, -58, -64, -100, -110.
RMN ^{13}C CP MAS (\delta en ppm)
10,0, 19,2, 24,3, 40-56, 58,5,
92,4, 160,2.
Análisis BET: Superficie específica < 10
m^{2}/g.
El gel se obtiene a partir de 0,7 g (0,45 mmoles)
del precursor preparado en el ejemplo 2, 6, 3 cm^{3} de THF, 0,05
cm^{3} de agua y 0,45 cm^{3} de una disolución 0,1 Molar de
TBAF en THF. Tg = 1 día a 19°C. Después del tratamiento, se obtienen
0,44 g de gel en forma de un polvo blanco.
RMN ^{29}Si CP MAS (\delta en ppm)
-45, -59, -65.
RMN ^{13}C CP MAS (\delta en ppm)
11,1, 18,9, 24,8, 38,4, 46,6, 58,6, 94,9,
160,6.
\underline{Análisis \ elemental \ para \
C_{44}H_{80}N_{12}O_{14}Si_{4}}
| C | H | N | |
| Calculado | 47,5% | 7,3% 6 15,1% | |
| Encontrado | 47,7% | 8,1% | 14,3% |
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
El gel se obtiene a partir de 0,6 g (0,263
mmoles) del precursor preparado en el ejemplo 3, 6,2 cm^{3} de
THF, 0,07 ml de agua y 0,2 cm^{3} de una disolución 0,1 Molar de
TBAF en THF. Tg = 15 días a 19°C. Después del tratamiento, se
obtienen 0,35 g de gel en forma de un polvo blanco.
RMN ^{29}Si CP MAS (\delta en ppm)
-44, -52, -58, -67
RMN ^{13}C CP MAS (\delta en ppm)
11,2, 18,9, 24,4, 40-46, 58,8,
94,5, 160,7.
\underline{Análisis \ elemental \ para \
C_{64}H_{112}N_{24}O_{28}Si_{8}}
| C | H | N | |
| Calculado | 40,7% | 6,0% | 17,8% |
| Encontrado | 39,6% | 6,9% | 14,9% |
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
El gel se obtiene a partir de 0,5 g (0,173
mmoles) del precursor preparado en el ejemplo 4, 6,9 cm^{3} de
metanol, 0,037 cm^{3} de agua y 0,173 cm^{3} de una disolución
0,1 Molar de TBAF en THF. Tg < 1 día a 20°C. Después del
tratamiento, se obtienen 0,31 g de gel en forma de un polvo
blanco.
RMN ^{29}Si CP MAS (\delta en ppm)
-59, -65
RMN ^{13}C CP MAS (\delta en ppm)
11,5, 24,9, 40-46, 95, 160,4.
\underline{Análisis \ elemental \ para \
C_{72}H_{128}N_{24}O_{28}Si_{8}}
| C | H | N | |
| Calculado | 43,2% | 6,5% | 16,8% |
| Encontrado | 40,8% | 6,5% | 15,5% |
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
El gel se obtiene a partir de 1,5 g (0,951
mmoles) del precursor preparado en el ejemplo 5, 10 cm^{3} de
THF, 0,103 cm^{3} de agua y 0,095 cm^{3} de una disolución 0,1
Molar de TBAF en THF. Tg < 1 día a 19°C. Después del
tratamiento, se obtienen 1,16 g de gel en forma de un polvo
blanco.
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
En un tubo de Schlenk, en atmósfera de argón, se
mezclan el gel o el co-gel con 4 equivalentes de sal
metálica (CuCl_{2}) anteriormente deshidratada en 10 ml de
metanol destilado y secado sobre un tamiz molecular. La mezcla de
reacción se lleva a reflujo durante 12 h, y después se filtra y se
lava con 20 cm^{3} de metanol (10 después 2 x 5 cm^{3}). El
número de miliequivalentes de cobre secuestrado, medido por
fluorescencia X, permite determinar un rendimiento de
metalación.
A partir de 100 mg de gel 6 y de 33,6 mg de
CuCl_{2}, se obtienen 105 mg de un polvo verde claro.
Rdt de metalación = 18%.
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
\underline{Volumen \ de \ \text{dioxígeno} \
(V_{O2}) \ quimisorbido} después del tratamiento de 4 h a 250°C:
1,18 Ncc/g (50% de oxigenación).
A partir de 100 mg de co-gel 7 y
de 28 mg de CuCl_{2}, se obtienen 105 mg de un polvo verde
claro.
Rdt de metalación = 23%.
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
A partir de 320 mg de gel 11 y 161 mg de
CuCl_{2}, se obtienen 390 mg de un polvo
marrón-verde. Rdt de metalación = 97% (1,378
mmoles/g).
Análisis BET: Superficie específica <
10 m^{2}/g.
\underline{Volumen \ de \ nitrógeno \ (V_{N2}) \
fisiabsorbido} después del tratamiento de 12 h a 250°C: 0.
\underline{V_{O2} \ quimisorbido} después del
tratamiento de 2h30 a 150°C: 1,24 Ncc/g (8% de oxigenación).
\underline{V_{O2} \ quimisorbido} después del
tratamiento de 5 h a 250°C: 2,73 Ncc/g (18% de oxigenación).
\underline{V_{O2} \ quimisorbido} después del
tratamiento de 10 h a 250°C: 3,46 Ncc/g (22% de oxigenación).
\underline{V_{O2} \ quimisorbido} después del
tratamiento de 7 h a 250°C: 3,67 Ncc/g (24% de oxigenación).
Claims (14)
1. Compuesto de la fórmula (I):
en la que W_{1}, W_{2} y
W_{3}, idénticos o diferentes, representan, independientemente
unos de otros, cada uno un radical divalente elegido entre los
representados por la fórmula general
(A):
(A)-[(CT_{5}T_{6})_{a}-(CT_{1}T_{2})_{n}-[N(R_{4})]_{p}-(CT_{3}T_{4})_{m}-(CT_{7}T_{8})_{b}]_{l}-
en la que p representa un número
entero o igual a 0 ó 1, l representa un número entero mayor o igual
a 1 y menor o igual a 10, y más particularmente menor o igual a 5,
n y m, idénticos o diferentes, representan cada uno,
independientemente uno de otro, un número entero menor o igual a 3
y mayor o igual a 1, a y b, idénticos o diferentes, representan
cada uno, independientemente uno de otro, un número entero menor o
igual a 2 y mayor o igual a 0, T_{1}, T_{2}, T_{3}, T_{4},
T_{5}, T_{6}, T_{7} y T_{8}, idénticos o diferentes,
representan o bien cada uno, independientemente unos de
otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, lineal o
ramificado, que contiene de 1 a 15 átomos de carbono, o bien
CT4_{1}T_{2} y/o CT_{3}T_{4} y/o CT_{5}T_{6} y/o
CT_{7}T_{8} representan un grupo divalente - (C=O) -, y R_{1},
R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan,
independientemente unos de otros, bien un átomo de hidrógeno,
o bien un radical de fórmula (B_{1}) elegido entre los
radicales 3-(trietoxisilil)propilo,
3-[[3-(trietoxisilil)propil]oxi]-2-hidroxipropilo,
[4-[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]metil]fenil]metilo,
4-[(trietoxisilil)fenil]propilo,
3-oxo-3-[[3-(trietoxisilil)-propil]oxi]propilo,
2-oxo-2-[[3-(trietoxisilil)propil]-amino]etilo,
[[3-(trietoxisilil)propil]amino]-carbonilo
o 4-[(trietoxisilil)fenil]metilo, entendiéndose que
el compuesto de fórmula (I) contiene más de seis átomos de
nitrógeno cíclicos y que al menos uno de los radicales R_{1},
R_{2}, R_{3} y R_{4} representa un radical
B_{1}.
2. Compuesto de la fórmula (I) tal como se
define en la reivindicación 1, en el que, cuando T_{1}, T_{2},
T_{3}, T_{4}, T_{5}, T_{6}, T_{7} y T_{8} representan un
átomo de hidrógeno o un radical, T_{1} es idéntico a T_{2},
T_{3} es idéntico a T_{4}, T_{5} es idéntico a T_{6},
T_{7} es idéntico a T_{8}.
3. Compuesto de la fórmula (I) tal como se
define en la reivindicación 1 ó 2, en el que, cuando T_{1},
T_{2}, T_{3}, T_{4}, T_{5}, T_{6}, T_{7} y T_{8}
representan un radical alquilo, se trata del radical metilo.
4. Compuesto de la fórmula (I) tal como se
define en una de las reivindicaciones 1 a 3, derivado del
6,6,13,13,20,20,
27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosano, del 6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,
25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, del 1,4,7,10,13,16,19,22, 25,28,31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona, o del 1,4,8,11,15,18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,44,45-octaona.
27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosano, del 6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,
25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona, del 1,4,7,10,13,16,19,22, 25,28,31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona, o del 1,4,8,11,15,18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,44,45-octaona.
5. Compuesto de fórmula cuyos nombres son los
siguientes:
6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-1,4,8,11,15,18,22,25-octaquis[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]carbonil]-1,4,8,11,15,
18,22,25-octaazaciclooctacosano,6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[[[3-(trietoxisilil)propil]ami-
no]carbonil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona,7,10,19,22,31,34,43,46-octaquis[[[3-
(trietoxisilil)propil]-amino]carbonil]-1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona,8,11,22,25,36,39,50,53-octaquis[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]carbonil]-1,4,8,11,15,
18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,44,45-octaona, o 6,6,13,13,20,
20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[4-[(trietoxisilil)fenil]metil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,
16,17-tetraona.
18,22,25-octaazaciclooctacosano,6,6,13,13,20,20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[[[3-(trietoxisilil)propil]ami-
no]carbonil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,16,17-tetraona,7,10,19,22,31,34,43,46-octaquis[[[3-
(trietoxisilil)propil]-amino]carbonil]-1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,46-hexadecaazaciclooctatetracontan-2,3,14,15,26,27,38,39-octaona,8,11,22,25,36,39,50,53-octaquis[[[3-(trietoxisilil)propil]amino]carbonil]-1,4,8,11,15,
18,22,25,29,32,36,39,43,46,50,53-hexadecaazaciclohexapentacontan-2,3,16,17,30,31,44,45-octaona, o 6,6,13,13,20,
20,27,27-octametil-8,11,22,25-tetraquis[4-[(trietoxisilil)fenil]metil]-1,4,8,11,15,18,22,25-octaazaciclooctacosan-2,3,
16,17-tetraona.
6. Procedimiento de preparación del compuesto de
la fórmula (I) tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque:
a) se hace reaccionar un compuesto elegido entre
el (trietoxi)(3-yodopropil)silano, el
2-[[[3-(trietoxisilil)-propil]oxi]metil]oxirano,
la
N-[[4-(bromometil)fenil]-metil]-N-[3-(trietoxisilil)propil]amina,
el
(trietoxi)[(4-yodometil)fenil]silano,
el propenoato de 3-(trietoxisilil)propilo, la
N-[3-(trietoxisilil)propil]-bromoacetamida o
el (trietoxi)(3-isocianatopropil)silano con
un compuesto de fórmula (I'):
en la que W'_{1}, W'_{2} y
W'_{3}, idénticos o diferentes, representan independientemente
unos de otros, cada uno un radical divalente elegido entre los
representados por la fórmula general
(A'):
(A')-[(CT_{5}T_{6})_{a}-(CT_{1}T_{2})_{n}-[N(R'{}_{4})]_{p}-(CT_{3}T_{4})_{m}-(CT_{7}T_{8})_{b}]_{l}-
en la que a, b, l, p, n, m,
T_{1}, T_{2}, T_{3}, T_{4}, T_{5}, T_{6}, T_{7} y
T_{8} tienen la misma definición que para la fórmula (A), tal
como se define anteriormente, y R'_{1} y R'_{2} y R'_{3} y
R'_{4} representan cada uno un átomo de hidrógeno para formar el
compuesto de fórmula
(I).
7. Gel de polisiloxano (III) de un compuesto de
la fórmula (I) tal como se define en una de las reivindicaciones 1
a 5, que incorpora poliazamacrociclos y complejos metálicos de
estos ligandos nitrogenados, caracterizado porque es
susceptible de ser obtenido a partir de la hidrólisis de un
compuesto de fórmula (I), tal como se define anteriormente, que
conduce a la formación de un gel de polisiloxano que incorpora
motivos de poliazamacrociclos no metalados (III'), seguido de la
acción de una sal metálica sobre dicho gel (III'), y más
particularmente el gel de polisiloxano (III_{1}) en el que el
elemento metálico se elige entre el cobalto o el cobre.
8. Gel de polisiloxano (IV) de un compuesto de
la fórmula (I) tal como se define en una de las reivindicaciones 1
a 5, que incorpora poliazamacrociclos y complejos metálicos de
estos ligandos nitrogenados, caracterizado porque es
susceptible de ser obtenido a partir de la acción de una sal
metálica sobre dicho compuesto de fórmula (I) que conduce a la
formación de un complejo organometálico de dicho metal con dicho
compuesto de fórmula (I), seguido de la hidrólisis de dicho
complejo organometálico,y más particularmente el gel de
polisiloxano (IV_{1}) en el que el elemento metálico se elige
entre el cobalto o el cobre.
9. Procedimiento de preparación del gel de
polisiloxano (III) tal como se define en la reivindicación 7,
caracterizado porque se somete a un compuesto de la fórmula
(I) a una hidrólisis que conduce al gel no metalado (III'), y
porque dicho gel (III') se hace reaccionar con una sal
metálica.
10. Procedimiento de preparación del gel de
polisiloxano (IV) tal como se define en la reivindicación 8,
caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de la
fórmula (I) con una sal metálica que conduce a la formación de un
complejo organometálico de dicho metal con dicho compuesto de la
fórmula (I), y porque dicho complejo organometálico se somete a una
hidrólisis.
11. Utilización de estos geles híbridos
metalados tales como se definen en una de las reivindicaciones 7 u
8, para separar un gas determinado de una mezcla de gases,
caracterizada por poner en contacto dicha mezcla de gas con
uno de los geles híbridos metalados (III) o (IV), tales como se
definen anteriormente, en condiciones que permitan la absorción de
dicho gas a separar, seguido de una fase de desorción de dicho gas
fijado sobre dicho gel, y de una fase de recuperación de dicho gas
desorbido.
12. Utilización tal como se define en la
reivindicación 11 aplicada para la separación del oxígeno del aire,
a fin de producir un oxígeno puro, o bien a fin de eliminar el
oxígeno del aire.
13. Gel no metalado (III') tal como se define en
la reivindicación 7.
14. Utilización del gel (III') tal como se
define en la reivindicación 7, para purificar los gases por
adsorción de las impurezas gaseosas no deseadas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9909587 | 1999-07-23 | ||
| FR9909587A FR2796645B1 (fr) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | Nouveau gel de silice incorporant des motifs polyazacycloalcanes comportant plus de six atomes d'azote, procede de preparation et utilisation |
Publications (1)
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