ES2223834T3 - Etiquetas de botellas, bloqueadoras de la luz ultravioleta. - Google Patents
Etiquetas de botellas, bloqueadoras de la luz ultravioleta.Info
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Abstract
La presente invención se refiere al uso de absorbentes UV y opcionalmente tintes-F en una etiqueta o en un adhesivo de etiquetado o en barnices/recubrimientos sobreimpresionados, o una capa polimérica interna ¿adhesiva¿ coextrudida en un contenedor, particularmente para reducir la destrucción por luz UV del tinte colorante y/u otros componentes sensibles a la luz UV en un producto contenido en el contenedor o para proteger el material del cual está hecho el envase o los componentes contenidos en él. En un aspecto la presente invención proporciona un envase que contiene una o más etiquetas poliméricas en el que al menos una etiqueta incluye indicadores y absorbentes UV, en la que dicha etiqueta incluye entre el 0, 001 y el 3% aproximadamente de absorbentes UV, y especialmente entre el 0, 05 y el 0, 5% en peso de absorbentes UV. La presente invención encuentra usos particulares en etiquetas transparentes o traslúcidas especialmente para contenedores transparentes o traslúcidos. Preferentemente el contenedor es una botella. La invención también es de uso particular en los casos en que el envase transparente o traslúcido contiene un producto líquido transparente o traslúcido, aunque el producto también puede ser opaco.
Description
Etiquetas de botellas, bloqueadoras de la luz
ultravioleta.
La presente invención se refiere a etiquetas,
particularmente para botellas transparentes o traslúcidas que
contienen detergentes líquidos acuosos transparentes o traslúcidos
de lavando de alto rendimiento, u otros productos de consumo que
pueden comprender colorantes. Las etiquetas o adhesivos de
etiquetado o barnices/recubrimientos sobreimpresionados que
comprenden absorbentes UV y opcionalmente tintes-F
(tintes fluorescentes) o una combinación para proteger los
colorantes y otros componentes presentes en la composición del
deterioro por la radiación UV perjudicial, y/o para proteger el
propio material de la botella de la radiación UV.
Los detergentes líquidos se han vendido
tradicionalmente en botellas opacas. Sin embargo, el uso de
botellas claras puede atraer estéticamente a los consumidores ya
que pueden ver el color del producto, su consistencia, y partículas
en suspensión, si están presentes. Desafortunadamente, el uso de
botellas claras puede conducir a la destrucción del colorante,
fragancia y otros componentes del producto debido a la luz UV.
También, la luz UV puede afectar de manera adversa a los
componentes del propio material de la botella, tales como polímeros
de PE, PP o PVC. Por luz UV se quiere decir luz que tiene una
longitud de onda de 250 aproximadamente a 460 nanómetros (nm)
aproximadamente. Específicamente, las longitudes de onda UVA están
generalmente en el intervalo de 320-400 nm, las
longitudes de onda UVB abarcan entre 290 y 320 nm aproximadamente y
las longitudes de onda UVC abarcan por debajo de 290 nm, hasta 250
nm aproximadamente.
Es conocido en la técnica que se puede añadir
absorbentes UV al material de la botella durante la fabricación de
botellas claras para protegerlas de que se vuelvan frágiles y para
proteger los componentes del interior de la botella. Por ejemplo,
en el documento GB 2.228.940, se describe el uso de un
dicarboxilato en botellas poliéster para proteger el contenido
-principalmente alimentos- de la radiación de longitud de onda de
320-360 nm. La composición se forma en un material
de envasado, por ejemplo una película, botella u otros contenedores
similares. En el ejemplo 5, los polímeros se moldean en películas
transparentes de 1\0-10 mm de espesor.
En el documento EP 461.537 se describe el uso de
recubrimientos para bloquear el paso de radiación UV a través de
botellas de vidrio. Se mencionan bebidas tales como cerveza,
cosméticos, medicinas y alimentos. También se menciona que el
contenedor transmisor de luz puede ser plástico. El documento
461.537 también menciona el tratamiento de botellas con un agente
desabrillantador para reflejar y difundir la luz perjudicial en la
superficie.
El documento WO 97/26.315 describe contenedores
transparentes con una cromacidad específica definida mediante
valores de x e y. Se mencionan tintes violetas o azules para el
contenedor y se mencionan tintes azules o violetas fluorescentes
para el líquido.
El documento GB 1.303.810 describe medios
líquidos claros y partículas visualmente definidas suspendidas en
ellos.
La patente de EE.UU. nº 3.812.042 de Verdier
describe un envase claro que contiene líquidos con un sistema de
control de la claridad y la viscosidad que comprende urea, alcoholes
alifáticos inferiores y un hidrótropo opcional.
El documento JP-09058687 de Fuji
describe un envase con una etiqueta que comprende indicadores y
absorbentes UV.
La presente invención se refiere al uso de
absorbentes UV y opcionalmente tintes-F en una
etiqueta o en un adhesivo de etiquetado o en
barnices/recubrimientos sobreimpresionados, o una capa polimérica
interna "adhesiva" coextrudida en un contenedor,
particularmente para reducir la destrucción por luz UV del tinte
colorante y/u otros componentes sensibles a la luz UV en un
producto contenido en el contenedor o para proteger el material del
cual está hecho el envase o los componentes contenidos en él. En un
aspecto la presente invención proporciona un envase que contiene
una o más etiquetas poliméricas en el que al menos una etiqueta
incluye indicadores y absorbentes UV, en la que dicha etiqueta
incluye entre el 0,001 y el 3% aproximadamente de absorbentes UV, y
especialmente entre el 0,05 y el 0,5% en peso de absorbentes
UV.
La presente invención encuentra usos particulares
en etiquetas transparentes o traslúcidas especialmente para
contenedores transparentes o traslúcidos. Preferentemente el
contenedor es una botella. La invención también es de uso
particular en los casos en que el envase transparente o traslúcido
contiene un producto líquido transparente o traslúcido, aunque el
producto también puede ser opaco.
Los contenidos del contenedor pueden comprender
productos de consumo tales como detergentes líquidos de bajo
rendimiento (detergentes lavavajillas para el lavado a mano),
detergentes de alto rendimiento, geles para lavavajillas
automáticos, composiciones para el aseo personal, tales como jabones
corporales, champúes, o suavizantes de tejidos. Son particularmente
preferidos los detergentes líquidos de alto rendimiento
transparentes/traslúcidos que contienen enzimas. Se pretende que el
absorbente UV de la etiqueta proteja contra la destrucción del
tinte colorante en el producto (por ejemplo, provocado por el
impacto de luz con las moléculas del tinte a través de la botella
clara) y que proteja secundariamente a los materiales del envase,
tales como polímeros de PE, PP o PVC del daño por luz UV.
La etiqueta es preferentemente una etiqueta
plástica, moldeada o sensible a la presión, transparente o
traslúcida. Preferentemente, la etiqueta se aplica sobre una
botella clara o traslúcida. El colorante del producto, el perfume y
otros componentes químicos orgánicos se pueden degradar cuando se
exponen a la luz UV, que es suficientemente fuerte para romper
enlaces químicos. El uso de un absorbente UV y opcionalmente un
tinte-F en la etiqueta o en el adhesivo de etiqueta
o en barnices/recubrimientos sobreimpresionados protegería el
producto y preservaría su aspecto, olor y calidad, y también
protegería la botella de plástico u otro tipo de envase plástico de
la degradación.
Para una comprensión más completa de las
anteriores y otras características y ventajas de la invención, se
debe hacer referencia a la siguiente descripción de las formas de
realización preferidas.
El envase de la invención es preferentemente una
botella polimérica, aunque se pueden usar otros envases tales como
termoformas o componentes moldeados por inyección, cartones
poliméricos, cartones de cartulina con ventanas de película y
botellas de vidrio.
Los materiales de envasado claros que se pueden
usar con esta invención incluyen, pero no están limitados a:
polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC),
poliamidas (PA) y/o polietilen tereftalato (PETE), policloruro de
vinilo (PVC); y poliestireno (PS) o combinaciones multicapa.
El contenedor transparente de acuerdo con la
invención tiene preferentemente una transmitancia superior al 25%,
más preferentemente superior al 30%, más preferentemente superior
al 40%, más preferentemente superior al 50% en la zona visible del
espectro (410-800 nm aproximadamente).
Alternativamente, la absorbancia del contenedor
se puede medir como inferior a 0,6 o que tiene una transmitancia
superior al 25%, en la que % de transmitancia es igual a:
\frac{1}{10^{absorbancia}}x100%
Para los propósitos de la invención, siempre que
una longitud de onda en el intervalo de luz visible tenga una
transmitancia superior al 25%, se considera que es
transparente/traslúcida.
Se puede producir la desactivación enzimática
como resultado del daño UV a una transmisión de radiación
UV-B muy baja a través de la pared del
contenedor.
La botella u otro contenedor de la invención se
puede fabricar mediante técnicas convencionales tales como moldeo
por soplado. El absorbente UV y opcionalmente el
tinte-F o una combinación se pueden añadir
opcionalmente de manera adicional al material polimérico del cual
está hecho la botella mientras se funde y a continuación se mezclan
inmediatamente con él previamente a la formación del contenedor o
de la cubierta sobre la superficie de la botella de vidrio. También
se pueden añadir los aditivos al adhesivo fundido en caliente en
una etiqueta moldeada, o al adhesivo sensible a la presión en la
parte posterior de una etiqueta sensible a la presión.
Alternativamente, se pueden añadir absorbentes UV y/o
tintes-F a barnices sobreimpresionados o
recubrimientos superiores.
Un contenedor adecuado se describe en la
solicitud de patente de EE.UU. nº de serie 08/777.641 de Brown y
colaboradores, que se incorpora a este documento como
referencia.
La pared de la botella puede comprender una o más
capas, de las cuales una o más pueden incluir
Tintes-F y/o absorbentes UV. Si se desea, las capas
pueden ser muy delgadas, por ejemplo, de un espesor inferior a
0,254 mm y puede abarcar hasta y por encima de los 5,08 mm de
grosor, especialmente entre 0,381 mm y 0,508 mm en el extremo
inferior, y hasta 4,32 mm o 5,08 mm en el extremo superior.
El contenedor de la presente invención puede ser
de cualquier forma o tamaño adecuado para el almacenamiento o
envasado de líquidos para uso doméstico. Por ejemplo, el contenedor
puede tener cualquier tamaño pero normalmente el contenedor tendrá
una capacidad máxima de 0,05 a 15 L, preferentemente, de 0,1 a 5 L,
más preferentemente entre 0,2 y 2,5 L. Preferentemente, el
contenedor es adecuado para un manejo sencillo. Por ejemplo, el
contenedor puede tener asas o una parte con dimensiones tales que
permitan levantar o transportar el contenedor fácilmente con una
mano. Preferentemente el contenedor tiene unos medios adecuados
para el vertido de la composición detergente líquida y medios para
el cierre del contenedor. Los medios de vertido pueden ser de
cualquier forma o tamaño pero, preferentemente será suficientemente
ancho para la dosificación adecuada de la composición detergente
líquida. El cierre puede ser de cualquier forma o tamaño pero
normalmente se enroscará o se encajará a presión en el contenedor
para cerrar el contenedor. El cierre puede ser un tapón que se
puede separar del contenedor. Alternativamente, el tapón puede
permanecer unido al contenedor, independientemente de que el
contenedor esté abierto o cerrado. Los medios de cierre pueden estar
también incorporados al contenedor.
De acuerdo con la invención, los absorbentes UV
y/o tintes-F se incorporan en etiquetas o adhesivos
de etiquetas o recubrimientos sobreimpresionados para ser fijados
al material de envasado, por ejemplo etiquetas claras. Las etiquetas
pueden estar fabricadas de cualquier material polimérico adecuado,
por ejemplo, polipropileno, polietileno (HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE),
polipropileno (PP, OPP), mezclas de PP y PE, policloruro de vinilo
(PVC), polietilen tereftalato (EPET, PETG, OPET) y poliestireno
(PS, HIPS). Se puede añadir un absorbente UV, una mezcla de
absorbentes UV, un tinte fluorescente, una mezcla de
tintes-F, o una mezcla de un absorbente UV y un
Tinte-F a etiquetas de plástico claro (en el molde,
o recubrimientos superiores en los adhesivos de etiquetado usados
para etiquetas de tipo sensible a la presión o de extensión o
contracción, PS y IML) para añadir protección contra la exposición
a la luz UV al producto y/o envase preferentemente plástico. Los
niveles de aditivo pueden abarcar entre el 0,001% en peso y el 0,3%
en peso, preferentemente entre el 0,1% y el 0,3% en peso. La
incorporación al adhesivo de etiqueta facilita el proceso de
fabricación, ya que el material de película plástica seguiría siendo
igual que el lote de etiquetas no protegidas contra la luz UV.
Esto también sería válido para los recubrimientos
sobreimpresionados.
La etiqueta puede cubrir entre por ejemplo, el
50% y hasta el 95% de la superficie transparente o traslúcida del
contenedor, particularmente si la etiqueta es de tipo envolvente.
Preferentemente la etiqueta cubre del 50% al 95% de la superficie
total del contenedor, independientemente de que parte o toda la
superficie sea transparente o traslúcida. Para la máxima protección,
la etiqueta protectora UV también se puede aplicar a una botella
plástica que también contenga un absorbente UV o un
tinte-F o una mezcla de cada tipo o de ambos.
Asimismo, el producto puede contener tintes-F y/o
absorbentes UV, si se desea. El grosor de una etiqueta para una EM
(etiqueta moldeada) oscila normalmente entre 0,051mm y 0,1mm, pero
podría ser más delgado para etiquetas de extensión y contracción. Al
menos una porción de la etiqueta que cubre el contenedor incluirá
indicadores tales como información del producto. La etiqueta no
estaría recubierta sobre el contenedor.
Los absorbentes UV y los Tintes-F
que se pueden incluir en las etiquetas y en los materiales de
envasado, incluyendo el cierre, son aquellos que se describen a
continuación junto con las composiciones de lavado.
Las clases de tintes fluorescentes que se pueden
usar incluyen estilbenos; coumarina y compuestos carboestirilo;
1,3-difenil-2-pirazolinas;
naftalimidas; benzazdil productos de sustitución de etileno,
feniletileno, estilbeno, tiofeno; y heteroaromáticos
combinados.
Entre los tintes fluorescentes que se pueden usar
también se encuentran las sales del ácido sulfónico de derivados
diamino estilbeno tales como los presentados en la patente de
EE.UU. nº 2.784.220 de Spiegler o la patente de EE.UU. nº 2.612.510
de Wilson y colaboradores, ambas incorporadas en esta invención
como referencia. También están contemplados en esta invención los
agentes blanqueantes fluorescentes poliméricos como los presentados
en la patente de EE.UU. nº 5.082.578, incorporada en esta invención
como referencia en la presente solicitud.
Entre las marcas comerciales de tintes que se
pueden usar están el Optiblanc MTB y Optiblank NW (derivados de
triazinas de estilbeno). Estos están comercializados por 3V Sigma,
S.p.A. de Bérgamo, Italia.
Finalmente, otros tintes fluorescentes que se
pueden usar están definidos en el Volumen 2 de McCutcheon,
Functional Materials, edición norteamericana como se indica
anteriormente en conexión con los absorbentes UV.
Si se prefiere, se podrían mezclar juntos
diferentes tintes-F en el material de envasado o
etiqueta de la invención.
Tintes fluorescentes particularmente útiles para
esta solicitud incluyen, pero no están limitados a: los de tipo
diestirilbifenilo tales como el Tinopal CBS-X de
Ciba Geigy Corp. y los de tipo cloruro cianúrico/diaminoestilbeno
tales como el Tinopal AMS, DMS, 5BM, y UNPA de Ciba Geigy Corp. y
Blankphor DML de Mobay. El tinte fluorescente puede estar presente
en el contenedor con o sin absorbentes UV. Preferentemente, los
absorbentes UV están excluidos o esencialmente excluidos tanto del
contenedor como de la formulación. El tinte-F puede
estar presente en la formulación contenida en el contenedor, pero
puede estar excluido o esencialmente excluido. Si estuviese
presente, el tinte-F se usa opcionalmente en
cualquiera de la formulación, los contenedores o las etiquetas
entre el 0,001% aproximadamente y el 3% aproximadamente,
preferentemente entre el 0,001% y el 0,5%, por ejemplo, 0,1%, 0,2%,
0,3%, etc.
Se puede usar cualquier tipo de tinte colorante
que pueda ser destruido por la luz UV en los productos usados
dentro de los contenedores de la invención. Ejemplos no limitantes
de los mismos incluyen, pero no está limitado a los siguientes:
Hidacid Blue de Hilton Davis; Acid Blue 145 de Crompton Knowles y
Tri-Con; Pigment Green nº 7, FD&C verde nº 7,
Acid Blue 80, Acid Violet 48, y Acid Yellow 17 de Sandoz Corp.;
D&C Yellow nº 10 de Warner Jenkinson Corp.
Los tintes están presentes en las formulaciones
en una cantidad entre el 0,001% y el 1%, preferentemente entre el
0,01 y el 0,4% de la composición. Si se desea, los tintes también
pueden estar presentes en el contenedor entre el 0,001% y el 1%. Si
se desea también se pueden usar tintes que no son destruidos por la
luz UV.
Las composiciones contenidas dentro de los
envases de la invención pueden incluir uno o más agentes de
superficie activa (tensioactivos) seleccionados del grupo compuesto
por tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos y
bipolares o sus mezclas. Los detergentes tensioactivos preferidos
para su uso en la presente invención son mezclas de tensioactivos
aniónicos y no iónicos aunque debe entenderse que se puede usar
cualquier tensioactivo solo o en combinación con cualquier otro
tensioactivo o tensioactivos. Generalmente, el tensioactivo
comprenderá al menos el 10% en peso de la composición, por ejemplo,
del 11% al 75%, preferentemente al menos del 15% al 70% de la
composición total, más preferentemente del 16% al 65%, incluso más
preferentemente del 20% al 65%.
Los detergentes orgánicos sintéticos no iónicos
que se pueden usar con la invención, solos o en combinación con
otros tensioactivos, se describen a continuación.
Como es bien sabido, los detergentes no iónicos
se caracterizan por la presencia de un grupo hidrófobo orgánico y
un grupo hidrófilo orgánico y normalmente se producen mediante la
condensación de un compuesto hidrófobo aromático alquílico o
alifático orgánico con óxido de etileno (de naturaleza hidrófila).
Los tensioactivos no iónicos típicos adecuados son aquellos
descritos en las patentes de EE.UU. n^{os} 4.316.812 y
3.630.929.
Normalmente, los detergentes no iónicos son
lipófilos polialcoxilados en los que el equilibrio
hidrófilo-lipófilo deseado se obtiene de la adición
de un grupo polialcoxi inferior hidrófilo a una fracción lipófila.
Una clase preferida de detergentes no iónicos son los alcanoles
alcoxilados en los que el alcanol tiene de 9 a 18 átomos de carbono
y en los que el número de moles de óxido de alquileno (de dos o
tres átomos de carbono) está entre 3 y 12. De dichos materiales se
prefiere emplear aquellos en los que el alcanol es un alcohol graso
de 9 a 11 ó de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen entre 5 y
8 ó 5 y 9 grupos alcoxilo por mol.
Ejemplos de dichos compuestos son aquellos en los
que el alcanol tiene de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen
aproximadamente 7 grupos óxido de etileno por mol, por ejemplo
Neodol 25-7 y Neodol 23-6,5, cuyos
productos están fabricados por la Shell Chemical Company, Inc. El
anterior es un producto de condensación de una mezcla de alcoholes
grasos superiores con un promedio de entre 12 y 15 átomos de
carbono aproximadamente, con 7 moles de óxido de etileno
aproximadamente y el último es una mezcla correspondiente en la que
el contenido de átomos de carbono del alcohol graso superior es de
12 a 13 y el número de grupos óxido de etileno presentes tienen un
promedio de 6,5, aproximadamente. Los alcoholes superiores son
alcanoles primarios.
Otros tensioactivos no iónicos útiles están
representados mediante la clase de tensioactivos no iónicos muy
conocida comercialmente con la marca comercial Plurafac. Los
Plurafacs son los productos de reacción de un alcohol lineal
superior y una mezcla de óxidos de etileno y propileno, que
contienen una cadena mixta de óxido de etileno y óxido de
propileno, terminada con un grupo hidroxilo. Ejemplos incluyen
alcoholes grasos C_{13}-C_{15} condensados con
6 moles de óxido de etileno y 3 moles de óxido de propileno,
alcoholes grasos C_{13}-C_{15} condensados con
7 moles de óxido de propileno y 4 moles de óxido de etileno,
alcoholes grasos C_{13}-C_{15} condensados con 5
moles de óxido de propileno y 10 moles de óxido de etileno, o
mezclas de cualquiera de los anteriores.
Otro grupo de tensioactivos líquidos no iónicos
están comercializados por Shell Chemical Company, Inc. bajo la
marca registrada Dobanol: el Dobanol 91-5 es un
alcohol graso etoxilado C_{9}-C_{11} con un
promedio de 5 moles de óxido de etileno y el Dobanol
23-7 es un alcohol graso etoxilado
C_{12}-C_{15} con un promedio de 7 moles de
óxido de etileno por mol de alcohol graso.
En las composiciones de esta invención, los
tensioactivos no iónicos preferidos incluyen los alcoholes grasos
primarios C_{12}-C_{15} con contenidos
relativamente reducidos de óxido de etileno en el intervalo de 7 a 9
moles aproximadamente, y los alcoholes grasos etoxilados C_{9} a
C_{11} con 5-6 moles de óxido de etileno
aproximadamente.
Otra clase de tensioactivos no iónicos que se
puede usar de acuerdo con esta invención son los tensioactivos
glicósidos. Los tensioactivos glicósidos adecuados para su uso de
acuerdo con la presente invención incluyen aquellos de fórmula:
RO-R'O-_{y}
(Z)
_{x}
en la que R es un radical orgánico
monovalente que contiene entre 6 aproximadamente y 30
aproximadamente (preferentemente entre 8 aproximadamente y 18
aproximadamente) átomos de carbono; R' es un radical hidrocarbonado
divalente que contiene entre 2 y 4 átomos de carbono
aproximadamente; O es un átomo de oxígeno; y es un número que puede
tener un valor promedio entre 0 y 12 aproximadamente pero que es
más preferentemente cero; Z es una fracción derivada de un sacárido
reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es un número que
tiene un valor promedio entre 1 y 10 aproximadamente
(preferentemente entre 1,5 aproximadamente y 10
aproximadamente).
Un grupo particularmente preferido de
tensioactivos glicósido para su uso en la práctica de esta
invención incluye aquellos de la fórmula anterior en la que R es un
radical orgánico monovalente (lineal o ramificado) que contiene
entre 6 aproximadamente y 18 aproximadamente (especialmente entre 8
aproximadamente y 18 aproximadamente) átomos de carbono; y es cero;
z es glucosa o una fracción derivada de ella; x es un número que
tiene un valor promedio entre 1 y 4 aproximadamente
(preferentemente entre 1 y 4 aproximadamente).
Los tensioactivos no iónicos particularmente
útiles para esta solicitud incluyen, pero no están limitados a:
alcohol etoxilatos (por ejemplo, Neodol 25-9 de
Shell Chemical Co.), alquil fenol etoxilatos (por ejemplo, Tergitol
NP-9 de Union Carbide Corp.), alquilpoliglucósidos
(por ejemplo, Glucapon 600CS de Henkel Corp.), polioxipropilen
glicoles polioxietilenados (por ejemplo, Pluronic
L-65 de BASF Corp.), ésteres de sorbitol (por
ejemplo, Emsorb 2515 de Henkel Corp.), ésteres de sorbitol
polioxietilenados (por ejemplo, Emsorb 6900 de Henkel Corp.),
alcanolamidas (por ejemplo, Alkamide DC212/SE de
Rhone-Poulenc Co.), y
N-alquilpirrolidonas (por ejemplo, Surfadone
LP-100 de ISP Technologies Inc.).
El tensioactivo no iónico se usa en la
formulación entre el 0% aproximadamente y el 70% aproximadamente,
preferentemente entre el 5% y el 50%, más preferentemente el
10-40% en peso.
Se pueden usar mezclas de dos o más tensioactivos
no iónicos.
Los agentes aniónicos activos de superficie que
se pueden usar en la presente invención son aquellos compuestos
activos de superficie que contienen un grupo hidrófobo
hidrocarbonado de cadena larga en su estructura molecular y un
grupo hidrófilo, es decir; un grupo solubilizante en agua tal como
un grupo sulfonato o sulfato. Los agentes aniónicos activos de
superficie incluyen alquil benceno sulfonatos superiores solubles
en agua, alquil sulfonatos, alquil sulfatos y alquil poliéter
sulfatos de metales alcalinos (por ejemplo, sodio y potasio).
También pueden incluir ácidos grasos jabones de ácidos grasos. Los
agentes aniónicos activos de superficie preferidos son las sales de
metales alcalinos, de alcanolamidas o amonio de alquil benceno
sulfonatos superiores y las sales de metales alcalinos, de
alcanolamidas o de amonio de alquil sulfonatos superiores. Los
alquil sulfonatos superiores preferidos son aquellos en los que los
grupos alquilo contienen de 8 a 26 átomos de carbono,
preferentemente de 12 a 22 átomos de carbono y más preferentemente
de 14 a 18 átomos de carbono. El grupo alquilo en el alquil benceno
sulfonato preferentemente contiene de 8 a 16 átomos de carbono y
más preferentemente de 10 a 15 átomos de carbono. Un alquil benceno
sulfonato particularmente preferido es el dodecil benceno sulfonato
de sodio o potasio, por ejemplo, dodecil benceno sulfonato de sodio
lineal. Los alquil sulfonatos primarios y secundarios se pueden
preparar haciendo reaccionar alfa- olefinas de cadena larga con
sulfitos o bisulfitos, por ejemplo bisulfito sódico. Los alquil
sulfonatos también se pueden preparar haciendo reaccionar
hidrocarburos parafínicos normales de cadena larga con dióxido de
azufre y oxígeno como se describe en las patentes de EE.UU.
n^{os} 2.503.280, 2.507.088, 3.372.188 y 3.260.741 para obtener
alquil sulfonatos superiores normales o secundarios adecuados para
su uso como detergentes tensioactivos.
El sustituyente alquilo es preferentemente
lineal, es decir alquilo normal, sin embargo, se pueden emplear
alquil sulfonatos de cadena ramificada, aunque no son tan buenos
con respecto a su biodegradabilidad. El sustituyente alcano, es
decir alquilo, puede estar terminalmente sulfonatado o puede estar
unido, por ejemplo, al átomo de carbono de la cadena, es decir puede
ser un sulfonato secundario. Se entiende en la técnica que el
sustituyente puede estar unido a cualquier carbono de la cadena
alquílica. Los alquil sulfonatos superiores se pueden usar en forma
de sales de metales alcalinos, tales como sodio y potasio. Las sales
preferidas son las sales de sodio. Los alquil sulfonatos preferidos
son los alquil sulfonatos primarios normales C_{10} a C_{18} de
sodio y potasio, siendo más preferidas las sales de alquil
sulfonatos primarios normales C_{10} a C_{15}.
Se pueden usar mezclas de alquil benceno
sulfonatos superiores y alquil sulfonatos superiores así como
mezclas de alquil benceno sulfonatos superiores y alquil poliéter
sulfatos superiores.
El alquil benceno sulfonato de metal alcalino se
puede usar en una cantidad del 0 al 70%, preferentemente del 10 al
50% y más preferentemente del 10 al 20% el peso.
El sulfonato de metal alcalino se puede usar en
mezcla con el alquil benceno sulfonato en una cantidad del 0 al
70%, preferentemente del 10 al 50% en peso.
También se pueden usar alquil sulfatos de cadena
ramificada (por ejemplo, alquil sulfatos primarios) y alquilos
normales como componente aniónico.
Los alquil poliéter sulfatos superiores usados de
acuerdo con la presente invención pueden ser alquilos de cadena
normal o ramificada que contienen grupos alcoxi inferiores que
pueden contener dos o tres átomos de carbono. Los alquil poliéter
sulfatos superiores normales se prefieren porque tienen un grado de
biodegradabilidad superior al de los grupos alquilo de cadena
ramificada y los grupos polialcoxi inferiores son preferentemente
grupos etoxi.
Los alquil polietoxi sulfatos superiores
preferidos usados de acuerdo con la presente invención están
representados mediante la fórmula:
R'-O(CH_{2}CH_{2}O)
_{P}-SO_{3}M
en la que R' es un alquilo C_{8}
a C_{20}, preferentemente C_{10} a C_{18} y más
preferentemente C_{12} a C_{15}; P es 2 a 8, preferentemente 2
a 6, y más preferentemente 2 a 4; y M es un metal alcalino, tal como
sodio y potasio, o un catión amonio. Se prefieren las sales de
sodio y
potasio.
Un alquil sulfato polietoxilado superior
preferido es la sal sódica de un trietoxi alcohol C_{12} a
C_{15} sulfato que tiene de fórmula:
C_{12-15}-O-(CH_{2}CH_{2}O)
_{3}-SO_{3}Na
Algunos ejemplos de alquil etoxi sulfatos
adecuados que se pueden usar de acuerdo con la presente invención
son la sal sódica de alquil trietoxi sulfatos primarios o normales
C_{12-15}; la sal sódica de
n-decil dietoxi sulfato; la sal de amonio de alquil
dietoxi sulfato primario C_{12}; la sal sódica de alquil trietoxi
sulfato primario C_{12}: la sal sódica de alquil tetraetoxi
sulfato primario C_{15}, la sal sódica de mezcla de alquil tri- y
tetraetoxi sulfato primario normal C_{14-15}
mixto; la sal sódica de estearil pentaetoxi sulfato; y la sal de
potasio de alquil trietoxi sulfato primario normal
C_{10-18}
mixto.
mixto.
Los alquil etoxi sulfatos normales son fácilmente
biodegradables y se prefieren. Los alquil polialcoxi sulfatos
inferiores se pueden usar en mezclas con otros y/o en mezclas con
los alquil bencenos, alquil sulfonatos, o alquil sulfatos
superiores anteriormente descritos.
Los alquil polietoxi sulfatos superiores de
metales alcalinos se pueden usar con el alquil benceno sulfonato
y/o con un alquil sulfonato o un sulfonato, en una cantidad del 0
al 70%, preferentemente del 10 al 50% y más preferentemente del 10
al 20% en peso de la composición total.
Los tensioactivos aniónicos particularmente
útiles para esta solicitud incluyen, pero no están limitados a:
alquil benceno sulfonatos lineales (por ejemplo, Vista
C-500 de Vista Chemical Co.), alquil sulfatos (por
ejemplo, Polystep B-5 de Stepan Co.), alquil
sulfatos polioxietilenados (por ejemplo, Standapol
ES-3 de Stepan Co.), alfa olefin sulfonatos (por
ejemplo, Witconate AOS de Witco Corp.), alfa sulfo metil ésteres
(por ejemplo, Alfa-Step MC-48 de
Stepan Co.) e isetionatos (por ejemplo, Jordapon CI de PPG
Industries Inc.).
El tensioactivo aniónico se usa en la formulación
entre el 0% aproximadamente y el 60% aproximadamente,
preferentemente entre el 5% y el 40%, más preferentemente entre el
8% y el 25% en peso.
Se conocen gran número de tensioactivos
catiónicos en la técnica, y casi cualquier tensioactivo catiónico
que tenga al menos un grupo alquilo de cadena larga de 10 a 24
átomos de carbono aproximadamente es adecuado en la presente
invención. Dichos compuestos se describen en "Cationic
Surfactants", Jungermann, 1970, incorporado como referencia.
Los tensioactivos catiónicos específicos que se
pueden usar como tensioactivos en la presente invención se
describen en detalle en la patente de EE.UU. nº 4.497.718,
incorporada en esta invención como referencia.
Al igual que con los tensioactivos aniónicos y no
iónicos, las composiciones de la invención pueden usar
tensioactivos catiónicos solos o en combinación con cualquiera de
los otros tensioactivos conocidos en la técnica. Por supuesto, las
composiciones pueden no contener tensioactivos catiónicos en
absoluto.
Los detergentes sintéticos anfolíticos se pueden
describir en términos generales como derivados alifáticos de aminas
heterocíclicas terciarias y secundarias en los que el radical
alifático puede ser una cadena lineal o ramificada y en el que uno
de los sustituyentes alifáticos contiene entre 8 y 18 átomos de
carbono aproximadamente y al menos uno contiene un grupo aniónico
solubilizante en agua, por ejemplo carboxi, sulfonato, sulfato.
Ejemplos de compuestos que caen dentro de esta definición son el
3-(dodecilamino)propionato sódico,
3-(dodecilamino)-propano-1-sulfonato
sódico, 2-(dodecilamino)-etil sulfato sódico,
2-(dimetilamino)-octadecanoato sódico,
3-(N-carboximetildodecilamino)-propano-1-sulfonato
disódico, octadecil-iminodiacetato disódico,
1-carboximetil-2-undecilimidazol
sódico, y
N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina
sódica. Se prefiere el
3-(dodecilamino)-propano-1-sulfonato
sódico.
sódico.
Los tensioactivos bipolares se pueden describir
en términos generales como derivados de aminas secundarias y
terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias
heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario,
fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. El átomo catiónico en el
compuesto cuaternario puede ser parte de un anillo heterocíclico.
En todos estos compuestos hay al menos un grupo alifático, de
cadena lineal o ramificada, que contiene entre 3 y 18 átomos de
carbono aproximadamente y al menos un sustituyente alifático que
contiene un grupo aniónico solubilizante en agua, por ejemplo,
carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfonato.
Ejemplos específicos de tensioactivos bipolares
que se pueden usar se presentan en la patente de EE.UU. nº
4.062.647, incorporada en esta invención como referencia.
La cantidad de anfótero usado puede variar entre
el 0 y el 50% en peso, preferentemente entre el 1 y el 30% en
peso.
Se debe indicar que las composiciones de la
invención son preferentemente isotrópicas (por lo cual se entiende
generalmente que es una fase homogénea cuando se observa
macroscópicamente) y cualquiera de las dos transparentes o
traslúcidas.
El tensioactivo total usado es preferentemente al
menos el 10%, preferentemente al menos el 15%, más preferentemente
al menos el 20% en peso.
Los adyuvantes que se pueden usar de acuerdo con
esta invención incluyen adyuvantes de la detergencia alcalinos
convencionales, orgánicos o inorgánicos, que se pueden usar a
niveles entre el 0% aproximadamente y el 50% en peso de la
composición aproximadamente, preferentemente entre el 3% y el 35% en
peso.
Como se usa en el presente documento, el término
electrolito significa cualquier sal soluble en agua.
Preferentemente la composición comprende al menos
el 1,0% en peso, más preferentemente al menos de 5,0% en peso, lo
más preferentemente al menos del 10,0% en peso de electrolito. El
electrolito también puede ser un adyuvante de la detergencia, tal
como el adyuvante inorgánico tripolifosfato sódico, o puede ser un
electrolito no funcional tal como sulfato o cloruro sódico.
Preferentemente el adyuvante inorgánico comprende todo o parte del
electrolito.
La composición puede comprender al menos el 1%
aproximadamente, preferentemente al menos el 3% aproximadamente,
preferentemente del 3% hasta un máximo del 50% en peso
aproximadamente de electrolito.
Las composiciones de la invención son
preferentemente capaces de suspender sólidos particulados, aunque
son particularmente preferidos aquellos sistemas en los que dichos
sólidos están realmente en suspensión. Los sólidos pueden ser
electrolitos no disueltos, idénticos o diferentes del electrolito en
disolución, este último siendo electrolito saturado.
Adicionalmente, o de manera alternativa, pueden ser materiales que,
solos, son sustancialmente insolubles en agua. Ejemplos de dichos
materiales sustancialmente insolubles son los adyuvantes
aluminosilicato y las partículas de calcita abrasiva.
Los ejemplos de adyuvantes de la detergencia
alcalinos inorgánicos adecuados que se pueden usar son fosfatos,
polifosfatos, boratos, silicatos y también carbonatos de metales
alcalinos solubles en agua. Ejemplos específicos de dichas sales
son trifosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, hexametafosfatos,
tetraboratos, silicatos, y carbonatos de sodio y potasio.
Los ejemplos de sales de adyuvantes alcalinos
orgánicos adecuados con poder limpiador son: (1) amino
policarboxilatos solubles en agua, por ejemplo,
etilendiamintetraacetatos, nitrilotriacetatos y
N-(2-hidroxietil)-nitrilodiacetatos
de sodio y potasio; (2) sales del ácido fítico solubles en agua,
por ejemplo, fitatos de sodio y potasio (véase patente de EE.UU. nº
2.379.942); (3) polifosfonatos solubles en agua, incluyendo
específicamente, sales de litio, sodio y potasio del ácido
etano-1-hidroxi-1,
1-difosfónico; sales de litio, sodio y potasio del
ácido metilen difosfónico; sales de litio, sodio y potasio del
ácido etilen difosfónico; y sales de litio, sodio y potasio del
ácido etano-1,1,2-trifosfónico.
Otros ejemplos incluyen sales de metales alcalinos del ácido
etano-2-carboxi-1,
1-difosfónico, ácido hidroximetanodifosfónico,
ácido carboxildifosfónico, ácido
etano-1-hidroxi-1,1,2-trifosfónico,
ácido
etano-2-hidroxi-1,
1,2-trifosfónico, ácido
propano-1,1,3,3-tetrafosfónico,
ácido propano-1,1,2,3-tetrafosfónico
y ácido
propano-1,2,2,3-tetrafosfónico; (4)
sales solubles en agua de polímeros y copolímeros policarboxilatos
como se describe en la patente de EE.UU. nº 3.308.067.
Además, se pueden usar satisfactoriamente
adyuvantes policarboxilato, incluyendo sales solubles en agua del
ácido melítico, ácido cítrico, y ácido carboximetiloxisuccínico,
sales de polímeros del ácido itacónico y del ácido maleico,
tartrato monosuccinato, tartrato disuccinato y sus mezclas
(TMS/TPS).
Se pueden usar ciertas zeolitas o
aluminosilicatos. Uno de dichos aluminosilicatos que es útil en las
composiciones de la invención es un compuesto hidratado amorfo
insoluble en agua de fórmula
Na_{x}[(AlO_{2})_{y}.SiO_{2}], en la que x es un
número entre 1,0 y 1,2 e y es 1, estando dicho material amorfo
caracterizado adicionalmente por una capacidad de intercambio de
Mg^{++} de entre 50 mg eq. de CaCO_{3}/g aproximadamente y un
diámetro de partícula de entre 0,01 mm aproximadamente y 5 mm
aproximadamente. Este adyuvante de intercambio iónico se describe
con mayor profundidad en la patente británica nº 1.470.250.
Un segundo material de intercambio iónico
aluminosilicato sintético insoluble en agua útil en la presente
invención es de naturaleza cristalina y tiene por fórmula
Na_{z}[(AlO_{2})_{y}(SiO_{2})]_{x}H_{2}O,
en la que z e y son números enteros de al menos 6; la relación
molar de z a y está en el intervalo de 1,0 a 0,5 aproximadamente, y
x es un número entero entre 15 aproximadamente y 264
aproximadamente; dicho material de intercambio iónico
aluminosilicato tiene un diámetro de partícula de entre 0,1 mm
aproximadamente y 100 mm aproximadamente; una capacidad de
intercambio de ión calcio en una base anhidra de al menos 200 mg
equivalentes de dureza de CaCO_{3} por gramo aproximadamente; y
una velocidad de intercambio de calcio en una base anhidra de al
menos 34,236 ppm/min/gramo. Estos aluminosilicatos sintéticos se
describen con mayor profundidad en la patente británica nº
1.429.143.
Las enzimas que se pueden usar en esta invención
se describen con mayor detalle a continuación.
Si se usa una lipasa, la enzima lipolítica puede
ser una lipasa fúngica producida por Humicola lanuginosa y
Thermomyces lanuginosus, o una lipasa bacteriana que
presenta una reacción inmunológica cruzada positiva con el
anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo
Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL
B-3673. Este microorganismo ha sido descrito en la
solicitud de patente holandesa 154.269 de Toyo Jozo Kabushiki
Kaisha y ha sido depositado en el Instituto de investigación de la
Fermentación, Agencia de ciencia y tecnología industrial,
Ministerio de industria y comercio internacional, Tokio, Japón, y
añadido a la colección permanente bajo el Nº. KO Hatsu Ken Kin Ki
137 y está disponible al público en el Departamento de agricultura
de Estados Unidos, Servicio de investigación agrícola, Utilización
nórtica y división de desarrollo en Peoria, Ill., EE.UU., bajo el
nr. NRRL B-3673. La lipasa producida por este
microorganismo está comercializado por la Toyo Jozo Co., Tagata,
Japón, de aquí en lo sucesivo denominada "lipasa TJ". Estas
lipasas bacterianas deberían presentar una reacción inmunológica
cruzada positiva con el anticuerpo lipasa TJ, usando el
procedimiento estándar y bien conocido de difusión inmunológica de
acuerdo con Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, páginas
76-79 (1930)).
La preparación del antisuero se lleva a cabo como
sigue:
Se mezclan volúmenes iguales de 0,1 mg/ml de
antígeno y de adyuvante de Freund (completo o incompleto) hasta que
se obtiene una emulsión. Se inyecta a dos conejos hembra con
muestras de 2 ml de la emulsión de acuerdo con el siguiente
esquema:
| Día 0: | antígeno en adyuvante de Freund completo |
| Día 4: | antígeno en adyuvante de Freund completo |
| Día 32: | antígeno en adyuvante de Freund incompleto |
| Día 64: | refuerzo de antígeno en adyuvante de Freund incompleto |
El suero que contiene el anticuerpo necesario se
prepara por centrifugación de sangre coagulada, extraída el día
67.
El título del antisuero
anti-lipasa-TJ se determina mediante
la observación de precipitación de diluciones seriadas de antígeno
y antisuero de acuerdo con el procedimiento de Ouchteriony. Una
dilución de antisuero fue la dilución que aún dio una precipitación
visible con una concentración de antígeno de 0,1 mg/ml.
Todas las lipasas bacterianas que presentaron una
reacción inmunológica cruzada positiva con el anticuerpo
lipasa-TJ como se describe anteriormente son
lipasas adecuadas en esta forma de realización de la invención.
Ejemplos típicos de las mismas son la lipasa de Pseudomonas
fluorescens IAM 1057 (comercializado por Amano Pharmaceutical
Co., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial lipasa
Amano-P), la lipasa de Pseudomonas fragi FERM
P 1339 (comercializada con la marca comercial Amano B), la lipasa
de Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM
P1338, la lipasa de Pseudomonas sp. (comercializada con la
marca comercial Amano CES), la lipasa de Pseudomonas
cepacia, las lipasas de Chromobacter viscosum, por
ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL
B-3673, comercializado por la Toyo Jozo Co.,
Tagata, Japón; y lipasas de Chromobacter viscosum
adicionales en la U.S. Biochemical Corp., EE.UU., y Diosynth Co.,
Países Bajos, y lipasas de Pseudomonas gladioli.
Un ejemplo de una lipasa fúngica como se define
anteriormente es la lipasa de Humicola lanuginosa
comercializado por Amano con el nombre comercial Amano CE; la
lipasa de Humicola lanuginosa como se describe en la
solicitud de patente europea 0.258.068 (NOVO) anteriormente
mencionada, así como la lipasa obtenida mediante la clonación del
gen de Humicola lanuginosa y la expresión de este gen en
Aspergillus oryzae, comercializado por NOVO Industri A/S con
la marca comercial "Lipolase". Esta Lipolase es una lipasa
preferida para su uso en la presente invención.
Aunque anteriormente se han descrito diversas
enzimas lipasa específicas, se debe entender que se puede usar
cualquier lipasa que pueda conferir la actividad lipolítica deseada
a la composición y se pretende que la invención no esté limitada en
ningún aspecto por la elección específica de la enzima lipasa.
Las lipasas de esta forma de realización de la
invención están incluidas en la composición detergente líquida en
tal cantidad que la composición final tiene una actividad
enzimática lipolítica de entre 100 y 0,005 UL/ml en el ciclo de
lavado, preferentemente entre 25 y 0,05 UL/ml cuando la formulación
se dosifica a un nivel de 0,1-10 aproximadamente,
más preferentemente 0,5-7, lo más preferentemente
1-2 g/litro.
Una unidad lipasa (UL) es aquella cantidad de
lipasa que produce 1/mmol de ácido graso valorable por minuto en un
estado de pH bajo las siguientes condiciones: temperatura 30ºC; pH
= 9,0; el sustrato está en una emulsión de aceite de oliva al 3,3%
en peso y goma arábica al 3,3%, en presencia de 13 mmol/l de
Ca^{2+} y 20 mmol/l de NaCl en 5 mmol/l de tampón Tris.
Naturalmente, se pueden usar mezclas de las
lipasas anteriores. Las lipasas se pueden usar en su forma no
purificada o en forma purificada, por ejemplo, purificada con la
ayuda de procedimientos de absorción muy conocidos, tales como
técnicas de absorción en fenil sefarosa.
Si se usa una proteasa, la enzima proteolítica
puede ser de origen animal, vegetal o de un microorganismo.
Preferentemente, es de este último origen, que incluye levaduras,
hongos, mohos y bacterias. Son particularmente preferidas proteasas
bacterianas de tipo subtilisina, obtenidas a partir de, por ejemplo,
cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis.
Ejemplos de proteasas adecuadas comercializadas son Alcalase,
Savinase, Esperase, todas de NOVO Industri A/S; Maxatase y Maxacal
de Gist-Brocades; Kazusase de Showa Denko; proteasas
BPN y BPN' y similares. La cantidad de enzima proteolítica, incluida
en la composición, abarca entre 0,05-50.000 UG/mg,
preferentemente entre 0,1 y 50 UG/mg, basado en la composición
final. Naturalmente, se pueden usar mezclas de diferentes enzimas
proteo-
líticas.
líticas.
Aunque anteriormente se han descrito diversas
enzimas específicas, se debe entender que se puede usar cualquier
proteasa que pueda conferir la actividad proteolítica deseada a la
composición y esta forma de realización de la invención no está
limitada en ningún aspecto por la elección específica de la enzima
proteolítica.
Además de lipasas o proteasas, se debe entender
que otras enzimas tales como celulasas, oxidasas, amilasas,
peroxidasas y similares que son muy conocidas en la técnica también
se pueden usar con la composición de la invención. Las enzimas se
pueden usar junto con cofactores necesarios para promover la
actividad enzimática, es decir, se pueden usar en sistemas
enzimáticos, si fuera necesario. También se debe entender que las
enzimas que presentan mutaciones en diversas posiciones (por
ejemplo, enzimas modificadas genéticamente para potenciar su
rendimiento y/o estabilidad) también están contempladas por la
invención. Un ejemplo de una enzima modificada genéticamente
disponible comercialmente es Durazym de Novo.
De acuerdo con la invención puede ser posible
excluir o excluir esencialmente materiales que absorben luz UV de
las composiciones detergentes, y/o materiales de envasado
(distintos de las etiquetas) aunque se pueden incluir en casos
apropiados.
Entre las familias de absorbentes UV que se
pueden usar donde sea apropiado están las benzofenonas,
salicilatos, benzotriazoles, aminas impedidas y alcoxi (por
ejemplo, metoxi) cinamatos. La relación de estas clases no
significa una limitación para otras clases de absorbentes UV que se
pueden usar.
Entre los absorbentes UV benzotriazol que se
pueden usar está el
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)
benzotriazol que está comercializada como Tinuvin P por
Ciba-Geigy Corp. de Tarrytown, Nueva York.
Los absorbentes UV solubles en agua
particularmente útiles para esta solicitud incluyen, pero no están
limitados a: ácido fenil benzimidazol sulfónico (vendido como Neo
Heliopan, tipo Hydro por Haarmann y Reimer Corp.), ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
(vendido como Syntase 230 por Rhone-Poulenc y
Uvinul MS-40 por BASF Corp.),
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-5-sulfobenzofenona
sódica (vendida como Uvinul DS-49 por BASF Corp.),
y ácido PEG-25 paraaminobenzoico (vendido como
Uvinul P-25 por BASF Corp.).
Otros absorbentes UV que se pueden usar están
definidos en el Volumen 2 de McCutcheon, Functional
Materials, edición norteamericana, publicada por la
Manufacturing Confectioner Publising Company (1997), que se
incorpora aquí como referencia en la presente solicitud.
Si se usa absorbente UV, puede estar presente en
cada una de la etiquetas y opcionalmente el envase y la formulación
entre el 0,001% aproximadamente y el 3% en peso aproximadamente,
preferentemente, si está presente, entre el 0,001 y 0,05% en peso,
aunque en ciertos casos los intervalos preferidos pueden estar
entre el 0,05% y 1% en peso.
Los tampones de alcalinidad que se pueden añadir
a las composiciones de la invención incluyen monoetanolamina,
trietanolamina, bórax, silicato de sodio y similares.
Los hidrótropos que se pueden añadir a la
invención incluyen etanol, xileno sulfonato sódico, cumeno
sulfonato sódico y similares.
Otros materiales tales como arcillas,
particularmente de tipo insoluble en agua, pueden ser adyuvantes
útiles en las composiciones de esta invención. La bentonita es
particularmente útil. Este material es principalmente
montmorillonita que es un silicato de aluminio hidratado en el que
aproximadamente 1/6 de los átomos de aluminio pueden estar
sustituidos por átomos de magnesio y con las cuales se pueden
combinar libremente cantidades variables de hidrógeno, sodio,
potasio, calcio, etc. La bentonita en su forma más pura (es decir,
libre de cualquier arenilla, arena, etc.) adecuada para detergentes
contiene al menos el 30% de montmorillonita y así su capacidad de
intercambio catiónico es de al menos 50 a 75 mg aproximadamente por
100 g de bentonita. Las bentonitas particularmente preferidas son
las bentonitas de Wyoming o del oeste de EE.UU. que se venden como
Thixo-jels 1, 2, 3 y 4 por la Georgia Kaolin Co.
Estas bentonitas son conocidas por ablandar tejidos como se
describe en la patente británica nº 401.413 de Marriott y la patente
británica nº 461.221 de Marriott y Guam.
Además, otros aditivos o adyuvantes detergentes
pueden estar presentes en el producto detergente para darle
propiedades adicionales deseadas, bien de naturaleza estética o
funcional.
Las mejoras en la estabilidad física y en las
propiedades anti-decantantes de la composición se
pueden conseguir mediante la adición a la composición de una
pequeña cantidad eficaz de una sal de aluminio de ácidos grasos
superiores, por ejemplo, estearato de aluminio. El agente
estabilizador estearato de aluminio se puede añadir en una cantidad
del 0 al 3%, preferentemente del 0,1 a 2,0% y más preferentemente
del 0,5 al 1,5%.
También se pueden incluir en la formulación,
cantidades minoritarias de agentes
anti-redeposición o suspensores de la suciedad, por
ejemplo, alcoholes polivinílicos, amidas grasas, carboximetil
celulosa sódica, hidroxi-propil metil celulosa. Un
agente anti-redeposición preferido es carboximetil
celulosa sódica que tiene una relación CM/MC de 2:1 que se vende
bajo la marca comercial Relatin DM 4050.
Otro componente minoritario es el
agente(s) de liberación de suciedad, por ejemplo, polímeros
defloculantes. En general, un polímero defloculante comprende un
esqueleto hidrófilo y una o más cadenas laterales hidrófobas.
El polímero defloculante de la invención se
describe con mayor detalle en la patente de EE.UU. nº 5.147.576 de
Montague y colaboradores incorporada aquí como referencia en la
presente solicitud.
El polímero defloculante generalmente
comprenderá, cuando se use, entre el 0,1 aproximadamente y el 5%
aproximadamente de la composición, preferentemente del 0,1 al 2%
aproximadamente y más preferentemente, del 0,5% aproximadamente al
1,5% aproximadamente.
Se pueden usar abrillantadores ópticos para
tejidos de algodón, poliamina y poliéster. Los abrillantadores
ópticos adecuados incluyen Tinopal, estilbeno, triazol y
composiciones benzidin sulfona, especialmente triazinil estilbeno
sulfonatado sustituido, naftotriazol estilbeno sulfonatado, benziden
sulfona, etc., los más preferidos son las combinaciones estilbeno y
triazol. Un abrillantador preferido es el abrillantador estilbeno
N4 que es un dimorfolin dianilin estilbeno sulfonato.
También se pueden añadir agentes
anti-espumantes, por ejemplo compuestos de
silicona, tales como Silicane L 7604, en pequeñas cantidades
eficaces.
También se pueden usar bactericidas, por ejemplo
tetraclorosalicilanilida y hexaclorofeno, fungicidas, tintes,
pigmentos (dispersables en agua), conservantes, por ejemplo
formalina, agentes anti-amarilleantes, tales como
carboximetil celulosa sódica, modificadores del pH y tampones de pH,
blanqueadores protectores del color, perfumes y tintes y agentes
azulantes tales como Iragon Blue L2D, Detergent Blue 472/372 y azul
marino.
Asimismo, se pueden usar agentes suavizantes
catiónicos y polímeros de liberación de suciedad.
La lista de componentes opcionales anteriores no
pretende ser exhaustiva y también se pueden incluir en la
composición otros componentes opcionales que pueden no haberse
enumerado, pero que son bien conocidos en la téc-
nica.
nica.
Opcionalmente, las composiciones de la invención
pueden contener todos o algunos de los siguientes componentes:
tensioactivos bipolares (por ejemplo, Mirataine BET
C-30 de Rhone-Poulenc Co.),
tensioactivos catiónicos (por ejemplo, Schercamox DML de Scher
Chemicals, Inc.), polímeros anti-redeposición,
polímeros antitransferencia de tintes, polímeros de liberación de
suciedad, enzimas proteasa, enzimas lipasa, enzimas amilasa,
enzimas celulasa, enzimas peroxidasa, estabilizadores de enzimas,
perfumes, opacantes, y partículas suspendidas de un tamaño en el
intervalo de 300-5.000 micrómetros.
Las composiciones de la invención tienen una
transmitancia de luz de al menos el 50% usando una cubeta de 1
centímetro, a una longitud de onda de 410- 800 nanómetros,
preferentemente 570-690 en la que la composición
está sustancialmente libre de tintes-F.
Alternativamente, la transparencia de la
composición se puede medir como si tuviese una absorbancia en la
longitud de onda de luz visible (410 a 800 nm aproximadamente)
inferior a 0,3 que es equivalente a una transmitancia de al menos
el 50% usando la cubeta y las longitudes de onda indicadas
anteriormente. Para los propósitos de invención, mientras una
longitud de onda en el intervalo de luz visible tenga una
transmitancia superior al 50%, se considera que es
transparente/traslúcida.
Se puede producir la desactivación enzimática
como resultado del daño por luz UV a una transmisión de radiación
UV-B muy baja.
Se pretende que todos los porcentajes, a menos
que se indique otra cosa, sean porcentajes en peso. Por
"esencialmente libre" en la presente invención se quiere decir
que está presente menos del 0,001% en peso del compo-
nente.
nente.
Se pretende que los siguientes ejemplos ilustren
en profundidad la invención y no se pretende que limiten invención
de ninguna forma:
Instrumento: Milton Roy Spectronic 601
1. Se enciende el espectrofotómetro y la caja de
potencia y se dejan calentar durante 30 minutos.
2. Se fija la longitud de onda.
- -
- se marca en el teclado la longitud de onda deseada (es decir, 590, 640, etc.)
- -
- se pulsa la tecla [second function]
- -
- se pulsa la tecla "go to \lambda" [yes]
- -
- a continuación la máquina está lista para leer a la longitud de onda escogida
3. El instrumento se pone a cero.
- -
- se pulsa la tecla [second function]
- -
- se pulsa la tecla "zero A" [% T/A/C]
- -
- a continuación se debería leer en el instrumento "XXX NM 0,000 A T"
4. Se abre la tapadera, se coloca la muestra
verticalmente enfrente del sensor.
5. Se cierra la tapadera y se anota la lectura
(ex. 640 NM 0,123 A T).
*Nota: todas las lecturas se obtuvieron en modo
"A" (modo absorbancia)
*Nota: se puso el instrumento a cero con cada
cambio a nueva longitud de onda y/o nueva muestra.
\vskip1.000000\baselineskip
| Valores de absorbancia para dos botellas de plástico típicas | ||
| Longitud de onda (nm) | Polietileno (HDPE); 0,960 mm | Polipropileno (PP); 0,423 mm |
| de grosor | de grosor | |
| 254 (no visible) | 1,612 | 1,886 |
| 310 (no visible) | 1,201 | 0,919 |
| 360 (no visible) | 0,980 | 0,441 |
| 590 (visible) | 0,525 | 0,190 |
| 640 (visible) | 0,477 | 0,169 |
Por supuesto se debería entender que se pretende
que las formas específicas de la invención ilustradas y descritas en
el presente documento sólo sean representativas, ya que se pueden
hacer ciertos cambios en ella sin apartarse de las enseñanzas
principales de la invención. Por consiguiente, se debería hacer
referencia a las siguientes reivindicaciones adjuntas para
determinar todo el alcance de la invención.
Claims (20)
1. Un envase que tiene una o más etiquetas
poliméricas en el que al menos dicha etiqueta incluye indicadores y
absorbentes UV, en la que dicha etiqueta incluye del 0,001 al 3% en
peso de absorbentes UV.
2. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicho envase es una botella.
3. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicho envase es transparente o
traslúcido.
4. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicha al menos una etiqueta es
transparente o traslúcida.
5. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en combinación con un producto contenido
en él que es transparente o traslúcido.
6. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en combinación con una composición
detergente líquida acuosa para cargas pesadas transparente o
traslúcida que comprende:
(a) del 10 al 85% en peso de un tensioactivo
seleccionado del grupo compuesto por tensioactivos aniónicos, no
iónicos, catiónicos, anfóteros, bipolares y sus mezclas;
(b) del 0,001 al 1% en peso de un tinte
colorante; y
(c) del 0,001 al 1% de tinte fluorescente;
en el que la composición
transparente tiene aproximadamente una transmitancia de luz del 50%
o superior usando una cubeta de 1 cm a longitudes de onda de
410-800 nanómetros; y en el que la botella
transparente o traslúcida tiene una transmitancia de luz superior al
25% a una longitud de onda de 410-800 nm
aproximadamente.
7. Un procedimiento para la reducción de la
destrucción del tinte colorante en una composición líquida
transparente o traslúcida en una botella transparente o traslúcida,
procedimiento que comprende la adición de un absorbente UV al
material de una etiqueta sobre dicha botella, incluyendo dicha
etiqueta indicadores, en el que dicha etiqueta incluye del 0,001 al
3% en peso de absorbentes UV.
8. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en combinación con contenidos que incluyen
un tinte colorante.
9. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en combinación con un detergente líquido
de alto rendimiento que incluye adicionalmente del 0,001 al 5% en
peso de una enzima seleccionada del grupo que consiste en proteasas,
lipasas, celulasas, oxidasas, amilasas y sus mezclas.
10. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicha etiqueta cubre del 50% al
95% de toda el área superficial transparente o traslúcida de dicho
envase.
11. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicha etiqueta cubre entre el
80% y el 95% de toda el área superficial transparente o traslúcida
de dicho envase.
12. Un envase que tiene una etiqueta en el que
dicha etiqueta incluye absorbentes UV y/o tintes-F
en barnices sobreimpresionados o recubrimientos protectores
superiores de dicha etiqueta.
13. El envase de acuerdo con la reivindicación 12
en el que los absorbentes UV y/o tintes-F están en
ambas capas adhesiva y de recubrimiento superior.
14. El envase de acuerdo con la reivindicación 12
en el que los absorbentes UV y/o tintes-F están en
una capa polimérica interna adhesiva coextrudida que se adhiere al
envase.
15. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicha etiqueta incluye además
tintes-F.
16. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicho envase es una botella
multicapa.
17. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicho envase tiene una parte
delantera y una parte trasera en lados opuestos de dicho envase y
dicha etiqueta está en cada una de dichas partes delantera y
trasera.
18. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicha etiqueta envuelve al
envase extendiéndose continuamente alrededor de la periferia del
envase.
19. El envase de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente en el que dicha al menos una etiqueta es
polimérica.
20. Un envase que tiene una etiqueta polimérica
en el que dicha etiqueta se adhiere a dicho envase con un adhesivo
que contiene absorbentes UV.
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