ES2220586T3 - Botellas transparentes/translucidas que contienen tintes fluorescentes en la pared lateral. - Google Patents

Botellas transparentes/translucidas que contienen tintes fluorescentes en la pared lateral.

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ES2220586T3
ES2220586T3 ES00991236T ES00991236T ES2220586T3 ES 2220586 T3 ES2220586 T3 ES 2220586T3 ES 00991236 T ES00991236 T ES 00991236T ES 00991236 T ES00991236 T ES 00991236T ES 2220586 T3 ES2220586 T3 ES 2220586T3
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Edward J. Unilever Home & Pers. Care Usa Giblin
Feng-Lung Gordon Unilever Research U.S. Inc. HSU
Kristina M. Unilever Research U.S. Inc. NEUSER
Myongsuk Unilever Research U.S. Inc. BAE-LEE
Dennis S. Unilever Research U.S. Inc. MURPHY
Daniel J. Unilever Research U.S. Inc. KUZMENKA
Barbara Helen Bory
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Abstract

Un envase transparente o translúcido que tiene una pared en el que dicha pared incluye tintes fluorescentes, en combinación con contenidos que incluyen un tinte colorante.

Description

Botellas transparentes/translúcidas que contienen tintes fluorescentes en la pared lateral.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a botellas particularmente para detergentes de colada líquidos, de alto rendimiento (HDL), transparentes o translúcidos, acuosos que comprenden colorantes. Las botellas comprenden tintes-f para proteger los colorantes presentes en la composición HDL u otra del daño por la radiación UV perjudicial.
Antecedentes de la invención
Los detergentes líquidos se han vendido tradicionalmente en botellas opacas. Sin embargo, el uso de botellas claras puede ser estéticamente atractivo para los consumidores ya que pueden ver el color del producto, su consistencia, y las partículas suspendidas si están presentes. Desafortunadamente, la utilización de botellas claras puede conducir a la destrucción del colorante en el producto por la luz UV. Por luz UV se entiende luz que tiene una longitud de onda de alrededor de 250 a alrededor de 460 nanómetros (nm). Específicamente, las longitudes de onda UVA están generalmente en el intervalo de 320-400 nm, las longitudes de onda UVB varían desde alrededor de 290 a 320 nm y las longitudes de onda UVC varían por debajo de 290 nm, bajando hasta alrededor de 250 nm.
Se sabe en la técnica que se pueden añadir absorbentes de UV al material de la botella durante la fabricación de botellas claras para protegerlas de que se vuelvan frágiles y para proteger los componentes del interior de la botella. Por ejemplo, en el documento GB 2228940 se describe la utilización de un dicarboxilato en botellas de poliéster para proteger los contenidos (principalmente, alimentos) de la radiación de longitudes de onda de 320-360 nm.
En el documento EP 461.537, se describe la utilización de agentes formadores de película para bloquear la radiación UV en su paso a través de las botellas de vidrio. Aunque la utilización de tales componentes puede bloquear la transmisión de la luz UV a través de botellas claras, los absorbentes de UV para inclusión en el material de la botella son caros y deben añadirse cuando el material de la botella está caliente y fundido y existe riesgo de quemado para el operario. Este documento menciona el tratamiento de las botellas con un agente delustrante para reflejar y difundir la luz perjudicial en la superficie.
El documento WO 97/26315 describe recipientes transparentes con cromaticidad específica definida por valores x e y. Se mencionan tintes azul o violeta para el recipiente y se mencionan tintes azul fluorescente o violeta para el líquido.
El documento GB 1.303.810 describe un medio líquido claro y partículas visualmente definidas suspendidas en
él.
La patente de los Estados Unidos nº 3.812.042 de Verdier divulga un envase claro que contiene líquidos con un sistema de control de la viscosidad y claridad que comprende urea, un alcohol alifático inferior y un hidrótropo opcional.
Se conoce de los documentos EP-A-850.756 y WO99/32548 el proporcionar paredes de recipientes con tintes fluorescentes.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona un envase transparente o translúcido de acuerdo con la reivindicación 1 o 6 y, en otro aspecto de la invención, un método de reducción de la destrucción de tinte colorante en una composición transparente o translúcida en una botella transparente o translúcida.
La presente invención está dirigida a la utilización de tinte fluorescente (tinte F) en un recipiente, o en una etiqueta sobre un recipiente, para reducir la destrucción de tinte colorante por luz UV en un producto guardado dentro del recipiente. De acuerdo con la presente invención, el nivel de aditivo puede ser pequeño (0,001 a alrededor de 3%, especialmente desde 0,05 a 0,5% en peso). La utilización de tinte f tiene la ventaja de que es un ingrediente relativamente barato utilizado frecuentemente en los HDL y por lo tanto añade poco coste adicional al envase.
La presente invención encuentra uso particular en los recipientes transparentes o translúcidos. Preferiblemente el recipiente es una botella.
Los contenidos del recipiente pueden ser productos de consumo tales como detergentes líquidos de bajo rendimiento (detergentes para lavar platos a mano), detergentes de alto rendimiento, geles para lavaplatos automático, composiciones de lavado personal, tales como jabones de cuerpo, champúes o suavizantes de tejidos. Son particularmente preferidos los líquidos de alto rendimiento transparentes/translúcidos que contienen enzimas. El tinte f en el recipiente está dirigido a proteger contra la destrucción del tinte colorante en el producto (por ejemplo, producida por la luz que impacta con las moléculas de tinte a través de la botella clara).
Para un entendimiento más completo de las anteriores y otras características y ventajas de la invención se debería hacer referencia a la siguiente descripción de las realizaciones preferidas.
Descripción detallada de la invención Tintes fluorescentes
Las clases de tintes fluorescentes que se pueden utilizar incluyen estilbenos; compuestos de cumarina y carboestirilo; 1,3-difenil-2-pirazolinas; naftalimidas; productos de sustitución con benzazoílo de etileno, feniletileno, estilbeno, tiofeno; y compuestos heteroaromáticos combinados.
Entre los tintes fluorescentes que pueden utilizarse están también las sales de ácido sulfónico de derivados de diaminoestilbeno tales como los enseñados en la patente de Estados Unidos nº 2.784.220 de Spiegler o la patente de Estados Unidos nº 2.612.510 de Wilson y col., ambas incorporadas a la presente como referencia. También se contemplan en esta invención agentes fluorescentes poliméricos blanqueadores como se enseña en la patente de Estados Unidos nº 5.082.578, incorpora a la presente como referencia en la presente solicitud.
Optiblanc MTB y Optiblank NW (derivados de estilbeno triazina) están entre las marcas comerciales de tintes que se pueden utilizar. Estos están disponibles de 3V Sigma, S.p.A. de Bergamo, Italia.
Finalmente, otros tintes fluorescentes que pueden utilizarse se definen en el volumen 2 de McCutcheon, Functional Materials, edición norteamericana, tal como se indicó anteriormente con relación a los absorbentes de UV.
Si se desea, se pueden mezclar juntos en el material del envase o en la etiqueta de la invención diferentes tintes f.
Tintes fluorescentes particularmente útiles para esta aplicación incluyen, pero no se limitan a: los tipos de diestirilbifenilo tales como Tinopal CBS-X de Ciba Geigy Corp. y los tipos de cloruro cianúrico/diaminoestilbeno tales como Tinopal AMS, DMS, 5BM y UNPA de Ciba Geigy Corp. y Blankophor DML de Mobay. El tinte fluorescente puede estar presente en la formulación con o sin absorbentes de UV. Preferiblemente, los absorbentes de UV se excluyen o esencialmente se excluyen tanto del recipiente como de la formulación. El tinte f puede estar presente en la formulación contenida en el contenedor pero, preferiblemente, se excluye o se excluye esencialmente. Si está presente, el tinte f se utiliza en la formulación desde alrededor de 0,001% a alrededor de 3%, preferiblemente entre 0,001% y 0,5%, por ejemplo, 0,1%, 0,2%, 0,3%, etc.
Composiciones detergentes Tintes colorantes
Cualquier tipo de tinte colorante que pueda destruirse por la luz UV se puede utilizar en los receipientes de la invención. Ejemplos no limitantes de los mismos incluyen, pero no se limitan a los siguientes: Hidacid blue (azul Hidacid) de Hilton Davis; Acid blue (azul ácido) 145 de Crompton Knowles y Tri-con; Pigment Green (pigmento verde) nº 7, FD&C Green (verde aprobado para alimentos, fármacos y cosméticos) nº 7, Acid Blue (azul ácido) 80, Acid Violet (violeta ácido) 48 y Acid Yellow (amarillo ácido) 17 de Sandoz Corp.; D&C Yellow (amarillo aprobado para fármacos y cosméticos) nº 10 de Warner Jenkinson Corp.
Los tintes están presentes en las formulaciones en una cantidad desde 0,001% a 1%, preferiblemente 0,01% a 0,4% de la composición. Si se desea, los tintes también pueden estar presentes en el recipiente desde 0,001% a 1%.
Detergente activo
Las composiciones contenidas dentro de los envases de la invención pueden incluir uno o más agentes activos de superficie (tensioactivos) seleccionados del grupo que consiste de tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos y bipolares o mezclas de los mismos. Los detergentes tensioactivos preferidos para utilización en la presente invención son mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos aunque se entiende que se puede utilizar cualquier tensioactivo solo o en combinación con cualquier otro tensioactivo o tensioactivos. Generalmente, el tensioactivo comprenderá al menos 10% de la composición, por ejemplo, 11% a 75%, preferiblemente al menos 15% a 70% del total de la composición, más preferiblemente 16% a 65%, incluso más preferible 20% a 65%.
Tensioactivo no iónico
Los detergentes orgánicos sintéticos no iónicos que pueden ser utilizados con la invención, solos o en combinación con otros tensioactivos, se describen a continuación.
Como es bien conocido, los detergentes no iónicos están caracterizados por la presencia de un grupo hidrófobo orgánico y un grupo hidrófilo orgánico y están producidos típicamente por la condensación de un compuesto alifático orgánico o aromático alquílico hidrófobo con óxido de etileno (de naturaleza hidrófila). Tensioactivos no iónicos típicos adecuados son aquellos divulgados en las patentes de Estados Unidos nº 4.316.812 y nº 3.630.929.
Normalmente, los detergentes no iónicos son lipófilos polialcoxilados en los que el equilibrio hidrófilo-lipófilo deseado se obtiene a partir de la adición de un grupo polialcoxilo(inferior) hidrófilo a un resto lipófilo. Una clase preferida de detergente no iónico es la de los alcanoles alcoxilados en los que el alcanol tiene de 9 a 18 átomos de carbono y en los que el número de moles de óxido de alquileno (de 2 a 3 átomos de carbono) es de 3 a 12. De tales materiales se prefiere emplear aquellos en los que el alcanol es un alcohol graso con de 9 a 11 o de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen de 5 a 8 o de 5 a 9 grupos alcoxilo por mol.
Ejemplos de tales compuestos son aquellos en que los que el alcanol tiene de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen alrededor de 7 grupos de óxido de etileno por mol, por ejemplo Neodol 25-7 y Neodol 23-6,5, productos que están fabricados por Shell Chemical Company, Inc. El primero es un producto de condensación de una mezcla de alcoholes grasos superiores que promedian alrededor de 12 a 15 átomos de carbono, con alrededor de 7 moles de óxido de etileno y el último es una mezcla correspondiente en la que el contenido de átomos de carbono del alcohol graso superior es de 12 a 13 y el número de grupos de óxido de etileno presentes promedia alrededor de 6,5. Los alcoholes superiores son alcanoles primarios.
Otros no iónicos útiles están representados por la clase bien conocida comercialmente de no iónicos vendidos bajo la marca comercial Plurafac. Los Plurafacs son productos de reacción de un alcohol lineal superior y una mezcla de óxidos de etileno y propileno, que contienen una cadena mixta de óxido de etileno y óxido de propileno, terminada por un grupo hidróxilo. Ejemplos incluyen alcohol graso C_{13}-C_{15} condensando con 6 moles de óxido de etileno y 3 moles de óxido de propileno, alcohol graso C_{13}-C_{15} condensado con 7 moles de óxido de propileno y 4 moles de óxido de etileno, alcohol graso C_{13}-C_{15} condensado con 5 moles de óxido de propileno y 10 moles de óxido de etileno, o mezclas de cualquiera de los anteriores.
Otro grupo de no iónicos líquidos está comercialmente disponible de Shell Chemical Company, Inc. bajo la marca comercial Dobanol: Dobanol 91-5 es un alcohol graso C_{9}-C_{11} etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y Dobanol 23-7 es un alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso.
En las composiciones de esta invención, los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen los alcoholes grasos primarios C_{12}-C_{15} con contenidos relativamente restringidos de óxido de etileno en el intervalo de alrededor de 7 a 9 moles y los alcoholes grasos C_{9} a C_{11} etoxilados con 5-6 moles de óxido de etileno.
Otra clase de tensioactivos no iónicos que pueden ser utilizados de acuerdo con esta invención son los tensioactivos de glucósidos. Los tensioactivos de glucósidos adecuados para uso de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos de formula:
RO-R'O-_{y}(Z)_{x}
en la que R es un radical orgánico monovalente que contiene de alrededor de 6 a alrededor de 30 (preferiblemente de alrededor de 8 a alrededor de 18) átomos de carbono; R' es un radical hidrocarburo divalente que contiene de alrededor de 2 a 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno; y es un número que puede tener un valor medio de 0 a alrededor de 12 pero que es lo más preferiblemente cero; Z es un resto derivado de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es un número que tiene un valor medio de 1 a alrededor de 10 (preferiblemente desde alrededor de 1,5 a alrededor de 10).
Un grupo particularmente preferido de tensioactivos de glucósido para uso en la práctica de esta invención incluye aquellos de la formula anterior, en la que R es un radical orgánico monovalente (lineal o ramificado) que contiene desde alrededor de 6 a alrededor de 18 (especialmente desde alrededor de 8 a alrededor de 18) átomos de carbono; y es cero; z es glucosa o un resto derivado de la misma; x es un número que tiene un valor medio de 1 a alrededor de 4 (preferiblemente desde alrededor de 1 a 4).
Tensioactivos no iónicos particularmente útiles para esta aplicación incluyen, pero no se limitan a: etoxilatos de alcohol (por ejemplo Neodol 25-9 de Shell Chemical co.), etoxilatos de alquilfenol (por ejemplo Tergitol NP-9 de Union Carbide Corp.), alquilpoliglucosidos (por ejemplo Glucapon 600CS de Henkel Corp.), polioxipropilenglicoles polioxietilenados (por ejemplo Pluronic L-65 de BASF Corp.), ésteres de sorbitol (por ejemplo Ensorb 2515 de Henkel Corp.), ésteres de sorbitol polioxietilenados (por ejemplo Emsorb 6900 de Henkel Corp.), alcanolamidas (por ejemplo Alkamide DC212/SE de Rhone-Poulenc Co.) y N-alquilpirrolidonas (por ejemplo Surfadone LP-100 de ISP Technologies Inc.).
Los tensioactivos no iónicos se utilizan en la formulación desde alrededor de 0% a alrededor de 70%, preferiblemente entre 5 y 50%, más preferiblemente 10-40% en peso en peso.
Se pueden utilizar mezclas de 2 o más de los tensioactivos no iónicos.
Detergentes tensioactivos aniónicos
Los agentes aniónicos activos de superficie que se pueden utilizar en la presente invención son aquellos compuestos activos de superficie que contienen un grupo hidrófobo hidrocarbonado de cadena larga en su estructura molecular y un grupo hidrófilo, es decir, un grupo soluble en agua tal como un grupo sulfonato o sulfato. Los agentes aniónicos activos de superficie incluyen alquilbencenosulfonatos superiores, alquilsulfonatos, alquilsulfatos y alquilpoliétersulfatos de metal alcalino (por ejemplo sodio y potasio) solubles en agua. También pueden incluir ácidos grasos o jabones de ácidos grasos. Los agentes aniónicos activos de superficie preferidos son las sales de metal alcalino, de amonio o de alcanolamina de alquilbencenosulfonatos superiores y las sales de metal alcalino, de amonio o de alcanolamina de alquilsulfatos superiores. Los alquilsulfonatos superiores preferidos son aquellos en los que los grupos alquilo contienen de 8 a 26 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 22 átomos de carbono y más preferiblemente de 14 a 18 átomos de carbono. El grupo alquilo en el alquilbencenosulfonato contiene preferiblemente de 8 a 16 átomos de carbono y más preferiblemente 10 a 15 átomos de carbono. Un alquilbencenosulfonato particularmente preferido es el dodecilbencenosulfonato de sodio o potasio, por ejemplo dodecilbencenosulfonato lineal de sodio. Los alquilsulfonatos primarios y secundarios pueden se pueden preparar por reacción de alfa-olefinas de cadena larga con sulfitos o bisulfitos, por ejemplo bisulfito de sodio. Los alquilsulfonatos también se pueden preparar por reacción de hidrocarburos normales de parafina de cadena larga con dióxido de azufre y oxígeno como se describe en las patentes de Estados Unidos nº 2.503.280, nº 2.507.088, nº 3.372.188 y nº 3.260.741 para obtener alquilsulfatos superiores normales o secundarios adecuados para uso como detergentes tensioactivos.
El sustituto de alquilo es preferiblemente lineal, es decir, alquilo normal, sin embargo, se pueden emplear alquilsulfonatos de cadena ramificada, aunque no son tan buenos con respecto a la biodegradabilidad. El sustituto de alcano, es decir, alquilo, puede estar terminalmente sulfonatado o puede estar unido, por ejemplo, al átomo de carbono de la cadena, es decir, puede ser un sulfonato secundario. Se entiende en la técnica que el sustituto puede estar unido a cualquier carbono en la cadena de alquilo. Los alquilsulfonatos superiores se pueden utilizar como sales de metal alcalino, tales como sodio y potasio. Las sales preferidas son las sales de sodio. Los alquilsulfonatos preferidos son los alquil(C_{10} a C_{18})sulfonatos primarios normales de sodio y potasio, siendo más preferida la sal normal primaria de alquil(C_{10} a C_{15})sulfonato.
Se pueden utilizar mezclas de alquilbencenosulfonatos superiores y alquilsulfonatos superiores además de mezclas de alquilbencenosulfonatos superiores y alquilpoliétersulfatos superiores.
El alquilbencenosulfonato de metal alcalino se puede utilizar en una cantidad de 0 a 70%, preferiblemente de 10 a 50% y más preferiblemente de 10 a 20% en peso.
El sulfato de metal alcalino se puede utilizar en mezcla con el alquilbencenosulfonato en una cantidad de 0 a 70%, preferiblemente de 10 a 50% en peso.
También se pueden utilizar alquilsulfatos de cadena ramificada y alquilo normal (por ejemplo, alquilsulfatos primarios) como el componente aniónico.
Los alquilpolietoxisulfatos superiores utilizados de acuerdo con la presente invención pueden ser alquilo de cadena normal o ramificada y contener grupos alcoxi inferiores que pueden contener dos o tres átomos de carbono. Se prefieren los alquilpoliétersulfatos superiores normales porque tienen un grado mayor de biodegradabilidad que los alquilos de cadena ramificada y los grupos polialcoxi inferiores son, preferiblemente, grupos etoxi.
Los alquilpolietoxisulfatos superiores preferidos utilizados de acuerdo con la invención se representan por la fórmula:
R'-O(CH_{2}CH_{2}O)_{p}-SO_{3}M,
en la cual R es un alquilo C_{8} a C_{20}, preferiblemente C_{10} a C_{18} y más preferiblemente C_{12} a C_{15}; P es de 2 a 8, preferiblemente de 2 a 6 y más preferiblemente de 2 a 4; y M es un metal alcalino, tal como sodio y potasio, o un catión amónico. Son preferidas las sales de sodio y potasio.
Un sulfato alquilpolietoxilado superior es la sal de sodio de un trietoxi(C_{12} a C_{15})alcohol sulfato que tiene la fórmula:
C_{12-15}-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{3}-SO_{3}Na
Ejemplos de alquiletoxisulfatos adecuados que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención son sal de sodio de alquil(C_{12-15})trietoxisulfato normal o primario; sal de sodio de n-decil-dietoxisulfato; sal de amonio de alquil(C_{12})dietoxisulfato primario, sal de sodio de alquil(C_{12})trietoxisulfato primario, sal de sodio de alquil(C_{15})tetraetoxisulfato primario, sal de sodio de alquil(C_{14-15} mixto)(tri- y tetraetoxi- mixto)sulfato primario normal, sal de sodio de estearilpentaetoxisulfato y sal de potasio de alquil(C_{10-18} mixto)trietoxisulfato primario normal.
Los alquiletoxisulfatos normales son fácilmente biodegradables y se prefieren. Los alquilpolialcoxi (inferior)sulfatos se pueden utilizar en mezclas con cualquier otro y/o en mezclas con los alquilbencenosulfonatos superiores o alquilsulfatos discutidos anteriormente.
Se puede utilizar alquilpolietoxi(superior)sulfato superior de metal alcalino con alquilbencenosulfonato y/o con un alquilsulfato O sulfonato, en una cantidad de 0 a 70%, preferiblemente de 10 a 50% y más preferiblemente de 10 a 20% en peso de la composición total.
Tensioactivos aniónicos particularment útiles para esta aplicación incluyen, pero no se limitan a: alquilbencenosulfonatos lineales (por ejemplo Vista C-500 de Vista Chemical Co.), alquilsulfatos (por ejemplo Polystep B-5 de Stepan Co.), alquilsulfatos polioxietilenados (por ejemplo Standapol ES-3 de Stepa Co.), alfa-olefinsulfonatos (por ejemplo Witconate AOS de Witco Corp.), alfasulfometilésteres (por ejemplo Alpha-Step MC-48 de Stepan Co.) e isetionatos (por ejemplo Jordapon CI de PPG Industries Inc.).
En la formulación se puede utilizar cualquier tensioactivo desde alrededor de 0% a alrededor de 60%, preferiblemente entre 5% y 40%, más preferiblemente 8 a 25% en peso.
Tensioactivos catiónicos
Se conocen en la técnica muchos tensioactivos catiónicos, y casi cualquier tensioactivo catiónico que tenga al menos un grupo alquilo de cadena larga de alrededor de 10 a 24 átomos de carbono es adecuado en la presente invención. Dichos compuestos se describen en "Cationic Surfactants", Jungermann, 1970, incorporado como referencia.
En la patente de Estados Unidos nº 4.497.718, incorporada aquí como referencia, se describen en detalle tensioactivos catiónicos específicos que se pueden utilizar como tensioactivos en la presente invención.
Como con los tensioactivos no iónicos y aniónicos, las composiciones de la invención pueden utilizar tensioactivos catiónicos solos o en combinación con cualquiera de los otros tensioactivos conocidos en la técnica. Desde luego, las composiciones pueden no contener tensioactivos catiónicos en absoluto.
Tensioactivos anfóteros
Los detergentes sintéticos anfolíticos se pueden describir ampliamente como derivados de alifáticos o derivados de alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las que el radical alifático puede ser un cadena recta o una ramificada y en las que uno de los sustitutos alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y al menos uno contiene un grupo soluble en agua, aniónico, por ejemplo carboxi, sulfonato, sulfato. Ejemplos de compuestos que entran dentro de esta definición son 3-(dodecilamino)propionato de sodio, 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sodio, 2-(dodecilamino)etilsulfato de sodio, 2-(dimetilamino)octadecanoato de sodio, 3-(N-carboximetildodecilamino)propano-1-sulfonato de disodio, octadecil-imminodiacetato de disodio, 1-carboximetil-2-undecilimidazol de sodio y N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina de sodio. Se prefiere el 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sodio.
Los tensioactivos bipolares se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias o derivados compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. El átomo catiónico en el compuesto cuaternario puede ser parte de un anillo heterocíclico. En todos estos compuestos hay al menos un grupo alifático, de cadena lineal o ramificada, que contiene de 3 a 18 átomos de carbono y al menos un sustituto alifático que contiene un grupo soluble en agua, aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.
Ejemplos específicos de tensioactivos bipolares que se pueden utilizar están recogidos en la patente de Estados Unidos nº 4.062.647, incorporada aquí como referencia.
La cantidad de anfótero utilizado puede variar desde 0 a 50% en peso, preferiblemente 1 a 30% en peso.
Se debería apreciar que las composiciones de la invención son preferiblemente isotrópicas (lo que generalmente se entiende como una fase homogénea cuando se ve macroscópicamente) y bien transparente o translúcida.
El tensioactivo total utilizado es preferiblemente al menos 10%, preferiblemente al menos 15%, más preferiblemente al menos 20% en peso.
Adyuvantes/electrolitos
Los adyuvantes que se pueden utilizar de acuerdo con esta invención incluyen adyuvantes de la detergencia alcalinos convencionales, inorgánicos u orgánicos, que se pueden utilizar a niveles desde alrededor de 0% a alrededor de 50% en peso de la composición, preferiblemente desde 3% a alrededor de 35% en peso.
Como se utilizan en la presente, el término electrolito significa cualquier sal soluble en agua.
Preferiblemente la composición comprende al menos 1,0% en peso, más preferiblemente al menos 5,0% en peso, lo más preferiblemente al menos 10,0% en peso del electrolito. El electrolito también puede ser un adyuvante de la detergencia, tal como el adyuvante inorgánico tripolifosfato de sodio, o puede ser un electrolito no funcional tal como sulfato o cloruro de sodio. Preferiblemente el adyuvante inorgánico comprende todo o parte del electrolito.
La composición puede comprender al menos alrededor de 1%, preferiblemente al menos alrededor de 3%, preferiblemente de 3% a como mucho alrededor de 50% en peso del electrolito.
Las composiciones de la invención son capaces de suspender sólidos en partículas, aunque son particularmente preferidos aquellos sistemas donde dichos sólidos están realmente en suspensión. Los sólidos pueden ser electrolito no disuelto el mismo que o diferente que el electrolito en disolución, siendo el último electrolito saturado. Adicionalmente, o alternativamente, pueden ser materiales que son sustancialmente insolubles en agua sola. Ejemplos de tales materiales sustancialmente insolubles en agua son adyuvantes aluminosilicatos y partículas de calcita abrasiva.
Ejemplos de adyuvantes de la detergencia alcalinos inorgánicos adecuados que se pueden utilizar son fosfatos, polifosfatos, boratos, silicatos y también carbonatos de metales alcalinos solubles en agua. Ejemplos específicos de dichas sales son trifosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, hexametafosfatos, tetraboratos, silicatos y carbonatos de sodio y potasio.
Ejemplos de sales alcalinas orgánicas, adyuvantes de la detergencia, adecuadas son: (1) aminopolicarboxilatos solubles en agua, por ejemplo, etilendiaminotetraacetatos de sodio y potasio, nitrilotriacetatos y N-(2 hidroxietil)-nitrilodiacetatos; (2) sales solubles en agua de ácido fítico, por ejemplo, fitatos de sodio y potasio (véase patente de Estados Unidos nº 2.379.942); (3) polifosfonatos solubles en agua, incluyendo específicamente sales de sodio, potasio y litio de ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico; sales de sodio, potasio y litio de ácido metilendifosfónico; sales de sodio, potasio y litio de ácido de etilendifosfónico; y sales de sodio, potasio y litio de ácido etano-1,1,2-trifosfónico. Otros ejemplos incluyen las sales de metales alcalinos de ácido etano-2-carboxi-1,1,-difosfónico, ácido hidroximetanodifosfónico, ácido carboxildifosfónico, ácido etano-1-hidroxi-1,1,2-trifosfónico, ácido etano-2-hidroxi-1,1,2-trifosfónico, ácido propano-1,1,3,3-tetrafosfónico, ácido propano-1,1,2,3-tetrafosfónico, y ácido propano-1,2,2,3-tetrafosfónico; (4) sales solubles en agua de polímeros y copolímeros de policarboxilatos como se describen en la patente de Estados Unidos nº 3.308.067.
Además, se pueden utilizar satisfactoriamente adyuvantes policarboxilatos, incluyendo sales solubles en agua de ácido melítico, ácido cítrico, ácido carboximetiloxisuccínico, sales de polímeros de ácido itacónico y ácido maleico, monosuccinato tartrato, disuccinato tartrato y mezclas de los mismos (TMS/TPS).
Se pueden utilizar ciertas zeolitas o aluminosilicatos. Uno de tales aluminosilicatos que es útil en las composiciones de la invención es un compuesto hidratado amorfo, insoluble en agua, de fórmula Na_{x}[(AlO_{2})_{y}.SiO_{2})], donde x es un número de 1,0 a 1,2 e y es 1, estando además dicho material amorfo caracterizado por una capacidad de intercambio de Mg^{++} de aproximadamente 50 mg eq. de CaCO_{3}/g y un diámetro de partícula desde alrededor de 0,01 mm a alrededor de 5 mm. Este adyuvante de intercambio de iones se describe más completamente en la patente británica nº 1.470.250.
Un segundo material de intercambio de iones, aluminosilicato, sintético, insoluble en agua, útil en la presente es de naturaleza cristalina y tiene la fórmula Na_{z}[(AlO_{2})_{y}(SiO_{2})]xH_{2}O, donde z e y son números enteros de al menos 6; la relación molar de z a y está en el intervalo desde 1,0 a alrededor de 0,5, y x es un número entero desde alrededor de 15 a alrededor de 264; teniendo dicho material de intercambio de iones, aluminosilicato, un diámetro de tamaño de partícula desde alrededor de 0,1 mm a alrededor de 100 mm; una capacidad de intercambio de iones calcio en una base anhidra de al menos alrededor de 200 miligramos equivalentes de dureza CaCO_{3} por gramo; y una velocidad de intercambio de calcio en una base anhidra de al menos alrededor de 0,44 granos/litro/minuto/gramo. Estos aluminosilicatos sintéticos se describen más completamente en la patente británica nº 1.429.143.
Enzimas
Las enzimas que se pueden utilizar en esta invención se describen en detalle a continuación.
Si se utiliza una lipasa, la enzima lipolítica puede ser o una lipasa funguica que se puede producir a partir de Humicola lanuginosa y Thermomyces lanuginosus o una lipasa bactericida que muestre una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673. Este microorganismo se ha descrito en la memoria descriptiva de la patente holandesa 154.269 de Toyo Jozo Kabushiki Kaisha y ha sido depositado en el Instituto de Investigación de la Fermentación, Agencia de Ciencia y Tecnología Industrial, Ministerio de Comercio e Industria Internacional, Tokio, Japón, y añadido a la colección permanente con el número KO Hatsu Ken Kin Ki 137 y está disponible al público en el Departamento de Agricultura estadounidense, Servicio de Investigación Agrícola, División Norte de Utilización y Desarrollo en Peoria, Ill., USA, con el número NRRL B-3673. La lipasa producida por este microorganismo está disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón, aquí en adelante referida como "lipasa TJ". Estas lipasas bacterianas deberían mostrar una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa TJ, utilizando el procedimiento de difusión inmune estándar y bien conocido de acuerdo con Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, páginas 76-79 (1930)).
La preparación del antisuero se lleva a cabo como sigue:
Se mezclan volúmenes iguales de antígeno 0,1 mg/ml y adyuvante de Freund (completo o incompleto) hasta que se obtiene una emulsión. Dos conejos hembras son inyectados con 45 muestras de 2 ml de la emulsión de acuerdo con el siguiente esquema:
día 0: antígeno en adyuvante de Freund completo
día 4: antígeno en adyuvante de Freund completo
día 32: antígeno en adyuvante de Freund incompleto
día 64: revacunación de antígeno en adyuvante de Freund incompleto
El suero que contiene el anticuerpo requerido se prepara por centrifugación de sangre coagulada, tomada el día 67.
La valoración del antisuero antilipasa TJ se determina por inspección de la precipitación de diluciones consecutivas de antígeno y antisuero de acuerdo con el procedimiento de Ouchteriony. Una dilución de antisuero fue la dilución que todavía dio una precipitación visible con una concentración de antígeno de 0,1 mg/ml.
Todas las lipasas bactericidas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa TJ como se describió aquí anteriormente son lipasas adecuadas en esta realización de la invención. Ejemplos típicos de las mismas son las lipasas de Pseudomonas fluorescens IAM 1057 (disponibles de Amano Pharmaceutical Co., Nagoya, Japón, bajo la marca comercial Amano-P lipase), la lipasa de Pseudomonas fragi FERM P 1339 (disponible bajo la marca comercial Amano B), la lipasa de Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P1338, la lipasa de Pseudomonas sp. (disponible bajo la marca comercial Amano CES), la lipasa de Pseudomonas cepacia, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673, disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón, y además lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., USA y Diosynth Co., Países Bajos, y lipasas de Pseudomonas gladioli.
Un ejemplo de un lipasa funguica como se definió anteriormente es la lipasa de Humicola lanuginosa disponible de Amano bajo la marca comercial Amano CE; la lipasa de Humicola lanuginosa como se describió en la solicitud de patente europea antesmencionada 0.258.068 (NOVO), así como la lipasa obtenida por clonación del gen de Humicola lanuginosa y expresando este gen en Aspergillus oryzae, disponible comercialmente de NOVO industri A/S bajo la marca comercial "Lipolase". Esta lipolase es una lipasa preferida para uso en la presente invención.
Aunque se han descrito anteriormente diversas enzimas lipasas específicas, se entiende que cualquier lipasa que pueda conferir la actividad lipolítica deseada a la composición se puede utilizar y la invención no está destinada a estar limitada en modo alguno por la elección de la enzima lipasa.
Las lipasas de esta realización de la invención se incluyen en la composición detergente líquida en una cantidad tal que la composición final tiene una actividad enzimática lipolítica de 100 a 0,005 LU/ml en el ciclo de lavado, preferiblemente de 25 a 0,05 LU/ml cuando la formulación se dosifica a un nivel de 0,1-10, más preferiblemente 0,5-7, lo más preferiblemente 1-2 g/litro.
Una Unidad de Lipasa (LU, del inglés Lipase Unit) es aquella cantidad de lipasa que produce 1/mmol de ácido graso valorable por minuto en un estado de pH bajo las siguientes condiciones: temperatura 30ºC; pH=9,0; el sustrato es una emulsión de 3,3% en peso de aceite de oliva y 3,3% de goma arábiga, en presencia de 13 mmol/l de Ca^{2+} y 20 mmol/l de NaCl en tampón triple 5 mmol/l.
Naturalmente, se pueden utilizar mezclas de las lipasas anteriores. Las lipasas se pueden utilizar en su forma no purificada o en una forma purificada, por ejemplo, purificada con la ayuda de métodos de absorción bien conocidos, tales como técnicas de absorción por fenilsefarosa.
Si se utiliza una proteasa, la enzima proteolítica puede ser de origen vegetal, animal o de microorganismo. Preferiblemente, es del último origen, lo que incluye levaduras, hongos, mohos y bacterias. Son particularmente preferidas las proteasas de tipo subtilisina bacteriana, obtenida de por ejemplo cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Ejemplos de proteasas adecuadas disponibles comercialmente son Alcalase, Savinase, Esperase, todas de NOVO industri A/S; Maxatase y Maxacal de Gist-Brocades; Kazusase de Showa Denko; proteasas BPN y BPN', etc. La cantidad de enzima proteolítica incluida en la composición, varía de 0,05-50,000 UG/mg, preferiblemente 0,1 a 50 UG/mg, basada en la composición final. Naturalmente, se pueden utilizar mezclas de diferentes enzimas proteolíticas.
Aunque se han descrito anteriormente diversas enzimas específicas, se entiende que se puede utilizar cualquier proteasa que pueda conferir la actividad proteolítica deseada en la composición y esta realización de la invención no está limitada en ningún modo por la elección específica de la enzima proteolítica.
Además de las lipasas o proteasas, se entiende que otras enzimas tales como celulasas, oxidasas, amilasas, peroxidasas y similares que son bien conocidas en la técnica se pueden utilizar también en la composición de la invención. Las enzimas se pueden utilizar junto con cofactores requeridos para promover la actividad enzimática, es decir, se puede utilizar en sistemas enzimáticos, si se requiere. Se debería entender también que las enzimas que tienen mutaciones en diversas posiciones (por ejemplo, enzimas modificadas para rendimiento y/o estabilidad mejorada) se contemplan también por la invención. Un ejemplo de tal enzima modificada disponible comercialmente es Durazym de Novo.
Ingredientes opcionales
Además de las enzimas mencionadas anteriormente, se puede utilizar un número de otros ingredientes opcionales.
Absorbentes de UV
De acuerdo con la invención puede ser posible excluir o excluir esencialmente materiales absorbentes de UV de las composiciones de detergente, aunque es casos apropiados pueden incluirse.
Entre las familias de absorbentes de UV que se pueden utilizar cuando sea apropiado están las benzofenonas, salicilatos, benzotriazoles, aminas impedidas y alcoxi (por ejemplo, metoxi) cinamatos. La enumeración de estas clases no pretende ser una limitación a otras clases de absorbentes de UV que pueden ser utilizados.
Los absorbentes de UV solubles en agua particularmente útiles para esta aplicación incluyen, pero no se limitan a: ácido fenilbencimidazolsulfónico (vendido como Neo Heliopan, tipo hidro por Haarmann y Reimer Corp.), ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico (vendido como Syntase 230 por Rhone-Poulenc, Uvinul MS-40 por BASF Corp.), 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-5-sulfobenzofenona de sodio (vendida como Uvinul DS-49 por BASF Corp.) y ácido paraaminobenzoico PEG-25 (vendido como Uvinul P-25 por BASF Corp.).
Otros absorbentes de UV que pueden ser utilizados están definidos en el volumen 2 de McCutcheon, Functional Materials, edición norteamericada, publicado por Manufacturing Confectioner Publishing Company (1997), una copia del cual se incorpora aquí como referencia en la presente solicitud.
El absorbente de UV, si se utiliza, puede estar presente en la formulación desde alrededor de 0,001% hasta alrededor de 3%, preferiblemente, si está presente, entre 0,001 y 0,05%, aunque en ciertos casos intervalos preferidos pueden ser desde 0,05 a 1%.
Tampones de alcalinidad que se pueden añadir a las composiciones de la invención incluyen monoetanolamina, trietanolamina, bórax silicato de sodio y similares.
Hidrótropos que se pueden añadir a la invención incluyen etanol, xilenosulfonato de sodio, cumenosulfonato de sodio y similares.
Otros materiales tales como arcillas, particularmente de los tipos insolubles en agua, pueden ser complementos útiles en composiciones de esta invención. Particularmente útil es la bentonita. Este material es básicamente montmorillonita que es un silicato de aluminio hidratado en el que alrededor de 1/6 de los átomos de aluminio se pueden sustituir por átomos de magnesio con lo que varían las cantidades de hidrogeno, sodio, potasio y calcio, que pueden combinarse libremente. La bentonita en su forma más purificada (es decir, libre de cualquier grava, arena, etc.) adecuada para detergentes contiene al menos 30% de montmorillonita y así su capacidad de intercambio de cationes es al menos alrededor de 50 a 75 meg por 100 g de bentonita. Las bentonitas particularmente preferidas son las bentonitas Wyoming o Western U.S. que se venden como Thixo-jels 1, 2, 3 y 4 por Georgia Kaolin Co. Se conoce que estas bentonitas suavizan tejidos como se describe en la patente británica nº 401.413 de Marriott y en la patente británica nº 461.221 de Marriott y Guam.
Además, otros aditivos detergentes diversos de adyuvantes pueden estar presentes en el producto detergente para darle propiedades deseadas adicionales, de naturaleza bien funcional o estética.
Se pueden conseguir mejoras en la estabilidad física y en las propiedades anti-sedimentación de la composición por la adición a la composición de una pequeña cantidad efectiva de una sal de aluminio de un ácido graso superior, por ejemplo, estearato de aluminio. El agente estabilizador de estearato de aluminio se puede añadir en una cantidad de 0 a 3%, preferiblemente de 0,1 a 2,0% y más preferiblemente de 0,5 a 1,5%.
También se pueden incluir en la formulación, cantidades minoritarias de agentes eliminadores de suciedad o anti-redeposición, por ejemplo poli(alcohol vinílico), amidas grasas, carboximetilcelulosa de sodio, hidroxi-propil-metilcelulosa. Un agente anti-redeposición preferido es la carboximetilcelulosa de sodio que tiene una proporción 2:1 de CM/MC que se vende bajo la marca comercial Relatin DM 4050.
Otro ingrediente minoritario es(son) el(los) agente(s) liberador(es) de la suciedad, por ejemplo polímeros defloculantes. En general, un polímero defloculante comprende una estructura principal hidrófila y una o más cadenas laterales hidrófobas.
El polímero defloculante de la invención se describe en mayor detalle en la patente de Estados Unidos nº 5.147.576 de Montague y col, incorporada aquí como referencia en la presente solicitud.
Cuando se utiliza, el polímero defloculante generalmente comprende desde alrededor de 0,1 a alreddor de 5% de la composición, preferiblemente 0,1 a alrededor de 2% y lo más preferiblemente, alrededor de 0,5 a alrededor de
1,5%.
Se pueden utilizar avivadores ópticos para tejidos de algodón, poliamida, y poliéster. Los avivadores ópticos adecuados incluyen Tinopal, estilbeno, triazol y bencidinsulfona, especialmente triazinilestilbeno sulfonado sustituido, naftotriazolestilbeno sulfonado y bencidinsulfona, los más preferidos son las combinaciones de estilbeno y triazol. Una avivador preferido es el Avivador Estilbeno N4 que es un dimorfolin-dianilino-estilbensulfonato.
También se pueden añadir en pequeñas cantidades efectivas agentes anti-espumantes, por ejemplo, compuestos de silicona, tales como Silicane L 7604.
Se pueden utilizar bactericidas, por ejemplo tetraclorosalicilanilida y hexaclorofeno, funguicidas, colorantes, pigmentos (dispersables en agua), conservantes, por ejemplo formalina, absorbentes de ultravioleta, agentes anti-amarilleado, tales como carboxilmetilcelulosa de sodio, modificadores de pH y tampones de pH, blanqueadores seguros de color, perfume y colorantes y agentes de azulado tales como Iragon Blue (Azul de Iragon) L2D, Detergent Blue (Azul Detergente) 472/372 y azul ultramarino.
También, se pueden utilizar polímeros liberadores de la suciedad y agentes catiónicos de suavizado.
La lista de ingredientes opcionales anterior no pretende ser exhaustiva y se pueden incluir también en la composición otros ingredientes opcionales que pueden no aparecer en la lista, pero que son bien conocidos en la técnica.
Opcionalmente, las composiciones inventivas pueden contener todos o algunos de los siguientes ingredientes: tensioactivos bipolares (por ejemplo Mirataine BET C-30 de Rhone-Poulen Co.), tensioactivos catiónicos (por ejemplo Schercamox DML de Scher Chemicals, Inc.), polímeros anti-redeposición, polímeros anti-transferencia de tinte, polímeros liberadores de suciedad, enzimas proteasas, enzimas lipasas, enzimas amilasas, enzimas celulasas, enzimas peroxidasas, estabilizadores de enzimas, perfume, opacificadores y partículas suspendidas de intervalo de tamaño 300-5.000 micras.
Las composiciones de la invención tienen al menos 50% de transmitancia de la luz utilizando una cubeta de 1 cm, a una longitud de onda de 410-800 nm, preferiblemente 570-690 nm, en la que la composición está sustancialmente libre de colorantes.
Alternativamente, se puede medir la transparencia de la composición como si tuviera una absorbancia en la longitud de onda de la luz visible (aproximadamente 410 a 800 nm) de menos de 0,3 que es a su vez equivalente a al menos el 50% de transmitancia utilizando la cubeta y longitud de onda arriba indicadas. Para los propósitos de la invención, mientras una longitud de onda en el intervalo de la luz visible tenga una transmitancia mayor del 50%, se considera que es transparente/traslúcida.
La desactivación de la enzima como resultado del daño UV puede ocurrir a una trasmisión muy baja de radiación UV-B.
Material del envase y etiqueta
El envase de la invención es preferiblemente una botella polimérica, aunque se pueden utilizar otros envases tales como cajas poliméricas y recubrimientos para botellas de vidrio.
Los materiales claros de la botella que se pueden utilizar en esta invención incluyen, pero no se limitan a; polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC); poliamidas (PA) y/o poli(tereftalato de etileno) (PETE), poli(cloruro de vinilo) (PVC) y poliestireno (PS).
El recipiente transparente según la invención tiene preferiblemente una transmitancia de más del 25%, más preferiblemente de más del 30%, más preferiblemente de más del 40%, más preferiblemente de más del 50% en la parte visible del espectro (aproximadamente 410-800 nm).
Alternativamente, puede medirse una absorbancia del recipiente inferior a 0,6 o que tiene una transmitancia superior al 25% en el que el % de transmitancia es igual a:
\frac{1}{10^{absorbancia}}x100%
Para los fines de la invención, siempre que una longitud de onda en el intervalo de luz visible tenga una transmitancia superior al 25%, se considera que es transparente/translúcida.
Puede producirse desactivación enzimática como resultado del daño por UV a una transmisión muy baja de la radiación UV-B a través de la pared del recipiente.
Se puede preparar La botella u otro recipiente de la invención mediante técnicas convencionales tales como moldeo por aire insuflado. El tinte f se añade al vidrio o material polimérico del cual está hecha la botella mientras está fundido y a continuación se mezcla con éste antes de la formación del recipiente. Un recipiente adecuado se divulga en la solicitud de patente de Estados Unidos nº 08/77.641 de Brown y col., la divulgación de la cual se incorpora aquí como referencia.
La pared de la botella puede comprender una o más capas, una o más de las cuales puede incluir tintes F. Si se desea, la capas pueden ser muy delgadas, por ejemplo, menos de 0,24 mm de espesor y puede de y por encima de 4,8 mm en espesor, especialmente desde 0,36 mm a 0,48 mm en el extremo inferior hasta 4,08 mm o 4,8 mm en el extremo superior.
El recipiente de la presente invención puede ser de cualquier forma o tamaño adecuados para almacenar y envasar líquidos para uso doméstico. Por ejemplo, el recipiente puede tener cualquier tamaño pero normalmente el recipiente tendrá una capacidad máxima de 0,05 a 15 l, preferiblemente de 0,1 a 5 l, más preferiblemente desde 0,2 hasta 2,5 l. Preferiblemente, el recipiente es adecuado para fácil manejo. Por ejemplo, el recipiente puede tener un mango o una parte con dimensiones tales que permitan su fácil levantamiento o llevar el recipiente con una mano. Preferiblemente, el recipiente tiene medios adecuados para verter la composición líquida de detergente y medios para volver a cerrar el recipiente. Los medios de vertido pueden ser de cualquier tamaño o forma pero, preferiblemente, serán lo suficientemente anchos para la dosificación conveniente de la composición líquida de detergente. Los medios de cierre pueden ser de cualquier forma o tamaño pero normalmente se enroscarán o encajarán haciendo "clic" para cerrar el recipiente. Los medios de cierre pueden ser un tapón que pueda separarse del recipiente. Alternativamente, el tapón puede unirse todavía al recipiente, ya esté el recipiente abierto o cerrado. Los medios de cierre pueden también incorporarse al recipiente.
Como una alternativa o además de, la incorporación a una o más capas de material del envase de los tintes f se pueden incorporar en etiquetas para ser fijadas al material de envasado, por ejemplo etiquetas claras. Las etiquetas deberían prepararse a partir de cualquier material polimérico adecuado, por ejemplo, polipropileno, polietileno (HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE), polipropileno (PP, OPP), poli(cloruro de vinilo) (PVC), poli(tereftalato de etileno) (EPET, PETG, OPET) y poliestireno (PS, HIPS).
Todos los porcentajes, a menos que se indique otra cosa, están dirigidos a ser porcentajes en peso. Por "esencialmente libre" en la presente se entiende que está presente menos de 0,001% en peso del ingrediente.
Los siguientes ejemplos están dirigidos a ilustrar más la invención y no están dirigidos a limitar la invención en modo alguno:
Metodología Medida de la absorbancia y la transmitancia
Instrumento: Milton Roy Spectronic 601
Procedimiento
1. Se encendieron tanto el espectrofotómetro como el cuadro de alimentación y se dejó que se calentase durante 30 minutos.
2. Fijar la longitud de onda:
-
escribir la longitud de onda deseada con el teclado (es decir, 590, 640, etc.)
-
pulsar la tecla [second function] (segunda función)
-
pulsar la tecla "ir a \lambda" [yes] (sí)
-
entonces, la máquina está lista para leer a la longitud de onda elegida.
3. Poner a cero el instrumento:
-
pulsar la tecla [second function] (segunda función)
-
pulsar la tecla "cero A" [%T/A/C]
-
entonces el instrumento debe decir "XXX NM 0,000 A T"
4. Abrir la cubierta, colocar la muestra verticalmente y delante del detector.
5. Cerrar la tapa y registrar la lectura (ejemplo, 640 NM 0,123 A T)
*Nota: todas las lecturas se toman en modo "A" (modo de absorbancia)
*Nota: poner a cero el instrumento con cada nuevo cambio de longitud de onda y/o nueva muestra.
1
Ejemplo 1
(Hipotético)
Se divide una disolución acuosa de Acid Red (rojo ácido) 111 al 0,003% en 2 muestras de 100 g. Se preparan dos láminas claras de HDPE. Una incluye 0,2% en peso de Tinopal 5BM añadido y mezclado antes del moldeo por aire insuflado y la otras es idéntica excepto por que se omite el Tinopal 5BM. Las disoluciones de muestra se añaden a placas de vidrio de 17,7 cm de diámetro. Cada placa se cubre con una de las láminas de HDPE y se expone a luz UV de 254 nm y una intensidad de microvatios/cm^{2} a 25,4 cm 72 horas. Tras cada periodo de 24 horas, se pesaron las muestras. Se tomaron las lecturas de absorción con un espectrofotómetro UV/visible a 530, 550 y 570 nm, inicialmente y tras irradiación a 254 nm. Los resultados son como sigue:
2
Como se puede ver en la cuarta columna, la pérdida de absorbancia cuando el tinte f está presente en la lámina de HDPE es mucho menor que en su ausencia, indicando que el tinte f protege el tinte colorante. Las lecturas de absorbancia en presencia del tinte f son generalmente superiores que en su ausencia debido a la interacción del tinte f con el tinte colorante. A simple vista, la muestra irradiada a través del tinte f retiene su color original en comparación con la muestra irradiada sin tinte f, que experimenta un cambio de color obvio (esto confirma visualmente los resultados espectrofotométricos).
Desde luego, se debería entender que las formas específicas de la invención aquí ilustradas y descritas están dirigidas sólo a ser representativas de que en ellas se pueden hacer ciertos cambios sin salirse de las enseñanzas claras de la divulgación. Por consiguiente, se debería hacer referencia a las siguientes reivindicaciones adjuntas para determinar el alcance completo de la invención.

Claims (8)

1. Un envase transparente o translúcido que tiene una pared en el que dicha pared incluye tintes fluorescentes, en combinación con contenidos que incluyen un tinte colorante.
2. El envase de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho envase es una botella.
3. El envase de acuerdo con la reivindicación 2, en el que dicha pared incluye de 0,001 a 3% en peso de tinte fluorescente.
4. El envase de acuerdo con la reivindicación 1 en combinación una composición líquida de alto rendimiento, acuosa, transparente o translúcida que comprende:
(a) de 10 a 85% en peso de un tensioactivo seleccionado entre el grupo que consiste de tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros, bipolares y mezclas de los mismos;
(b) de 0,001 a 1% en peso de un tinte colorante; y
(c) de 0,001 a 1% en peso de tinte fluorescente;
en la que la composición transparente tiene al menos 50% o más de transmitancia de la luz utilizando una cubeta de 1 cm, a longitudes de onda de 410-800 nm; y en la que la botella transparente o translúcida tiene una transmitancia de luz mayor que 25% a una longitud de onda de alrededor de 410-800 nm.
5. El envase con una composición de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende adicionalmente de 0,001 a 1% de un absorbente de UV.
6. Un envase transparente o translúcido que tiene una etiqueta transparente o translúcida que incluye tintes f, en combinación con contenidos que incluyen un tinte colorante.
7. El envase de acuerdo con la reivindicación 4, en la que dicho líquido de alto rendimiento además incluye de 0,001 a 5% en peso de una enzima seleccionada del grupo que consiste de proteasas, lipasas, celulasas, oxidasas, amilasas y mezclas de las mismas.
8. Un método para reducir la destrucción de tinte colorante en una composición líquida transparente o translúcida en una botella transparente o translúcida, método que comprende añadir un tinte fluorescente al material de dicha botella.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6632783B1 (en) 2000-05-10 2003-10-14 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid detergent package with transparent/translucent bottle labels with UV absorbers
DE20216573U1 (de) * 2002-10-27 2004-03-04 Dalli-Werke Wäsche- und Körperpflege GmbH & Co. KG Portion eines gefärbten, nicht festen Waschmittels
DE10350359A1 (de) * 2003-10-29 2005-06-02 Basf Ag Kosmetisches Mittel enthaltend ein Copolymer mit (Meth)acrylsäureamideinheiten und einen Ester der p-Aminobenzoesäure
US7157547B2 (en) * 2003-11-13 2007-01-02 Eastman Chemical Company Ultraviolet blocking composition for protection of package or container contents
GB0328631D0 (en) * 2003-12-10 2004-01-14 Unilever Plc Liquid bleaching composition container
DE202004001354U1 (de) * 2004-01-29 2005-06-09 Arca Systems Gmbh Behälter, insbesondere Flaschenkasten
US20050209116A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-22 Edelman Elise T Fabric care article with improved scent identification
US20070090010A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-26 The Procter & Gamble Company Transparent or translucent filled package exhibiting a colored appearance
US20070138661A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-21 Paragon Vision Sciences, Inc. Gas permeable liquid vessel
ZA200902906B (en) * 2006-12-01 2010-07-28 Unilever Plc Packaging
ZA200902816B (en) * 2006-12-20 2010-07-28 Unilever Plc Protective packaging
US20090233836A1 (en) * 2008-03-11 2009-09-17 The Procter & Gamble Company Perfuming method and product
EP2364352A1 (en) * 2008-12-04 2011-09-14 Unilever PLC Multi-coloured laundry products
US8528728B2 (en) * 2010-05-19 2013-09-10 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lens disinfecting storage case
ES2793525T3 (es) * 2012-12-17 2020-11-16 Henkel Ag & Co Kgaa Procedimiento para prevenir la decoloración de líquidos coloreados
US11419984B2 (en) * 2014-02-12 2022-08-23 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Compressible reservoir for liquid medicament
US11781093B2 (en) * 2018-11-07 2023-10-10 The Procter & Gamble Company Process for treating a fabric and related compositions
EP4097206B1 (en) 2020-01-29 2023-08-09 Unilever IP Holdings B.V. Laundry detergent product

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1470250A (en) 1921-05-16 1923-10-09 William S Witten Lock and latch
US1429143A (en) 1922-05-05 1922-09-12 David W Jones Steering gear for automobiles
GB401413A (en) 1932-06-29 1933-11-16 Robert Henry Marriott Compositions particularly suitable for use as shampoos or for washing purposes
GB461221A (en) 1936-04-17 1937-02-12 Robert Henry Marriott Compositions suitable for use in the washing of textile materials or for other washing purposes
US2379942A (en) 1942-12-31 1945-07-10 Bell Telephone Labor Inc Cable terminating means
US2503280A (en) 1947-10-24 1950-04-11 Du Pont Azo catalysts in preparation of sulfonic acids
US2507088A (en) 1948-01-08 1950-05-09 Du Pont Sulfoxidation process
US2612510A (en) 1950-01-06 1952-09-30 Libbey Owens Ford Glass Co Cross-linked silanes
US2784220A (en) 1953-07-17 1957-03-05 Du Pont Process for preparing 4, 4'-diaminostilbene-2, 2'-disodium sulfonate and the free acid thereof
US3260741A (en) 1962-11-09 1966-07-12 Exxon Research Engineering Co Sulfoxidation process
US3308067A (en) 1963-04-01 1967-03-07 Procter & Gamble Polyelectrolyte builders and detergent compositions
US3372188A (en) 1965-03-12 1968-03-05 Union Oil Co Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide
US3430929A (en) 1967-11-16 1969-03-04 Southington Mfg Inc Continuous operation mulling apparatus and method for accurately proportioning foundry sand ingredients
DK129804A (es) 1969-01-17
GB1303810A (es) 1969-05-02 1973-01-24
FR2136913B1 (es) * 1971-05-07 1973-05-11 Colgate Palmolive Co
US3755201A (en) * 1971-07-26 1973-08-28 Colgate Palmolive Co Laundry product containing mixed dye bluing agents
US4053666A (en) 1971-10-14 1977-10-11 Owens-Illinois, Inc. Recoverable, recyclable, and reusable composite container
ZA734721B (en) 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
GB1600981A (en) 1977-06-09 1981-10-21 Ici Ltd Detergent composition
US4497718A (en) 1983-04-20 1985-02-05 Lever Brothers Company Homogeneous aqueous fabric softening composition with stilbene sulfonic acid fluorescent whitener
US4919846A (en) * 1986-05-27 1990-04-24 Shiseido Company Ltd. Detergent composition containing a quaternary ammonium cationic surfactant and a carboxylate anionic surfactant
GB8813978D0 (en) 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents
GB2228940A (en) 1989-03-08 1990-09-12 Ici Plc Polyesters
US5085903A (en) 1990-06-11 1992-02-04 Ppg Industries, Inc. Coatings for the protection of products in light-transmitting containers
US5082578A (en) 1990-12-11 1992-01-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric care compositions containing a polymeric fluorescent whitening agent
US5397493A (en) * 1993-07-06 1995-03-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for making concentrated heavy duty detergents
WO1997026315A1 (en) * 1996-01-18 1997-07-24 Colgate-Palmolive Company Filled package of light duty liquid cleaning composition
US5948458A (en) 1996-12-19 1999-09-07 Rhodia Inc. Method for preventing spoilage, rancidity, and off-color by using a tricalcium phosphate ultraviolet light inhibitor
EP0850756A3 (en) 1996-12-25 1999-02-03 Japan Polychem Corporation Container and sheet of propylene polymer laminate
US5853430A (en) * 1997-09-03 1998-12-29 The Procter & Gamble Company Method for predissolving detergent compositions
WO1999032548A1 (en) 1997-12-19 1999-07-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyester composition having improved gas barrier properties
HUP0104854A2 (hu) 1998-12-16 2002-04-29 Unilever Nv. Átlátszó vagy áttetsző, folyékony enzimkészítmény és eljárás enzim lebomlásának meggátlására
US6630437B1 (en) 1998-12-16 2003-10-07 Unilever Home & Personal Care Usa , Division Of Conopco, Inc. Transparent/translucent liquid compositions in clear bottles comprising colorant and fluorescent dye or UV absorber

Also Published As

Publication number Publication date
CA2395968C (en) 2008-12-09
ATE269812T1 (de) 2004-07-15
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DE60011813D1 (de) 2004-07-29
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US6756350B1 (en) 2004-06-29

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