ES2214911T3 - Composiciones liquidas transparentes/translucidas, con enzimas, en una botella transparente, que comprenden colorantes fluorescentes o absorbentes uv. - Google Patents
Composiciones liquidas transparentes/translucidas, con enzimas, en una botella transparente, que comprenden colorantes fluorescentes o absorbentes uv.Info
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Abstract
Una composición detergente de colada líquida de alto rendimiento, acuosa, transparente o translúcida en una botella transparente que comprende: (a) de 10 a 85% en peso de un tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros, bipolares y mezclas de los mismos; (b) de 0, 001 a 5% en peso de una enzima seleccionada entre proteasas, lipasas, celulasas, oxidasas, amilasas y mezclas de las mismas; y (c) de 0, 001 a 3% en peso de colorante fluorescente y/o 0, 001 a 3% de un absorbente de UV; en la que la composición tiene una transmitancia de luz de 50% o superior utilizando una cubeta de 1 cm a una longitud de onda de 410-800 nanómetros; y en la que la botella tiene una transmitancia de luz superior a 25% a una longitud de onda de 410-800 nm.
Description
Composiciones líquidas
transparentes/translúcidas, con enzimas, en una botella
transparente, que comprenden colorantes fluorescentes o absorbentes
UV.
La presente invención se refiere a detergentes de
colada líquidos de alto rendimiento, transparentes o translúcidos,
acuosos, que contienen enzimas, en botellas transparentes o
translúcidas que comprenden colorantes fluorescentes (colorantes f)
y/o absorbentes de UV. Los colorantes fluorescentes y/o absorbentes
de UV son enzimas presentes en la composición HDL (del inglés
"heavy duty liquid", líquido de alto rendimiento) para proteger
a las enzimas del daño por radiación UV perjudicial preservando por
tanto la actividad enzimática.
Tradicionalmente los detergentes líquidos se han
vendido en botellas opacas. Sin embargo, la utilización de botellas
transparentes puede ser estéticamente atractiva para los
consumidores ya que pueden ver la consistencia del producto y las
partículas suspendidas si están presentes. Sin embargo, la
utilización de botellas transparentes puede llevar a la pérdida
indeseable de la actividad enzimática (es decir, las enzimas
presentes en las composiciones líquidas) por la luz UV. Por luz UV
se entiende luz que tiene una longitud de onda de aproximadamente
250 a aproximadamente 460 nanómetros (nm).
Específicamente, la UVA está generalmente en el
intervalo de 320-400 nm, la UVB aproximadamente de
290 a 320 nm y la UVC por debajo de 290 nm, hasta aproximadamente
250 nm.
En la técnica se conoce que los absorbentes de UV
se pueden añadir al material de la botella durante la fabricación de
botellas transparentes para protegerlas de llegar a ser frágiles y
para proteger los ingredientes del interior de la botella. Por
ejemplo, en el documento GB 2228940 se describe la utilización de un
dicarboxilato en botellas de poliéster para proteger los contenidos
-principalmente comida- de 320-360 nm.
En el documento EU0461537A2 se describe la
utilización de formadores de película para bloquear la radiación UV
que pasa a través de las botellas de vidrio. Aunque la utilización
de dichos ingredientes puede bloquear la transmisión de luz UV a
través de las botellas transparentes, los absorbentes de UV para
inclusión en el material de la botella son caros, y deben ser
añadidos cuando el material de la botella está caliente y fundido y
hay riesgo de quemado del operario.
El documento WO 97/26315 (de Colgate) describe
recipientes transparentes con cromaticidad específica definida por
valores x e y. Los colorantes específicos se utilizan en el líquido
para mantener el recipiente. La referencia no enseña ni sugiere
líquidos transparentes con la combinación especifica de colorantes f
y enzima.
El documento GB 1.303.810 describe un medio
líquido transparente y componentes distintivos visualmente
suspendidos en el medio. No se describen las composiciones
detergentes que contienen colorantes f y cápsula de enzima.
La patente de Estados Unidos nº 3.812.042 de
Verdier describe envases transparentes que contienen líquidos con un
sistema de control de viscosidad y de claridad que comprende urea,
alcohol alifático inferior y un hidrótopo opcional.
Ahora, se ha encontrado sorprendentemente que una
cantidad relativamente pequeña de colorante f y/o absorbente de UV,
cuando se añade a un líquido que contiene enzimas, tiene la
capacidad de reducir drásticamente la perdida de actividad por luz
UV. Esto es inesperado ya que el nivel de aditivo es pequeño (0,001
a aproximadamente 3%) y está dispersado a través de la matriz
líquida. La utilización de colorante f tiene la ventaja de que es un
ingrediente ya frecuentemente utilizado en los HDL, y así añade poco
o ningún coste adicional y puede ser añadido por seguridad a
temperaturas inferiores a las encontradas en materiales de botella
fundidos. El absorbente de UV añadido al HDL tiene la ventaja de que
puede ser añadido a temperaturas inferiores y más seguras que
añadiendo un absorbente de UV al material de botella fundido.
La invención se refiere a líquidos de alto
rendimiento transparentes/translúcidos, que contienen enzimas en
botellas transparentes que comprenden cantidades relativamente
pequeñas de colorante f o de absorbente de UV para proteger contra
la perdida de la actividad enzimática (por ejemplo, causada por la
luz alcanzando la enzima a través de la botella transparente).
Las familias preferidas de absorbentes de UV que
se pueden utilizar son benzofenonas, salicilatos, benzotriazoles,
aminas impedidas y alcoxi (por ejemplo, metoxi) cinamatos y mezclas
de los mismos. La enumeración de estas clases no pretende ser una
limitación a otras clases de absorbentes de UV que pueden ser
utilizados.
Los absorbentes de UV solubles en agua
particularmente útiles para esta aplicación incluyen, pero no se
limitan a: ácido fenilbencimidazolsulfónico (vendido como Neo
Heliopan, tipo hidro por Haarmann y Reimer Corp.), ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
(vendido como Syntase 230 por Rhone-Poulenc, Uvinul
MS-40 por BASF Corp.),
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-5-sulfobenzofenona
de sodio (vendida como Uvinul DS-49 por BASF Corp.)
y ácido paraaminobenzoico PEG-25 (vendido como
Uvinul P-25 por BASF Corp.).
Otros absorbentes de UV que pueden ser utilizados
están definidos en el volumen 2 de McCutcheon, Functional Materials,
edición norteamericada, publicado por Manufacturing Confectioner
Publishing Company (1997).
El absorbente de UV puede estar presente en la
formulación con o sin colorante f. El absorbente de UV se utiliza en
la formulación de 0,001% a 3%, preferiblemente entre 0,001 a 1%, más
preferiblemente entre 0,005 y 1%.
Las clases preferidas de colorantes fluorescentes
que pueden ser utilizadas incluyen estilbenos; compuestos de
coumarina y carboestirilo;
1,3-difenil-2-pirazolinas;
naftalimidas; productos de sustitución de benzazoílo de etileno,
feniletileno, estilbeno, tiofeno, y combinaciones heteroaromáticas y
mezclas de los mismos.
Los colorantes fluorescentes especialmente
preferidos que pueden ser utilizados son también las sales de ácido
sulfónico de derivados de diaminoestilbeno tales como los mostrados
en la patente de Estados Unidos nº 2.784.220 de Spiegler o la
patente de Estados Unidos nº 2.612.510 de Wilson y col. Los agentes
poliméricos fluorescentes de blanqueado como los mostrados en la
patente de Estados Unidos nº 5.082.578 se contemplan también en esta
invención.
Finalmente, en el volumen 2 de Mc Cutcheon,
Functional Materials, edición norteamericana, como se apuntó
anteriormente en relación con los absorbentes de UV, se definen
otros colorante que pueden ser utilizados.
Los colorantes fluorescentes particularmente
útiles para esta aplicación incluyen, pero no se limitan a: los
tipos de diestirilbifenilo tales como Tinopal CBS-X
de Ciba Geiby Corp. y los tipos cloruro/diamonoestilbeno cianúrico
tales como Tinopal AMS, DMS, 5BM y UNPA de Ciba Geigy Corp. y
Blankophor DML de Mobay. El colorante fluorescente puede estar
presente en la formulación con o sin absorbente de UV. El colorante
fluorescente es utilizado en la formulación de 0,001% a 3%,
preferiblemente entre 0,001 y 1%, más preferiblemente entre 0,05% y
0,5%.
Las composiciones de la invención contienen uno o
más agentes activos de superficie (tensioactivos) seleccionados del
grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, no iónicos,
catiónicos, anfolíticos y bipolares o mezclas de los mismos. Los
detergentes tensioactivos preferidos para uso en la presente
invención son mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos aunque
se entiende que cualquier tensioactivo puede ser utilizado solo en
combinación con cualquier otro tensioactivo o tensioactivos. El
tensioactivo debe comprender al menos 10% en peso de la composición,
por ejemplo 11% a 75%, preferiblemente 15% a 70% de la composición
total, más preferiblemente 16% a 65%; incluso más preferiblemente
20% a 65%.
Los detergentes orgánicos sintéticos no iónicos
que pueden ser utilizados con la invención, solos o en combinación
con otros tensioactivos, se describen a continuación.
Como es bien conocido, los detergentes no iónicos
están caracterizados por la presencia de un grupo hidrófobo orgánico
y un grupo hidrófilo orgánico y están producidos típicamente por la
condensación de un compuesto alifático orgánico o hidrófobo
aromático alquílico con óxido de etileno (hidrófilo por naturaleza).
Típicamente los tensioactivos no iónicos disponibles son aquellos
descritos en las patentes de Estados Unidos nº 4.316.812 y
3.630.929.
Normalmente, los detergentes no iónicos son
lipófilos polialcoxilados en los que el equilibrio
hidrófilo-lipófilo deseado se obtiene a partir de la
adición de un grupo poli(alcoxilo inferior) hidrófilo a un
resto lipófilo. Una clase preferida de detergente no iónico es la de
los alcanoles alcoxilados en los que el alcanol tiene de 9 a 18
átomos de carbono y en los que el número de moles de óxido de
alquileno (de 2 a 3 átomos de carbono) es de 3 a 12. De tales
materiales se prefiere emplear aquellos en los que el alcanol es un
alcohol graso con de 9 a 11 ó de 12 a 15 átomos de carbono y que
contienen de 5 a 8 ó de 5 a 9 grupos alcoxilo por mol.
Ejemplos de tales compuestos son aquellos en que
los que el alcanol tiene de 12 a 15 átomos de carbono y que
contienen aproximadamente 7 grupos de óxido de etileno por mol, por
ejemplo Neodol 25-7 y Neodol 23-6,5,
productos que están fabricados por Shell Chemical Company, Inc. El
primero es un producto de condensación de una mezcla de alcoholes
grasos superiores que promedian aproximadamente de 12 a 15 átomos de
carbono, con aproximadamente 7 moles de óxido de etileno y el último
es una mezcla correspondiente en la que el contenido de átomos de
carbono del alcohol graso superior es de 12 a 13 y el número de
grupos de óxido de etileno presentes promedia aproximadamente 6,5.
Los alcoholes superiores son alcanoles primarios.
Otros no iónicos útiles están representados por
la clase bien conocida comercialmente de no iónicos vendidos bajo la
marca comercial Plurafac. Los Plurafacs son productos de reacción de
un alcohol lineal superior y una mezcla de óxidos de etileno y
propileno, que contienen una cadena mixta de óxido de etileno y
óxido de propileno, terminada por un grupo hidroxilo. Ejemplos
incluyen alcohol graso C_{13}-C_{15} condensando
con 6 moles de óxido de etileno y 3 moles de óxido de propileno,
alcohol graso C_{13}-C_{15} condensado con 7
moles de óxido de propileno y 4 moles de óxido de etileno, alcohol
graso C_{13}-C_{15} condensado con 5 moles de
óxido de propileno y 10 moles de óxido de etileno, o mezclas de
cualquiera de los anteriores.
Otro grupo de no iónicos líquidos que está
comercialmente disponible de Shell Chemical Company, Inc. bajo la
marca comercial Dobanol: Dobanol 91-5 es un alcohol
graso C_{9}-C_{11} etoxilado con un promedio de
5 moles de óxido de etileno y Dobanol 23-7 es un
alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con un
promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol
graso.
En las composiciones de esta invención, los
tensioactivos no iónicos preferidos incluyen los alcoholes grasos
primarios C_{12}-C_{15} con contenidos
relativamente restringidos de óxido de etileno en el intervalo de
aproximadamente 7 a 9 moles y los alcoholes grasos C_{9} a
C_{11} etoxilados con 5-6 moles de óxido de
etileno.
Otra clase de tensioactivos no iónicos que pueden
ser utilizados de acuerdo con esta invención son los tensioactivos
de glucósidos. Los tensioactivos de glucósidos disponibles para uso
de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos de
formula:
RO-R'O-_{y}(Z)_{x}
en la que R es un radical orgánico monovalente
que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30
(preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18) átomos
de carbono; R' es un radical hidrocarbono divalente que contiene de
aproximadamente 2 a 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno; y
es un número que puede tener un valor medio de 0 a aproximadamente
12 pero que es lo más preferiblemente cero; Z es un resto derivado
de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es
un número que tiene un valor medio de 1 a 10 (preferiblemente de
aproximadamente 1,5 a
10).
Un grupo particularmente preferido de
tensioactivos de glucósido para uso en la práctica de esta invención
incluye aquellos de la formula anterior, en la que R es un radical
orgánico monovalente (lineal o ramificado) que contiene de 6 a 18
(especialmente de 8 a 18) átomos de carbono; y es cero; z es glucosa
o un resto derivado de la misma; x es un número que tiene un valor
medio de 1 a 4.
Los tensioactivos no iónicos particularmente
útiles para esta aplicación incluyen, pero no están limitados a:
etoxilatos de alcohol (por ejemplo Neodol 25-9 de
Shell Chemical Co.), etoxilatos de alquilfenol (por ejemplo Tergitol
NP-9 de Union Carbide Corp.), alquilpoliglucósidos
(por ejemplo Glucapon 600CS de Henkel Corp.),
polioxipropilenglicoles polioxietilenados (por ejemplo Pluronic
L-65 de BASF Corp.), ésteres de sorbitol (por
ejemplo Emsorb 2515 de Henkel Corp.), ésteres de sorbitol
polioxietilenados (por ejemplo Emsorb 6900 de Henkel Corp.),
alcanolamidas (por ejemplo Alkamide DC212/SE de
Rhone-Poulenc Co.) y
N-alquilpirrolidonas (por ejemplo Surfadone
LP-100 de ISP Technologies Inc.).
El tensioactivo no iónico se utiliza en la
formulación de 0% a 70%, preferiblemente entre 5% y 50%, más
preferiblemente 10-40% en peso.
Se pueden utilizar mezclas de 2 o más de los
tensioactivos no iónicos.
Los agentes activos aniónicos de superficie que
se pueden utilizar en la presente invención son aquellos compuestos
activos de superficie que contienen un grupo hidrófobo
hidrocarbonado de cadena larga en su estructura molecular y un grupo
hidrófilo, es decir: un grupo soluble en agua tal como un grupo
sulfonato o sulfato. Los agentes activos aniónicos de superficie
incluyen alquilbencenosulfonatos superiores, alquilsulfonatos,
alquilsulfatos y alquilpoliétersulfatos de metal alcalino (por
ejemplo sodio y potasio) solubles en agua. También pueden incluir
ácido graso o jabones de ácidos grasos. Los agentes activos
aniónicos de superficie preferidos son las sales de metal alcalino,
amonio o alcanolamida de alquilbencenosulfonatos superiores y las
sales de metal alcalino, amonio o alcanolamida de alquilsulfonatos
superiores. Los alquilsulfonatos superiores preferidos son aquellos
en los que los grupos alquilo contienen de 8 a 26 átomos de carbono,
preferiblemente de 12 a 22 átomos de carbono y más preferiblemente
de 14 a 18 átomos de carbono. El grupo alquilo en el
alquilbencenosulfonato preferiblemente contiene de 8 a 16 átomos de
carbono y más preferiblemente 10 a 15 átomos de carbono. Un
alquilbencenosulfonato particularmente preferido es el
dodecilbencenosulfonato de sodio o potasio, por ejemplo
dodecilbencenosulfonato lineal de sodio. Los alquilsulfonatos
primarios y secundarios pueden ser preparados reaccionando
alfa-olefinas de cadena larga con sulfitos o
bisulfitos, por ejemplo bisulfito de sodio. Los alquilsulfonatos
también se pueden preparar reaccionando hidrocarburos normales de
parafina de cadena larga con dióxido de azufre y oxígeno como se
describe en las patentes de Estados Unidos nº 2.503.280, 2.507.088,
3.372.188 y 3.260.741 para obtener alquilsulfonatos superiores
normales o secundarios disponibles para uso como detergentes
tensioactivos.
El sustituto de alquilo es preferiblemente
lineal, es decir, alquilo normal, sin embargo, se pueden emplear
alquilsulfonatos de cadena ramificada, aunque no son tan buenos con
respecto a la biodegradabilidad. El sustituto de alcano, es decir,
alquilo, puede ser terminalmente sulfonatado o puede estar unido,
por ejemplo, al átomo de carbono de la cadena, es decir, puede ser
un sulfonato secundario. Se entiende en la técnica que el sustituto
puede estar unido a cualquier carbono en la cadena de alquilo. Los
alquilsulfonatos superiores se pueden utilizar como sales de metal
alcalino, tales como sodio y potasio. Las sales preferidas son las
sales de sodio. Los alquilsulfonatos preferidos son los
alquilsulfonatos de sodio y potasio primarios normales C_{10} a
C_{18}, siendo más preferida la sal de alquilsulfonato normal
primaria C_{10} a C_{15}.
Se pueden utilizar mezclas de
alquilbencenosulfonatos superiores y alquilsulfonatos superiores
además de mezclas de alquilbencenosulfonatos superiores y
alquilpoliéter sulfatos superiores.
El alquilbencenosulfonato de metal alcalino se
puede utilizar en una cantidad de 0 a 70%, preferiblemente de 10 a
50% y más preferiblemente de 10 a 20% en peso.
El sulfonato de metal alcalino se puede utilizar
en mezcla con el alquilbencenosulfonato en una cantidad de 0 a 70%,
preferiblemente de 10 a 50% en peso.
También se pueden utilizar alquilsulfatos de
alquilo normales y ramificados como el componente aniónico (por
ejemplo, alquilsulfatos primarios).
Los alquilpoliéter sulfatos superiores utilizados
de acuerdo con la presente invención pueden ser alquilo de cadena
normal o ramificada y contener grupos alcoxi inferiores que pueden
contener dos o tres átomos de carbono. Se prefieren los
alquilpoliéter sulfatos superiores normales porque tienen un grado
mayor de biodegradabilidad que los alquilos de cadena ramificada y
los grupos polialcoxi inferiores son grupos etoxi
preferiblemente.
Los alquilpolietoxi sulfatos preferidos
utilizados de acuerdo con la invención se representan por la
fórmula:
R'-O(CH_{2}CH_{2}O)_{p}-SO_{3}M,
en la cual R' es un alquilo C_{8} a C_{20},
preferiblemente C_{10} a C_{18} y más preferiblemente C_{12} a
C_{15}; P es de 2 a 8, preferiblemente de 2 a 6 y más
preferiblemente de 2 a 4; y M es un metal alcalino, tal como sodio y
potasio, o un catión amónico. Son preferidas las sales de sodio y
potasio.
Un sulfato alquilpolietoxilado superior es la sal
de sodio de un trietoxi alcohol sulfato C_{12} a C_{15} que
tiene la fórmula:
C_{12-15}-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{3}-SO_{3}Na
Ejemplos de alquiletoxisulfatos adecuados que se
pueden utilizar de acuerdo con la presente invención son sal de
sodio de (alquil normal o primario
C_{12-15})trietoxisulfato; sal de sodio de
n-decil-dietoxisulfato; sal de
amonio de (alquil primario C_{12})dietoxisulfato, sal de
sodio de (alquil primario C_{12})trietoxisulfato, sal de
sodio de (alquil primario C_{15})tetraetoxisulfato, sal de
sodio de (alquil primario normal C_{14-15}
mixto)(tri- y tetraetoxi- mixto)sulfato, sal de sodio de
estearilpentaetoxisulfato y sal de potasio de (alquil primario
normal C_{10-18} mixto)trietoxisulfato.
Los alquiletoxisulfatos normales son fácilmente
biodegradables y se prefieren.
Se puede utilizar los alquilpoli(alcoxi
inferior)sulfatos en mezclas con otros y/o en mezclas con los
alquilbencenos, alquilsulfonatos o alquilsulfatos superiores
anteriormente discutidos.
Se puede utilizar (alquil
superior)polietoxisulfato de metal alcalino con
alquilbencenosulfonato y/o con un alquilsulfonato o sulfonato, en
una cantidad de 0 a 70%, preferiblemente de 10 a 50% y más
preferiblemente de 10 a 20% en peso de la composición total.
Los tensioactivos aniónicos particularmente
útiles para esta aplicación incluyen, pero no se limitan a:
alquilbencenosulfonatos lineales (por ejemplo, Vista
C-500 de Vista Chemical Co.), alquilsulfatos (por
ejemplo, Polystep B-5 de Stepan Co.), alquilsulfatos
polioxietilenados (por ejemplo, Standapol ES-3 de
Stepan Co.), alfa-olefinasulfonatos (por ejemplo,
Witconate AOS de Witco Corp.),
alfasulfo-metilésteres (por ejemplo,
Alpha-Step MC-48 de Stepan Co.) e
isetionatos (por ejemplo, Jordapon CI de PPG Industries Inc.).
El tensioactivo aniónico se utiliza en la
formulación de 0% a 60%, preferiblemente entre 5% y 40%, más
preferiblemente de 8 a 25% en peso.
Se conocen en la técnica muchos tensioactivos
catiónicos, y casi cualquier tensioactivo catiónico que tenga al
menos un grupo alquilo de cadena larga de 10 a 24 átomos de carbono
es adecuado en la presente invención. Dichos compuestos se describen
en "Cationic Surfactants", Jungermann, 1970, incorporado como
referencia.
En la patente de Estados Unidos nº 4.497.718 se
describen en detalle tensioactivos catiónicos específicos que se
pueden utilizar como tensioactivos en la presente invención.
Como con los tensioactivos no iónico y aniónicos,
las composiciones de la invención pueden utilizar tensioactivos
catiónicos solos o en combinación con cualquiera de los otros
tensioactivos conocidos en la técnica. Desde luego, las
composiciones pueden no contener tensioactivos catiónicos en
absoluto.
Los detergentes sintéticos anfolíticos se pueden
describir ampliamente como derivados de alifáticos o derivados de
alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las
que el radical alifático puede ser un cadena recta o una ramificada
y en las que uno de los sustitutos alifáticos contiene de 8 a 18
átomos de carbono y al menos uno contiene un grupo soluble en agua,
aniónico, por ejemplo carboxi, sulfonato, sulfato. Ejemplos de
compuestos que entran dentro de esta definición son
3-(dodecilamino)propionato de sodio,
3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato
de sodio, 2-(dodecilamino)etil sulfato de sodio,
2-(dimetilamino)octadecanoato de sodio,
3-(N-carboximetildodecilamino)propano-1-sulfonato
de disodio, octadecil-imminodiacetato de disodio,
1-carboximetil-2-undecilimidazol
de sodio y
N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina
de sodio. Se prefiere el
3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato
de sodio.
Los tensioactivos bipolares se pueden describir
ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias,
derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias o
derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o compuestos
de sulfonio terciario. El átomo catiónico en el compuesto
cuaternario puede ser parte de un anillo heterocíclico. En todos
estos compuestos hay al menos un grupo alifático, de cadena lineal o
ramificado, que contiene de 3 a 18 átomos de carbono y al menos un
sustituto alifático que contiene un grupo soluble en agua, aniónico,
por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.
Ejemplos específicos de tensioactivos bipolares
que se pueden utilizar están recogidos en la patente de Estados
Unidos nº 4.062.647.
La cantidad de anfotérico utilizado puede variar
desde 0 a 50% en peso, preferiblemente de 1 a 30% en peso.
Se debería notar que las composiciones de la
invención son preferiblemente isotrópicas (por lo cual se entiende
generalmente que son una fase homogénea cuando se ve
macroscópicamente) y bien transparente o translúcida.
El tensioactivo total utilizado debe ser al menos
10%, preferiblemente al menos 15%, más preferiblemente al menos 20%
en peso.
Los cuadyuvantes que se pueden utilizar de
acuerdo con esta invención incluyen cuadyuvantes de la detergencia
alcalinos convencionales, inorgánicos u orgánicos, que se pueden
utilizar a niveles desde 0% a 50% en peso de la composición,
preferiblemente desde 3% a 35% en peso.
Como se utiliza en la presente, el término
electrolito significa cualquier sal soluble en agua.
Preferiblemente la composición comprende al menos
1,0% en peso, más preferiblemente al menos 5,0% en peso, lo más
preferiblemente al menos 10,0% en peso de electrolito. El
electrolito también puede ser un cuadyuvante de la detergencia, tal
como el cuadyuvante inorgánico tripolifosfato de sodio, o puede ser
un electrolito no funcional tal como sulfato o cloruro de sodio.
Preferiblemente el coadyuvante inorgánico comprende todo o parte del
electrolito.
La composición puede comprender al menos 1%,
preferiblemente al menos 3%, preferiblemente 3% hasta como mucho 50%
en peso de electrolito.
Las composiciones de la invención son capaces de
tener en suspensión sólidos particulados, aunque son particularmente
preferidos aquellos sistemas donde tales sólido están realmente en
suspensión. Los sólidos pueden ser electrolito no disuelto, el mismo
que o diferente al electrolito en disolución, siendo el último un
electrolito saturado. Adicionalmente, o alternativamente, pueden ser
materiales que sean sustancialmente insolubles en agua sola.
Ejemplos de dichos materiales sustancialmente insolubles son los
cuadyuvantes aluminosilicatos y las partículas de abrasivo de
calcita.
Ejemplos de cuadyuvantes de la detergencia
alcalinos inorgánicos adecuados que se pueden utilizar son fosfatos,
polifosfatos, boratos, silicatos y también carbonatos de metales
alcalinos solubles en agua. Ejemplos específicos de dichas sales son
trifosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, hexametafosfatos,
tetraboratos, silicatos y carbonatos de sodio y potasio.
Ejemplos de sales cuadyuvantes de la detergencia
alcalinas orgánicas adecuadas son: (1) aminopolicarboxilatos
solubles en agua, por ejemplo, etilendiaminotetraacetatos,
nitrilotriacetatos y N-(2
hidroxietil)-nitrilodiacetatos de sodio y potasio;
(2) sales solubles en agua de ácido fítico, por ejemplo, fitatos de
sodio y potasio (véase patente de Estados Unidos nº 2.379.942); (3)
polifosfonatos solubles en agua, incluyendo específicamente sales de
sodio, potasio y litio de ácido
etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico;
sales de sodio, potasio y litio de ácido metilendifosfónico; sales
de sodio, potasio y litio de ácido de etilendifosfónico; y sales de
sodio, potasio y litio de ácido
etano-1,1,2-trifosfónico. Otros
ejemplos incluyen las sales de metales alcalinos de ácido
etano-2-carboxi-1,1,-difosfónico,
ácido hidroximetanodifosfónico, ácido carboxildifosfónico, ácido
etano-1-hidroxi-1,1,2-trifosfónico,
ácido
etano-2-hidroxi-1,1,2-trifosfónico,
ácido
propano-1,1,3,3-tetrafosfónico,
ácido
propano-1,1,2,3-tetrafosfónico, y
ácido
propano-1,2,2,3-tetrafosfónico; (4)
sales solubles en agua de polímeros y copolímeros de
policarboxilatos como se describen en la patente de Estados Unidos
nº 3.308.067.
Además, se pueden utilizar satisfactoriamente
cuadyuvantes policarboxilatos, incluyendo sales solubles en agua de
ácido melítico, ácido cítrico, ácido carboximetiloxisuccínico, sales
de polímeros de ácido itacónico y ácido maleico, monosuccinato
tartrato, disuccinato tartrato y mezclas de los mismos
(TMS/TPS).
Se pueden utilizar ciertas zeolitas o
aluminosilicatos. Uno de tales aluminosilicatos que es útil en las
composiciones de la invención es un compuesto hidratado, insoluble
en agua, amorfo, de fórmula
Na_{x}[(AlO_{2})_{y}.SiO_{2})], donde x es un número
de 1,0 a 1,2 e y es 1, estando además dicho material amorfo
caracterizado por una capacidad de intercambio de Mg^{++} de
aproximadamente 50 mg eq. de CaCO_{3}/g y un diámetro de partícula
de 0,01 mm a 5 mm. Este cuadyuvante de intercambio de iones se
describe más completamente en la patente británica nº 1.470.250.
Un segundo material de intercambio de iones,
aluminosilicato, sintético, insoluble en agua, útil en la presente
es de naturaleza cristalina y tiene la fórmula
Na_{z}[(AlO_{2})_{y}(SiO_{2})]_{x}H_{2}O,
donde z e y son números enteros de al menos 6; la proporción molar
de z a y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5, y x es
un número entero de 15 a 264; teniendo dicho material de intercambio
de iones, aluminosilicato, un diámetro de tamaño de partícula de
aproximadamente 0,1 mm a 100 mm; una capacidad de intercambio de
iones calcio en una base anhidra de al menos aproximadamente 200
miligramos equivalentes de dureza CaCO_{3} por gramo; y una
velocidad de intercambio de calcio en una base anhidra de al menos
0,44 granos/litro/minuto/gramo. Estos aluminosilicatos sintéticos se
describen más completamente en la patente británica nº
1.429.143.
Las enzimas que se puede utilizar en la presente
invención se describen en mayor detalle a continuación.
Si se utiliza una lipasa, la enzima lipolítica
puede ser o una lipasa funguicida que se puede producir a partir de
Humicola lanuginosa y Thermomyces lanuginosus o una lipasa
bactericida que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva
con el anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo
Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673.
Este microorganismo se ha descrito en la memoria descriptiva de la
patente holandesa 154.269 de Toyo Jozo Kabushiki Kaisha y ha sido
depositado en el Instituto de Investigación de la Fermentación,
Agencia de Ciencia y Tecnología Industrial, Ministerio de Comercio e
Industria Internacional, Tokio, Japón, y añadido a la colección
permanente con el número KO Hatsu Ken Kin Ki 137 y está disponible
al público en el Departamento de Agricultura estadounidense,
Servicio de Investigación Agrícola, División de Utilización y
Desarrollo Norte en Peoria, III, USA, con el número NRRL
B-3673. La lipasa producida por este microorganismo
está disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón, aquí
en adelante referida como "lipasa TJ". Estas lipasas
bactericidas deberían mostrar una reacción cruzada inmunológica
positiva con el anticuerpo de la lipasa TJ, utilizando el
procedimiento de difusión inmune estándar y bien conocido de acuerdo
con Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, páginas
76-79 (1930)).
La preparación del antisuero se lleva a cabo como
sigue:
Se mezclan volúmenes iguales de antígeno 0,1
mg/ml y adyuvante de Freund (completo o incompleto) hasta que se
obtiene una emulsión. Dos conejos hembras son inyectados con 45
muestras de 2 ml de la emulsión de acuerdo con el siguiente
esquema:
día 0: antígeno en adyuvante de Freund
completo
día 4: antígeno en adyuvante de Freund
completo
día 32: antígeno en adyuvante de Freund
incompleto
día 64: revacunación de antígeno en adyuvante de
Freund incompleto
El suero que contiene el anticuerpo requerido se
prepara por centrifugación de sangre coagulada, tomada el día
67.
La valoración del antisuero antilipasa TJ se
determina por inspección de la precipitación de diluciones
consecutivas de antígeno y antisuero de acuerdo con el procedimiento
de Ouchteriony. Una dilución de antisuero fue la dilución que aún
dio una precipitación visible con una concentración de antígeno de
0,1 mg/ml.
Todas las lipasas bactericidas que muestran una
reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la
lipasa TJ como se describió aquí anteriormente son lipasas adecuadas
en esta realización de la invención. Ejemplos típicos de las mismas
son las lipasas de Pseudomonas fluorescens IAM 1057 (disponibles de
Amano Pharmaceutical Co., Nagoya, Japón, bajo la marca comercial
Amano-P lipase), la lipasa de Pseudomonas fragi FERM
P 1339 (disponible bajo la marca comercial Amano B), la lipasa de
Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P1338, la lipasa de
Pseudomonas sp. (disponible bajo la marca comercial Amano CES), la
lipasa de Pseudomonas cepacia, lipasas de Chromobacter viscosum, por
ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL
B-3673, disponible comercialmente de Toyo Jozo Co.,
Tagata, Japón, y además lipasas de Chromobacter viscosum de U.S.
Biochemical Corp., USA y Diosynth Co., Países Bajos, y lipasas de
Pseudomonas gladioli.
Un ejemplo de un lipasa funguicida como se
definió anteriormente es la lipasa de Humicola lanuginosa disponible
de Amano bajo la marca comercial Amano CE; la lipasa de Humicola
lanuginosa como se describió en la solicitud de patente europea
antes mencionada 0.258.068 (NOVO), así como la lipasa obtenida por
clonación del gen de Humicola lanuginosa y expresando este gen en
Aspergillus oryzae, disponible comercialmente de NOVO industri A/S
bajo la marca comercial "Lipolase". Esta lipolase es una lipasa
preferida para uso en la presente invención.
Aunque se han descrito anteriormente diversas
enzimas lipasas específicas, se entiende que cualquier lipasa que
pueda conferir la actividad lipolítica deseada a la composición se
puede utilizar y la invención no está destinada a estar limitada en
ningún modo por la elección de la enzima lipasa.
Las lipasas de esta realización de la invención
se incluyen en la composición detergente líquida en una cantidad tal
que la composición final tiene una actividad enzimática lipolítica
de 100 a 0,005 LU/ml en el ciclo de lavado, preferiblemente de 25 a
0,05 LU/ml cuando la formulación se dosifica a un nivel de
0,1-10, más preferiblemente 0,5-7,
lo más preferiblemente 1-2 g/litro.
Una Unidad de Lipasa (LU, del inglés Lipase Unit)
es aquella cantidad de lipasa que produce 1/mmol de ácido graso
valorable por minuto en un estado de pH bajo las siguientes
condiciones: temperatura 30ºC; pH=9,0; el sustrato es una emulsión
de 3,3% en peso de aceite de oliva y 3,3% de goma arábiga, en
presencia de 13 mmol/l de Ca^{2+} y 20 mmol/l de NaCl en tampón
triple 5 mmol/l.
Naturalmente, se pueden utilizar mezclas de las
lipasas anteriores. Las lipasas se pueden utilizar en su forma no
purificada o en una forma purificada, por ejemplo, purificada con la
ayuda de métodos de absorción bien conocidos, tales como técnicas de
absorción por fenilsefarosa.
Si se utiliza una proteasa, la enzima
proteolítica puede ser de origen vegetal, animal o de
microorganismo. Preferiblemente, es del último origen, lo que
incluye levaduras, hongos, mohos y bacterias. Son particularmente
preferidas las proteasas de tipo subtilisina bacteriana, obtenida de
por ejemplo cepas particulares de B. subtilis y B licheniformis.
Ejemplos de proteasas adecuadas disponibles comercialmente son
Alcalase, Savinase, Esperase, todas de NOVO industri A/S; Maxatase y
Maxacal de Gist-Brocades; Kazusase de Showa Denko;
proteasas BPN y BPN y etc. La cantidad de enzima proteolítica
incluida en la composición, varía de 0,05-50,000
UG/mg, preferiblemente 0,1 a 50 UG/mg, basado en la composición
final. Naturalmente, se pueden utilizar mezclas de diferentes
enzimas proteolíticas.
Aunque se han descrito anteriormente diversas
enzimas específicas, se entiende que cualquier proteasa que pueda
conferir la actividad proteolítica deseada en la composición puede
ser utilizada y esta realización de la invención no está limitada en
ningún modo por la elección específica de la enzima
proteolítica.
Además de las lipasas o proteasas, se entiende
que otras enzimas tales como celulasas, oxidasas, amilasas,
peroxidasas y similares que son bien conocidas en la técnica también
se pueden utilizar en la composición de la invención. Las enzimas se
pueden utilizar junto con cofactores requeridos para promover la
actividad enzimática, es decir, se puede utilizar en sistemas
enzimáticos, si se requiere. Se debería entender también que las
enzimas que tienen mutaciones en diversas posiciones (por ejemplo,
enzimas modificadas para rendimiento y/o estabilidad mejorada) se
contemplan también por la invención. Un ejemplo de tal enzima
modificada disponible comercialmente es Durazym de Novo.
Además de las enzimas mencionadas anteriormente,
se pueden utilizar un número de otros ingredientes opcionales.
Tampones de alcalinidad que se pueden añadir a
las composiciones de la invención incluyen monoetanolamina,
trietanolamina, bórax, silicato de sodio y similares.
Hidrótopos que se pueden añadir a la invención
incluyen etanol, xileno sulfonato de sodio, cumeno sulfonato de
sodio y similares.
Otros materiales tales como arcillas,
particularmente de los tipos insolubles en agua, pueden ser
complementos útiles en composiciones de esta invención.
Particularmente útil es la bentonita. Este material es básicamente
montmorillonita que es un silicato de aluminio hidratado en el que
aproximadamente 1/6 de los átomos de aluminio se puede sustituir por
átomos de magnesio con lo que varían las cantidades de hidrogeno,
sodio, potasio, calcio, etc., que pueden combinarse libremente. La
bentonita en su forma más purificada (es decir, libre de cualquier
grava, arena, etc.) adecuada para detergentes contiene al menos 30%
de montmorillonita y así su capacidad de intercambio de cationes es
al menos aproximadamente 50 a 75 meg por 100 g de bentonita. Las
bentonitas particularmente preferidas son las bentonitas Wyoming o
Western U.S. que han sido vendidas como Thixo-jels
1, 2, 3 y 4 por Georgia Kaolin Co. Estas bentonitas se conocen como
suavizantes de tejidos como se describe en la patente británica nº
401.413 de Marriott y en la patente británica nº 461.221 de Marriott
y Guam.
Además, diversos otros aditivos de detergente de
adyuvantes pueden estar presentes en el producto detergente para
darle propiedades deseadas adicionales, de naturaleza funcional o
estética.
Se pueden conseguir mejoras en la estabilidad
física y en las propiedades anti-sedimentación de la
composición por la adición a la composición de una cantidad efectiva
pequeña de una sal de aluminio de un ácido graso superior, por
ejemplo, estearato de aluminio. El agente estabilizante de estearato
de aluminio se puede añadir en una cantidad de 0 a 3%,
preferiblemente de 0,1 a 2,0% y más preferiblemente de 0,5 a
1,5%.
También se pueden incluir en la formulación
cantidades minoritarias de agentes eliminadores de suciedad o
anti-redeposición, por ejemplo poli(alcohol
vinílico), amidas grasas, carboximetil celulosa de sodio,
hidroxi-propil-metilcelulosa. Un
agente anti-redeposición preferido es la
carboximetilcelulosa de sodio que tiene una proporción 2:1 de CM/MC
que se vende bajo la marca comercial Relatin DM 4050.
Otro ingrediente minoritario son los agentes
eliminadores de suciedad, por ejemplo polímeros defloculantes. En
general, un polímero defloculante comprende una estructura hidrófila
y una o más cadenas laterales hidrófobas.
El polímero defloculante de la invención se
describe con mayor detalle en la patente de Estados Unidos nº
5.147.576.
El polímero defloculante generalmente
comprenderá, cuando se utilice, de 0,1 a 5% de la composición,
preferiblemente 0,1 a 2% y lo más preferiblemente 0,5 a 1,5%.
Se pueden utilizar avivadores ópticos para
tejidos de algodón, poliamida, y poliéster. Los avivadores ópticos
adecuados incluyen composiciones de Tinopal, estilbeno, triazol y
bencidinsulfona, especialmente triazinilestilbeno sustituido
sulfonado, naftotriazolestilbeno sulfonado, bencidinsulfona, etc.,
las combinaciones más preferidas son estilbeno y triazol. Una
avivador preferido es Avivador Estilbeno N4 que es un
dimorfolin-dianilino-estilbensulfonato.
También se pueden añadir en cantidades efectivas
pequeñas agentes anti-espumantes, por ejemplo,
compuestos de silicona, tales como Silicane L 7604.
Se pueden utilizar bactericidas, por ejemplo
tetraclorosalicilanilida y hexaclorofeno, funguicidas, colorantes,
pigmentos (dispersables en agua), conservantes, por ejemplo
formalina, absorbentes ultravioleta, agentes
anti-amarilleado, tales como carboxilmetil celulosa
de sodio, modificadores de pH, tampones de pH, blanqueadores seguros
de color, perfume y colorantes y agentes de azulado tales como Azul
de Iragon L2D, Azul de Detergente 472/372 y azul ultramarino.
También, se pueden utilizar polímeros liberadores
de la suciedad y agentes catiónicos de suavizado.
La lista de ingredientes opcionales anterior no
está destinada a ser exhaustiva y también se pueden incluir en la
composición otros ingredientes opcionales que pueden no estar
listados, pero que son bien conocidos en la técnica.
Opcionalmente, las composiciones inventivas
pueden contener todos o algunos de los siguientes ingredientes:
tensioactivos bipolares (por ejemplo Mirataine BET
C-30 de Rhone-Poulenc Co.),
tensioactivos catiónicos (por ejemplo Schercamox DML de Scher
Chemicals, Inc.), colorante fluorescente, polímeros
anti-redeposición, polímeros
anti-transferencia de colorante, polímeros
liberadores de la suciedad, enzimas proteasas, enzimas lipasas,
enzimas amilasas, enzimas celulasas, enzimas peroxidasas,
estabilizadores enzimáticos, perfume, opacificadores, absorbentes de
UV, coadyuvantes, y partículas suspendidas de intervalo de tamaño
300-5000 micras.
Las composiciones de la invención tienen al menos
50% de transmitancia de la luz utilizando una cubeta de 1 cm, a una
longitud de onda de 410-800 nm, preferiblemente
570-690 nm, en la que la composición está
sustancialmente libre de colorantes.
Alternativamente, se puede medir la transparencia
de la composición como teniendo una absorbancia en la longitud de
onda de la luz visible (aproximadamente 410 a 800 nm) de menos de
0,3 que es a su vez equivalente a al menos el 50% de transmitancia
utilizando la cubeta y longitud de onda arriba indicadas. Para los
propósitos de la invención, mientras una longitud de onda en el
intervalo de la luz visible tenga una transmitancia mayor del 50%,
se considera transparente/traslúcida.
La desactivación de la enzima como resultado del
daño UV puede ocurrir a una trasmisión muy baja de radiación
UV-B.
Materiales de botella transparentes con los que
se puede utilizar esta invención incluyen, pero no se limitan a:
polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC), poliamidas
(PA) y/o poli(tereftalato de etileno) (PETE),
poli(cloruro de vinilo) (PVC), y poliestireno (PS).
El recipiente transparente de acuerdo con la
invención tiene preferiblemente una transmitancia en la aparte
visible del espectro (aproximadamente 410-800 nm) de
más del 25%, más preferiblemente de más del 30%, más preferiblemente
de más del 40%, más preferiblemente de más del 50%.
Alternativamente, la absorbancia de la botella se
puede medir como inferior a 0,6 (aproximadamente equivalente a 25%
transmitiendo) o teniendo una transmitancia superior al 25% donde el
% de transmitancia es igual a:
\frac{1}{10^{absorbancia}}X
100%
Para los propósitos de la invención, siempre que
una longitud de onda en el intervalo de la luz visible tenga una
transmitancia superior a 25%, se considera
transparente/traslúcida.
La desactivación de la enzima como resultado del
daño UV puede ocurrir a una trasmisión muy baja de radiación
UV-B a través de la pared del recipiente.
El recipiente de la presente invención puede ser
de cualquier forma o tamaño adecuado para almacenar y empaquetar
líquidos para uso doméstico. Por ejemplo, el recipiente puede tener
cualquier tamaño pero normalmente el recipiente tendrá una capacidad
máxima de 0,05 a 15 l, preferiblemente de 0,1 a 5 l, preferiblemente
de 0,2 a 2,5 l. Preferiblemente, el recipiente es adecuado para un
manejo fácil. Por ejemplo, el recipiente puede tener asa o una parte
con unas dimensiones tales que permitan el alzado o el cargado fácil
del recipiente con una mano. Preferiblemente, el recipiente tiene
unos medios adecuados para verter la composición detergente líquida
y medios para volver a cerrar el recipiente. Los medios de vertido
puede ser de cualquier tamaño o forma pero, preferiblemente serán lo
suficientemente anchos para la dosificación conveniente de la
composición detergente líquida. Los medios de cierre pueden ser de
cualquier tamaño o forma pero normalmente estarán atornillados o
encajados en el recipiente para cerrar el recipiente. Los medios de
cierre pueden ser un tope que puede ser desprendido del recipiente.
Alternativamente, el tope puede estar aún unido al recipiente, si el
recipiente está abierto o cerrado. Los medios de cierre también se
pueden incorporar en el recipiente.
Los siguientes ejemplos están dirigidos a
ilustrar adicionalmente la invención y no están dirigidos a limitar
la invención de ningún modo.
Todos los porcentajes, a menos que se indique
otra cosa, están dirigidos a ser porcentajes en peso.
Todos los intervalos numéricos en esta memoria
descriptiva y reivindicaciones están dirigidos a ser modificados por
el término "aproximadamente".
Finalmente, donde se utilice el término "que
comprende" en la memoria descriptiva o reivindicaciones, no se
dirige a excluir ningún término, pasos o características no
enumeradas específicamente.
Instrumento: Milton Roy Spectronic 601
1. Se encendieron y dejaron calentar tanto el
espectrofotómetro como la caja de potencia.
2. Ajuste de la longitud de onda.
- marcar en el teclado la longitud de onda
deseada (es decir, 590, 640, etc.)
- presionar la tecla [second function](segunda
función)
- presionar la tecla "ir a 8" [yes](si)
- la máquina está entonces lista para leer a la
longitud de onda seleccionada.
3. Poner a cero el instrumento.
- presionar la tecla [second function] (segunda
función)
- presionar la tecla "A cero" (% T/A/C)
- el instrumento debería entonces leer "XXX NM
0.000 A T"
4. Abrir la cubierta, colocar la muestra
verticalmente en frente del sensor.
5. Cerrar la tapa y grabar la lectura (ejemplo
640 NM 0.123 A T)
* Nota: todas las lecturas se toman en el modo
"A" (modo absorbancia)
* Nota: poner a cero el instrumento con cada
nuevo cambio de longitud de onda y/o cada nueva muestra.
Dimensiones y aspecto de la caja:
Longitud 1,2 m
Anchura 0,61 m
Altura 0,61 m
Construida con contrachapado de 19,5 mm. La caja
se asienta aproximadamente a 50,8 mm sobre el suelo para la
circulación del aire. Se coloca un ventilador pequeño en la cubierta
de la caja. Se montan cuatro lámparas en los lados largos de la
caja; dos en cada lado colocadas separadas aproximadamente 152,4
mm.
El ventilador se incluye para mantener la
temperatura interna durante la duración de un experimento. Esto
asegura que cualesquiera efectos vistos son el resultado de la luz
ultravioleta únicamente y no del calor.
Las muestras se colocan en recipientes abiertos y
se ponen en la caja. Se utilizan recipientes abiertos para limitar
interferencia del material del recipiente con los rayos de luz.
También se añade a la caja un recipiente abierto de agua. Este agua
mantiene la atmósfera a una humedad constante y retrasa la
evaporación de las muestras abiertas. Después de un periodo de
tiempo dado, las muestras se sacan de la caja, se reconsideran en
cuanto a la evaporación de agua y se ensayan los efectos UV.
De "luz del sol, UV y descomposición a la
intemperie acelerada" Boletín Técnico LU-0822 y
probadores de la degradación a la intemperie acelerada QUV del panel
Q de Lab Products.
La luz del sol es una causa importante de daño en
los plásticos, tejidos, pinturas y otros materiales orgánicos.
Aunque la luz UV constituye sólo aproximadamente el 5% de la luz del
solar, es responsable de la mayoría del daño fotoquímico. Esto se
debe a que la efectividad fotoquímica de la luz aumenta con la
disminución de la longitud de onda. La luz ultravioleta de longitud
de onda corta desde hace tiempo se reconoce como responsable de la
mayoría de este daño. Los probadores de la degradación a la
intemperie acelerada se utilizan ampliamente para investigación y
desarrollo, control de calidad, y certificación de materiales.
Emplean una variedad de fuentes de luz para simular la luz del sol y
el daño causado por la luz del sol.
Para simular el daño causado por la luz del sol
no es necesario reproducir todo el espectro de la luz del sol. Para
la mayoría de los materiales, sólo es necesario simular la UV de
longitud de onda corta. Para los propósitos específicos de esta
invención, se ha elegido una lámpara UVA-340. La
mayoría de la emisión de esta lámpara en la región
UV-A, con una pequeña cantidad en la
UV-B. Esta lámpara es una excelente simulación de la
luz del sol desde aproximadamente 370 nm, hasta el límite solar de
295 nm.
Las muestras de detergentes líquidos (dispuestas
en la tabla 1 a continuación) que contienen proteasa y lipasa se
añadieron a placas de vidrio de diámetro 127 mm destapadas y
expuestas a luz UV de 254 nm y 110 microwatios/cm^{2} a 711 mm de
la fuente de luz durante 5 días). Después de cada periodo de 24
horas, se pesaron las muestras y se destaparon para reemplazar el
agua evaporada. Se midió la actividad enzimática en las muestras
expuestas a luz UV utilizando sustratos adecuados (por ejemplo,
caseína con un sustrato de proteasa y
p-nitrofenolvalerato como un sustrato de lipasa). Se
calculó la actividad residual porcentual sobre la base de la
actividad inicial en la muestra antes de la exposición UV. La
formulación fue como sigue.
Las muestras contenían bien 0,2% de absorbente de
UV (Uvinal MS-40) o 0,11% de colorante fluorescente.
La muestra de control no contenía dichos agentes protectores. Los
resultados fueron como sigue (tabla 2):
Se llevaron a cabo experimentos similares en una
cámara UV-A/B (UVA=1,01 mW/cm^{2}, UVB=6,17
microW/cm^{2} en la lámpara). Las enzimas que contenían HDL y
agentes protectores fueron expuestas a luces UV durante 4 días. Los
resultados fueron como sigue (tabla 3):
Las tablas 2 y 3 anteriores demostraron que la
presencia de absorbente de UV o colorante fluorescente aumentaba la
estabilidad tanto de proteasa como de lipasa bajo luz UV como se
muestra por el % de actividad restante.
Claims (6)
1. Una composición detergente de colada líquida
de alto rendimiento, acuosa, transparente o translúcida en una
botella transparente que comprende:
(a) de 10 a 85% en peso de un tensioactivo
seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos,
anfóteros, bipolares y mezclas de los mismos;
(b) de 0,001 a 5% en peso de una enzima
seleccionada entre proteasas, lipasas, celulasas, oxidasas, amilasas
y mezclas de las mismas; y
(c) de 0,001 a 3% en peso de colorante
fluorescente y/o 0,001 a 3% de un absorbente de UV; en la que la
composición tiene una transmitancia de luz de 50% o superior
utilizando una cubeta de 1 cm a una longitud de onda de
410-800 nanómetros; y en la que la botella tiene una
transmitancia de luz superior a 25% a una longitud de onda de
410-800 nm.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en la que el colorante fluorescente se selecciona
de estilbenos; compuestos de coumarina y carboestirilo;
1,3-difenil-2-pirazolinas;
naftalimidas; productos de sustitución de benzazoílo de etileno,
feniletileno, estilbeno, tiofeno; y heteroaromáticos combinados y
mezclas de los mismos.
3. Una composición de acuerdo con cualquier
reivindicación anterior en la que el absorbente de UV se selecciona
entre benzofenonas, salicilatos, benzotriazoles, aminas impedidas y
alcoxi (por ejemplo, metoxi) cinamatos y mezclas de los mismos.
4. Un método para impedir la degradación
enzimática de una enzima en una composición líquida detergente de
colada de alto rendimiento, transparente o translúcida, acuosa, en
una botella transparente, método que comprende añadir un colorante
fluorescente y/o un absorbente de UV a dicha composición.
5. Un método de acuerdo con la reivindicación 4
en el que el colorante fluorescente se selecciona entre estilbenos;
compuestos de coumarina y carboestirilo;
1,3-difenil-2-pirazolinas;
naftalimidas; productos de sustitución de benzazoílo de etileno,
feniletileno, estilbeno, tiofeno; y heteroaromáticos combinados y
mezclas de los mismos.
6. Un método de acuerdo con la reivindicación 4
en el que el absorbente de UV se selecciona entre benzofenonas,
salicilatos, benzotriazoles, aminas impedidas y alcoxi(por
ejemplo, metoxi)cinamatos y mezclas de los mismos.
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|---|---|---|---|---|
| CN1296522A (zh) * | 1998-04-09 | 2001-05-23 | 宝洁公司 | 带有抗紫外光容器的餐具洗涤剂产品 |
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| US6632783B1 (en) * | 2000-05-10 | 2003-10-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Liquid detergent package with transparent/translucent bottle labels with UV absorbers |
| DE50107849D1 (de) * | 2000-07-28 | 2005-12-01 | Henkel Kgaa | Neues amylolytisches enzym aus bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) sowie wasch- und reinigungsmittel mit diesem neuen amylolytischen enzym |
| US6960375B2 (en) * | 2003-05-27 | 2005-11-01 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Bottle containing recycled polymers |
| US20050142312A1 (en) * | 2003-12-29 | 2005-06-30 | Unilever Home & Personal Care Usa | Bottle |
| US20050209116A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Edelman Elise T | Fabric care article with improved scent identification |
| CN101084298A (zh) * | 2004-12-17 | 2007-12-05 | 宝洁公司 | 用于改善疏水性污垢清洁效果的亲水改性的多羟基化合物 |
| CN101084297A (zh) * | 2004-12-17 | 2007-12-05 | 宝洁公司 | 用于改善疏水性污垢清洁效果的疏水改性的多羟基化合物 |
| US20060191654A1 (en) * | 2005-02-25 | 2006-08-31 | John Theisen | Paper product and method for manufacturing |
| US20070090010A1 (en) * | 2005-10-20 | 2007-04-26 | The Procter & Gamble Company | Transparent or translucent filled package exhibiting a colored appearance |
| US20080032909A1 (en) * | 2006-05-05 | 2008-02-07 | De Buzzaccarini Francesco | Compact fluid laundry detergent composition |
| US20080146482A1 (en) * | 2006-12-06 | 2008-06-19 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent having improved brightener stability |
| US8293697B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-10-23 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene sorbitol acetal derivatives |
| US8153574B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-04-10 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes |
| US8309505B2 (en) | 2009-07-30 | 2012-11-13 | The Procter & Gamble Company | Hand dish composition in the form of an article |
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| CA2842348C (en) | 2011-08-10 | 2016-06-14 | The Procter & Gamble Company | Encapsulates |
| EP2911761A1 (en) | 2012-10-24 | 2015-09-02 | The Procter & Gamble Company | Anti foam compositions comprising partly phenyl bearing polyorganosilicons |
| CA2888341A1 (en) | 2012-10-24 | 2014-05-01 | The Procter & Gamble Company | Anti foam compositions comprising aryl bearing polyorganosilicons |
| CN106496207A (zh) * | 2016-10-22 | 2017-03-15 | 桂林理工大学 | 一种苯并三唑类化合物的合成方法 |
| EP3441115B1 (en) | 2017-08-11 | 2020-05-27 | Procter & Gamble International Operations SA | Photosensitive microcapsules |
| CN109374605A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-22 | 东北农业大学 | 一种纳米金比色法检测米糠中脂肪酶活性的方法 |
| CN115066484A (zh) * | 2020-01-29 | 2022-09-16 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 洗衣洗涤剂产品 |
Family Cites Families (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB401413A (en) * | 1932-06-29 | 1933-11-16 | Robert Henry Marriott | Compositions particularly suitable for use as shampoos or for washing purposes |
| GB461221A (en) * | 1936-04-17 | 1937-02-12 | Robert Henry Marriott | Compositions suitable for use in the washing of textile materials or for other washing purposes |
| US2379942A (en) * | 1942-12-31 | 1945-07-10 | Bell Telephone Labor Inc | Cable terminating means |
| US2503280A (en) * | 1947-10-24 | 1950-04-11 | Du Pont | Azo catalysts in preparation of sulfonic acids |
| US2507088A (en) * | 1948-01-08 | 1950-05-09 | Du Pont | Sulfoxidation process |
| US2612510A (en) * | 1950-01-06 | 1952-09-30 | Libbey Owens Ford Glass Co | Cross-linked silanes |
| US2784220A (en) * | 1953-07-17 | 1957-03-05 | Du Pont | Process for preparing 4, 4'-diaminostilbene-2, 2'-disodium sulfonate and the free acid thereof |
| US3260741A (en) * | 1962-11-09 | 1966-07-12 | Exxon Research Engineering Co | Sulfoxidation process |
| US3308067A (en) * | 1963-04-01 | 1967-03-07 | Procter & Gamble | Polyelectrolyte builders and detergent compositions |
| US3372188A (en) * | 1965-03-12 | 1968-03-05 | Union Oil Co | Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide |
| DK129804A (es) * | 1969-01-17 | |||
| GB1303810A (es) * | 1969-05-02 | 1973-01-24 | ||
| FR2136913B1 (es) * | 1971-05-07 | 1973-05-11 | Colgate Palmolive Co | |
| US3755201A (en) * | 1971-07-26 | 1973-08-28 | Colgate Palmolive Co | Laundry product containing mixed dye bluing agents |
| US3817042A (en) * | 1972-06-23 | 1974-06-18 | M Sanderson | Seed planting implement |
| ZA734721B (en) * | 1972-07-14 | 1974-03-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| GB1576609A (en) * | 1976-01-30 | 1980-10-08 | British Steel Corp | Joining metals |
| GB1600981A (en) * | 1977-06-09 | 1981-10-21 | Ici Ltd | Detergent composition |
| DE2967237D1 (en) * | 1978-08-10 | 1984-10-31 | Procter & Gamble Europ | Liquid detergent composition containing ternary surfactant system |
| MX161813A (es) * | 1982-12-13 | 1990-12-28 | Colgate Palmolive Co | Mejoras a composicion detergente liquida |
| GB8308263D0 (en) * | 1983-03-25 | 1983-05-05 | Unilever Plc | Aqueous liquid detergent composition |
| US4497718A (en) * | 1983-04-20 | 1985-02-05 | Lever Brothers Company | Homogeneous aqueous fabric softening composition with stilbene sulfonic acid fluorescent whitener |
| US4661287A (en) * | 1983-10-05 | 1987-04-28 | Colgate-Palmolive Company | Stable soil release promoting enzymatic liquid detergent composition |
| GB2187749B (en) * | 1986-03-11 | 1990-08-08 | Procter & Gamble | Stable liquid detergent composition hydrophobic brightener |
| JPH0715706B2 (ja) * | 1986-03-27 | 1995-02-22 | 日本電気株式会社 | メモリ制御装置 |
| US4919846A (en) * | 1986-05-27 | 1990-04-24 | Shiseido Company Ltd. | Detergent composition containing a quaternary ammonium cationic surfactant and a carboxylate anionic surfactant |
| DE3750450T2 (de) * | 1986-08-29 | 1995-01-05 | Novo Industri As | Enzymhaltiger Reinigungsmittelzusatz. |
| US5205960A (en) * | 1987-12-09 | 1993-04-27 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Method of making clear, stable prespotter laundry detergent |
| GB8813978D0 (en) * | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Unilever Plc | Liquid detergents |
| US5733763A (en) * | 1988-08-19 | 1998-03-31 | Novo Nordisk A/S | Enzyme granulate formed of an enzyme-containing core and an enzyme-containing shell |
| US4919834A (en) * | 1988-09-28 | 1990-04-24 | The Clorox Company | Package for controlling the stability of a liquid nonaqueous detergent |
| GB2228940A (en) * | 1989-03-08 | 1990-09-12 | Ici Plc | Polyesters |
| IL91362A0 (en) * | 1989-08-20 | 1990-03-19 | Yissum Res Dev Co | Bisphosphonates,process for preparing them and pharmaceutical compositions containing them |
| US5200236A (en) * | 1989-11-15 | 1993-04-06 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Method for wax encapsulating particles |
| US5290475A (en) * | 1990-05-08 | 1994-03-01 | Colgate Palmolive | Liquid softening and anti-static nonionic detergent composition with soil release promoting PET-POET copolymer |
| US5085903A (en) * | 1990-06-11 | 1992-02-04 | Ppg Industries, Inc. | Coatings for the protection of products in light-transmitting containers |
| US5082578A (en) * | 1990-12-11 | 1992-01-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Fabric care compositions containing a polymeric fluorescent whitening agent |
| DE69208549T3 (de) * | 1991-07-17 | 1999-04-22 | Unilever Nv | Wasserlösliches oder in Wasser dispergierbares Copolymer mit UV-Strahlen absorbierendem Monomer enthaltendes Wäschepflegemittel |
| US5389279A (en) * | 1991-12-31 | 1995-02-14 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Compositions comprising nonionic glycolipid surfactants |
| US5226538A (en) * | 1992-07-29 | 1993-07-13 | The Procter & Gamble Company | Filled package exhibiting a substantially colorless transparent appearance |
| US6071429A (en) * | 1992-09-21 | 2000-06-06 | Henkel Corporation | Viscosity-stabilized amide composition, methods of preparing and using same |
| GB9224052D0 (en) * | 1992-11-17 | 1993-01-06 | Unilever Plc | Non aqueous liquid detergent compositions |
| US5366823A (en) * | 1992-12-17 | 1994-11-22 | United Technologies Corporation | Metal compression pad |
| US5427708A (en) * | 1993-04-16 | 1995-06-27 | Stark; Thomas O. | Glow-in-the-dark liquid cleansers |
| US5397493A (en) * | 1993-07-06 | 1995-03-14 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for making concentrated heavy duty detergents |
| US5783547A (en) * | 1994-03-24 | 1998-07-21 | The Procter & Gamble Company | Enzyme granulates |
| ATE181569T1 (de) * | 1994-04-25 | 1999-07-15 | Procter & Gamble | Stabiles wässriges waschmittel mit verbesserten weichmachereigenschaften |
| US5573707A (en) * | 1994-11-10 | 1996-11-12 | Henkel Corporation | Process for reducing foam in an aqueous alkyl polyglycoside composition |
| US5542950A (en) * | 1994-11-10 | 1996-08-06 | Henkel Corporation | Alkyl polyglycosides in textile scour/bleach processing |
| US5529122A (en) * | 1994-12-15 | 1996-06-25 | Atlantic Richfield Company | Method for altering flow profile of a subterranean formation during acid stimulation |
| WO1997026315A1 (en) * | 1996-01-18 | 1997-07-24 | Colgate-Palmolive Company | Filled package of light duty liquid cleaning composition |
| AU7578198A (en) * | 1997-05-19 | 1998-12-11 | Procter & Gamble Company, The | Clear or translucent fabric softener compositions using mixture of solvents |
| US5853430A (en) * | 1997-09-03 | 1998-12-29 | The Procter & Gamble Company | Method for predissolving detergent compositions |
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