BR0110690B1 - Embalagem, e, método para reduzir a destruição de corante colorante em uma composição líquida transparente ou translúcida em um frasco transparente ou translúcido - Google Patents

Embalagem, e, método para reduzir a destruição de corante colorante em uma composição líquida transparente ou translúcida em um frasco transparente ou translúcido Download PDF

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Description

“EMBALAGEM, E, MÉTODO PARA REDUZIR A DESTRUIÇÃO DE
CORANTE COLORANTE EM UMA COMPOSIÇÃO LÍQUIDA
TRANSPARENTE OU TRANSLÚCIDA EM UM FRASCO TRANSPARENTE OU TRANSLÚCIDO” CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a rótulos, particularmente para frascos transparentes ou translúcidos contendo detergentes líquidos para lavagem de roupas de carga pesada, transparentes ou translúcidas, aquosos, ou outros bens de consumo que podem compreender colorantes. Os rótulos, ou adesivos para rótulos ou vemizes/revestimentos de sobre-impressão compreendem absorvedores de UV e opcionalmente corantes F (corantes fluorescentes) ou uma combinação para proteger os colorantes e outros componentes presentes na composição do dano por radiação UV prejudicial, e/ou para proteger o próprio material do frasco da radiação UV.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Os detergentes líquidos tem sido tradicionalmente vendidos em frascos opacos. No entanto, o uso de frascos transparentes pode ser esteticamente agradável para os consumidores porque podem ver a cor do produto, sua consistência, e partículas em suspensão, caso estejam presentes.
Infelizmente, o uso de frascos transparentes pode levar à destruição do colorante, fragrância e outros ingredientes no produto por luz UV. Também a luz UV pode afetar adversamente os componentes no próprio material do frasco, como polímeros PVC, PE, PP. Por luz UV, significa-se luz tendo um comprimento de onda de cerca de 250 a cerca de 460 nanometros (nm).
Especificamente, os comprimentos de onda UVA estão geralmente na faixa de 320-400 nm, comprimentos de onda UVB na faixa de cerca de 290 a 320 nm e comprimentos de onda UVC na faixa abaixo de 290 nm, descendo até 250 nm.
Verificou-se na técnica que os absorvedores de UV podem ser adicionados ao material dos frascos durante a fabricação de frascos transparentes para proteger as mesmas de serem quebradiças e proteger os ingredientes dentro do frasco. Por exemplo, em GB 2228940, o uso de dicarboxilato em frascos de poliéster para proteger os conteúdos - principalmente alimentos - da radiação de 320 - 360 nm comprimento de onda é descrito. A composição é formada em um material de embalagem, por exemplo uma película, frasco ou outros recipientes similares. No exemplo 5, os polímeros são moldados em películas transparentes 1\ 0-10 mm de espessura.
Em EP 461 537, o uso de revestimentos para bloquear a radiação de UV de passar através dos frascos de vidro é descrito. As bebidas como cerveja, cosméticos, remédios e alimentos são mencionados. Também se menciona que o recipiente transmissor de luz pode ser plástico. '537 também menciona o tratamento dos frascos com um agente de remoção de lustro, para refletir e difundir a luz prejudicial na superfície. WO 97/26315 descreve recipientes transparentes com cromaticidade específica definida por valores de x e y. Os corantes azul ou violeta são mencionados para o recipiente e corantes azul ou violeta fluorescentes são mencionados para o líquido. GB 1 303 810 descreve meio líquido transparente e partículas visualmente definidas em suspensão no mesmo.
Patente U.S. 3 812 042 para Verdier descreve uma embalagem transparente contendo líquidos com um sistema de controle de clareza e viscosidade compreendendo uréia, álcool alifático inferior e opcionalmente hidrótropo.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção é dirigida ao uso de absorvedores de UV e opcionalmente corante F em um rótulo ou adesivo para rótulos ou vernizes / revestimentos de sobre-impressão ou camada de polímero “adesivo” co- extrusado interno em um recipiente, particularmente para reduzir a destruição o luz UV de corante colorante e/ou outros ingredientes sensíveis a UV em um produto mantido dentro de recipiente ou para proteger o material do qual a embalagem é feita ou ingredientes na mesma. De acordo com a presente invenção, o nível de aditivo absorvedor de UV no rótulo pode ser pequeno (0,001 a cerca de 3%, especialmente de 0,05 a 0,5%, em peso). A presente invenção encontra uso particular em rótulos transparentes ou translúcidos especialmente para recipientes transparentes ou translúcidos. Preferivelmente, o recipiente é um frasco. A invenção é também de uso particular onde uma embalagem transparente ou translúcida contém um produto líquido transparente ou translúcido apesar do produto também poder ser opaco.
Os conteúdos do recipiente podem compreender bens de consumo como detergentes líquidos para serviços pesados (detergentes para lavagem manual), detergentes para serviços pesados, géis para lavagem automática de pratos, composições para lavagem pessoal, como lavagens do corpo, xampus, ou amaciantes de tecidos. São particularmente preferidos os detergentes líquidos para serviços pesados, transparentes ou translúcidos, contendo enzimas. O absorvedor de UV no rótulo se destina a proteger contra destruição do corante colorante no produto (por exemplo causado por luz impactando as moléculas de corante através do frasco transparente) e secundariamente para proteger os materiais de embalagem, como polímeros PVC, PP ou PE de dano da UV. O rótulo é preferivelmente um rótulo plástico em molde, ou sensível à pressão, transparente ou translúcido. Preferivelmente, o rótulo é aplicado a um frasco transparente ou translúcido. Um colorante de produto, perfume e outros componentes químicos orgânicos podem degradar quando expostos a luz UV, que é forte o suficiente para romper as ligações químicas. O uso de um absorvedor de UV e opcionalmente um corante F nos revestimentos/ vernizes de sobre-impressão ou adesivos do rótulo ou rótulos deve proteger o produto e conservar sua aparência, odor e qualidade, e também deve proteger o frasco plástico ou outro tipo de embalagem plástica da degradação.
Para uma compreensão mais completa dos acima outros aspectos e vantagens da invenção , faz-se referência à seguinte descrição das formas de realização preferidas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Material de embalagem e rótulo A embalagem da invenção é preferivelmente um frasco polimérico, apesar de outras embalagens como termoformas ou componentes moldados por injeção, cartolinas poliméricas, papelões, com janelas de películas e frascos de vidro poderem ser usados.
Os materiais de embalagem transparentes com os quais esta invenção pode ser usada, incluem, mas não são limitados a polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC), poliamidas (PA) e/ou tereftalato de polietileno (PETE), cloreto de polivinila (PVC), e poliestireno (PS) ou combinações de múltiplas camadas. O recipiente transparente de acordo com a invenção preferivelmente tem uma transmitância de mais que 25%, mais preferivelmente acima de 30%, mais preferivelmente acima de 40%, mais preferivelmente acima de 50% na parte visível do espectro (aproximadamente 410-800 nm).
Altemativamente, a absorbância do recipiente pode ser medida como menor que 0,6, ou tendo uma transmitância maior do que 25%, em que % de transmitância é igual a: Para fins da invenção, desde que um comprimento de onda na faixa de luz visível seja maior que 25% de transmitância, ele é considerado como sendo transparente/ translúcido.
A desativação de enzimas como um resultado de dano de UV pode ocorrer em uma transmissão muito baixa de radiação UV-B através da parede do recipiente. O frasco ou outro recipiente da invenção pode ser feito por técnicas convencionais como moldagem por sopro. O absorvedor de UV e opcionalmente corante F ou uma combinação podem opcionalmente ser adicionalmente adicionados ao material polimérico do qual o frasco é feito enquanto é fundido e então misturados juntos antes da formação do recipiente ou revestidos na superfície do frasco de vidro. Os aditivos também podem ser adicionados ao adesivo de fusão a quente ou em rótulo em molde, ou ao adesivo sensível à pressão na parte posterior do rótulo sensível à pressão.
Altemativamente, os absorvedores de UV e/ou corantes F podem ser adicionados aos revestimentos de topo ou vernizes de sobre-impressão.
Um recipiente apropriado é descrito em Bronw et al., Pedido de Patente U.S. número de série 08/777 641, que se incorpora aqui por referência. A parede do frasco pode compreender uma ou mais camadas, uma ou mais das quais pode incluir corantes F e/ou absorvedores de UV. As camadas podem, se desejado, ser muito finas, por exemplo abaixo de 0,0254 cm de espessura, especialmente de 0,038 cm a 0,0508 cm na extremidade inferior, até 0,43 ou 0,508 cm na extremidade superior. O recipiente da presente invenção pode estar em qualquer forma ou tamanho apropriados para armazenar e embalar líquidos para uso doméstico. Por exemplo, o recipiente pode ter qualquer tamanho mas geralmente o recipiente terá uma capacidade máxima de 0,05 a 15 L, preferivelmente 0,1 a 5 L, mais preferivelmente de 0, 2 a 2,5 L. preferivelmente, o recipiente é apropriado para manipulação fácil. Por exemplo, o recipiente pode ter um cabo ou uma parte com tais dimensões para permitir ser facilmente levantado e transportado com uma mão. O recipiente preferivelmente tem um meio apropriado para despejar a composição detergente líquida e meios para fechar novamente o recipiente. O meio de despejar pode ser de qualquer tamanho ou forma mas, preferivelmente, será largo o suficiente para uma dosagem conveniente da composição detergente líquida. O fecho pode ter qualquer forma ou tamanho mas geralmente será aparafusado ou encaixado rapidamente no recipiente para fechar o recipiente. O fecho pode ser uma tampa que pode ser destacada do recipiente. Altemativamente, a tampa pode ser ainda fixada ao recipiente, esteja o recipiente aberto ou fechado. O meio de fechamento também pode ser incorporado no recipiente.
De acordo com a invenção, os absorvedores de UV e/ou corantes F são incorporados em rótulos ou adesivos para rótulos ou revestimentos de sobre-impressão a serem fixados no material de embalagem, por exemplo rótulos transparentes. Os rótulos podem ser fitos de qualquer material polimérico apropriado, por exemplo polipropileno, polietileno, (HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE), polipropileno (PO, OPP), misturas de PP e PE, cloreto de polivinila (PVC), tereftalato de polietileno (EPET, PETG, OPET) e poliestireno (PS, HIPS). Um absorvedor de UV, uma mistura de absorvedores de UV , um corante fluorescente, uma mistura de corante s F , ou uma mistura de um absorvedor de UV e um corante F podem ser adicionados aos rótulos plásticos transparentes para embalagens (em molde, ou revestimentos de topo nos adesivos de rótulo usados para PS e IML's, tipos rótulo de encolhimento no local ou esticamento ou sensível à pressão), para adicionar proteção da exposição à luz UV para o produto e/ou preferivelmente plástico). Os níveis de aditivo podem estar na faixa de 0,001%, em peso, a 0,3%, em peso, preferivelmente de 0,1 a 0,3%, em peso. A incorporação no adesivo do rótulo facilita o processo de fabricação, como o material de película plástica deve permanecer igual que uma carga de rótulo não protegida contra UV. Isto pode ser verdadeiro para os revestimentos de sobre-impressão. O rótulo pode cobrir de, por exemplo, 50% a 95% da superfície transparente ou translúcida do recipiente, particularmente se for um rótulo do tipo de embalado de modo enrolado. Preferivelmente, o rótulo cobre 50 a 95% da superfície total do recipiente, sem levar em contra se toda ou parte da superfície é transparente ou translúcida. Para proteção máxima, o rótulo abrigado contra UV também pode ser aplicado a um frasco plástico que também contém um absorvedor de UV ou um corante F ou uma mistura de cada tipo ou ambos os tipos. Do mesmo modo, o produto pode conter corantes F e/ou absorvedores de UV, se desejado. A espessura do rótulo para um IML (rótulo em molde) geralmente está na faixa de 0,00508 a 0,0101 cm), mas pode ser mais fina para rótulos esticados ou encolhidos no local. Pelo menos uma parte do rótulo cobrindo o recipiente irá incluir sinais indicadores como informação do produto. O rótulo não deve ser revestido sobre o recipiente.
Os absorvedores de UV e corantes F que podem ser incluídos nos rótulos e nos materiais de embalagem, incluindo o fecho, são os que são descritos abaixo em conexão com as composições para lavagem de roupas.
Composição para lavagem de roupas Corantes fluorescentes (corantes F) As classes de corantes fluorescentes que podem ser usados incluem estilbenos, compostos coumarina e carbostirila, l,3-difenil-2- pirazolinas; naftalimidas, produtos da substituição de benzazdila de etileno, fenil etileno, estilbeno, tiofeno, e heteroaromáticos combinados.
Dentre os corantes fluorescentes que podem ser usados também são os sais de ácido sulfônico de derivados de diamino estilbeno como ensinado na Patente U.S. 2 784 220 para Spiegler ou Patente U.S. 2 612 510 para Wilson e tal, ambas sendo aqui incorporadas por referência. Os agentes branqueadores fluorescentes poliméricos como ensinado na Patente U.S. 5 082 578, que se incorpora aqui por referência no presente pedido, são também contemplados por esta invenção.
Optiblanc MTB e Optiblank NW (derivados de estilbeno triazina) estão dentre os nomes comerciais de corantes F que podem ser usados. Estes são disponíveis da 3V Sigma, S.p.A. de Bergamo, Itália.
Finalmente, outros corantes fluorescentes que podem ser usados são definidos no McCutcheons, volume 2, materiais funcionais, edição norte americana, como notado acima em conexão com absorvedores de UV.
Se assim desejado, diferentes corantes F podem ser misturados juntos no material de embalagem ou rótulo da invenção.
Os corantes fluorescentes particularmente utilizáveis para este pedido incluem, mas não são limitados a tipos distirilbifenila, como Tinopal CBS-X de Ciba Geigy Corp. e os tipos cloreto cianúrico/ diaminoestilbeno como Tinopal, AMS, DMS, 5BM, e UNPA da Ciba Geigy Corp. e Blankophor DML da Mobay. O corante fluorescente pode estar presente no recipiente com ou sem absorvedores de UV. Preferivelmente os absorvedores de UV são excluídos ou essencialmente excluídos de tanto o recipiente como da formulação. O corante F pode estar presente na formulação contida no recipiente mas pode ser excluído ou essencialmente excluído. Se presente, o corante F é usado na formulação, recipientes ou rótulo, cada opcionalmente em de cerca de 0,001% a cerca de 3%, preferivelmente entre 0,001% e 0,5%, por exemplo 0,1%, 0,2%, 0,3% etc.
Corantes colorantes Qualquer tipo de corante colorante que pode ser destruído por luz UV pode ser usado nos produtos usados com os recipientes da invenção.
Os exemplos não limitativos destes incluem, mas não são limitados aos seguintes: Hidacid blue de Hilton Davis, Acid blue 145 da Crompton Knowles e Tri-Con; Pigmento verde no. 7, FD&C Verde no. 7, Acid blue 80, Acid Violet 48, e Acid Yellow 17 da Sandoz Corp., D&C Yellow no. 10 da Warner Jenkinson Corp.
Os corantes estão presentes nas formulações em uma quantidade de 0,001% a 1%, preferivelmente 0,01 a 0,4% da composição. Se desejado, os corantes também podem estar presentes no recipiente de 0,001% a 1%. Os corantes que não são destruídos por luz UV também podem ser usados se desejado.
Ativo de detergente As composições contidas dentro das embalagens da invenção podem incluir um ou mais agentes tensoativos, (tensoativos) selecionados dentre o grupo consistindo de aniônicos, não iônicos, catiônicos, anfolíticos, e zwitteriônicos, ou misturas dos mesmos. Os detergentes tensoativos preferidos para uso na presente invenção são misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos, apesar de ser entendido que qualquer tensoativo pode ser usado sozinho ou em combinação com quaisquer outros tensoativos ou tensoativo. Geralmente, o tensoativo irá compreender pelo menos 10%, em peso, da composição, por exemplo 11a 75%, preferivelmente pelo menos 15% a 70% da composição total, mais preferivelmente 16% a 65% ainda mais preferivelmente 20% a 65%.
Tensoativo não iônico Os detergentes orgânicos sintéticos não iônicos que podem ser usados com a invenção, sozinhos ou em combinação com outros tensoativos, são descritos abaixo.
Como é bem conhecido, os detergentes não iônicos são caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e um grupo hidrofilico orgânico e são tipicamente produzidos pela condensação de um composto hidrofóbico aromático de alquila ou alifático orgânico com óxido de etileno (hidrofílico na natureza). Os tensoativos não iônicos apropriados típicos são os descritos na Patente U.S. 4316812e3 630 929.
Geralmente, os detergentes não iônicos são lipófilos polialcoxilados em que o equilíbrio hidrófilo-lipófilo desejado é obtido da adição de um grupo alcóxi poli-inferior hidrofílico par uma porção lipófila.
Uma classe preferida de detergente não iônico é a dos alcanóis alcoxilados em que o alcanol tem de 9 a 18 átomos de carbono e em que o número de moles de óxido de alquileno (de 2 a 3 átomos de carbono ) é de 3 a 12. Dentre estes materiais, prefere-se empregar os em que o alcanol é um álcool graxo de 9alloul2al5 átomos de carbono e que contém de 5 a 8 ou 5 a 9 grupos alcóxi por mol.
Exemplos destes compostos são os em que o alcanol é de 12 a 15 átomos de carbono, e que contém 7 grupos de óxido de etileno por mol, por exemplo Neodol 25-7 e Neodol 23-6,5, cujos produtos são feitos por Shell Chemical Company, Inc. O primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois graxos superiores com média de cerca de 12 a 15 átomos de carbono, com cerca de 7 moles de óxido de etileno e o último é uma mistura correspondente em que o teor de átomos de carbono do álcool graxo superior é 12 a 13 e o número de grupos de óxido de etileno presente está na faixa de cerca de 6,5. Os álcoois superiores são alcanóis primários.
Outros não iônicos utilizáveis são representados pela classe comercialmente bem conhecida de não iônicos vendida sob a marca Plurafac.
Os Plurafacs são os produtos de reação de um álcool linear superior e uma mistura de óxidos de etileno e propileno, contendo uma cadeia mista de óxido de etileno e óxido de propileno, terminada por um grupo hidroxila. Exemplos incluem álcool graxo C13-C15 condensado com 6 moles de óxido de etileno e 3 moles de óxido de propileno, álcool graxo C13-C15 condensado com 7 moles de óxido de propileno e 4 moles de óxido de etileno, álcool graxo C13-C15 condensado com 5 moles de óxido de propileno e 10 moles de óxido de etileno, ou misturas de qualquer um dos acima.
Outro grupo de não iônicos líquidos são comercialmente disponíveis da Shell Chemical Co., Inc., sob a marca registrada Dobanol, Dobanol 91-5 é um álcool graxo C9-Cn etoxilado com uma média de 5 moles de óxido de etileno e Dobanol 23-7 é um álcool graxo C12-C15 etoxilado com uma média de 7 moles de óxido de etileno por mol de álcool graxo.
Nas composições desta invenção, os tensoativos não iônicos preferidos incluem os álcoois graxos C12-C15 primários com teores relativamente estreitos de óxido de etileno na faixa de cerca de 7 a 9 moles, e os álcoois graxos C9 a Cn etoxilados com cerca de 5-6 moles de óxido de etileno.
Outra classe de tensoativos não iônicos que pode ser usada de acordo com esta invenção são tensoativos glicosídeos. Os tensoativos glicosídeos apropriados para uso de acordo com a presente invenção incluem os de fórmula: R0-R'0-y(Z)x em que R é um radical orgânico monovalente contendo de cerca de 6 a cerca de 30 (preferivelmente de cerca de 8 a cerca de 18) átomos de carbono, R' é um radical hidrocarboneto divalente contendo de cerca de 2 a 4 átomos de carbono; 0 é um átomo de oxigênio, y é um número que pode ter um valor médio de 0 a cerca de 12, mas que é mais preferivelmente zero; Z é uma porção derivada de um sacarídeo redutor contendo 5 ou 6 átomos de carbono, e x é um número tendo um valor médio de 1 a cerca de 10 (preferivelmente de cerca de 1,5 a cerca de 10).
Um grupo particularmente preferido de tensoativos glicosídeos para uso na prática desta invenção inclui os de fórmula acima em que R é um radical orgânico monovalente (linear ou ramificado) contendo de cerca de 6 a cerca de 18 (especialmente de cerca de 8 a cerca de 18) átomos de carbono; y é zero; z é glucose ou uma porção derivada da mesma; x é um número tendo um valor médio de 1 a cerca de 4 (preferivelmente de cerca de 1 a 4).
Os tensoativos não iônicos particularmente utilizáveis para este aplicação incluem, mas não são limitados a: etoxilatos de álcool (por exemplo Neodol 25-9 da Shell Chemical Co.), etoxilatos de alquil fenol (por exemplo Tergitol NP-9 da Union Carbide Corp), alquilpoliglucosídeos (por exemplo Glucapon 600 CS da Henkel Corp.), polioxipropileno glicóis polioxietilenados (por exemplo Pluronic L-65 da BASF Corp.), ésteres de sorbitol (por exemplo Emsorb 2515 da Henkel Corp.), ésteres de sorbitol polioxietilenados (por exemplo Emsorb 6900 da Henkel Corp.), alcanolamidas (por exemplo Alkamide CD212/SE da Rhone-Poulenc Co.) e N-alquilpirrolidonas (por exemplo Surfadone LP-100 da ISP Technologies Inc.). O tensoativo não iônico é usado na formulação de cerca de 0% a cerca de 70%, preferivelmente entre 5% e 50%, mais preferivelmente 10- 40%, em peso.
As misturas de dois ou mais dos tensoativos não iônicos podem ser usadas.
Detergentes tensoativos aniônicos Os agentes tensoativos aniônicos que podem ser usados na presente invenção são os compostos tensoativos que contém um grupo hidrofóbico de hidrocarboneto de cadeia longa em sua estrutura molecular e um grupo hidrofílico, isto é, grupo solubilizante em água, como um grupo sulfonato ou sulfato. Os agentes tensoativos aniônicos incluem os benzeno sulfonatos de alquila superior solúveis em água, de metal alcalino (por exemplo sódio e potássio), sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila e os poliéter sulfatos de alquila. Eles também podem incluir sabões de ácido graxo ou ácido graxo. Os tensoativo aniônicos preferidos são os sais de amônio ou alcanolamida, metal alcalino, de benzeno sulfonatos de alquila superior, e sais de amônio ou alcanolamida de metal alcalino, de sulfonatos de alquila superior. Os sulfonatos de alquila superior preferidos são os em que os grupos alquila contém 8 a 26 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 22 átomos de carbono, e mais preferivelmente 14 a 18 átomos de carbono. O grupo alquila no benzeno sulfonato de alquila preferivelmente contém 8 a 16 átomos de carbono e mais preferivelmente 10 a 15 átomos de carbono. Um benzeno sulfonato de alquila particularmente preferido é o dodecil benzeno sulfonato de sódio ou potássio, por exemplo dodecil benzeno sulfonato linear de sódio. Os sulfonatos de alquila primários e secundários podem ser feitos por reação de alfa-olefinas de cadeia longa com sulfítos ou bissulfitos, por exemplo bissulfito de sódio. Os sulfonatos de alquila também podem ser feitos por reação de hidrocarbonetos de parafina normais de cadeia longa com dióxido de enxofre e oxigênio como descrito em Patentes U.S. 2 503 280, 2 507 088, 3 372 88 e 3 260 741 para obter sulfonatos de alquila superior, normais ou secundários, apropriados para uso como detergentes tensoativos. O substituinte alquila é preferivelmente linear, isto é, alquila normal, no entanto sulfonatos de alquila de cadeia ramificada podem ser empregados, apesar de não serem tão bons com relação à biodegradabilidade. O substituinte alcano, isto é, alquila, pode ser terminalmente sulfonado ou pode ser unido, por exemplo ao átomo de carbono na cadeia, isto é, pode ser um sulfonato secundário. Entende-se na técnica que o substituinte pode ser unido a qualquer carbono na cadeia alquila. Os sulfonatos de alquila superiores podem ser usados como os sais de metal alcalino, como sódio e potássio. Os sais preferidos são os sais de sódio. Os sulfonatos de alquila preferidos são os sulfonatos de sódio e potássio de alquila normais, primários, CIO a Cl8, com o sal sulfonato de alquila normal primário CIO a C15 sendo mais preferido.
Misturas de benzeno sulfonatos de alquila superior e sulfonatos de alquila superior podem ser usados assim como misturas de benzeno sulfonatos de alquila superior e poliéter sulfatos de alquila superior. O alquil benzeno sulfonato de metal alcalino pode ser usado em uma quantidade de 0 a 70%, preferivelmente 10 a 50% e mais preferivelmente 10 a 20%, em peso. O sulfonato de metal alcalino pode ser usado em mistura com o sulfonato de alquilbenzeno em uma quantidade de 0 a 70%, preferivelmente 10 a 50%, em peso.
Também os sulfatos de alquila normal e alquila de cadeia ramificada (por exemplo sulfatos de alquila primários) podem ser usados como o componente aniônico).
Os poliéter sulfatos de alquila superior usados de acordo com a presente invenção podem ser alquila normal ou de cadeia ramificada e contém grupos alcóxi inferior que podem conter dois ou três átomos de carbono. Os sulfatos de poliéter de alquila superior normais são preferidos em que eles tem um maior grau de biodegradabilidade do que a alquila de cadeia ramificada e os grupos poli alcóxi inferiores são preferivelmente grupos etóxi.
Os poli etóxi sulfatos de alquila superior preferidos usados de acordo com a presente invenção são representados pela fórmula: R'-0 (CH2CH20)p-S03M, em que R' é alquila C8 a C20, preferivelmente C10 a Ci8 e mais preferivelmente CJ2 a Ci5, P é 2 a 8, preferivelmente 2 a 6, e mais preferivelmente 2 a 4, e M é um metal alcalino, como sódio e potássio, ou um cátion amônio. Os sais de sódio e potássio são preferidos.
Um sulfato poli-etoxilado de alquila superior preferido é o sal de sódio de um sulfato de álcool Ci2 a Ci5 trietóxi, tendo a fórmula: Ci2-i5-0-(CH2CH20)3-S03Na Exemplos de etóxi sulfatos de alquila apropriados que podem ser usados de acordo com a presente invenção são trietóxi sulfato de alquila normal ou primário C12-15 , sal de sódio; sulfato de n-decil dietóxi; sal de sódio, dietóxi sulfato de alquila primária C12, sal de amônio; trietóxi sulfato de alquila primária Ci2; sal de sódio; tetraetóxi sulfato de alquila primária C15, sal de sódio; tri- e tetraetóxi sulfato misto de alquila primária normal C)4. 15 mista, sal de sódio; pentaetóxi sulfato de estearila, sal de sódio; e trietóxi sulfato de alquila primária normal Cio-is mista, sal de potássio.
Os etóxi sulfatos de alquila normais são prontamente biodegradáveis e são preferidos. Os alcóxi sulfatos poli-inferiores de alquila podem ser usados em misturas um com o outro e/ou em misturas com o benzeno de alquila superior acima mencionado, sulfonatos de alquila, ou sulfatos de alquila.
Os poli etóxi sulfato de alquila superior de metal alcalino podem ser usados com o sulfonato de alquilbenzeno e/ou com um sulfonato de alquila ou sulfonato, em uma quantidade de 0 a 70%, preferivelmente 10 a 50%, e mais preferivelmente 10 a 20%, em peso, de composição completa.
Os tensoativos aniônicos particularmente utilizáveis para este pedido incluem, mas não são limitados a: benzeno sulfonatos de alquila linear (por exemplo Vista C-500 da Vista Chemical Co.), sulfatos de alquila (por exemplo Polystep B-5 da Stepan Co.), sulfatos de alquila polioxietilenados (por exemplo Standapol ES-3 da Stepan Co.), sulfonatos de alfa olefina (por exemplo Witconate AOS da Witco Corp.), ésteres de alfa sulfo metila (por exemplo Alpha- Step MC-48 da Stepan Co.), e isetionatos (por exemplo Jordapon Cl da PPG Industries Inc.). O tensoativo aniônico é usado na formulação de cerca de 0% a cerca de 60%, preferivelmente entre 5% e 40%, mais preferivelmente 8 a 25%, em peso.
Tensoativos catiônicos Muitos tensoativos catiônicos são bem conhecidos dos versados na técnica, e quase qualquer tensoativo catiônico tendo pelo menos um grupo alquila de cadeia longa de cerca de 10 a 24 átomos de carbono é apropriado na presente invenção. Estes compostos são descritos em “Cationic Surfactants”, Jungermann, 1970, que se incorpora aqui por referência.
Os tensoativos catiônicos específicos que podem ser usados como tensoativos na presente invenção são descritos em detalhes em Patente U.S. 4 497 718, que se incorpora aqui por referência.
Como com os tensoativos não iônicos e aniônicos, as composições da invenção podem usar tensoativos catiônicos sozinhos ou em combinação com qualquer um dos outros tensoativos conhecidos na técnica.
Como evidente, as composições podem não conter tensoativos catiônicos de todo.
Tensoativos anfotéricos Os detergentes sintéticos anfolíticos podem ser amplamente descritos como derivados de derivados alifáticos ou alifáticos de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas em que o radical alifático pode ser de cadeia reta ou uma ramificada e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e pelo menos um contém um grupo solubilizante em água aniônico, por exemplo carbóxi, sulfonato, sulfato. Exemplos de compostos dentro desta definição são 3 (dodecilamino)propionato de sódio, 3-(dodecilamino)propano-l- sulfonato de sódio, 2-(dodecilamino) etil sulfato de sódio, 2-(dimetilamino) octadecanoato de sódio, 3-(N- carbóximetil dodecilamino) propano-1- sulfonato de dissódio, octadecil-iminodiaceatato de dissódio, l-carbóximetil-2-undecilimidazol de sódio, e Ν,Ν-bis (2-hidróxietil)-2- sulfato 3-dodecóxipropilamina de sódio. 3- (dodecilamino) propano-1- sulfonato de sódio é preferido.
Os tensoativos zwitteriônicos podem ser amplamente descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias, de acordo com de aminas secundárias e terciárias heterocíclicos, ou derivados de amônio quaternário, fosfônio quaternário, ou compostos sulfônio terciário. O átomo catiônico no composto quaternário pode ser parte de anel heterocíclico. Em todos estes compostos se tem pelo menos um grupo alifático, de cadeia reta ou ramificada, contendo de cerca de 3 a 18 átomos de carbono e pelo menos um substituinte alifático contendo um grupo solubilizante em água aniônico, por exemplo carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato, ou fosfonato.
Exemplos específicos de tensoativos zwitteriônicos que podem ser usados são especificados na Patente U.S. 4 062 647, que se incorpora aqui por referência . A quantidade de anfotérico usada pode variar de 0 a 50%, em peso, preferivelmente 1 a 30%, em peso.
Deve-se notar que as composições da invenção são preferivelmente isotrópicas (pelo que se entende geralmente uma fase homogênea quando vista macroscopicamente) e ou transparente ou translúcida. O tensoativo total usado é preferivelmente pelo menos 10%, preferivelmente pelo menos 15%, mais preferivelmente pelo menos 20%, em peso.
Reforçadores/ eletrólito Os reforçadores que podem ser usados de acordo com esta invenção incluem reforçadores de detergência alcalinos convencionais, inorgânicos ou orgânicos, que podem ser usados em níveis de cerca de 0 a cerca de 50%, em peso, da composição, preferivelmente de 3% a cerca de 35%, em peso.
Como usado aqui, o termo eletrólito significa qualquer sal solúvel em água.
Preferivelmente, a composição compreende pelo menos 1,0%, em peso, mais preferivelmente pelo menos 5,0%, em peso, mais preferivelmente pelo menos 10,0%, em peso, de eletrólito. O eletrólito também pode ser um reforçador da detergência como um tripolifosfato de sódio inorgânico ou pode ser um eletrólito não funcional como sulfato de sódio ou cloreto. Preferivelmente, o reforçador inorgânico compreende todo ou parte do eletrólito. A composição pode compreender pelo menos cerca de 1%, preferivelmente pelo menos cerca de 3%, preferivelmente 3% como tanto como cerca de 50%, em peso de eletrólito.
As composições da invenção são preferivelmente capazes de colocar em suspensão sólidos particulados, apesar de particularmente preferidos são os sistemas onde estes sólidos estão realmente em suspensão.
Os sólidos podem ser eletrólito não dissolvido, iguais ou diferentes do eletrólito em solução, o último sendo eletrólito saturado. Adicionalmente, ou altemativamente, eles podem ser materiais que são substancialmente insolúveis em água sozinhos, exemplos destes materiais substancialmente insolúveis são reforçadores de aluminossilicato e partículas de abrasivo calcita.
Exemplos de reforçadores de detergência alcalinos inorgânicos apropriados que podem ser usados são fosfatos de metal alcalino solúveis em água, polifosfatos, boratos, silicatos e também carbonatos. Os exemplos específicos destes sais são trifosfatos de sódio e potássio, pirofosfatos, ortofosfatos, hexametafosfatos, tetraboratos, silicatos e carbonatos.
Exemplos de sais reforçadores da detergência alcalinos orgânicos apropriados são (1) amino policarboxilatos solúveis em água , por exemplo etilenodiamina tetraacetatos de sódio e potássio, nitrilotriacetatos e N-(2-hidróxietil) nitrilodiacetatos; (2) sais solúveis em água de ácido fitico, por exemplo fitatos de sódio e potássio (ver Patente U.S. 2 379 942), (3) polifosfonatos solúveis em água , incluindo, especificamente, sais de sódio, potássio e lítio, de ácido etano-l-hidróxi-l,l-difosfônico, sais de sódio, potássio e lítio de ácido difosfônico metileno; sais de sódio, potássio e lítio de ácido etileno difosfônico; e sais de sódio, potássio e iítio de etano-, 1,1,2- ácido trifosfônico. Outros exemplos incluem os sais de metal alcalino de ácido etano-2- carbóxi-1,1 difosfônico, ácido hidroximetano difosfônico, ácido carboxil difosfônico, ácido etano-l-hidróxi-l,l,2-trifosfônico, ácido etano-2-hidróxi-1,1,2-trifosfônico, ácido propano-1,1,3,3-tetrafosfônico, ácido propano 1,1,2,3 tetrafosfônico, e ácido propano-1,2,2,3-tetra-fosfônico, (4) sais solúveis em água de polímeros policarboxilatos e copolímeros como descrito na Patente U.S. 3 308 067.
Além disso, os reforçadores de policarboxilato podem ser usados de modo satisfatório, incluindo sais solúveis em água de ácido melítico, ácido cítrico, e ácido carboximetil oxisuccínico, sais de polímero de ácido itacônico e ácido maleico, monossuccinato de tartrato, dissuccinato de tartrato e misturas dos mesmos (TMS/ TRANSPARENTES).
Alguns zeólitos ou aluminossilicatos podem se usados. Um tal aluminossilicato que é utilizável nas composições da invenção é um composto hidratado insolúvel em água amorfo da fórmula Nax[(A102) y. (Si02) em que x é um número de 1,0 a 1,2 e y é 1, referido material amorfo sendo ainda caracterizado por uma capacidade de troca de Mg++ de cerca de 50 mg eq. CaC03/g, e um diâmetro de partícula de cerca de 0,01 mm a cerca de 5 mm. Este reforçador de troca de íons é mais completamente descrito em patente GB no. 1 470 250.
Um segundo material de troca de íons de aluminossilicato sintético insolúvel em água aqui é de natureza cristalina e tem a fórmula Naz [(A102)y (Si02)] xH20, em que z e y são números inteiros de pelo menos 6, a relação molar de z a y está na faixa de 1,0 a cerca de 0,5 e x é um inteiro de cerca de 15 a cerca de 264, referido material de troca de íons aluminossilicato tendo um diâmetro de tamanho de partícula de cerca de 0,1 mm a cerca de 100 mm; uma capacidade de troca de íons cálcio em uma base anidra de, em teste, cerca de 200 miligramas equivalente de dureza de CaC03 por grama; e uma taxa de troca de cálcio em uma base anidra de pelo menos cerca de 0,13 gramas/ 3,78 litros/minuto/grama. Estes aluminossilicatos sintéticos são mais completamente descritos na patente GB 1 429 143.
Enzimas Enzimas que podem ser usadas nesta invenção são descritas em maiores detalhes abaixo.
Se se usar uma lipase, a enzima lipolítica pode ser ou uma lipase fungica produzida por Humicola lanuginosa e Thermomvces lanuginosus. ou uma lipase bacteriana que mostra uma reação cruzada imunológica positiva com o anticorpo da lipase produzida pelo microorganismo Chromobacter viscosum ar. Lipolyticum NRRL B-3673.
Este microorganismo foi descrito no relatório de patente holandês 154 269 de Toyo Jozo Kabushiki Kaisha e foi depositado junto ao Fermentation Research Institute, Agency of Industrial Science and Technology, Ministério da Indústria e Comércio Internacional, Tóquio, Japão, e adicionado 'a coleção permanente sob o número COLORANTES Hatsu Ken Kin Ki 137 e tomado disponível ao público no Departamento Americano de Agricultura Agricultural Research Service, Northern Utilization and Development Division em Peoria 111. USA, sob o número NRRL B-3673. A lipase produzida por este microorganismo é comercialmente disponível de Toyo Jozo Co. Tagata Japão, a seguir referida como “lipase TJ”. Estas lipases bacterianas devem mostrar uma reação cmzada imunológica positiva em reação cmzada imunológica positiva com o anticorpo de lipase TJ, usando o procedimento de difusão imune padrão e bem conhecido, de acordo com Ouchterlony (Acta Med. Scan. 133, pag. 76-79 (1930). A preparação do antisoro é realizada como a seguir: Volumes iguais de 0,1 mg/ml antígeno e de adjuvante de Freund (completo ou incompleto ) são misturados juntos até uma emulsão ser obtida. Dois coelhos do sexo feminino são injetados 45 com amostras de 2 ml da emulsão de acordo com o seguinte esquema Dia 0: antígeno em adjuvante de Freund completo, Dia 4: antígeno em adjuvante de Freund completo, Dia 32: antígeno em adjuvante de Freund incompleto, Dia 64: reforço de antígeno em adjuvante de Freund incompleto. O soro contendo o anticorpo requerido é preparado por centrifugação de sangue coagulado, tomado no dia 67. O título de antisoro anti-TJ-lipase é determinado por inspeção de precipitação de diluições em série de antígeno e antisoro de acordo com o procedimento de Ouchteriony. Uma diluição de antisoro foi a diluição que ainda deu uma precipitação visível com uma concentração de antígeno de 0,1 mg/ml.
Todas as lipases bacterianas mostrando uma reação cruzada imunológica positiva com o anticorpo lipase TJ como acima descrito são lipases apropriadas nesta forma de realização da invenção. Os exemplos típicos da mesma são a lipase ex Pseudomonas fluorescens IAM 1057 (disponível da Amano Pharmaceutical Co. Nagoya, Japão, sob o nome comercial lipase Amano-P0, a lipase ex Pseudomonas ffagi FERM P 1339 (disponível sob o nome Amano B), a lipase ex Pseudomonas nitroreducens, var. lipolyticum FERM PI338, a lipase ex Pseudomonas sp. (disponível sob o nome Amano CÉLULAS), a lipase ex Pseudomonas cepacia, lipases ex Chromobacter viscosum, por exemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673, comercialmente disponível da Toyo Jozo Co.
Tagata, Japão, e ainda lipases Chromobacter viscosum de US Biochemical Corp. USA e Diosynth Co. Holanda, e lipases ex Pseudomonas gladioli.
Um exemplo de uma lipase fungica como definido acima é a lipase ex Humicola lanuginosa disponível de Amano sob o nome comercial Amano CE; a lipase ex Humicola lanuginosa como descrito no pedido de patente européia acima mencionado 0 258 068 (NOVO), assim como a lipase obtida por clonagem do gene de Humicola lanuginosa e expressando este gene em Aspergillus oryzae, comercialmente disponível de NOVO Industri A/S, sob o nome “Lipolase”. Esta lipolase é uma lipase preferida para uso na presente invenção.
Apesar de várias enzimas de lipase específicas terem sido descritas acima, entende-se que qualquer lipase que pode conferir a desejada atividade lipolítica à composição pode ser usada e a invenção não se destina a ser limitada em qualquer modo por escolha específica de enzima lipase.
As lipases desta forma de realização da invenção são incluídas na composição detergente liquida em tal quantidade que a composição final tem uma atividade de enzima lipolítica de 100 a 0,005 LU/ml, no ciclo de lavagem, preferivelmente 25 a 0,05 LU/ml quando a formulação é dosada em um nível de cerca de 0,1-10, mais preferivelmente 0,5-7, mais preferivelmente 1-2 g/litro.
Uma unidade lipase (LU) é a quantidade de lipase que produz 1/mmol de ácido graxo titulável por minuto em um estado de pH sob as seguintes condições: temperatura 30 °C, pH = 9,0, substrato é uma emulsão de 3,3%, em peso, de azeite e 3,3 de goma arábica, na presença de 13 mmol/1 Ca e 20 mmol/ NaCl em 5 mmol/1 tampão tris.
Naturalmente, misturas das lipases acima podem ser usadas.
As lipases podem ser usadas em sua forma não purificada, ou em uma forma purificada, por exemplo purificada com a ajuda de métodos de absorção bem conhecidos, como técnicas de absorção de fenil sefarose .
Se se usar uma protease, a enzima proteolítica pode ser de origem vegetal, animal ou microorganismo. Preferivelmente, é da última origem que inclui leveduras, fungos, mofos e bactérias. São particularmente preferidas as proteases tipo subtilisina bacteriana obtidas de, por exemplo, cepas particulares de B. subtilis e B licheniformis. Exemplos de proteases comercialmente disponíveis são Alcalase, Savinase, Esperase, todas da NOVO Industri, A/S, Maxatase e Maxacal de Gist-Brocades, Kazusase de Showa Denko, proteases BPN e BPN', e outras. A quantidade de enzima proteolítica incluída na composição está na faixa de 0,05- 50.000 GU/mg, preferivelmente 0,1 a 50 GU/mg, com base na composição final.
Naturalmente, misturas de diferentes enzimas proteolíticas podem ser usadas.
Apesar de várias enzimas específicas terem sido descritas acima, é também entendido que qualquer protease que pode conferir a desejada atividade proteolítica à composição pode ser usada e esta forma de realização da invenção não é limitada a qualquer modo de escolha específica da enzima proteolítica.
Além das lipases ou proteases, deve-se entender que outras enzimas como celulases, oxidases, amilases, peroxidases e outros, que são bem conhecidas dos versados na técnica podem ser também usadas na composição da invenção. As enzimas podem ser usadas junto com cofatores requeridos para promover a atividade de enzima, isto é, podem ser usadas em sistemas de enzimas, se requerido. Também deve-se entender que enzimas tendo mutações em várias posições (por exemplo enzimas engenheiradas para desempenho e/ou melhora da estabilidade) são também contempladas pela invenção. Um exemplo de uma enzima comercialmente disponíveis engenheirada é Durazym da Novo.
Absorvedores de UV
De acordo com a invenção pode ser possível excluir ou essencialmente excluir materiais absorvedores de UV das composições detergentes, e/ou materiais de embalagem (além do rótulo) apesar de em casos apropriados eles podem ser incluídos.
Dentre as famílias de absorvedores de UV que podem ser usados onde apropriado são benofenonas, saliciclatos, benzotriazóis, aminas impedidas e cinamatos de alcóxi (por exemplo metóxi) . A descrição destas classes não deve ser indicativa de uma limitação a outras classes de absorvedores de UV que podem ser usadas.
Dentre os absorvedores de UV de benzotriazol que podem ser usados estão 2-(2-hidróxi-5- metilfenila) benzotriazol que é disponível como Tinuvin P da Ciba-Geigy Corp. de Tarrytown, NY.
Os absorvedores de UV solúveis em água particularmente utilizáveis para este pedido incluem mas não são limitados a ácido fenil benzimidazol sulfônico (vendido como Neo Heliopan tipo Hydro por Haarmann and Reimer Corp.), ácido 2-hidróxi-4-metóxibenzofenona -5- sulfônico (vendido como Syntase 230 por Rhone-Poulenc e Uvinul MS-40 por BaSF Corp.), 2,2'- di-hidróxi-4,4'- dimetóxi-5-sulfobenzofenona de sódio (vendido como Uvinul DS-49 por BASF Corp.) e ácido para-aminobenzóico PEG-25 (vendido comoUvinul P-25 por Basf. Corp.).
Outros absorvedores de UV que podem ser usados são definidos em McCutcheon’s volume 2, Functional Materials, edição norte americana, publicada pela Manufacturing Confectioner Publishing Company (1997), que se incorpora aqui por referência no presente pedido. O absorvedor de UV se usado, pode estar presente em cada rótulo e opcionalmente a embalagem e a formulação de cerca de 0,001% a cerca de 3%, em peso, preferivelmente, se presente, entre 0,001 e 0,05%, em peso, apesar de em alguns casos faixas preferidas podem ser de 0,05% a 1%, em peso.
Os tampões de alcalinidade que podem ser adicionados às composições da invenção incluem monoetanolamina, trietanolamina, bórax, silicato de sódio e outros.
Hidrótropos que podem ser adicionados à invenção incluem etanol, xileno sulfonato de sódio, cumeno sulfonato de sódio, e outros.
Outros materiais como argilas, particularmente os tipos insolúveis em água podem ser adjuntos utilizáveis em composições desta invenção. Particularmente utilizável é bentonita. Este material é primariamente montmorillonita que é um alumínio silicato hidratado em que cerca de 1/6°' dos átomos de alumínio podem ser substituídos por átomos de magnésio e com que as quantidades variadas de hidrogênio, sódio, potássio, cálcio, etc, podem ser intimamente combinados. A bentonita em sua forma mais purificada (isto é isenta de qualquer areia, areia, etc), apropriada para detergentes contém pelo menos 30% montmorillonita e, assim, sua capacidade de troca de cátions é pelo menos cerca de 50 a 75 meg por 100 g de bentonita. As bentonitas particularmente preferidas são as bentonitas Wyoming ou Western US que foram vendidas como Thixo-Jels 1, 2, 3 e 4 por Geórgia Kaolim Co. Estas bentonitas são conhecidas como amaciando têxteis como descrito na patente GB 401 413 para Marriott e patente GB 461 221 para Marriott e Guam.
Além disso, vários outros aditivos detergentes ou adjuvantes podem estar presentes no produto detergente para conferir ao mesmo propriedades desejadas adicionais, ou de natureza funcional ou estética.
As melhoras na estabilidade física e propriedades anti- sedimentação da composição podem ser obtidas pela adição de uma quantidade efetiva pequena de um sal alumínio de um ácido graxo superior, por exemplo estearato de alumínio, para a composição. O agente estabilizante de estearato de alumínio pode se adicionado em uma quantidade de 0 a 3%, preferivelmente 0,1 a 2,0% e mais preferivelmente 0,5 a 1,5%.
Também podem ser incluídas na formulação, quantidades menores de agentes anti-redeposição ou de suspensão de sujeira, por exemplo álcool polivinílico, amidas graxas, carboximetil celulose de sódio, hidroxipropilmetil celulose. Um agente anti-redeposição preferido é carboxilmetil celulose de sódio, tendo uma relação 2:1 de CM/MC é vendida sob o nome Relatin DM 4050.
Outro ingrediente menor é agente(s) de liberação de sujeira, por exemplo polímeros desfloculantes. Geralmente, um polímero desfloculante compreende uma estrutura hidrofílica e uma ou mais cadeias laterais hidrofóbicas. O polímero desfloculante da invenção é descrito em maiores detalhes em Patente U.S. 5 147 576 para Montague et al., que se incorpora aqui por referência no presente pedido. O polímero desfloculante geralmente irá compreender, quando usado, de cerca de 0,1 a cerca de 5% da composição, preferivelmente 0,1 a cerca de 2% e mais preferivelmente cerca de 0,5 a cerca de 1,5%.
Os abrilhantadores ópticos para tecidos de algodão, poliamida e poliéster podem ser usados. Os abrilhantadores ópticos apropriados incluem composições de Tinopal, estilbeno, triazol e benzidina sulfona, naftotriazol estilbeno sulfonatado, benzideno sulfona, etc, mais preferidos são combinações de estilbeno e triazol. Um abrilhantador preferido é abrilhantador Estilbeno N4 que é um sulfonato de estilbeno dianilino dimorfolina.
Agentes anti-espumantes por exemplo compostos de silicone, como Silicane L 7604, também podem ser adicionados em quantidades efetivas pequenas.
Bactericidas, por exemplo tetraclorossalicilanilida e hexaclorofeno, fungicidas, corantes, pigmentos (dispersável em água), conservantes, por exemplo formalina, agentes anti-amarelecimento, como carboximetil celulose de sódio, modificadores de pH e tampões de pH, alvej antes seguros para as cores, perfume e corantes, e agentes de azul-anil, como Iragon Blue L2D, Detergent Blue 472/372 e azul ultramarinho podem ser usados.
Também, os polímeros de liberação de sujeira e agentes amaciantes catiônicos podem ser usados. A lista de ingredientes opcionais acima não se destina a ser exaustiva e outros ingredientes opcionais que não podem ser listados, mas são bem conhecidos na técnica, também podem ser incluídos na composição.
Opcionalmente, as composições inventivas podem conter todos ou alguns dos seguintes ingredientes: tensoativos zwitteriônicos (por exemplo Mirataine BET C030 da Rhone-Poulenc Co.), tensoativos catiônicos (por exemplo Schercamox DML da Scher Chemicals Inc.), polímeros anti- redeposição, polímeros de transferência anti-corante, polímeros de liberação de sujeira, enzimas protease, enzimas lipase, enzimas amilase, enzimas celulase, enzimas peroxidase, estabilizadores de enzima, perfume, opacificadores, e partículas em suspensão de tamanho na faixa de 300-5000 mícrons.
As composições da invenção tem pelo menos 50% de transmitância de luz usando uma cubeta de 1 cm, em um comprimento de onda de 410-800 nanometros, preferivelmente 570-690, em que a composição é substancialmente isenta de corantes oF.
Altemativamente, a transparência da composição pode ser medida como tendo uma absorbância no comprimento de onda de luz visível (cerca de 410 a 800 nm) de menos que 0,3 que é, por sua vez, equivalente a pelo menos 50% de transmitância usando a cubeta e comprimento de onda notados acima. Para fins da invenção, desde que um comprimento de onda na faixa de luz visível seja maior que 50% de transmitância, ela é considerada como sendo transparente / translúcida. A desativação da enzima como um resultado de dano UV pode ocorrer em uma transmissão muito baixa de radiação UV-B.
Todas as porcentagens, salvo indicado em contrário, se destinam a serem expressas em porcentagens em peso. Por “essencialmente isento”, significa-se que menos que 0,001%, em peso, do ingrediente está presente.
Os seguintes exemplos se destinam a ainda ilustrar a invenção e não se destinam a limitar a invenção em qualquer modo: Metodologia Medida de absorbância e transmitância Instrumento: Milton Roy Spectronic 601 Procedimento 1. Tanto o espectrofotômetro como a caixa de força são ligadas e deixados aquecer durante 30 min. 2. Fixar o comprimento de onda - tipo no comprimento de onda desejado no teclado (isto é, 590, 640, etc). - pressionar a tecla (segunda função) - pressionar a tecla “ir para X“[sim] - a máquina se encontra então pronta para ler o comprimento de onda escolhido. 3. Zerar o instrumento. - pressionar a tecla [ segunda função) - pressionar o “zero A”[% T/A/C) - instrumento deve então ler “XXX NM 0,000 A T” 4. Abrir a cobertura, colocar a amostra verticalmente e na frente do sensor. 5. Fechar a tampa e registrar a leitura (ex 640 NM 0,123 A T). * Nota: todas as leituras são tomadas em modo “A” (modo absorbância) * Nota: instrumento zero com cada nova mudança de comprimento de onda e/ou nova amostra.
Deve-se entender, como evidente, que as formas específicas da invenção, aqui ilustrada e descrita, se destinam a serem apenas representativas como algumas mudanças podem ser feitas na mesma sem sair dos ensinamentos claros da descrição. Consequentemente, referência deve ser feita às seguintes reivindicações anexas na determinação do escopo completo da invenção.

Claims (13)

1. EMBALAGEM, tendo um ou mais rótulos poliméricos, pelo menos um dos ditos rótulos incluindo sinais indicadores e absorvedores de UV, caraterizada por dito rótulo compreender 0,001 a 3,0% em peso de absorvedor UV, cobrir 50 a 95% da sua área da superfície transparente ou translúcida, dita embalagem estando em combinação com um líquido detergente de limpeza pesada e incluindo 0,001 a 5% por peso de uma enzima selecionada do grupo consistindo de proteases, lipases, celulases, oxidases, amilases ou suas misturas.
2. EMBALAGEM, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser uma garrafa.
3. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por ser transparente ou translúcida.
4. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo dito rótulo ser transparente ou translúcido.
5. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por ser em combinação com um produto nela contido transparente ou translúcido.
6. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por ser em combinação com uma composição de um produto líquido detergente de limpeza pesada transparente ou translúcido, compreendendo: (a) 10 a 85% em peso de um surfactante selecionado do grupo consistindo de surfactantes, aniônicos, não-iônicos, catiônicos, anfóteros, zwiteriônicos e suas misturas; (b) 0,001 a 1% em peso de um corante colorante; e (c) 0,001 a 1% de corante fluorescente; onde a composição transparente tem 50% ou mais de transmitância de luz usando uma cubeta de 1 cm a um comprimento de onda de 410-800 nm, e sendo que a garrafa transparente ou translúcida possui uma transmitância de luz maior que 25% a um comprimento de onda de 410-800 nm.
7. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo rótulo cobrir de 80 a 95% de sua área de superfície transparente ou translúcida.
8. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo dito rótulo incluir corantes F.
9. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por ser uma garrafa de múltiplas camadas.
10. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por conter uma frente e verso em lados opostos e cada um com um rótulo.
11. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo dito rótulo envolver continuamente a totalidade de sua periferia.
12. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo dito rótulo ser confeccionado em material polimérico.
13. EMBALAGEM, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo rótulo ser a ela aderido com um adesivo contendo absorvedores UV.
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BRPI0110690-2A BR0110690B1 (pt) 2000-05-10 2001-05-07 Embalagem, e, método para reduzir a destruição de corante colorante em uma composição líquida transparente ou translúcida em um frasco transparente ou translúcido

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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003013843A1 (en) * 2001-08-06 2003-02-20 Csp Technologies, Inc. Method and composition for an in-mold liner
JP4426977B2 (ja) * 2003-03-03 2010-03-03 株式会社岩田レーベル タックラベル、タックラベルの製造方法及び製造装置
US20050047991A1 (en) * 2003-09-03 2005-03-03 Rees Wayne M. Method of stabilizing packaged active chlorine-containing solutions against light-induced degradation employing alkaline hypochlorite solutions in combination with a container
US20050047990A1 (en) * 2003-09-03 2005-03-03 Rees Wayne M. Method of stabilizing packaged active chlorine-containing solutions against light-induced degradation employing stabilized hypochlorite solutions in combination with a container
FR2867160B1 (fr) * 2004-03-05 2006-07-14 Oreal Emballage revetu d'un vernis de protection vis-a-vis de la lumiere
US20050197272A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-08 L'oreal Packaging coated in a varnish for protecting it against light
US20050209116A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-22 Edelman Elise T Fabric care article with improved scent identification
US20050232848A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Andreas Nguyen Packaging for dilute hypochlorite
US20060083940A1 (en) * 2004-04-30 2006-04-20 Solomon Bekele Ultraviolet light absorbing composition
WO2006023644A2 (en) * 2004-08-20 2006-03-02 3M Innovative Properties Company Transdermal drug delivery device with translucent protective film
US7642303B2 (en) * 2004-10-15 2010-01-05 Shakely Thomas L Thermoplastic articles for packaging UV sensitive materials, processes for the articles production and use and novel UV absorbers
US7542436B2 (en) * 2005-07-22 2009-06-02 The Boeing Company Tactical cognitive-based simulation methods and systems for communication failure management in ad-hoc wireless networks
US20070267444A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-22 De Buzzaccarini Francesco Concentrated compositions contained in bottom dispensing containers
BRPI0712113A2 (pt) * 2006-06-05 2012-01-31 Procter & Gamble estabilização de enzimas
US20080004200A1 (en) * 2006-06-05 2008-01-03 Jean-Pol Boutique Enzyme stabilization
EP2066302A2 (en) 2006-09-26 2009-06-10 Taro Pharmaceuticals North America, Inc. Stabilizing compositions for antibiotics and methods of use
US8048363B2 (en) * 2006-11-20 2011-11-01 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Container with an in-mold label
WO2008065027A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Unilever Plc Packaging
WO2008074584A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Unilever Plc Protective packaging
MY150926A (en) * 2008-07-30 2014-03-14 Colgate Palmolive Co A uv-protected container with product having dyes or lakes
EP2169041A1 (en) * 2008-09-30 2010-03-31 The Procter and Gamble Company Liquid detergent compositions exhibiting two or multicolor effect
CN102307981A (zh) * 2008-12-04 2012-01-04 荷兰联合利华有限公司 多色洗衣产品
WO2012011190A1 (ja) * 2010-07-23 2012-01-26 日本エー・シー・ピー株式会社 洗浄剤
US11589703B1 (en) 2019-05-08 2023-02-28 Microtrace, LLC. Spectral signature systems that use encoded image data and encoded spectral signature data
WO2022040304A1 (en) 2020-08-19 2022-02-24 Microtace, Llc Strategies and systems that use spectral signatures and a remote authentication authority to authenticate physical items and linked documents

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US777641A (en) 1904-03-30 1904-12-13 Charles John Knighton Plumb and leveling-glass.
US2612510A (en) 1950-01-06 1952-09-30 Libbey Owens Ford Glass Co Cross-linked silanes
US2784220A (en) 1953-07-17 1957-03-05 Du Pont Process for preparing 4, 4'-diaminostilbene-2, 2'-disodium sulfonate and the free acid thereof
US3402843A (en) 1966-07-11 1968-09-24 Phillips Petroleum Co Bottles with protective cape or cover
GB1303810A (pt) 1969-05-02 1973-01-24
GB1372102A (en) 1971-10-21 1974-10-30 Anchor Hocking Corp Protection of glass articles
FR2136913B1 (pt) 1971-05-07 1973-05-11 Colgate Palmolive Co
US4053666A (en) 1971-10-14 1977-10-11 Owens-Illinois, Inc. Recoverable, recyclable, and reusable composite container
DE2326467B2 (de) * 1972-06-01 1979-02-22 Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. (V.St.A.) Flüssiges Grobwaschmittel
US3812041A (en) * 1972-06-23 1974-05-21 Colgate Palmolive Co Non-gelling heavy duty liquid laundry detergent
US3912100A (en) 1973-06-21 1975-10-14 Owens Illinois Inc Coated glass container and method of making same
US4368147A (en) * 1974-10-03 1983-01-11 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent of controlled viscosity
US4018612A (en) * 1976-03-25 1977-04-19 Corning Glass Works Transparent beta-quartz glass-ceramics
US4144024A (en) * 1978-02-21 1979-03-13 Lever Brothers Company Reduced-staining colorant system
EP0008142B1 (en) * 1978-08-10 1984-09-26 Procter & Gamble European Technical Center Liquid detergent composition containing ternary surfactant system
MX161813A (es) * 1982-12-13 1990-12-28 Colgate Palmolive Co Mejoras a composicion detergente liquida
US4661287A (en) * 1983-10-05 1987-04-28 Colgate-Palmolive Company Stable soil release promoting enzymatic liquid detergent composition
US4759876A (en) * 1985-03-19 1988-07-26 Colgate-Palmolive Company Stable soil release promoting enzymatic liquid detergent composition
ZA874989B (en) 1986-07-11 1988-02-24 Sekisui Plastics Heat-shrinkable sheet
US4983653A (en) * 1986-11-12 1991-01-08 Diafoil Company, Ltd. Polyester shrinkable film containing benzotriazole
US5205960A (en) 1987-12-09 1993-04-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Method of making clear, stable prespotter laundry detergent
GB2228940A (en) 1989-03-08 1990-09-12 Ici Plc Polyesters
US5085903A (en) 1990-06-11 1992-02-04 Ppg Industries, Inc. Coatings for the protection of products in light-transmitting containers
EP0581863B1 (en) 1991-04-26 1998-10-21 Ppg Industries, Inc. Pressurizable thermoplastic container having an exterior polyurethane layer and its method of making
JPH05230238A (ja) * 1992-02-18 1993-09-07 Toyobo Co Ltd 白色ポリエステルフィルム
US5629365A (en) * 1992-06-23 1997-05-13 Monsanto Company UV-absorbing polymer latex
GB9224052D0 (en) * 1992-11-17 1993-01-06 Unilever Plc Non aqueous liquid detergent compositions
JP3309145B2 (ja) 1993-06-02 2002-07-29 大阪真空工業株式会社 紫外線遮断フィルムと紫外線遮断容器
US5609273A (en) * 1995-03-03 1997-03-11 Allergan, Inc. Barrier packaging and materials therefor
JPH0958687A (ja) 1995-08-11 1997-03-04 Fuji Seal Co Ltd 酒用容器
AU1535897A (en) * 1996-01-18 1997-08-11 Colgate-Palmolive Company, The Filled package of light duty liquid cleaning composition
US5783307A (en) * 1996-11-04 1998-07-21 Eastman Chemical Company UV stabilized multi-layer structures with detectable UV protective layers and a method of detection
US5948458A (en) 1996-12-19 1999-09-07 Rhodia Inc. Method for preventing spoilage, rancidity, and off-color by using a tricalcium phosphate ultraviolet light inhibitor
JP3935578B2 (ja) 1997-10-07 2007-06-27 大日本印刷株式会社 インモールドラベル容器
JP2000056689A (ja) * 1998-08-12 2000-02-25 Fuji Seal Inc 紫外線吸収性熱収縮ラベル
US6258771B1 (en) * 1998-12-16 2001-07-10 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with non-continuous suspending system
US6159918A (en) * 1998-12-16 2000-12-12 Unilever Home & Personal Care U.S.A., Division Of Conopco, Inc. Transparent/translucent liquid enzyme compositions in clear bottles comprising UV absorber
US6051541A (en) * 1998-12-16 2000-04-18 Unilever Home & Personal Care, Division Of Conopco, Inc. Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with continuous suspending system
US6756350B1 (en) 1999-12-29 2004-06-29 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Transparent/translucent bottles

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MXPA02011029A (es) 2004-08-19
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