ES2223477T3 - Vulcanizado termoplastico yprocedimiento de produccion. - Google Patents

Vulcanizado termoplastico yprocedimiento de produccion.

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ES2223477T3 ES00912348T ES00912348T ES2223477T3 ES 2223477 T3 ES2223477 T3 ES 2223477T3 ES 00912348 T ES00912348 T ES 00912348T ES 00912348 T ES00912348 T ES 00912348T ES 2223477 T3 ES2223477 T3 ES 2223477T3
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Abstract

Vulcanizado termoplástico compuesto por cuatro componentes (A, B, C, D), concretamente: - un plástico (A) termoplástico; - un polietileno (B) esencialmente no reticulado; - un caucho (C) que presenta un grado de reticulación > 90% y es compatible con el plástico (A) termoplástico en cuanto a la inversión de fases; y - un plastificante (D); así como por ingredientes (E) de mezcla habituales, que comprenden al menos un agente reticulante o un sistema de reticulación, con lo que la mezcla presenta los siguientes porcentajes de cantidades (en % en peso) respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D): plástico (A) termoplásticodel 5 al 20 polietileno (B) del 25 al 5 o del 15 al 5 caucho (C) del 30 al 50 plastificante (D) del 40 al 25 o del 50 al 25.

Description

Vulcanizado termoplástico y procedimiento de producción.
La invención se refiere a un vulcanizado termoplástico.
Los vulcanizados termoplásticos son una mezcla ("Blend") compuesta por un plástico termoplástico y un elastómero reticulado. La reticulación del elastómero tiene lugar por medio de vulcanización dinámica. Por el término vulcanización dinámica se entiende un procedimiento, en el que el plástico termoplástico, el caucho y el sistema de reticulación se mastican, mientras el caucho se reticula. Ejemplos de elastómeros termoplásticos reticulados dinámicamente y el procedimiento de la vulcanización dinámica se describen en las patentes US-A-4 130 535 y US-A-4 311 628. En la publicación para información de solicitud de patente DE-A-26 32 654 se describe una mezcla de una olefina termoplástica, un caucho EPDM (terpolímero de etileno propileno dieno) y un sistema de reticulación cualquiera, conocido a partir del documento US-A-3 806 558. El caucho está vulcanizado hasta una medida tal que no contenga más de aproximadamente el tres por ciento de caucho, que pueda extraerse en ciclohexano a 23ºC. El documento GB-A-2 007 683 describe un elastómero termoplástico que contiene una resina de poliolefina cristalina termoplástica y EPDM vulcanizado. La reticulación del caucho tiene lugar con una resina fenólica. El grado de reticulación conseguido es superior al 97%. En el documento WO-A-98/58020 se describe además una mezcla de TPE (elastómero termoplástico) basado en una olefina termoplástica, un caucho EPDM y un copolímero de etileno-octeno (EOC). Los vulcanizados termoplásticos presentados en este documento se producen sin aceites plastificantes. Además se utiliza un sistema de reticulación novedoso. El sistema de reticulación está compuesto por una resina fenólica y un óxido basado en Mg, Pb o Zn. En lo anterior, este sistema conduce a una reticulación parcial del EOC. En cuanto al TPE descrito es desventajoso el elevado hinchamiento en aceite condicionado por la formulación. Además, por medio de una reticulación parcial del EOC empeora la fluidez. Además, debido al alto contenido de polímero debe contarse con costes de materia prima elevados.
En el documento EP-B-0 107 635 se hace referencia a que los procedimientos de mezclado habituales hasta ese momento para la producción de elastómeros termoplásticos vulcanizados dinámicamente no son adecuados para producir mezclas blandas con una buena aptitud para la extrusión. Se describe un procedimiento de una etapa en la extrusora de husillo doble de giro en el mismo sentido que, para altas velocidades de cizallamiento > 2000 s^{-1} y un tiempo de permanencia < 2 min, hace posible la producción de elastómeros termoplásticos blandos que pueden extruirse bien.
El desarrollo y producción de vulcanizados termoplásticos blandos económicos es especialmente importante para que los TPE continúen introduciéndose en el campo de aplicación de los elastómeros clásicos. Por vulcanizados termoplásticos blandos deben entenderse a continuación materiales con una dureza inferior a 70 Shore A (este valor se refiere a mediciones en perfiles planos extruidos). Puesto que la absorción de aceite de la fase de caucho está limitada, por medio de la adición de aceites plastificantes pueden conseguirse durezas mínimas de aproximadamente 50 Shore A en el caso de vulcanizados termoplásticos basados en EPDM/PP (documento EP-A-0 757 077). Ya en este intervalo de dureza, el porcentaje creciente de aceite lleva a un descenso de las propiedades mecánicas y a valores de vaho (Fogging) elevados. También es posible la exudación del aceite en la superficie de la pieza moldeada. Los datos siguientes se mencionan aquí a modo de ejemplo. Referido a 100 partes de caucho, un vulcanizado termoplástico con una dureza de 50 Shore A contiene aproximadamente de 150 a 200 partes de aceite. Para mantener el esfuerzo de las técnicas de procedimiento, al mezclar el aceite plastificante en un marco justificable desde el punto de vista económico, se utilizan preferiblemente cauchos EPDM extendidos con aceite. Sin embargo, en este sentido, también es una desventaja que los tipos de EPDM extendidos con aceite son más caros en relación con los tipos de EPDM no extendidos. Los tipos de EPDM extendidos con 75 o 100 partes de aceite que pueden adquirirse en el mercado contienen además aceites plastificantes que contienen compuestos aromáticos, de manera que en el caso de la exposición a la intemperie se produce una coloración. Por tanto, la producción de vulcanizados termoplásticos blandos claros es especialmente problemática. En el caso de los vulcanizados dinámicos que se encuentran en el mercado basados en EPDM/PP, la coloración puede limitarse sólo por medio de un coste correspondientemente alto por parte de las materias primas, pero no puede impedirse completamente.
La adición de copolímeros de bloque de estireno, que también conduce a una reducción de la dureza, es cara y reduce además la estabilidad a la exposición a la intemperie.
En la bibliografía de patente enumerada a continuación se presentan formulaciones y variantes de procedimiento, que permiten la producción de vulcanizados termoplásticos. En el documento EP-A-0 757 077 se describe un vulcanizado termoplástico muy blando (< 60 Shore A, preferiblemente < 45 Shore A). Este vulcanizado está compuesto por dos cauchos vulcanizados, EPDM y BR (caucho butilo) o SBR (caucho estireno butadieno) o CR (caucho cloropreno), y una cantidad mayor de aceite de proceso. Los cauchos vulcanizados se encuentran como fase dispersa finamente distribuida en la matriz de material termoplástico. En el documento WO-A-97/39059 se presenta un vulcanizado termoplástico blando con fase de caucho parcialmente reticulada, que está compuesto preferiblemente por un polietileno o polipropileno (homo o copolímero) termoplástico, un polipropileno amorfo y un caucho EPDM o BR. Preferiblemente, la adición del polipropileno amorfo tiene lugar únicamente después de la vulcanización dinámica del caucho.
Finalmente se hace referencia todavía al documento EP-A-0 092 318, presentándose en esta publicación para información de solicitud de patente una mezcla de material termoplástico a partir de una poliolefina y un plastificante elastómero. En lo anterior, el objetivo esencial es poder producir láminas de polipropileno de alta calidad en máquinas de tratamiento de polietileno.
Puesto que los vulcanizados termoplásticos conocidos hasta el momento están ligados a las desventajas de un mayor esfuerzo en cuanto a técnicas de procedimiento y/o elevados costes, la invención se basa ahora en la tarea de desarrollar un vulcanizado termoplástico blando, económico, que presente una menor tendencia a la coloración en la exposición a la intemperie.
Esta tarea se soluciona por medio de un vulcanizado termoplástico con una composición según la reivindicación 1, con lo que en las reivindicaciones 2 a 7 se mencionan parámetros convenientes de los materiales.
Además, la tarea de la invención consiste en producir el vulcanizado termoplástico sin un esfuerzo aumentado en cuanto a técnicas de procedimiento.
En este contexto, las reivindicaciones 8 a 18 contienen pasos de procedimiento convenientes.
El vulcanizado termoplástico según la invención y el procedimiento para su producción se describen ahora, a continuación, en detalle.
Según la reivindicación 1, el vulcanizado termoplástico está compuesto por cuatro componentes (A, B, C, D), es decir:
-
un plástico (A) termoplástico;
-
un polietileno (B) esencialmente no reticulado;
-
un caucho (C) al menos parcialmente vulcanizado y
-
un plastificante (D);
así como por ingredientes (E) de mezcla habituales, presentándose ahora los grupos de materiales individuales más detalladamente.
Plástico (A) termoplástico
Aquí puede utilizarse cualquier plástico termoplástico, por ejemplo poliestireno, poliamida, poliéster o polipropileno, entre otros, en forma de mezclas de plásticos. El plástico que se utiliza preferiblemente es un polipropileno basado en un homopolímero, polímero de bloque o copolímero, de nuevo preferiblemente junto con una alta cristalinidad.
El porcentaje de plástico termoplástico es del 5 al 20% en peso, a saber, respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D).
Polietileno (B) no reticulado
El polietileno esencialmente no reticulado es preferiblemente un VLDPE (Very Low Density Polyethylen, polietileno de muy baja densidad) con una densidad de 0,88 a0,91 g/cm^{3} a 20ºC y/o un ULDPE (Ultra Low Density Polyethylen, polietileno de densidad ultrabaja) con una densidad de 0,85 a 0,88 g/cm^{3} a 20ºC.
El porcentaje de polietileno no reticulado es del 5 al 25% en peso o del 5 al 15% en peso, a saber, también respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D).
Caucho (C) vulcanizado
Pueden utilizarse diferentes tipos de caucho, por ejemplo basados en caucho natural (NR), caucho butilo (BR), caucho estireno-butadieno (SBR), caucho nitrílico (NBR) o un polímero mixto de etileno-propileno-dieno (EPDM), con lo que debe tenerse en cuenta la compatibilidad con el plástico (A) termoplástico, en especial en cuanto a la inversión de fases.
El caucho utilizado es preferiblemente un caucho EPDM. El tercer monómero puede ser 1,4-hexadieno, diciclopentadieno o especialmente etilideno-norborneno.
El caucho (C) al menos parcialmente vulcanizado presenta un grado de reticulación > 90%, especialmente > 95%. Un método para la determinación del grado de reticulación se describe en la patente US-A-4 311 628.
El porcentaje de cantidades del caucho es del 30 al 50% en peso, a saber, también respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D).
Plastificante (D)
Para extender el caucho puede utilizarse cualquier plastificante adecuado. Para extender el caucho EPDM se utilizan especialmente aceites parafínicos o naftalénicos. En este contexto, el aceite plastificante es convenientemente un aceite parafínico con un porcentaje de compuestos aromáticos < 4% en peso, a saber, respecto a la masa total del plastificante. Sin embargo, se utiliza especialmente un aceite plastificante parafínico libre de compuestos aromáticos.
El porcentaje de cantidades de plastificante es del 25 al 40% en peso o del 25 al 50% en peso, a saber, otra vez, respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D).
Ingredientes (E) de mezcla
Un constituyente esencial es el agente reticulante o el sistema de reticulación, que contiene adicionalmente adyuvantes de reticulación (por ejemplo, aceleradores). Preferiblemente se utiliza un agente reticulante o un sistema de reticulación basado en una resina fenólica, especialmente junto con un acelerador de bicloruro de estaño. Con ello se consigue, por un lado, un grado de reticulación alto del caucho (C) y, por otro lado, se impide una reticulación del polietileno (B).
La mayoría de las veces, los ingredientes de mezcla contienen además un material de relleno, así como aditivos, con lo que, en cuanto a los aditivos, se mencionan a modo de ejemplo antioxidantes, estabilizadores de UV, absorbedores de UV, pigmentos de color, materiales ignífugos, disolventes y/o adyuvantes de proceso.
Los ingredientes de mezcla se añaden convenientemente en una cantidad en peso de 0,02 a 0,5 veces, a saber, respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D).
Ahora se describen a continuación los pasos preferidos de procedimiento para la producción del vulcanizado termoplástico según la invención, a saber en forma de las dos variantes (u, v).
Variante (u)
- En primer lugar, el caucho (C) aún no vulcanizado y los ingredientes (E) de mezcla sin agente reticulante o sistema de reticulación se introducen en una extrusora de tornillo sin fin o con cilindros que trabaja de manera continua. En lo anterior, el caucho no reticulado se encuentra en un estado susceptible de corrimiento, preferiblemente en forma de un aglomerado o granulado susceptible de corrimiento.
- Ahora, el caucho (C) no vulcanizado, así como los ingredientes (E) de mezcla se funden y se dispersan.
- A continuación, tiene lugar la adición del plastificante (D), con lo que se introduce mezclando en los dos constituyentes (C, E) dispuestos previamente.
- En lo anterior, el plastificante (D) y los ingredientes (E) de mezcla se introducen mezclando en el caucho (C) no vulcanizado, preferiblemente en el primer tercio de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros.
- Ahora tiene lugar la adición de la mezcla del plástico (A) termoplástico y el polietileno (B) no reticulado, con lo que la adición de esta mezcla tiene lugar especialmente después del primer tercio de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros. Simultáneamente tienen lugar la fusión y la dispersión de los componentes (A, B) con la homogeneización de la masa fundida.
- A continuación, se añade el agente reticulante o el sistema de reticulación, con lo que tiene lugar la vulcanización dinámica del caucho (C) a altas velocidades de cizallamiento y dilatación, que son de al menos 100 s^{-1}, especialmente de 500 a 1500 s^{-1}. Además, a este paso de procedimiento están ligados una desgasificación de la masa fundida de plástico, vulcanizada dinámicamente, especialmente a vacío, y el establecimiento de presión subsiguiente para desmoldar el vulcanizado termoplástico. Preferiblemente, el paso de procedimiento completo descrito aquí tiene lugar en la segunda mitad de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros.
- Finalmente, el vulcanizado termoplástico desmoldado se granula habitualmente después del enfriamiento.
Variante (v)
Según otra variante, en una extrusora de tornillo sin fin o con cilindros se mezclan esencialmente al mismo tiempo el caucho (C), en un estado aún no vulcanizado, con el plástico (A) termoplástico, el polietileno (B) no reticulado, el plastificante (D) y los ingredientes (E) de mezcla, sin embargo, sin el agente reticulante o el sistema de reticulación. La mezcla se realiza también aquí preferiblemente en el primer tercio de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros.
En cuanto a la adición del agente reticulante o el sistema de reticulación y a la vulcanización dinámica y a los pasos siguientes se hace referencia a la descripción de la variante (u).
Independientemente de las dos variantes (u, v), la preparación de la mezcla de los cuatro componentes (A, B, C, D) y los ingredientes (E) de mezcla completos tiene lugar en un proceso de una etapa.
Mediante los datos experimentales se describen a continuación a modo de ejemplo el vulcanizado termoplástico según la invención y el procedimiento.
Como línea de ensayo se utilizó una extrusora Berstorff ZE 25 de husillo doble con un largo de 54 D y husillos de giro en el mismo sentido. La máxima velocidad de giro posible del husillo es de 500 min^{-1}. Los aglomerados (A) de EPDM y el resto de los ingredientes (E) de mezcla inclusive el bicloruro de estaño como acelerador, sin embargo, sin el agente reticulante, se dosifican en la abertura de alimentación de la extrusora. Después de la fusión de la fase de caucho se inyecta el plastificante (D) y se mezcla en el primer tercio de la extrusora. Algo más aguas abajo se añaden la mezcla de polipropileno (A) y polietileno (B). Después de la fusión y la homogeneización de la masa fundida de caucho se añade la resina fenólica. En el marco de una alternativa en cuanto a técnicas de procedimiento puede dosificarse en este momento también un sistema de reticulación, que aquí comprende la resina fenólica y el bicloruro de estaño. En la segunda mitad de la extrusora tiene lugar la vulcanización dinámica de la fase de caucho, la desgasificación de la masa fundida y el establecimiento de la presión para desmoldar. La barra de masa se enfría en una pila y a continuación se granula.
El granulado se secó durante 3 h a 80ºC y a continuación se trató en una máquina para moldear por inyección para dar muestras de ensayo.
En la tabla 1 se recopilan a modo de ejemplo algunas formulaciones de mezclas. En la tabla 2 se representan además algunos datos de los materiales de las mezclas de referencia y de las mezclas según la invención. Para las durezas Shore medidas debe tenerse en cuenta que las durezas determinadas en una muestra de ensayo moldeada por inyección se encuentran, según demuestra la experiencia, de 3 a 5 puntos por encima de los valores medidos en perfiles planos extruidos. La mezcla I representa la base de partida de la investigación. La mezcla extendida con 100 partes de aceite plastificante parafínico sin VLDPE presenta una dureza de 70 Sh A. Las mezclas II y III de referencia se ajustaron más blandas por medio de la adición adicional del aceite parafínico. Debido al elevado porcentaje de aceite, estas mezclas tuvieron que producirse con un proceso de dos etapas. La dureza de la mezcla II de referencia extendida con 125 partes de aceite es de 65 Sh A o de 62 Sh A en el caso de la mezcla III de referencia con 150 partes de aceite. Las mezclas IV y V según la invención se extendieron con 100 partes de aceite. En comparación con las mezclas I a III, en el caso de las mezclas IV y V según la invención, se sustituyó una parte del polipropileno por VLDPE. En comparación con la mezcla I, las mezclas IV y V son 10 o 13 Sh A más blandas para iguales porcentajes de aceite. La resistencia de la mezcla V según la invención puede compararse con el valor de la mezcla II más dura. En el caso de la mezcla IV, el porcentaje de la fase termoplástica se aumentó de 50 a 60 partes. Por medio de ello pudo aumentarse la seguridad del proceso en la producción del vulcanizado termoplástico, sin permitir que la dureza de la mezcla aumentase esencialmente. La dureza de esta mezcla IV según la invención se encuentra 10 Shore por debajo de la mezcla I. Los valores de deformación por tracción y compresión de las mezclas IV y V según la invención son comparables o mejores que en el caso de las mezclas I a III de referencia.
El vulcanizado termoplástico según la invención presenta una percepción háptica agradable, similar a la goma. Las resistencias se encuentran por encima del nivel de vulcanizados termoplásticos de igual dureza extendidos exclusivamente con aceite. Por medio de la sustitución parcial del plastificante (D) por polietileno (B) no reticulado, en el caso de la reducción simultánea del porcentaje (A) de polipropileno, también es posible producir de manera económica vulcanizados termoplásticos blandos, en un proceso de una etapa en un sistema de tornillos sin fin o con cilindros. Especialmente, por medio del uso de un EPDM susceptible de corrimiento, no extendido, de nuevo especialmente en combinación con un aceite plastificante libre de compuestos aromáticos, pueden producirse vulcanizados termoplásticos económicos, blandos, claros, estables a la exposición a la intemperie.
Además, las investigaciones realizadas han mostrado que el novedoso vulcanizado termoplástico también ofrece importantes ventajas en la seguridad del proceso en el procedimiento de preparación de mezclas.
La conversión morfológica de la morfología fase -fase (caucho no reticulado- plástico termoplástico) a la morfología partícula -matriz (caucho vulcanizado- plástico termoplástico) durante la vulcanización dinámica, se determina por medio de la relación de viscosidad y la relación de masas de la fase de caucho respecto a la fase de material termoplástico. Especialmente en el caso de los vulcanizados termoplásticos blandos, la conversión morfológica se vuelve cada vez más difícil durante la vulcanización dinámica por el bajo porcentaje de material termoplástico. Por medio de la adición de polietileno (B), en el caso de una reducción simultánea del porcentaje (A) de polipropileno, puede producirse un vulcanizado termoplástico más blando manteniéndose invariable la elevada seguridad del proceso. Puesto que el polietileno (B) está presente esencialmente no reticulado, el vulcanizado termoplástico según la invención presenta una buena fluidez.
TABLA 1
1
Materias primas utilizadas
Cauchos EPDM: Royalene IM 7100/Buna EPG 6470C
Polipropileno: Eltex P HF 100/Moplen Q 30 P
VLDPE: Clearflex MQFO/Clearflex MPDO
Plastificante: Tudalen 9246/Enerpar M 1930
Material de relleno: Harina de barita (Barytmehl) N 903/Polestar 200 R
Aditivos: Irganox 1010/Irganox 1135/Tinuvin 770/Chemasorb 944
Resina fenólica: SP 1045
TABLA 2 Valores característicos de las mezclas I-V
2

Claims (18)

1. Vulcanizado termoplástico compuesto por cuatro componentes (A, B, C, D), concretamente:
-
un plástico (A) termoplástico;
-
un polietileno (B) esencialmente no reticulado;
-
un caucho (C) que presenta un grado de reticulación > 90% y es compatible con el plástico (A) termoplástico en cuanto a la inversión de fases; y
-
un plastificante (D);
así como por ingredientes (E) de mezcla habituales, que comprenden al menos un agente reticulante o un sistema de reticulación, con lo que la mezcla presenta los siguientes porcentajes de cantidades (en % en peso) respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D):
plástico (A) termoplástico del 5 al 20 polietileno (B) del 25 al 5 o del 15 al 5 caucho (C) del 30 al 50 plastificante (D) del 40 al 25 o del 50 al 25
2. Vulcanizado termoplástico según la reivindicación 1, caracterizado porque los ingredientes (E) de mezcla se añaden en una cantidad en peso de 0,02 a 0,5 veces, a saber, respecto a la suma de los cuatro componentes (A, B, C, D).
3. Vulcanizado termoplástico según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el plástico (A) termoplástico es un polipropileno basado en un homopolímero, polímero de bloque o copolímero, preferiblemente junto con una alta cristalinidad.
4. Vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el polietileno (B) es un VLDPE con una densidad de 0,88 a 0,91 g/cm^{3} a 20ºC y/o un ULDPE con una densidad de 0,85 a 0,88 g/cm^{3} a 20ºC.
5. Vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el caucho (C) es un caucho EPDM, en el que el tercer monómero es preferiblemente un etilideno-norborneno.
6. Vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el caucho (C) presenta un grado de reticulación > 95%.
7. Vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el plastificante (D) es un aceite plastificante, especialmente un aceite parafínico con un porcentaje de compuestos aromáticos < 4% en peso, preferiblemente un aceite plastificante parafínico libre de compuestos aromáticos.
8. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque en una extrusora de tornillo sin fin o con cilindros, se mezcla en primer lugar el caucho (C), en un estado aún no vulcanizado, con el plastificante (D) y los ingredientes (E) de mezcla, con lo que los ingredientes de mezcla preferiblemente aún no contienen ningún agente reticulante o ningún sistema de reticulación.
9. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según la reivindicación 8, caracterizado por los siguientes pasos de procedimiento:
- alimentar el caucho (C) no vulcanizado y los ingredientes (E) de mezcla;
- fundir y dispersar el caucho (C), así como los ingredientes (E) de mezcla;
- añadir el plastificante (D), con lo que se introduce mezclando en los dos constituyentes (C, E) dispuestos previamente.
10. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque el plastificante (D) y los ingredientes (E) de mezcla se introducen mezclando en el caucho (C) no vulcanizado en el primer tercio de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros.
11. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque la mezcla del plástico (A) termoplástico y el polietileno (B) no reticulado se añade después del primer tercio de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros.
12. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque en una extrusora de tornillo sin fin o con cilindros se mezcla el caucho (C) en un estado aún no vulcanizado esencialmente al mismo tiempo con el plástico (A) termoplástico, el polietileno (B) no reticulado, el plastificante (D) y los ingredientes (E) de mezcla, con lo que los ingredientes de mezcla preferiblemente aún no contienen ningún agente reticulante o sistema de reticulación.
13. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según la reivindicación 12, caracterizado porque el plástico (A) termoplástico, el polietileno (B) no reticulado, el plastificante (D) y los ingredientes (E) de mezcla se introducen mezclando en el caucho (C) no vulcanizado en el primer tercio de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros.
14. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 8 a 13, caracterizado porque se utiliza un caucho (C) no reticulado, que se encuentra en un estado susceptible de corrimiento, preferiblemente en forma de un aglomerado o granulado susceptible de corrimiento.
15. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 8 a 14, caracterizado porque después de mezclar los cuatro componentes (A, B, C, D) y los ingredientes (E) de mezcla sin agente reticulante o sistema de reticulación, ahora se añade el agente reticulante o el sistema de reticulación, combinado con los siguientes pasos de procedimiento:
- vulcanizar dinámicamente el caucho (C) a altas velocidades de cizallamiento y dilatación;
- desgasificar la masa fundida de plástico vulcanizada dinámicamente, especialmente a vacío;
- establecer la presión para desmoldar el vulcanizado termoplástico.
16. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según la reivindicación 15, caracterizado porque los pasos de procedimiento completos tienen lugar junto con la adición del agente reticulante o el sistema de reticulación en la segunda mitad de la extrusora de tornillo sin fin o con cilindros.
17. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 8 a 16, especialmente junto con las reivindicaciones 15 ó 16, caracterizado porque se utiliza un agente reticulante o un sistema de reticulación que, por un lado reticula el caucho (C), por otro lado impide la reticulación del polietileno (B), preferiblemente basado en una resina fenólica, de nuevo especialmente junto con un acelerador de bicloruro de estaño.
18. Procedimiento para la producción de un vulcanizado termoplástico según una de las reivindicaciones 8 a 17, caracterizado porque la producción de la mezcla de los cuatro componentes (A, B, C, D) y los ingredientes (E) de mezcla completos tiene lugar en un proceso de una etapa.
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