ES2219677T3

ES2219677T3 - Aglutinantes basados en poliester-acrilato, procedimiento para su produccion y su uso.

Info

Publication number: ES2219677T3
Application number: ES96119157T
Authority: ES
Inventors: Antonio Manuel Dos Santos
Original assignee: Synthopol Chemie Dr Rer Pol Koch GmbH and Co
Current assignee: Synthopol Chemie Dr Rer Pol Koch GmbH and Co
Priority date: 1995-12-01
Filing date: 1996-11-29
Publication date: 2004-12-01
Anticipated expiration: 2016-11-29
Also published as: EP0776920A2; EP0776920B1; DE59610977D1; EP0776920A3; DE19544737C1

Abstract

LA INVENCION TRATA DE UN LIGANTE A BSE DE ACRILATO DE POLIESTER, PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCION Y SU UTILIZACION. EL LIGANTE SE ENDURECE CON DI- Y/O POLIISOCIANATOS Y SE PUEDE UTILIZAR PARA PRIMERAS CAPAS Y COMO MATERIAL DE RELLENO, QUE TIENEN UN RAPIDO SECADO, SE FIJAN BIEN A CUALQUIER SUSTRATO, CONTIENEN POCOS DISOLVENTES ORGANICOS Y SON POR TANTO ECOLOGICOS. TAMBIEN EL LIGANTE DE LA INVENCION ES APROPIADO PARA LA OBTENCION DE PINTURAS DE REACCION PARA METALES, MADERAS, PAPEL, CARTON, VIDRIO Y PIEZAS DE MOLDEO DE PLASTICO.

Description

Aglutinantes basados en poliéster-acrilato, procedimiento para su producción y su uso.

La invención se refiere a aglutinantes basados en poliéster-acrilato, procedimiento para su producción y su uso.

Los aglutinantes de poliéster-acrilato son habituales en los comercios. Los productores recomiendan utilizar estos aglutinantes para la producción de barnices protectores, que requieren también la adición de al menos un componente de endurecimiento, como poliisocianatos. Este tipo de barnices se utiliza como barnices de secado al aire para reparar automóviles. La capa de barniz endurecida es dura, viscoelástica, altamente brillante, con mucho cuerpo y presenta una buena resistencia a los disolventes y la gasolina.

Se conocen los barnices transparentes, que están compuestos por una mezcla de resinas de acrilato con resinas de poliéster y otras resinas. Por ejemplo, este tipo de mezclas de polímeros, que se utiliza como aglutinantes para barnices, se describe en el documento EP 0 036 975 A para barnizados con efectos metálicos. También el documento GB 2 254 328 A da a conocer mezclas de poliésteres con copolímeros de poliacrilato. También se describen mezclas de resinas de polihidroxiacrilato y polioles de poliéster en el documento EP 0 129 813 A.

A partir del documento WO 92/02590 se conocen resinas de poliéster-acrilato, que están compuestas por un poliéster con un índice de OH de 0 a 200 mg de KOH/g e índices de acidez de 0 a 200 mg de KOH/g y un poliacrilato con un índice de OH de 30 a 250 mg de KOH/g y un índice de acidez de 0 a 50 mg de KOH/g. Los poliéster-acrilatos contienen siempre en el componente de acrilato al menos un éster vinílico de un ácido monocarboxílico saturado, alifático con de 9 a 11 átomos de carbono, que está ramificada en el átomo \alpha.

La tarea de la invención es proporcionar un aglutinante, que puede endurecerse con di y/o poliisocianatos, para imprimaciones y cargas. Además, el aglutinante de la invención también debe ser adecuado para la producción de barnices reactivos para metales, maderas, papel, cartón, vidrio, así como piezas moldeadas de plástico. En lo anterior, la resina de partida de poliéster-acrilato debe presentarse disuelta en disolventes orgánicos, con un alto contenido de sólidos (resina "high-solid") y una viscosidad muy baja. Los índices de hidroxilo útiles para el aglutinante de la invención se encuentran en el intervalo de 40 a 300 mg de KOH/g de resina sólida, preferiblemente de 50 a 250 mg de KOH/g de resina sólida, y los índices de acidez en el intervalo de 3 a 20 mg de KOH/g de resina sólida. Además, los recubrimientos de los medios de revestimiento basados en resinas de poliéster-acrilato como aglutinantes y di y/o poliisocianatos como agentes reticulantes y endurecedores, deben presentar un secado al aire muy rápido, buena adherencia sobre todos los sustratos y contener la menor cantidad posible de disolventes orgánicos, para proporcionar únicamente medios de revestimiento realmente no contaminantes. Además se requiere que las imprimaciones endurecidas sean resistentes a la corrosión. Los medios de revestimiento que deben elaborarse, del tipo mencionado anteriormente, deben tener al menos un período de aplicación de 2 horas.

Las tareas de la invención mencionadas anteriormente se solucionaron según las reivindicaciones 1 a 5 mediante el aglutinante basado en poliéster-acrilato, caracterizado de ese modo. Un procedimiento para su producción es objeto de la reivindicación 6, el uso es objeto de las reivindicaciones 7 a 10. El producto de partida de los poliésteres está caracterizado en las reivindicaciones 11 y 12.

Es objeto de la invención un aglutinante basado en poliéster-acrilato,

- con índices de hidroxilo en el intervalo de 40 a 300 mg de KOH/g de resina sólida e

- índices de acidez en el intervalo de 3 a 20 mg de KOH/g de resina sólida, compuesto por

A. del 10 al 90% en peso de poliéster con índices de hidroxilo de 80 a 300 mg de KOH/g de resina sólida e índices de acidez de 5 a 30 mg de KOH/g de resina sólida y masas moleculares calculadas de 500 a 15000, de

a.1) del 5 al 50% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 45% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 10 al 51,5% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico y/o su(s) anhídrido(s),

a.4) del 0,5 al 32% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

a.5) del 0 al 18% en moles de otros alcanodioles del grupo 1,2-(1,3-, 1,4-) butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, ciclohexano-1,4-dimetanol, éster neopentílico del ácido hidroxipivalínico, ciclohexanodiol, trimetilpentanodiol, etilbutilpropanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2-propilenglicol, dipropilenglicol, hexilenglicol, solos o en una mezcla,

a.6) del 0 al 18% en moles de otros ácidos dicarboxílicos y/o ácidos hidroxidicarboxílicos y/o sus anhídridos y/o del grupo ácido hidroxiisoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácidos halogenados, tales como ácido tetracloro o tetrabromoftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 4-metilhexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico, ácido triciclodecano-dicarboxílico, ácido endoetilenhexahidroftálico, ácido canfórico (ácido 1,2,2-trimetilciclopentan-1,3-dicarboxílico), ácido adípico, ácido succínico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, solos o en una mezcla,

a.7) del 0 al 16% en moles de ácidos monocarboxílicos o/y ácidos hidroxicarboxílicos del grupo ácido benzoico, ácido p-terc-butilbenzoico, ácido láurico, ácido isononanoico, ácido 2,2-dimetilpropiónico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido versático, ácido hexahidrobenzoico, ácido hidroxipivalínico, ácido 3-(4-)hidroxibenzoico, ácido 2-hidroxiisobutírico, ácido 2-(3-,4-,2-)hidroxi-3-(4-,3-,4)-metoxibenzoico, ácido 2-(3-)hidroxi-4-(4-)metilbenzoico, ácido 2-(3-,4-)hidrofenilacético, ácido 2-hidroxi-2-fenilpropiónico, ácido 3-(4-)hidroxi-3-(3-)fenilpropiónico, solos o en una mezcla,

a.8) del 0 al 14% en moles de monoalcoholes alifáticos y/o cicloalifáticos, teniendo los monoalcoholes de 4 a 18 átomos de carbono, solos o en una mezcla,

con lo que los datos indicados en % en moles en a.1), a.2), a.3) y a.4), dado el caso a.5), a.6), a.7) y a.8), se complementan respectivamente para dar 100% en moles, y

B. del 90 al 10% en peso de resina de acrilato de

b.1) del 5 al 55% en peso de hidroxialquil(met)acrilato con de 2 a 5 átomos de carbono en el resto hidroxialquilo, solo o en una mezcla, b.2) del 0 al 80% en peso de compuestos vinílicos aromáticos, solos o en una mezcla, b.3) del 0 al 95% en peso de alquil(met)acrilatos con de 1 a 9 átomos de carbono en el resto alquilo, solos o en una mezcla, b.4) del 0,0 al 6% en peso de ácido (met)acrílico, solo o en una mezcla,

con lo que b.1), dado el caso b.2), b.3) y/o b.4) se complementan para dar 100% en peso

y los aglutinantes pueden producirse por polimerización de los monómeros que forman el componente de acrilato en presencia de componentes de poliéster.

La composición anterior del componente B de resina de acrilato aclara la forma 1 de realización para el componente B de resina de acrilato.

Otra forma de realización del aglutinante basado en poliéster-acrilato, está formado por:

A. del 10 al 90% en peso de poliéster de

a.1) del 5 al 63% en moles de neopentilglicol,

a.2) de más del 0 al 45% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 15 al 52% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico y/o su(s) anhídrido(s),

a.4) del 0 al 32% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

a.5) del 0 al 18% en moles de otros alcanodioles del grupo 1,2-, 1,3-, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, ciclohexano-1,4-dimetanol, éster neopentílico del ácido hidroxipivalínico, ciclohexanodiol, trimetilpentadiol, etilbutilpropanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2-propilenglicol, dipropilenglicol, hexilenglicol, solos o en una mezcla,

a.6) del 0 al 32% en moles de otros ácidos dicarboxílicos y/o ácidos hidroxidicarboxílicos y/o su(s) anhídrido(s) y/o del grupo ácido 5-hidroxiisoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácidos halogenados, tales como ácido tetracloro o tetrabromoftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 4-metilhexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico, ácido triciclodecano-dicarboxílico, ácido endoetilenhexahidroftálico, ácido canfórico (ácido 1,2,2-trimetilciclopentan-1,3-dicarboxílico), ácido adípico, ácido succínico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, solos o en una mezcla,

con lo que los datos indicados en % en moles en a.1), a.2), a.3), dado el caso a.4), a.5), a.6), a.7) y a.8), se complementan respectivamente para dar 100% en moles, y

B. del 90 al 10% en peso de resina de acrilato según la forma 1 de realización para el componente B de resina de acrilato.

Forma 2 de realización para el componente B de resina de acrilato

Resina de acrilato de

b.1) del 5 al 35% en peso de hidroxialquil(met)acrilato con de 2 a 5 átomos de carbono en el resto hidroxialquilo, solo o en una mezcla,

b.2) del 10 al 80% en peso de compuestos vinílicos aromáticos, solos o en una mezcla,

b.3) del 0 al 50% en peso de alquil(met)acrilatos con de 1 a 9 átomos de carbono en el resto alquilo, solos o en una mezcla,

b.4) del 0,0 al 6% en peso de ácido (met)acrílico, solo o en una mezcla,

con lo que b.1), b.2), dado el caso b.3) y/o b.4) se complementan para dar 100% en peso.

En otra realización, el componente b.3) parcial está presente en la resina de acrilato en el intervalo del 5 al 30% en peso.

Forma 3 de realización para el componente B de resina de acrilato

En otra forma 3 de realización para el componente B de resina de acrilato, el componente b.4) parcial está presente adicionalmente en la forma 2 de realización del componente B de resina de acrilato en el intervalo del 0,5 al 3% en peso.

Otro aglutinante basado en poliéster-acrilato, que contiene un componente A de poliéster en otra forma de realización, está compuesto por:

A. del 10 al 90% en peso de poliéster

- con índices de hidroxilo de 80 a 260 mg de KOH/g de resina sólida,

- índices de acidez de 8 a 25 mg de KOH/g de resina sólida, y

- masas moleculares calculadas estequiométricamente de 580 a 8000,

compuesto por productos de transformación de

a.1) del 10 al 47% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 42% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 32 al 50% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico o su(s) anhídrido(s),

a.4) del 1 al 20% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

con lo que los datos indicados en % en moles en a.1), a.2), a.3) y a.4) se complementan respectivamente para dar 100% en moles, y

del 10 al 90% en peso de resina de acrilato en la forma 1 de realización ya mencionada para el componente B de resina de acrilato.

Un aglutinante basado en poliéster-acrilato, que contiene un componente A de poliéster en otra forma de realización, está compuesto por:

A. del 10 al 90% en peso de poliéster con índices de hidroxilo de 80 a 255 mg de KOH/g de resina sólida, índices de acidez de 9 a 24 mg de KOH/g de resina sólida, y masas moleculares calculadas estequiométricamente de 600 a 7000,

compuesto por productos de transformación de

a.1) del 12 al 46% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 40% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 35 al 49% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico o su(s) anhídrido(s),

a.4) del 2 al 15% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

B. del 10 al 90% en peso de resina de acrilato en la forma 1 de realización ya mencionada para el componente B de resina de acrilato.

En otra forma de realización especial de la invención, el aglutinante contiene un componente A de poliéster en la siguiente forma de realización, que representa un producto de transformación de neopentilglicol, trimetilolpropano, ácido hexahidroftálico y/o su anhídrido y ácido isoftálico. La forma de realización para el componente A de poliéster se aclara mediante los siguientes datos.

A. Del 10 al 90% en peso de poliéster con índices de hidroxilo de 80 a 300 mg de KOH/g de resina sólida, índices de acidez de 5 a 30 mg de KOH/g de resina sólida, y masas moleculares calculadas estequiométricamente de 500 a 15000, compuesto por productos de transformación de

a.1) del 5 al 50% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 45% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 20 al 51,5% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico o su(s) anhídrido(s),

a.6) del 0,5 al 32% en moles de ácido isoftálico,

con lo que los componentes a.1), a.2), a.3) y a.6) deben complementarse para dar 100% en moles,

B. del 90 al 10% en peso de resina de acrilato en la forma 1 de realización ya mencionada para el componente B de resina de acrilato.

La producción de los poliésteres esenciales para la invención como componente A de poliéster se lleva a cabo de la manera conocida según métodos, tales como los descritos detalladamente en, por ejemplo, "Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie" (Enciclopedia Ullmann de la química industrial), editorial Chemie Weinheim, 4ª edición (1980), volumen 19, páginas 61 y siguientes, o por H. Wagner y H.F. Sarx en "Lackkunstharze" (resinas sintéticas para barnices), editorial Carl Hanser, Munich (1971), páginas 86 a 152. Dado el caso, la esterificación se realiza en presencia de una cantidad catalítica de un catalizador de esterificación habitual, como por ejemplo ácidos, bases o compuestos de metales de transición, tal como, por ejemplo, tetrabutilato de titanio, a una temperatura aproximada de 80 a 260ºC, preferiblemente de 100 a 230ºC. La reacción de esterificación se lleva a cabo hasta alcanzar los valores deseados para los índices de hidroxilo y de acidez. Se prefiere no utilizar catalizadores de esterificación. El peso molecular del componente A de poliéster puede calcularse a partir de la estequiometría de los materiales de partida (teniendo en cuenta los índices de hidroxilo y de acidez resultantes).

La producción de los aglutinantes basados en poliéster-acrilato se lleva a cabo por polimerización de los monómeros que forman el componente B de acrilato en presencia de disolventes inertes y del componente A de poliéster. A este respecto, en el recipiente de polimerización se introduce preferiblemente muy poco disolvente orgánico, inerte y de alto punto de ebullición (al menos 120ºC) junto con el poliéster. Se calienta la mezcla introducida hasta la temperatura de ebullición en el intervalo de 120 a 210ºC y después se añaden de manera continua, durante el transcurso de 2 a 12 horas, los monómeros que deben polimerizarse con el iniciador o las mezclas de iniciadores. Después de finalizar la adición de los monómeros, aún se lleva a cabo una polimerización posterior en el mismo intervalo de temperatura durante un período de 2 a 6 horas. El producto de reacción se produce con del 60 al 100% en peso de sólidos, preferiblemente con del 70 al 95% en peso de sólidos. El producto de reacción se ajusta entonces con un disolvente adaptado al uso previsto para obtener una viscosidad que pueda procesarse bien, por ejemplo con un máximo de 20000 mPas a 23ºC.

Para la producción de los aglutinantes según la invención, se consideran los compuestos habituales que forman radicales como iniciadores de polimerización, solos o en una mezcla. Estos son, por ejemplo, compuestos azo alifáticos, peróxidos de diacilo, peroxidicarbonatos, perésteres de alquilo, hidroperóxidos de alquilo, percetales, peróxidos de dialquilo o peróxidos de cetona. Se utilizan preferiblemente los peróxidos de dialquilo, tales como peróxido de di-t-butilo, peróxido de dibenzoilo o peróxido de di-t-amilo, y los perésteres de alquilo, tales como hexanoato de t-butilperoxi-2-etilo, hexanoato de t-amilperoxi-2-etilo, 1,1-di-(t-amilperoxi)ciclohexano, 1,1-di-(terc-butilperoxi)ciclohexano, peroxiacetato de t-amilo, 3-etilo, peroxibutirato de 3-di-(t-amilo), peróxido de di-t-amilo, hexanoato de 3-etil-pent-3-il-peroxi-2-etilo y peróxido de di-(3-etil-pent-3-ilo).

Se mencionan además 2,5-dimetil-2,5-di-(terc-butilperoxi)-(3)-hexano, peroxibenzoato de terc-butilo, hexanoato de terc-butilperoxi-3,5,5-trimetilo, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperoxi)-hexano, terc-butil-(isopropil)monoperoxihexano, monoperoxicarbonato de terc-butil-(2-etilhexilo), 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)-hexano, peróxido de dicumilo, hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de terc-amilo, hidroperóxido de cumilo, 2,5-dimetil-2,5-dihidroperoxihexano, monohidroperóxido de diisopropilbenzol y 2,2-azo-di(2-acetoxipropano).

Por ejemplo, el porcentaje de iniciadores puede ser del 1 al 8, preferiblemente hasta el 6, especialmente hasta el 5% en peso, referido al peso total de los componentes de partida. Las mezclas de polimerización adecuadas están compuestas, por ejemplo, por peróxido de diterc-butilo y peróxido de dibenzoilo, hexanoato de terc-butilper-2-etilo y peróxido de diterc-amilo, hexanoato de terc-butilper-2-etilo y peróxido de diterc-butilo, hexanoato de terc-butilper-2-etilo y 1,1-di(terc-butilperoxi)ciclohexano, hexanoato de terc-butilper-2-etilo y peróxido de dibenzoilo, sin embargo también pueden utilizarse otras mezclas.

Para controlar el peso molecular pueden utilizarse adicionalmente transferidores de cadena. Ejemplos son mercaptanos, ésteres del ácido tioglicólico, hidrocarburos clorados, preferiblemente se utilizan dodecilmercaptano y mercaptoetanol.

Para la polimerización en solución, como disolventes pueden utilizarse los disolventes inertes habituales en la industria de los barnices, solos o en una mezcla, con puntos de ebullición de 80ºC a 220ºC, preferiblemente de 125ºC a 185ºC. Se adecuan preferiblemente aquellos disolventes orgánicos que también se utilizan después en los medios de revestimiento preparados. Ejemplos de este tipo de disolventes son: glicoléteres, tales como éter dimetílico de etilenglicol, éster de glicoléter; ésteres, tales como acetato de butilglicol, acetato de 3-metoxi-n-butilo, acetato de butildiglicol, acetato de metoxipropilo, acetato de etoxipropilo, acetato de butilo, 3-etoxipropionato de etilo, acetato de isobutilo, acetato de amilo; y cetonas, tales como metil-n-amilcetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, ciclohexanona, isoforona; también pueden utilizarse hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, Shellsol A (marca registrada para mezclas de hidrocarburos aromáticos), e hidrocarburos alifáticos en mezclas con los disolventes mencionados anteriormente. El aglutinante obtenido por polimerización en solución puede diluirse también con otros disolventes orgánicos inertes, habituales en la industria de los barnices, adaptados al uso previsto.

La producción del poliéster como producto de partida para el componente A se lleva a cabo por reacción de policondensación a una temperatura aproximada de 170ºC a 230ºC, preferiblemente en presencia de disolventes. Preferiblemente, en lo anterior no se utilizan adicionalmente catalizadores. La policondensación tiene lugar en un período de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 horas. El producto de policondensación obtenido, libre de disolventes, es una masa altamente viscosa, pegajosa o sólida, que presenta diferentes viscosidades, índices de hidroxilo e índices de acidez según la composición. En este sentido, los índices de acidez son de 5 a 30 mg de KOH/g de resina sólida. En lo anterior, los índices de hidroxilo son de 70 a 300 mg de KOH/1 g de resina sólida. Los pesos moleculares calculados son de 400 a 15000.

Producción del componente A de poliéster como producto de partida para la producción del aglutinante basado en poliéster-acrilato.

Poliéster 1 (ejemplo de comparación)

En un recipiente de reacción se introducen 4168 g de neopentilglicol y 4626 g de anhídrido del ácidob hexahidroftálico y se calientan hasta 180ºC introduciendo nitrógeno, con una pieza adicional de columna sobrepuesta para la separación de agua con el fin de la policondensación, aumentándose la temperatura de manera continua hasta 220ºC.

Después de 8 a 13 horas finaliza la policondensación, después de alcanzar índices de acidez de 17 a 20. En lo anterior, la transformación es aproximadamente del 95,5%. Este poliéster 1 está compuesto por 57,143% en moles de neopentilglicol y 42,857% en moles de anhídrido del ácido hexahidroftálico.

Para comprobar la viscosidad, el poliéster 1 obtenido presentará después de disolverse en acetato de butilo como solución al 80% en peso, a 20ºC, entre 1800 y 4000 mPas.

Otros poliésteres se exponen en la tabla 1:

TABLA I Poliesteres 1.1 a 1.6 no conformes a la invención

1

Poliéster 2 no conforme a la invención

Poliéster de
3,0 mol de neopentilglicol	312 g
3,8 mol de trimetilolpropano	509 g
6,0 mol de anhídrido del ácido hexahidroftálico	925 g
Peso molecular medio:	Aproximadamente 1330

La mezcla anterior se calentó bajo nitrógeno hasta una temperatura de 190 a 200ºC y el agua de reacción formada se retiró continuamente. La temperatura se aumentó de manera continua hasta 220ºC en el transcurso de 7 a 12 horas, hasta que el índice de acidez disminuyó hasta un valor de 15 a 25. Después de enfriar, el producto de reacción se encuentra en forma sólida. Mediante múltiples repeticiones de la transformación se encontraron los siguientes valores para el poliéster:

	1^{er} ensayo	2º ensayo
Índices de hidroxilo (norma DIN 53240):	196	200
Índices de acidez (norma DIN 53402):	18,7	19
Viscosidades (norma DIN 53019) en mPas	2560	2880

El poliéster está compuesto por 53% en moles de polioles y 47% en moles de ácido dicarboxílico.

Poliéster 3 no conforme a la invención

Poliéster de
3,0 mol de neopentilglicol	312 g
3,4 mol de trimetilolpropano	456 g
6,0 mol de anhídrido del ácido hexahidroftálico	925 g
Peso molecular medio:	Aproximadamente 2330

La mezcla anterior se calentó bajo nitrógeno hasta una temperatura de 190 a 200ºC y el agua de reacción formada se retiró continuamente. La temperatura se aumentó de manera continua hasta 235ºC en el transcurso de 3 a 10 horas, hasta que el índice de acidez disminuyó hasta un valor de 15 a 25. Después de enfriar, el producto de reacción se encuentra en forma sólida. Mediante múltiples repeticiones de la transformación se encontraron los siguientes valores para el poliéster:

\newpage

	1^{er} ensayo	2º ensayo
Índices de hidroxilo (norma DIN 53240):	156	158
Índices de acidez (norma DIN 53402):	20,2	18,6
Viscosidades (norma DIN 53019) en mPas	3120	4480

El poliéster está compuesto por 51,6% en moles de polioles y 48,4% en moles de ácido dicarboxílico.

Poliéster 4 no conforme a la invención

Poliéster de
0,2 mol de neopentilglicol	20,84 g
1,62 mol de trimetilolpropano	218,746 g
1,8 mol de anhídrido del ácido hexahidroftálico	277,56 g
Peso molecular medio:	Aproximadamente 2900

La mezcla anterior se calentó bajo nitrógeno hasta una temperatura de 190 a 205ºC y el agua de reacción formada se retiró continuamente. La temperatura se aumentó de manera continua hasta 230ºC en el transcurso de 4 a 10 horas, hasta que el índice de acidez disminuyó hasta un valor de 10 a 20. Después de enfriar, el producto de reacción se encuentra en forma sólida. Se encontraron los siguientes valores para el poliéster:

Índices de hidroxilo (norma DIN 53240):	210
Índices de acidez (norma DIN 53402):	15,9
Viscosidades (norma DIN 53019) en mPas	5500

El poliéster está compuesto por 50,414% en moles de polioles y 49,587% en moles de ácido dicarboxílico.

Las viscosidades indicadas para los poliésteres 2, 3 y 4 (medidas según la norma DIN 53019) a 23ºC en mPas se refieren al poliéster disuelto en acetato de butilo como solución al 70% en peso.

Otros poliésteres se exponen en la tabla II:

TABLA II

2

Poliéster 5 no conforme a la invención

Poliéster de
2,5 mol de neopentilglicol	260,5 g
1,5 mol de trimetilolpropano	201,3 g
3,0 mol de anhídrido del ácido hexahidroftálico	462,6 g

La mezcla anterior se calentó bajo nitrógeno hasta una temperatura de 190 a 220ºC y el agua de reacción formada se retiró continuamente. La temperatura se aumentó de manera continua hasta 220ºC en el transcurso de 5 a 10 horas, hasta que el índice de acidez disminuyó hasta un valor de 15 a 25. Después de enfriar hasta 160ºC se añadieron 37,025 g de anhídrido del ácido ftálico, 0,25 mol, y se calentó bajo nitrógeno hasta una temperatura de 190 a 220ºC y el agua de reacción formada se retiró continuamente. La temperatura se aumentó de manera continua hasta 220ºC en el transcurso de 1 a 5 horas, hasta que el índice de acidez disminuyó hasta un valor de 10 a 25. Después de enfriar, el producto de reacción se encuentra en forma sólida. Mediante adición de 380 g de acetato de butilo se diluye el producto hasta un porcentaje de sustancias no volátiles de aproximadamente el 70% en peso.

Mediante múltiples repeticiones de la transformación se encontraron los siguientes valores para el poliéster:

Ensayos	1	2	3	4	5
Índice de hidroxilo (norma DIN 53240) mg de KOH/g de	195	194	193	194	195
resina sólida
Índice de acidez (norma DIN 53402) mg de KOH/g	16,1	16,3	15,5	17,7	18,9
de resina sólida
Viscosidad (norma DIN 53019) en mPas a 23ºC/forma	1190	1050	1110	1070	1040
de presentación
Porcentaje de sustancias no volátiles (norma DIN 53216)	70,1	70,0	70,2	70,0	70,2
en %/1 h a 125ºC

El poliéster está compuesto por 55,17% en moles y 44,83% en moles de ácido dicarboxílico.

Otros poliésteres se exponen en la tabla III:

TABLA III Poliesteres 5.1 a 5.5

3

4

Poliéster 6

Otros poliésteres se exponen en la tabla IV:

TABLA IV Poliésteres 6.1 a 6.2 y poliésteres 6.3 a 6.4. Ejemplos 6.3 y 6.4 son ejemplos de comparación

5

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Otros poliésteres se exponen en la tabla V:

Poliéster 7 (Ejemplo de comparación)

6

Como componente b.1), como hidroxialquil(met)acrilatos con de 2 a 5 átomos de carbono en el resto hidroxialquilo, son adecuados hidroxietil(met)acrilato, hidroxipropil(met)acrilato, hidroxibutil(met)acrilato e hidroxiamil(met)acrilato, solos o en una mezcla.

Como componente b.2), como compuestos vinílicos aromáticos, se mencionan estireno (alquilfeniletilenos), por ejemplo \alpha-metilestireno, \alpha-cloroestireno, y los diferentes viniltoluenos.

Como componente b.3), como alquil(met)acrilatos con de 1 a 9 átomos de carbono en el resto alquilo, pueden utilizarse metil(met)acrilato, etil(met)acrilato, propil(met)acrilato, n-butil(met)acrilato, isobutil(met)acrilato, terc-butil(met)acrilato, amil(met)acrilato, hexil(met)acrilato, heptil(met)acrilato, octil(met)acrilato, 2-etilhexil(met)acrilato, nonil(met)acrilato, solos o en una mezcla.

Ejemplo 1

(Ejemplo de comparación)

Producción del aglutinante con poliéster 1

En un recipiente de polimerización con embudo de goteo, agitador y pieza sobrepuesta de enfriamiento con separador de agua se introdujeron

2100 g	poliéster 1 como componente A de poliéster
525 g	acetato de etoxipropilo

y se calentaron hasta 194ºC. En el transcurso de 7 horas, a la misma temperatura se añadió uniformemente, dosificando, una mezcla de monómeros e iniciadores de

700 g	metacrilato de 2-hidroxipropilo,
3060 g	estireno,
140 g	ácido acrílico,
1000 g	metacrilato de isobutilo,
280 g	hexanoato de terc-butilperoxi-2-etilo.

Después de finalizar la adición se llevó a cabo una polimerización posterior a la misma temperatura durante 3 horas. El aglutinante obtenido tiene, referido al porcentaje de sólidos, un índice de acidez de 15,3 mg de KOH/g de resina sólida y un índice de hidroxilo calculado de 85 mg de KOH/g de resina sólida. El porcentaje de sólidos es del 93% en peso.

Después de diluir el aglutinante con 2475 g de acetato de butilo se obtuvieron los siguientes datos característicos:

contenido de sólido del 69,8% en peso, norma DIN 53216

viscosidad de 1200 mPas a 23ºC, norma DIN 53019.

Ejemplo 2

(Ejemplo de comparación)

Producción del aglutinante con poliéster 1

y se calentaron hasta 197ºC. En el transcurso de 7 horas, a la misma temperatura se añadió uniformemente, dosificando, una mezcla de monómeros e iniciadores de

700 g	metacrilato de 2-hidroxietilo,
700 g	metacrilato de 2-hidroxipropilo,
2660 g	estireno,
140 g	ácido acrílico,
700 g	metacrilato de isobutilo,
280 g	hexanoato de terc-butilperoxi-2-etilo

Después de finalizar la adición se llevó a cabo una polimerización posterior a la misma temperatura durante 3 horas. El aglutinante obtenido tiene, referido al porcentaje de sólidos, un índice de acidez de 15,5 mg de KOH/g de resina sólida y un índice de hidroxilo calculado de 127 mg de KOH/g de resina sólida. El porcentaje de sólidos es del 93% en peso.

contenido de sólido del 69,5% en peso, norma DIN 53216

viscosidad de 1230 mPas a 23ºC, norma DIN 53019.

Otros aglutinantes se exponen en la tabla VI:

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA VI Producción del aglutinante 2.1 a 2.8 no conforme a la invención

7

Otros aglutinantes se exponen en la tabla VII:

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA VII Producción del aglutinante 3.1 a 3.14

8

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(Tabla pasa a página siguiente)

9

Otros aglutinantes se exponen en la tabla VIII:

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(Tabla pasa a página siguiente)

10

Los poliésteres 1 descritos, 1.1 a 1.6, poliésteres 2, 3, 4, 4.1 a 4.5, poliésteres 5, 5.1 a 5.9, poliésteres 6.1 a 6.2, poliéster 7 y poliésteres 6.3 y 6.4 pueden combinarse también como componente A de poliéster con los monómeros para la formación del aglutinante y el componente B de resina de acrilato, según los ejemplos 1, 2, ensayos 2.1 a 2.8, ensayos 3.1 a 3.14 y ensayos 4.1 a 4.9, de manera que en el aglutinante puede estar presentes del 10 al 90% en peso de poliéster A y del 10 al 90% en peso de resina B de acrilato. Análisis especiales han mostrado que este tipo de aglutinantes también proporcionan recubrimientos con propiedades de gran valor en el caso de la reticulación con di y/o poliisocianatos.

En el caso del uso de los aglutinantes según la invención, éstos se utilizan opcionalmente en mezclas con otros compuestos de polihidroxilo orgánicos, conocidos a partir de la tecnología de los barnices de poliuretano, como componente de polihidroxilo. En cuanto a estos otros compuestos de polihidroxilo, puede tratarse de los polioles de poliéster, poliéter o poliacrilato habituales. Preferiblemente, como compuestos de polihidroxilo orgánicos adicionales se utilizan los polioles de poliacrilato conocidos del estado de la técnica, en el caso de que éstos en realidad lleguen a ser utilizados junto con los aglutinantes según la invención.

Por ejemplo, los polioles de poliacrilato adecuados como componente de mezclado son copolímeros solubles en disolventes de barnices del tipo ya mencionado a modo de ejemplo, como los que pueden obtenerse según los documentos DE-OS 40 01 580, DE-OS 41 24 167 o DE-OS 28 58 096. El contenido de grupos hidroxilo de estos polioles de poliacrilato es generalmente de entre el 2 y el 5% en peso. En el caso del uso según la invención de los aglutinantes según la invención, éstos pueden utilizarse en mezclas con hasta el 90, preferiblemente con hasta el 50% en equivalentes de hidroxilo de otros polioles del tipo mencionado a modo de ejemplo, referido a todos los compuestos de polihidroxilo. Sin embargo, se prefiere utilizar especialmente los aglutinantes según la invención como componentes únicos de poliol en el caso del uso según la invención.

Los poliisocianatos que pueden utilizarse para la reticulación de los aglutinantes según la invención son poliisocianatos típicos de los barnices.

El porcentaje de agentes reticulantes de poliisocianatos se elige de manera que por cada grupo hidroxilo de la mezcla de aglutinante recaen de 0,5 a 1,5 grupos isocianato. Los grupos isocianato en exceso pueden reaccionar completamente por humedad y colaborar en la reticulación. Pueden utilizarse poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, tales como diisocianatos de hexametileno, diisocianato de trimetilhexametileno, diisocianatos de isoforona, 4,4-diisocianato-diciclohexilmetano, 2,4-diisocianato de toluileno, diisocianato de o, m y p-xilileno, 4,4-diisocianatodifenilmetano; poliisocianatos bloqueados, tales como los poliisocianatos bloqueados con compuestos con CH, NH u OH ácidos; así como, por ejemplo, poliisocianatos que contengan grupos biuret, alofanato, uretano o isocianurato. Ejemplos de este tipo de poliisocianatos son un producto de transformación que contenga un grupo biuret a partir de 3 moles de diisocianato de hexametileno con 1 mol de agua, con un contenido de NCO de aproximadamente el 22% (de manera correspondiente al producto comercial Desmodur N, BAYER AG, marca registrada); un poliisocianato que contenga un grupo isocianato, que se produce por trimerización de 3 moles de diisocianato de hexametileno, con un contenido de NCO de aproximadamente el 21,5% (de manera correspondiente al producto comercial Desmodur N 3390, BAYER AG, marca registrada), o poliisocianatos que contengan grupos uretano, que representan productos de reacción a partir de 3 moles de diisocianato de toluileno y 1 mol de trimetilpropano, con un contenido de NCO de aproximadamente el 17,5% (de manera correspondiente al producto comercial Desmodur L, BAYER AG, marca registrada).

Preferiblemente se utilizan Desmodur N y Desmodur N 3390, BAYER AG, marcas registradas.

En los barnices de poliuretano de dos componentes, que se utilizan en el caso del uso según la invención, el componente de aglutinante y el componente de poliisocianato se encuentran en una relación de equivalentes de grupos isocianato a grupos hidroxilo de 2:1 a 1:2, preferiblemente de 1,5:1 a 1:1,5. Los aglutinantes de dos componentes que se obtienen mezclando los dos componentes tienen únicamente un tiempo de procesamiento limitado de aproximadamente de 2 a 48 horas y se procesan utilizando adicionalmente los adyuvantes y aditivos habituales. Estos adyuvantes y aditivos que pueden utilizarse, dado el caso, adicionalmente pueden añadirse o bien a la mezcla o bien a los componentes individuales antes de su mezcla.

Por ejemplo, como adyuvantes y aditivos se consideran disolventes inertes, como, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de butilo, metiletilcetona, metilisobutilcetona, acetato de etoxipropilo, acetato de metoxipropilo, 3-etoxipropionato de etilo, acetato de 3-metoxi-n-butilo, glicolacetato de butilo, tolueno, xileno, disolvente nafta, aguarrás mineral o cualquier mezcla de estos disolventes. Los disolventes se utilizan adicionalmente en una cantidad de hasta el 75, preferiblemente de hasta el 70% en peso, referido a la mezcla total.

Por ejemplo, otros adyuvantes y aditivos que pueden utilizarse adicionalmente, dado el caso, son plastificantes, como por ejemplo, tricresilfosfato o diéster del ácido ftálico, cloroparafinas; pigmentos y sustancias de relleno, como óxido de titanio, sulfato de bario, creta, negro de carbono; catalizadores, como por ejemplo, N,N-dimetilbencilamina, N-metilmorfolina, octoato de plomo o dilaurato de dibutilestaño; agentes de nivelar; espesantes, dado el caso estabilizantes, tales como fenoles sustituidos, silanos organofuncionales como agentes adherentes; y fotoprotectores, a modo de ejemplo aminas impedidas estéricamente, como las que se describen, entre otros, en los documentos DE-OS 2 417 353 (=US-PS 4 123 418 y US-PS 4 110 304) y DE-OS 2 456 864 (=US-PS 3 993 655 y US-PS 4221 701). Compuestos especialmente preferidos son: sebacato de bis-(1,2,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), éster bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidílico) del ácido n-butil-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malónico.

La humedad adherida a las sustancias de relleno y los pigmentos puede eliminarse mediante un secado previo o utilizando adicionalmente sustancias hidrófilas, como, por ejemplo, zeolitas de cribas moleculares.

El secado de las capas de barniz que resultan en el caso del uso según la invención puede realizarse a temperatura ambiente y no necesita un aumento de temperatura para conseguir las propiedades óptimas mencionadas al comienzo. El secado, que tiene lugar relativamente rápido a temperatura ambiente, puede acelerarse adicionalmente por medio de un aumento de temperatura hasta aproximadamente una temperatura de 60 a 120ºC, preferiblemente de 60 a 80ºC, durante un período de tiempo de 20 a 40 minutos. Si bien es posible una temperatura más elevada de secado y, con ello, un acortamiento del proceso de secado, sin embargo, en el caso de muchos sustratos, por ejemplo piezas de plástico, esto no es aconsejable.

Los barnices reactivos que se utilizan según la invención son adecuados, ante todo, para el barnizado de metales, así como de plásticos, sin embargo también para otros sustratos. Los barnices reactivos que se utilizan según la invención pueden aplicarse sobre los sustratos que deben revestirse según todos los métodos habituales de la tecnología de los barnices, tales como, por ejemplo, pintado, pulverización, vertido o inmersión. Los barnices reactivos según la invención son adecuados tanto para la producción de imprimaciones como también para la producción de 26 capas intermedias, así como también para la producción de capas de protección sobre los sustratos que deben barnizarse.

Ejemplo 5

(Ejemplo de comparación)

Producción de una imprimación y/o una carga basados en el aglutinante según el ejemplo 1 acetato de etoxipropilo/acetato de butilo (5:25) al 70%

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(Tabla pasa a página siguiente)

11

Ejemplo 6

Además, en la tabla IX se representan ejemplos de barnices protectores de 2 componentes aptos para el uso, basados en los aglutinantes según la invención:

TABLA IX Producción de un barniz blanco

12

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(Tabla pasa a página siguiente)

13

Según los resultados de los barnices que sirven de ejemplo en la tabla IX, presentados anteriormente, el porcentaje de sustancias no volátiles es del 10 al 20% mayor frente a los sistemas de barnices convencionales y, con ello, claramente menos contaminante.

Además, en la tabla X se representan ejemplos para comparar las reactividades y compatibilidades de los barnices transparentes de 2 componentes, que se prueban en el área de los barnices para madera, basados en los aglutinantes según la invención:

Uso del aglutinante 4.7 según la invención. El aglutinante de comparación es un buen copolímero de acrilato habitual con la denominación Synthalat® A-075 disuelto al 55% en xileno/acetato de butilo (1:4), para el mismo fin.

TABLA X

14

15

Sorprendentemente, en la tabla X puede reconocerse la excelente compatibilidad del aglutinante 4.7 con reactivos de secado más rápido, como Desmodur HL y CAB, que se utilizan en el sector de los barnices para muebles como aditivo. Además, con el aglutinante 4.7 se consigue un secado inicial muy rápido de 103 seg. después de 1 día y la dureza final de la capa de barniz ya después de 2 días. Con ello, los muebles revestidos con este aglutinante son aptos para ser apilados más rápido. Esto representa una enorme ventaja en costes y tiempo frente a los aglutinantes habituales.

Leyenda

Dilución Bd 1316=	EPA = acetato de etoxipropilo	25
	Buac = acetato de butilo	25
	SSA = Shellsol A	20
	Xileno	25
	Butoxilo	5

EEP = 3-etoxi-propionato de etilo, CH50AL = 1.1 di(terc-butilperoxi)ciclohexano, BP75W = peróxido de dibenzoilo, DTBP = peróxido de di-terc-butilo, TBPEH hexanoato de terc-butilper-2-etilo, DTAP = peróxido de di-terc-amilo, CAB = acetobutirato de celulosa.

Claims

1. Aglutinante basado en poliéster-acrilato

A. del 10 al 90% en peso de poliéster con índices de hidroxilo de 80 a 300 mg de KOH/g de resina sólida e índices de acidez de 5 a 30 mg de KOH/g de resina sólida y masas moleculares calculadas de 500 a 15000, compuesto por productos de transformación de

a.1) del 5 al 50% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 45% en moles de trimetilolpropano,

a.4) del 0,5 al 32% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

a.6) del 0 al 18% en moles de otros ácidos dicarboxílicos y/o ácidos hidroxidicarboxílicos y/o su(s) anhídrido(s) y/o del grupo ácido hidroxiisoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácidos halogenados, tales como ácido tetracloro o tetrabromoftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 4-metilhexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico, ácido triciclodecano-dicarboxílico, ácido endoetilenhexahidroftálico, ácido canfórico (ácido 1,2,2-trimetilciclopentan-1,3-dicarboxílico), ácido adípico, ácido succínico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, solos o en una mezcla,

a.7) del 0 al 16% en moles de ácidos monocarboxílicos o/y ácidos hidroxicarboxílicos del grupo ácido benzoico, ácido p-terc-butilbenzoico, ácido láurico, ácido isononanoico, ácido 2,2-dimetilpropiónico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido versático, ácido hexahidrobenzoico, ácido hidroxipivalínico, ácido 3-(4-)hidroxibenzoico, ácido 2-hidroxiisobutírico, ácido 2-(3-,4-,2-)hidroxi-3-(4-,3-,4)-metoxibenzoico, ácido 2-(3-)hidroxi-4-(4-)metilbenzoico, ácido 2-(3-, 4-)hidrofenilacético, ácido 2-hidroxi-2-fenilpropiónico, ácido 3-(4-)
hidroxi-3-(3-)fenilpropiónico, solos o en una mezcla,

B. del 90 al 10% en peso de resina de acrilato de

b.1) del 5 al 55% en peso de hidroxialquil(met)acrilato con de 2 a 5 átomos de carbono en el resto hidroxialquilo, solo o en una mezcla,

b.2) del 0 al 80% en peso de compuestos vinílicos aromáticos, solos o en una mezcla,

b.3) del 0 al 95% en peso de alquil(met)acrilatos con de 1 a 9 átomos de carbono en el resto alquilo, solos o en una mezcla,

b.4) del 0 al 6% en peso de ácido (met)acrílico, solo o en una mezcla,

con lo que b.1), dado el caso b.2), b.3) y/o b.4) se complementan para dar 100% en peso y

los aglutinantes pueden producirse por polimerización de los monómeros que forman el componente de acrilato en presencia de componentes de poliéster.

2. Aglutinante basado en poliéster-acrilato según la reivindicación 1, compuesto por

A. del 10 al 90% en peso de poliéster con índices de hidroxilo de 80 a 260 mg de KOH/g de resina sólida, índices de acidez de 8 a 25 mg de KOH/g de resina sólida, y masas moleculares calculadas estequiométricamente de 580 a 8000, compuesto por productos de transformación de

a.1) del 10 al 47% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 42% en moles de trimetilolpropano,

a.4) del 1 al 20% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

B. del 90 al 10% en peso de resina de acrilato según la reivindicación 1, parte B.

3. Aglutinante basado en poliéster-acrilato según la reivindicación 1 o 2, compuesto por

A. del 10 al 90% en peso de poliéster con índices de hidroxilo de 80 a 255 mg de KOH/g de resina sólida, índices de acidez de 9 a 24 mg de KOH/g de resina sólida, y masas moleculares calculadas estequiométricamente de 600 a 7000, compuesto por productos de transformación de

a.1) del 12 al 46% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 40% en moles de trimetilolpropano,

a.4) del 2 al 15% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

4. Aglutinante basado en poliéster-acrilato

A. del 10 al 90% en peso de poliéster de

a.1) del 5 al 63% en moles de neopentilglicol,

a.2) de más del 0 al 45% en moles de trimetilolpropano,

a.4) del 0 al 32% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

a.6) del 0 al 32% en moles de otros ácidos dicarboxílicos y/o ácidos hidroxidicarboxílicos y/o su(s) anhídrido(s) y/o del grupo ácido 5-hidroxiisoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido halogenados, tales como ácido tetracloro o tetrabromoftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 4-metilhexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico, ácido triciclodecano-dicarboxílico, ácido endoetilenhexahidroftálico, ácido canfórico (ácido 1,2,2-trimetilciclopentan-1,3-dicarboxílico), ácido adípico, ácido succínico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, solos o en una mezcla,

B. del 90 al 10% en peso de resina de acrilato según la reivindicación 1, parte B y

5. Aglutinante basado en poliéster-acrilato según la reivindicación 4, compuesto por

a.1) del 5 al 50% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 45% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 20 al 51,5% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico y/o su(s) anhídrido(s),

a.6) del 0,5 al 32% en moles de ácido isoftálico,

con lo que los datos indicados en % en moles en a.1), a.2), a.3) y a.6) se complementan respectivamente para dar 100% en moles, y

6. Procedimiento para la producción de un aglutinante basado en poliéster-acrilato según una de las reivindicaciones 1 a 5, calentando el poliéster A y un disolvente inerte orgánico con un punto de ebullición de al menos 120ºC hasta de 120 a 210ºC, añadiendo la mezcla de monómeros y el iniciador o las mezclas de iniciadores uniformemente, de manera dosificada, en el transcurso de 2 a 12 horas, y polimerizando posteriormente la mezcla base durante de 2 a 6 horas en el mismo intervalo de temperatura, tras finalizar la adición.

7. Uso de los aglutinantes según una de las reivindicaciones 1 a 5, dado el caso en una mezcla con otros compuestos de polihidroxilo orgánicos como componentes de aglutinante para barnices de poliuretano de dos componentes, que contienen poliisocianatos de barnices, así como, dado el caso, los adyuvantes y aditivos habituales en la tecnología de los barnices de poliuretano, para la producción de recubrimientos de barniz sobre metales, maderas, papeles, cartones, así como sobre piezas moldeadas de plástico.

8. Uso según la reivindicación 7, con lo que en cuanto a las piezas moldeadas de plástico a las que debe aplicarse el recubrimiento de barniz se trata de aquellas que se utilizan en la construcción de automóviles.

9. Uso de los aglutinantes según una de las reivindicaciones 1 a 5 en barnices reactivos para la producción de recubrimientos o imprimaciones, con lo que los barnices reactivos pueden obtenerse mezclando

(A) aglutinante,

(B) dado el caso otros compuestos de polihidroxilo orgánicos,

(C) poliisocianatos como agentes reticulantes y endurecedores,

(D) disolventes orgánicos inertes y, dado el caso,

(E) otros aditivos habituales en los barnices reactivos.

10. Uso de los aglutinantes según una de las reivindicaciones 1 a 5 para la producción de recubrimientos o imprimaciones por aplicación de un barniz o imprimación basados en compuestos que llevan grupos hidroxilo, poliisocianatos, disolventes orgánicos inertes, así como, dado el caso, aditivos habituales, sobre un soporte, y endurecimiento a temperatura ambiente o a una temperatura más elevada hasta 120ºC.

11. Poliéster con índices de hidroxilo de 70 a 280 mg de KOH/g de resina sólida, índices de acidez de 6 a 28 mg de KOH/g de resina sólida y masas moleculares calculadas estequiométricamente de 500 a 15000, compuesto por productos de transformación de

a.1) del 8 al 50% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 44% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 25 al 51% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico y su(s) anhídrido(s),

a.4) del 1 al 30% en moles de ácido ftálico y/o su anhídrido,

con lo que los datos indicados en % en moles en a.1), a.2), a.3) y a.4) se complementan respectivamente para dar 100% en moles.

12. Poliéster con índices de hidroxilo de 80 a 300 mg de KOH/g de resina sólida, índices de acidez de 5 a 30 mg de KOH/g de resina sólida y masas moleculares calculadas estequiométricamente de 500 a 15000, compuesto por productos de transformación de

a.1) del 5 al 50% en moles de neopentilglicol,

a.2) del 5 al 45% en moles de trimetilolpropano,

a.3) del 20 al 51,5% en moles de ácido hexahidroftálico y/o ácido metilhexahidroftálico y su(s) anhídrido(s),

a.6) del 0,5 al 32% en moles de ácido isoftálico,

con lo que los datos indicados en % en moles en a.1), a.2), a.3) y a.6) se complementan respectivamente para dar 100% en moles.