JPS6162570A - アクリル官能ウレタンアルキド樹脂被覆組成物 - Google Patents
アクリル官能ウレタンアルキド樹脂被覆組成物Info
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- JPS6162570A JPS6162570A JP60179238A JP17923885A JPS6162570A JP S6162570 A JPS6162570 A JP S6162570A JP 60179238 A JP60179238 A JP 60179238A JP 17923885 A JP17923885 A JP 17923885A JP S6162570 A JPS6162570 A JP S6162570A
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- isocyanate
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- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
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- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
-
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- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、ある種の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂
を含有する被覆組成物および該被覆組成物を用いてノ、
（オを被覆する方法に関する。ある種の非ケル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂らまた開示する。
を含有する被覆組成物および該被覆組成物を用いてノ、
（オを被覆する方法に関する。ある種の非ケル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂らまた開示する。
発明の背景
環境問題の増加だけでなく、輸入エネルギーおよび石油
ベース原料のコスト高のため、塗料業界はペイントの揮
発性有機含有量を減少させることを試みてきた。このた
めに高固形分被覆系への転換を強いられた。所望の適用
特性を維持しながら必要な目標に達するためには、ビヒ
クル系の粘度を低下させることが必要となった。これに
は一般には、組成物の主ポリマーの分子量を減少させる
ことが必要である。この点で、業界は風乾アルキド樹脂
で相当な難関に直面した。低分子量の材料は一般に、厚
いフィルムで同一時間では、高分子ｍの材料と比較して
同一のＩＷさおよびスルードライ（ｔｈｒｏｕｇｈ ｄ
ｒｙ）を得ることができない。本発明は、酸化硬化して
、従来の低固形分系に匹敵するまたはそれ以上の特性を
有する（Ａ料の製造をめざすものである。
ベース原料のコスト高のため、塗料業界はペイントの揮
発性有機含有量を減少させることを試みてきた。このた
めに高固形分被覆系への転換を強いられた。所望の適用
特性を維持しながら必要な目標に達するためには、ビヒ
クル系の粘度を低下させることが必要となった。これに
は一般には、組成物の主ポリマーの分子量を減少させる
ことが必要である。この点で、業界は風乾アルキド樹脂
で相当な難関に直面した。低分子量の材料は一般に、厚
いフィルムで同一時間では、高分子ｍの材料と比較して
同一のＩＷさおよびスルードライ（ｔｈｒｏｕｇｈ ｄ
ｒｙ）を得ることができない。本発明は、酸化硬化して
、従来の低固形分系に匹敵するまたはそれ以上の特性を
有する（Ａ料の製造をめざすものである。
発明の要約
本発明の被覆組成物は、ペンダツト正合性エチレン性不
飽和括を合釘する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
包含する。アルキドは、ヒドロキシル基台育浦長約２０
％乃至７０％の乾性油および／まノこは乾性油脂肪酸変
性アルキド樹脂および、イソシアネート官能性エチレン
性不飽和化合物の反応生成物を包含する。基材に被覆す
ると、本発明の被覆組成物は典型的には、厚いフィルム
において、従来通り調製された同様の分子量の材料より
も、速い乾燥時間、改善された硬さおよび良好な通気乾
燥をらたらす。これらの被覆組成物は金属性基材の被覆
に有用である。これ−ら〜の使用例には鉄道トップコー
トエナメルおよび農業機械エナメルかある。これらの被
覆組成物がより速い通気架橋することは驚異的である。
飽和括を合釘する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
包含する。アルキドは、ヒドロキシル基台育浦長約２０
％乃至７０％の乾性油および／まノこは乾性油脂肪酸変
性アルキド樹脂および、イソシアネート官能性エチレン
性不飽和化合物の反応生成物を包含する。基材に被覆す
ると、本発明の被覆組成物は典型的には、厚いフィルム
において、従来通り調製された同様の分子量の材料より
も、速い乾燥時間、改善された硬さおよび良好な通気乾
燥をらたらす。これらの被覆組成物は金属性基材の被覆
に有用である。これ−ら〜の使用例には鉄道トップコー
トエナメルおよび農業機械エナメルかある。これらの被
覆組成物がより速い通気架橋することは驚異的である。
なぜなら、これらの型の材料に一般に使用される室温ま
たは高温においては、フリーランカル開始剤またはイオ
ン化放射線なしでは、ビニル化合物の王台は通常期待て
きないからである。受註のアクリレート類を添加してら
実質的に通気乾燥結果を改善する。
たは高温においては、フリーランカル開始剤またはイオ
ン化放射線なしでは、ビニル化合物の王台は通常期待て
きないからである。受註のアクリレート類を添加してら
実質的に通気乾燥結果を改善する。
好ましい具体例の詳説
空気酸化性アルキド樹脂であり、これらは塗料分野では
一般に既知で、また、以下の３つの一般的方法の１つに
よって調製される。
一般に既知で、また、以下の３つの一般的方法の１つに
よって調製される。
ｌ）アルキド樹脂は、多塩基酸および多官能性アルコー
ルをポリオールアルコーリシス反応生成物とともに過熱
して通常調製される。該ポリオールアルコ−リンス反応
生成物は、油またはｍＡ心導体平均ヒドロキシル官能性
２を打するエステルを形成するために多官能性アルコー
ルとエステル交換反応により変性されている。該ポリオ
ールアルコーリシス反応生成物はヒドロキシル基を有す
る。種々の反応生成物の統計的な発生は、ヒドロキシル
基を含まない数種の成分のポリオール反応生成物を包含
するからしれないか、平均生成物かヒドロキシル４山を
有することは自明である。好まコ しくは油は、乾性油、半乾性油、それらの混合物および
少なくと６１つの乾性油または半乾性油と不乾性油との
混合物からなる群より進択される。
ルをポリオールアルコーリシス反応生成物とともに過熱
して通常調製される。該ポリオールアルコ−リンス反応
生成物は、油またはｍＡ心導体平均ヒドロキシル官能性
２を打するエステルを形成するために多官能性アルコー
ルとエステル交換反応により変性されている。該ポリオ
ールアルコーリシス反応生成物はヒドロキシル基を有す
る。種々の反応生成物の統計的な発生は、ヒドロキシル
基を含まない数種の成分のポリオール反応生成物を包含
するからしれないか、平均生成物かヒドロキシル４山を
有することは自明である。好まコ しくは油は、乾性油、半乾性油、それらの混合物および
少なくと６１つの乾性油または半乾性油と不乾性油との
混合物からなる群より進択される。
２）アルキドは時には、遊離脂肪酸を多官能性アルコー
ルとまず反応させて、平均ヒドロキシル官能性２を有す
るエステルを形成することによりコ、−１製される。次
いでこれらのエステルを多塩基酸および多官能性アルコ
ールと混合し、混合物を加熱してアルキド樹脂を形成さ
せる。
ルとまず反応させて、平均ヒドロキシル官能性２を有す
るエステルを形成することによりコ、−１製される。次
いでこれらのエステルを多塩基酸および多官能性アルコ
ールと混合し、混合物を加熱してアルキド樹脂を形成さ
せる。
３）脂肪酸および多官能性アルコールを多塩基酸と混合
し、該混合物を反応温度まで加熱して、該アルキドを得
ることらまた可能である。
し、該混合物を反応温度まで加熱して、該アルキドを得
ることらまた可能である。
多官能性アルコールとして有用なものは、１分子当たり
２〜６個のヒドロキシル法を有する多価アルコールで、
二価アルコール、例えば、エチレングリコール、１．２
−プロピレングリコール、２．３−ブチレンゲリコール
、１．４−ブタンジオール、１．５−ペンタンノオール
および２．２−ビス（ｌｌ−ヒトロキノノクロヘキンル
）−プロパン；二価アルコール、例えば、グリセリン、
１．１．１−トリメヂロールエタン、＋、ｔ、ｉ−トリ
メヂロールプロパンおよび１．２．６−ヘキザントリオ
ール、四価アルコール、例えば、エリスリトール、ぺ／
’／ ’Ｌ ’＋ ７−１１ ｋ ｌＩ／ ｋ−＝
トｒＫ ｎ −Ｊ 二ｆ’ ＩＬ ケＩＩ／ １ノド
；二価および六価アルコール、例えば、テトラメチロー
ルシクロへギザノール、ノベンタエリスリトール、マン
ニトールおよびソルビトール；ポリアリルアルコール：
およびオキンアルキレン付加物、例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレン
グリコールである。
２〜６個のヒドロキシル法を有する多価アルコールで、
二価アルコール、例えば、エチレングリコール、１．２
−プロピレングリコール、２．３−ブチレンゲリコール
、１．４−ブタンジオール、１．５−ペンタンノオール
および２．２−ビス（ｌｌ−ヒトロキノノクロヘキンル
）−プロパン；二価アルコール、例えば、グリセリン、
１．１．１−トリメヂロールエタン、＋、ｔ、ｉ−トリ
メヂロールプロパンおよび１．２．６−ヘキザントリオ
ール、四価アルコール、例えば、エリスリトール、ぺ／
’／ ’Ｌ ’＋ ７−１１ ｋ ｌＩ／ ｋ−＝
トｒＫ ｎ −Ｊ 二ｆ’ ＩＬ ケＩＩ／ １ノド
；二価および六価アルコール、例えば、テトラメチロー
ルシクロへギザノール、ノベンタエリスリトール、マン
ニトールおよびソルビトール；ポリアリルアルコール：
およびオキンアルキレン付加物、例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレン
グリコールである。
本発明の多塩基酸または酸無水物として有用なものは、
ポリカルボン酸またはそれらの無水物である。ポリカル
ボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、３．３−ジエチ
ルグルタル酸、マロン酸、ピメリン酸、セバシン酸、ス
ペリン酸、コハク酸、２．２−ジメヂルコハク酸、２−
メチルコハク酸、ドデセニルコハク酸、イタコン酸、フ
マル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ジエチルマレイン
酸およびトリメリド酸を包含する。多塩基酸の無水物ら
また有用である。
ポリカルボン酸またはそれらの無水物である。ポリカル
ボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、３．３−ジエチ
ルグルタル酸、マロン酸、ピメリン酸、セバシン酸、ス
ペリン酸、コハク酸、２．２−ジメヂルコハク酸、２−
メチルコハク酸、ドデセニルコハク酸、イタコン酸、フ
マル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ジエチルマレイン
酸およびトリメリド酸を包含する。多塩基酸の無水物ら
また有用である。
３個以上の酸性１１（をＣＴするより高い官能性多塩括
酸またはより高い官能性の多官能性アルコールは、ＪＡ
ｌ製中に該アルキド樹脂のゲル化を生じさせるｍでは、
勿論使用してはならない。
酸またはより高い官能性の多官能性アルコールは、ＪＡ
ｌ製中に該アルキド樹脂のゲル化を生じさせるｍでは、
勿論使用してはならない。
本発明で使用される該アルキド樹脂を変性させる浦また
は脂肪酸は以下のように定義される。
は脂肪酸は以下のように定義される。
ポリオールアルコ−リンス反応生成物に使用される浦は
好ましくは、乾性油、半乾性能、それらの混合物４ｊよ
び少なくとも１つの乾性油または半乾性油と不乾性４ｈ
との混合物からなる肝より選択される。上記浦の例は、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、綿実油、魚油、亜麻
仁油、メンヘーデン浦、オイチンカ油、パーム核油、荏
浦、サフラワー浦、ｂ・１１浦、大豆浦および桐油を包
含する。ポリオールアルコ−リンス反応生成物は、多官
能性アルコールとエステル交換して変性した油誘導体で
あってらよい、 油を変性するために使用される多官能性アルコールは、
上記と同一の見晴、即ち、多官能性アルコールから選択
され、同一であっても異なっていてらよい。
好ましくは、乾性油、半乾性能、それらの混合物４ｊよ
び少なくとも１つの乾性油または半乾性油と不乾性４ｈ
との混合物からなる肝より選択される。上記浦の例は、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、綿実油、魚油、亜麻
仁油、メンヘーデン浦、オイチンカ油、パーム核油、荏
浦、サフラワー浦、ｂ・１１浦、大豆浦および桐油を包
含する。ポリオールアルコ−リンス反応生成物は、多官
能性アルコールとエステル交換して変性した油誘導体で
あってらよい、 油を変性するために使用される多官能性アルコールは、
上記と同一の見晴、即ち、多官能性アルコールから選択
され、同一であっても異なっていてらよい。
遊離脂肪酸の例は、既知の方法で油から誘導される炭素
数４〜２２を有し末端カルホキノル基を特徴とする脂肪
酸、例えば、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、ヘキ
サデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセ
ン酸、１２−ヒドロキシ−ｃｉｓ−９−オクタデセン酸
、ｃｉｓ −９、ｃｉｓ −１２−オフタデカシエン酸
、ｃｉｓ −９、ｃｉｓ −１２。
数４〜２２を有し末端カルホキノル基を特徴とする脂肪
酸、例えば、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、ヘキ
サデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセ
ン酸、１２−ヒドロキシ−ｃｉｓ−９−オクタデセン酸
、ｃｉｓ −９、ｃｉｓ −１２−オフタデカシエン酸
、ｃｉｓ −９、ｃｉｓ −１２。
ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−９゜ｔ
ｒａｎｓ −１１、ｔｒａｎｓ −１３−オクタデカト
リエン酸、５，８，１１．１４−ドコザテトラエン酸お
よびｃｉｓ−１３−トコサン酸を包含する。
ｒａｎｓ −１１、ｔｒａｎｓ −１３−オクタデカト
リエン酸、５，８，１１．１４−ドコザテトラエン酸お
よびｃｉｓ−１３−トコサン酸を包含する。
３つの一般的方法で使用される任意の成分は芳香族−塩
基酸である。
基酸である。
任意に使用されるモノカルボン酸は、好ましくは芳香族
モノカルボン酸、例えば、安息香酸、ｐ−ｔｒｅｔ−ブ
チル安息香酸、トルイル酸およびクロル安息香酸である
。 ｊ
他の公知の変性法を該アルキドに行なって乙よい。例え
ば、バーサト酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のグリ
シジルエステルのようなエポキシ官能性エステルの反応
（こよる乙のかある。
モノカルボン酸、例えば、安息香酸、ｐ−ｔｒｅｔ−ブ
チル安息香酸、トルイル酸およびクロル安息香酸である
。 ｊ
他の公知の変性法を該アルキドに行なって乙よい。例え
ば、バーサト酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のグリ
シジルエステルのようなエポキシ官能性エステルの反応
（こよる乙のかある。
何円なヒドロギソル基台有空気酸化性アルキド樹脂は、
油長約２０％〜約７０％を有するらのである。典型的に
は、該アルキド中に使用される浦または詣ｎツノ酸はヨ
ウ素価１００以上を資する。アルキド樹脂は公知のいか
なる方法で製造してらよい。
油長約２０％〜約７０％を有するらのである。典型的に
は、該アルキド中に使用される浦または詣ｎツノ酸はヨ
ウ素価１００以上を資する。アルキド樹脂は公知のいか
なる方法で製造してらよい。
浦長約２０％〜約７０％を有するヒドロキシル拮合釘空
気酸化性アルキド樹脂は、、イソシアネート官能性エチ
レン性不飽和化合物と反応し、本発明の非ゲル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂を形成させる。好ましくは、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物は、該樹脂中に
該アルキドの固形分の約１〜約４０重量％存在する。
気酸化性アルキド樹脂は、、イソシアネート官能性エチ
レン性不飽和化合物と反応し、本発明の非ゲル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂を形成させる。好ましくは、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物は、該樹脂中に
該アルキドの固形分の約１〜約４０重量％存在する。
（４’用な、イソシアネート類は、浦長約２０％乃至約
７０％をｒＴするヒドロギシル基台４ｊ°空気酸化性ア
ルキド績（脂と反応さＵ″ると、ペンダント重合性ゴ、
チレン性不飽和」、（、好ましくはアクリレート（メタ
ンリレート）不飽和拮を有する非ゲル化つレタノル・（
１１アルキドｌ−？、ｔ ＩＩ旨をπりｂ１２オろ既知
の、イソシアネート類である。
７０％をｒＴするヒドロギシル基台４ｊ°空気酸化性ア
ルキド績（脂と反応さＵ″ると、ペンダント重合性ゴ、
チレン性不飽和」、（、好ましくはアクリレート（メタ
ンリレート）不飽和拮を有する非ゲル化つレタノル・（
１１アルキドｌ−？、ｔ ＩＩ旨をπりｂ１２オろ既知
の、イソシアネート類である。
イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物として何
円ならのは、ウレタンフリーのイソシアネート官能性エ
チレン性不飽和化合物および１個以上のウレタン基を存
する、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物で
ある。
円ならのは、ウレタンフリーのイソシアネート官能性エ
チレン性不飽和化合物および１個以上のウレタン基を存
する、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物で
ある。
ウレタンフリーのイソノアネ−１・官能性化合物の例は
、イソシアナト−アルキルアクリレート類（メタクリレ
ート類）、例えば、イソノアナトーエチルアクリレート
、イソノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−
ブチルアクリレート、イソノアナトーエチルアクリレー
ト、イソノアナトープロピルメタクリレートおよびイソ
ノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−アルキ
ル゛クロトネート類、例えば、イソノアナトーブチルク
ロトネート；および、イソシアネート宮能性モノアルケ
ニル芳呑族モノマー、例えば、α−メチルスヂレンーｍ
−イソブロビルイソノアイ、−１−Ｊ’；よひα−メチ
ル−スチレン−ｐ−イソプロピル、イソシアネートを包
含する。これらの、イソシアネート頑は、ウレタン結合
を通して該アルキドに結合したベノタノトエチレン性不
飽和基をヒドロギノル括含佇空気酸化性樹脂に与える。
、イソシアナト−アルキルアクリレート類（メタクリレ
ート類）、例えば、イソノアナトーエチルアクリレート
、イソノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−
ブチルアクリレート、イソノアナトーエチルアクリレー
ト、イソノアナトープロピルメタクリレートおよびイソ
ノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−アルキ
ル゛クロトネート類、例えば、イソノアナトーブチルク
ロトネート；および、イソシアネート宮能性モノアルケ
ニル芳呑族モノマー、例えば、α−メチルスヂレンーｍ
−イソブロビルイソノアイ、−１−Ｊ’；よひα−メチ
ル−スチレン−ｐ−イソプロピル、イソシアネートを包
含する。これらの、イソシアネート頑は、ウレタン結合
を通して該アルキドに結合したベノタノトエチレン性不
飽和基をヒドロギノル括含佇空気酸化性樹脂に与える。
１（ＩＩＪ以」−のウレタン基を有するイソンアネート
官能性エチ“レン性不飽和化合物は、イソシアネート類
、ｉｌｆにジ、イソシアネート類を適当なモル量の上ヂ
レン性不飽和アルコールと反応させ、主にモノ、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物を得ることによ
って９ｍＩ製することかできる。
官能性エチ“レン性不飽和化合物は、イソシアネート類
、ｉｌｆにジ、イソシアネート類を適当なモル量の上ヂ
レン性不飽和アルコールと反応させ、主にモノ、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物を得ることによ
って９ｍＩ製することかできる。
好ましいエヂレン性不飽和−価アルコールの例は、アク
リル官能性−価アルコール、例えば、アクリレート類（
メタクリレート類）、特にヒドロキノエヂルアクリレー
ト、ヒドロキンプロピルアクリレート、ヒトロキノブヂ
ルアクリレート、ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒ
ドロキンエチルメタクリレートおよびヒドロキンブチル
メタクリレート、ヒドロキノアルキルクロトネート類、
例えば、ヒドロキンブチルクロトネート、および多価ア
ルコールのアリルエーテル類、例えば、トリメチロール
プロパンジアリルエーテル、エヂレングリコールモノア
リルエーテルおにびペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテルを包含する。
リル官能性−価アルコール、例えば、アクリレート類（
メタクリレート類）、特にヒドロキノエヂルアクリレー
ト、ヒドロキンプロピルアクリレート、ヒトロキノブヂ
ルアクリレート、ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒ
ドロキンエチルメタクリレートおよびヒドロキンブチル
メタクリレート、ヒドロキノアルキルクロトネート類、
例えば、ヒドロキンブチルクロトネート、および多価ア
ルコールのアリルエーテル類、例えば、トリメチロール
プロパンジアリルエーテル、エヂレングリコールモノア
リルエーテルおにびペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテルを包含する。
本発明の１個以上のウレタンＪ、ζをＣＦする、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物の調製において
脊圧なイソシアネート類は、公知のノまたはポリイソシ
アネート類であり、これらはアルコールと反応させると
、主としてモノイソンア不−ト官能性を有する、イソシ
アネート官能性エチレン不飽和化合物を形成する。イソ
シアネート１ｆｆｊの例は、公知のポリイソシアネート
類およびジ、イソシアネート類、例えば、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジ、イ
ソシアネートおよび３．５−トルエンジイソシアネート
を包含する。好ましいジおよびポリイソシアネート類は
、例えば、立体障害によって、異なる反応性ををする。
アネート官能性エチレン性不飽和化合物の調製において
脊圧なイソシアネート類は、公知のノまたはポリイソシ
アネート類であり、これらはアルコールと反応させると
、主としてモノイソンア不−ト官能性を有する、イソシ
アネート官能性エチレン不飽和化合物を形成する。イソ
シアネート１ｆｆｊの例は、公知のポリイソシアネート
類およびジ、イソシアネート類、例えば、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジ、イ
ソシアネートおよび３．５−トルエンジイソシアネート
を包含する。好ましいジおよびポリイソシアネート類は
、例えば、立体障害によって、異なる反応性ををする。
好ましいイソシアネート類の例は、２゜！
４−トルエンジイソシアネート；異なる活性を有する複
数の種を有するトルエンジイソシアネートの混合物、例
えば、８０重量％２．４−トルエンジイソシアネートお
よび２０重量％２．６−トルエンジイソシアネート；お
よびより好ましくはイソポロノノイソンアネートを包含
する。
数の種を有するトルエンジイソシアネートの混合物、例
えば、８０重量％２．４−トルエンジイソシアネートお
よび２０重量％２．６−トルエンジイソシアネート；お
よびより好ましくはイソポロノノイソンアネートを包含
する。
１１１１以上のウレタン基を自°するイソシアネート官
能性エチレン性不飽和化合物の調製において使用される
温度は、特定の反応物に依存する。トルエンノイソンア
不一トおよびヒドロキンエチルメタクリレートの反応は
一般に０°Ｃ乃至１２０℃、好ましくは２０°Ｃ乃至９
０°Ｃ１さらに好ましくは約２５°Ｃて生じろ。池の反
応生成物は公知の方法に１道って調製される。
能性エチレン性不飽和化合物の調製において使用される
温度は、特定の反応物に依存する。トルエンノイソンア
不一トおよびヒドロキンエチルメタクリレートの反応は
一般に０°Ｃ乃至１２０℃、好ましくは２０°Ｃ乃至９
０°Ｃ１さらに好ましくは約２５°Ｃて生じろ。池の反
応生成物は公知の方法に１道って調製される。
ウレタノ括含有イソシアネート官能性エチレン性不飽和
化合物を調製するために用いられるエチレン性不飽和ア
ルコールおよび、イソシアネートは、アルコールの当量
のイソシアネートに対する当量の比か０．８：２．０〜
１．２：２．０、好ましくは１０２０〜１．０５：２．
０とずろ。
化合物を調製するために用いられるエチレン性不飽和ア
ルコールおよび、イソシアネートは、アルコールの当量
のイソシアネートに対する当量の比か０．８：２．０〜
１．２：２．０、好ましくは１０２０〜１．０５：２．
０とずろ。
好ましいエチレン性不飽和アルコールの好ましい、イソ
シアネートに対するモル比は、０．８：１゜０〜１．２
：１．０、好ましくは１．０・１０〜Ｉ０５：１．Ｏて
ｄうろ。
シアネートに対するモル比は、０．８：１゜０〜１．２
：１．０、好ましくは１．０・１０〜Ｉ０５：１．Ｏて
ｄうろ。
アルキド樹脂およびイソシアネート官能性エチレン性不
飽和化合物は、好ましくは１００℃以下で反応させる。
飽和化合物は、好ましくは１００℃以下で反応させる。
この温度以上では、適当な禁止剤なしでは、好ましいイ
ソシアネート官能性不飽和化合物がそれ自身またはアル
キド中の他の不飽和基と重合するからしれない。該反応
は、任ひに禁止剤の存在下および任意に触媒の存在下、
約６５℃にて典型的には行なわれる。禁止剤、例えば、
２．６−ジ−１ｅｒＬ−ブチル−ｐ−クレゾール（例え
ば、シェル・オイル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ ０ｉｌ
ＣＯ９）製：イオノール（ＩＯＮＯＬ））を付加重合を
抑制または防止するために添加して乙よい。触媒は反応
速度を促進するために使用される。触媒の例は、ジブチ
ルスズ−ジラウレートである。
ソシアネート官能性不飽和化合物がそれ自身またはアル
キド中の他の不飽和基と重合するからしれない。該反応
は、任ひに禁止剤の存在下および任意に触媒の存在下、
約６５℃にて典型的には行なわれる。禁止剤、例えば、
２．６−ジ−１ｅｒＬ−ブチル−ｐ−クレゾール（例え
ば、シェル・オイル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ ０ｉｌ
ＣＯ９）製：イオノール（ＩＯＮＯＬ））を付加重合を
抑制または防止するために添加して乙よい。触媒は反応
速度を促進するために使用される。触媒の例は、ジブチ
ルスズ−ジラウレートである。
被覆組成物は、ペンダント重合性エチレン性不飽和基を
有する非ゲル化ウレタン変性アルキドから調製される。
有する非ゲル化ウレタン変性アルキドから調製される。
土兄成分に加えて、該組成物は、この一般クラスの被覆
物に通常使用される乾燥剤、紫外線吸収剤、Ｊ頂利およ
び禁止剤を含めて他の任０の成分を含ｒ」シ、これらの
乙のは公知である。
物に通常使用される乾燥剤、紫外線吸収剤、Ｊ頂利およ
び禁止剤を含めて他の任０の成分を含ｒ」シ、これらの
乙のは公知である。
上記成分は好ましい具体例中に記載している。ＩＪ口え
て、←π々の充填剤、可塑剤、フロー調製剤、界面活性
〜１および池の公知の組成添加剤を用いて乙よい。アル
ミニウムまたはチタンキレート剤、例えは、マンケム・
リミテッド（Ｍａｎｃｂｃｍ Ｌ ｔｄ、）ＩＪアルセ
ンク（ＡＬＵＳＥＣ）５１０：エチルアセテート−ノ−
２−工トキノエトキンアルミニウムまたはデュポン・コ
ーポレーション（ＤｕＰｏｎＬＣｏｒｐｏｒａｔ １ｏ
ｎｌｌＪタイザー■ＴＰ’ｒ（ＴＹＺＯｒＺ■′ｒＰＴ
）：テトライソプロピルチタネートもまた、本発明の被
覆組成物に有用である。アンチスキン剤、例えば、メチ
ルエチルケトオキシムを包装安定性を改ｊ９するために
、添加４−る。
て、←π々の充填剤、可塑剤、フロー調製剤、界面活性
〜１および池の公知の組成添加剤を用いて乙よい。アル
ミニウムまたはチタンキレート剤、例えは、マンケム・
リミテッド（Ｍａｎｃｂｃｍ Ｌ ｔｄ、）ＩＪアルセ
ンク（ＡＬＵＳＥＣ）５１０：エチルアセテート−ノ−
２−工トキノエトキンアルミニウムまたはデュポン・コ
ーポレーション（ＤｕＰｏｎＬＣｏｒｐｏｒａｔ １ｏ
ｎｌｌＪタイザー■ＴＰ’ｒ（ＴＹＺＯｒＺ■′ｒＰＴ
）：テトライソプロピルチタネートもまた、本発明の被
覆組成物に有用である。アンチスキン剤、例えば、メチ
ルエチルケトオキシムを包装安定性を改ｊ９するために
、添加４−る。
該被覆組成物を乱打に適用し、硬化さける。硬化工程は
室温または高温条件下で進行オろ。室温または高温条件
は、「風乾」または「強制乾燥」条件に一般的に考えら
れる条件である。一般に、被覆した柄（オを１３℃〜２
５０℃、好ましくは２０℃〜１５０°Ｃおよび、さらに
好ましくは、５０℃〜９０°Ｃの乾燥型温度で硬化する
。被覆した基材の温度は、適用にあたって、２０°Ｃ以
上で５５℃以下であることか好ましい。
室温または高温条件下で進行オろ。室温または高温条件
は、「風乾」または「強制乾燥」条件に一般的に考えら
れる条件である。一般に、被覆した柄（オを１３℃〜２
５０℃、好ましくは２０℃〜１５０°Ｃおよび、さらに
好ましくは、５０℃〜９０°Ｃの乾燥型温度で硬化する
。被覆した基材の温度は、適用にあたって、２０°Ｃ以
上で５５℃以下であることか好ましい。
該硬化工程は、実質的に）ｌｊＥイオン化放耐放射線環
境なわれろ。太陽光、バックグラウンド放射線および他
の源から生じる天然放射線を硬化工程から排除しないが
、業界て公知の放射線重合の使用は、この硬化工程から
除外する。
境なわれろ。太陽光、バックグラウンド放射線および他
の源から生じる天然放射線を硬化工程から排除しないが
、業界て公知の放射線重合の使用は、この硬化工程から
除外する。
法律上限定される乙のではないか、乾燥工程中に形成さ
れるヒドロベルオキンドの（７−／Ｌ下ペンタントエチ
レン性不飽和基が、本発明の利点であるスロードライの
迅速性を説明するものである。
れるヒドロベルオキンドの（７−／Ｌ下ペンタントエチ
レン性不飽和基が、本発明の利点であるスロードライの
迅速性を説明するものである。
実施例
以下の実施例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する
。他に記載のない限り、本明細書および特許請求の範囲
を通して、温度は摂氏で、部、パーセントおよび比率は
重量で表記する。
。他に記載のない限り、本明細書および特許請求の範囲
を通して、温度は摂氏で、部、パーセントおよび比率は
重量で表記する。
実施例ｒ
１本発明のペンダント重合性エチレン性
不飽和基含有非ゲル化ウレタン変性アルギド樹脂を、以
下のヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂および
、イソシアネート官能性ウレタンフリー不飽和化合物か
ら調製する。
１本発明のペンダント重合性エチレン性
不飽和基含有非ゲル化ウレタン変性アルギド樹脂を、以
下のヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂および
、イソシアネート官能性ウレタンフリー不飽和化合物か
ら調製する。
ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂は、以下の
原料から公知の方法を用いて製造する。
原料から公知の方法を用いて製造する。
成分 重量部
大豆油 ２４７．８ペンタエリ
スリトール ６５．４リサーノ
０．０７９１ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
２４．９１１１１水フタル酸
１１２．０力ルデユラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ ’
３５．６ギルノ １１９．２
１ノニル・ケミカル・コーポレーシヨン（ＳｈｅｌｌＣ
ｂｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａ口ｏｎ）製品、バーザ
ト酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のグリンノルエス
テル。
スリトール ６５．４リサーノ
０．０７９１ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
２４．９１１１１水フタル酸
１１２．０力ルデユラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ ’
３５．６ギルノ １１９．２
１ノニル・ケミカル・コーポレーシヨン（ＳｈｅｌｌＣ
ｂｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａ口ｏｎ）製品、バーザ
ト酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のグリンノルエス
テル。
生成物は、水酸ＪＨｄｌｉ５２．８ｊＩ９ ＫＯＩ−夏
／Ｖ樹脂をｒ丁した。
／Ｖ樹脂をｒ丁した。
冷却器、攪拌器および窒素スバージを取り付けた；３１
２四ソロ反応器に以下の＋Ａネ」を加えた。
２四ソロ反応器に以下の＋Ａネ」を加えた。
上記アルキド樹脂 ３００ジブチルスズ−
ジラウレート ０８５反応器を窒素充填し、攪拌し
た。反応器に以下の材料を加えた。
ジラウレート ０８５反応器を窒素充填し、攪拌し
た。反応器に以下の材料を加えた。
ｒＬｉ 重Ｉ２部イソンアナ
トーエチルメタクリレ−１−７，４４反応器を６５℃に
加熱し、ＴＩ’（分析で未反応イソシアネートが無くな
るまでその温度に保持した。
トーエチルメタクリレ−１−７，４４反応器を６５℃に
加熱し、ＴＩ’（分析で未反応イソシアネートが無くな
るまでその温度に保持した。
その後、加熱を中断した。生成物は固形分８４４重量％
ガードナー・ホルト（Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈｏ１ｄｔ）粘
度Ｚ２＋、色度６、酸ｆ＋Ｔｌ１ｏ、８５ｚ９ ＫＯＩ
−１／ｇ樹脂および密度１．０３ｇ／ｍＱを有する。
ガードナー・ホルト（Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈｏ１ｄｔ）粘
度Ｚ２＋、色度６、酸ｆ＋Ｔｌ１ｏ、８５ｚ９ ＫＯＩ
−１／ｇ樹脂および密度１．０３ｇ／ｍＱを有する。
実施例■
本発明の他のペンダント重合性エチレン性不飽和基含有
非ゲル化ウレタン変性アルギト績（脂を以下の様にジ１
１製した。
非ゲル化ウレタン変性アルギト績（脂を以下の様にジ１
１製した。
ｔｉ以上のウレタン乱を灯ずろイランアネート官能性ア
クリレートモノマーを窒、シ；／空気プランケット下以
下の＋、＋ｔ＋から＃、ｊＩ 製したう反応器処方 収−汁 重量ｉ’ｌ＜イソポロ
ンジイソシアネート ２５４．０（ＩＰＤＩ） メチルイソブチルケトン ８６．４（ウレタン
グレードＭＩＢＫ） ノブチルスズーノラウレート Ｑ、２２３８処方
Ｎｏ、２ Ｍ ［Ｂ Ｋ
３ ．０ ０ ０４−メチル−２，
６−ジーｔｅｒｔ −０，２０ブチルフエノール 処方Ｎｏ、３ ヒドロギノエチルメタクリレート １５６．２（ＨＥＭ
Ａ） 処方Ｎ０９４ ＩＶＩ Ｉ １３ Ｋ
２５反応器処方および処方Ｎｏ、４の成分を空気スパ
ーノおよび窒素ブランケット下ｌ：ｌの比率で反応器に
加え、３８℃に加熱した。加熱をやめ、発熱反応温度を
６０℃〜６５℃に制御しながら６０分間にわたって、処
方Ｎ０１３を反応器に加える。
クリレートモノマーを窒、シ；／空気プランケット下以
下の＋、＋ｔ＋から＃、ｊＩ 製したう反応器処方 収−汁 重量ｉ’ｌ＜イソポロ
ンジイソシアネート ２５４．０（ＩＰＤＩ） メチルイソブチルケトン ８６．４（ウレタン
グレードＭＩＢＫ） ノブチルスズーノラウレート Ｑ、２２３８処方
Ｎｏ、２ Ｍ ［Ｂ Ｋ
３ ．０ ０ ０４−メチル−２，
６−ジーｔｅｒｔ −０，２０ブチルフエノール 処方Ｎｏ、３ ヒドロギノエチルメタクリレート １５６．２（ＨＥＭ
Ａ） 処方Ｎ０９４ ＩＶＩ Ｉ １３ Ｋ
２５反応器処方および処方Ｎｏ、４の成分を空気スパ
ーノおよび窒素ブランケット下ｌ：ｌの比率で反応器に
加え、３８℃に加熱した。加熱をやめ、発熱反応温度を
６０℃〜６５℃に制御しながら６０分間にわたって、処
方Ｎ０１３を反応器に加える。
処方Ｎｏ、／ｌをリンスのために加え、反応器を６０°
Ｃ〜６５℃に保ってストールドイツノアネート価を４７
０〜５２０にした。次いで、温度を３５°Ｃ以下に下げ
た。ＨＥＭＡ−ＩＰＤＩエステルは、１０５°Ｃにて実
験２時間で固形分含ＣＴｍ７２．８重量％、粘度Ａ、酸
価３．８１巧 Ｋ Ｏ＋−１／ｇ樹脂、分析イソシアネ
ート当量４７７および密度１．０３９／４ぐであった。
Ｃ〜６５℃に保ってストールドイツノアネート価を４７
０〜５２０にした。次いで、温度を３５°Ｃ以下に下げ
た。ＨＥＭＡ−ＩＰＤＩエステルは、１０５°Ｃにて実
験２時間で固形分含ＣＴｍ７２．８重量％、粘度Ａ、酸
価３．８１巧 Ｋ Ｏ＋−１／ｇ樹脂、分析イソシアネ
ート当量４７７および密度１．０３９／４ぐであった。
次いで、本発明の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
ヒドロキシル基含有空気酸化性樹脂および１個以上のウ
レタン基を有する、イソシアネート官能性エチレン性不
飽和化合物から、以下の材料を用いて調製した。
ヒドロキシル基含有空気酸化性樹脂および１個以上のウ
レタン基を有する、イソシアネート官能性エチレン性不
飽和化合物から、以下の材料を用いて調製した。
成分 ６部
大豆油 ２４９０ペンタエリス
リトール ７１．７リサージ
０．０７７無水フタル酸
１１６．６安息呑酸 ３１．１
カルデユラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ ９ 、
９上記トＩＥＭＡ−Ｉ ＰＤ Ｉエステル ５５．３ノ
ブチルスズ−ジラウレート １．７６メチルエチ
ルケトオキンム ０．１８ギルン
１１３．０ヒドロギノル梧含有空気酸化性アル
ギドを、褐めに調製し、次いて、それとＨＥＭＡ−１１
’Ｄ Ｉエステルを実施例］の一般的方法によって反応
させ、本発明の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を得
た。これは、８０３％の固形分、ガードナー・ホルト（
Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈｏ１ｄＬ）粘度Ｚ５−１色度５．１
、０４ ｇ７−ｔ（１、酸価１ 、２３１９ Ｋ Ｏ
Ｌ【／ｇ樹脂および水酸店舗２１．４＊９ＫＯＨ／９樹
脂を有し′た。
リトール ７１．７リサージ
０．０７７無水フタル酸
１１６．６安息呑酸 ３１．１
カルデユラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ ９ 、
９上記トＩＥＭＡ−Ｉ ＰＤ Ｉエステル ５５．３ノ
ブチルスズ−ジラウレート １．７６メチルエチ
ルケトオキンム ０．１８ギルン
１１３．０ヒドロギノル梧含有空気酸化性アル
ギドを、褐めに調製し、次いて、それとＨＥＭＡ−１１
’Ｄ Ｉエステルを実施例］の一般的方法によって反応
させ、本発明の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を得
た。これは、８０３％の固形分、ガードナー・ホルト（
Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈｏ１ｄＬ）粘度Ｚ５−１色度５．１
、０４ ｇ７−ｔ（１、酸価１ 、２３１９ Ｋ Ｏ
Ｌ【／ｇ樹脂および水酸店舗２１．４＊９ＫＯＨ／９樹
脂を有し′た。
被覆組成物を以下を用いて調製した。
成 分 重量部実施例［Ｉ
Ｏの樹脂 １４２．１７二）＝ルン
２４０１メチル上チルケト
オキツム ０ 、 Ｇ １１エタノール
１２．５コバルト・ドライヤ
ー １ ０９６マンガン・ドライヤー２
１４２アルセック（八ＬＵＳＥＣ）アルミ
ニウム Ｉ Ｏ，６７架橋剤ベースト３（樹脂固形分
１３．４３ ５７．６３重量部、顔料面＋ｒａ分３１．
９７重量部）１ムーニー・ケミカル・カンパニー（Ｍｏ
ｏｎｅｙＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製ＣＥ
Ｍ−ａｌｌ、コバルト１２％含有。
Ｏの樹脂 １４２．１７二）＝ルン
２４０１メチル上チルケト
オキツム ０ 、 Ｇ １１エタノール
１２．５コバルト・ドライヤ
ー １ ０９６マンガン・ドライヤー２
１４２アルセック（八ＬＵＳＥＣ）アルミ
ニウム Ｉ Ｏ，６７架橋剤ベースト３（樹脂固形分
１３．４３ ５７．６３重量部、顔料面＋ｒａ分３１．
９７重量部）１ムーニー・ケミカル・カンパニー（Ｍｏ
ｏｎｅｙＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製ＣＥ
Ｍ−ａｌｌ、コバルト１２％含有。
２テネコ・コーポレーション（Ｔｐｎｎｅｃｏ Ｃｏｒ
−ｐｏｒａｔ １ｏｎ）製ナクストラ（ＮＵＸＴＲＡ）
、マンガン９％含有。
−ｐｏｒａｔ １ｏｎ）製ナクストラ（ＮＵＸＴＲＡ）
、マンガン９％含有。
３キルン中、有機界、モリブデン橙およびクロマ（Ｋｒ
ｏｎａ）赤顔料から製造。
ｏｎａ）赤顔料から製造。
該被覆組成物は固形分含有爪８０６％で、Ｎ。
４フオードカツプ（Ｆｏｒｄ ｃｕｐ）粘度７０秒をイ
１した。
１した。
該被覆組成物を試験表面に塗布し、種々の条件下で乾燥
し、その乾燥特性を測定した。９０分間風乾試験を行っ
た。９０分間塗＋＋Ｘを風乾（９０分、風乾）した後、
最大厚さを得、その１゛ｌさにおいてブリット−フリー
であった。「プリント−フリー」なる語は、被覆物に親
指で約６ボンドの圧力を回転させて与えて、ｌ、ｌｌｌ
′覆物上に痕跡を残さない条件を言う。
し、その乾燥特性を測定した。９０分間風乾試験を行っ
た。９０分間塗＋＋Ｘを風乾（９０分、風乾）した後、
最大厚さを得、その１゛ｌさにおいてブリット−フリー
であった。「プリント−フリー」なる語は、被覆物に親
指で約６ボンドの圧力を回転させて与えて、ｌ、ｌｌｌ
′覆物上に痕跡を残さない条件を言う。
５時間風乾試験を１ｆった。５時間塗１１りを風乾した
後（５１１！ｉ間、風乾）、最大厚さを得、この１！７
さにおいてブリット−フリーであった。
後（５１１！ｉ間、風乾）、最大厚さを得、この１！７
さにおいてブリット−フリーであった。
被覆物を６５°Ｃにて２０分強制乾燥し、乾燥器から取
り出したのち５分間冷却したのち（２０ｍｉｎ／６５°
Ｃ１５ｍ１ｎ）、被覆物がプリント−フリーである最大
厚さを測定するために、６５°Ｃにて２０分間強制焼成
試験を行なった。
り出したのち５分間冷却したのち（２０ｍｉｎ／６５°
Ｃ１５ｍ１ｎ）、被覆物がプリント−フリーである最大
厚さを測定するために、６５°Ｃにて２０分間強制焼成
試験を行なった。
最後に、スポット試験を行なった。該被覆物を６５°Ｃ
にて２０分間強制乾乾燥、５ ＋＋；、間風乾し、Ｉ！
、（さ１５ミル（０，０３８ｍｍ）の乾燥フィルムを得
た。ｌｚ＋Ｑの脱イオン水を被覆物の表面に注ぎ、−夜
ｉへ発さＵた。次いで、該被覆物を観察し、蒸発水によ
り残された跡を記録する。この試験の結果を以下に示す 試 験
イ占 果９０分間風乾 １．２ミル（０，
０３０ｍｍ）５時間風間 ４．１ミル（０
，１０４ｍｍ）２０ｍｉｎ／６５°Ｃ１５ｍ１ｎ
１．７ミル（０，０４３ｍｍ）水スポット
殆ど認識できない環比較例Ａ エチレン性不飽和基の利点を示すために、実施例ＩＩＡ
のＩＩＥＭＡ−Ｉ ＰＤ Ｉエステルをモル当量のフェ
ニル、イソシアネートて置換する以外は実施例ＩＩＢの
ベースアルキドを用いて試験を行なった。
にて２０分間強制乾乾燥、５ ＋＋；、間風乾し、Ｉ！
、（さ１５ミル（０，０３８ｍｍ）の乾燥フィルムを得
た。ｌｚ＋Ｑの脱イオン水を被覆物の表面に注ぎ、−夜
ｉへ発さＵた。次いで、該被覆物を観察し、蒸発水によ
り残された跡を記録する。この試験の結果を以下に示す 試 験
イ占 果９０分間風乾 １．２ミル（０，
０３０ｍｍ）５時間風間 ４．１ミル（０
，１０４ｍｍ）２０ｍｉｎ／６５°Ｃ１５ｍ１ｎ
１．７ミル（０，０４３ｍｍ）水スポット
殆ど認識できない環比較例Ａ エチレン性不飽和基の利点を示すために、実施例ＩＩＡ
のＩＩＥＭＡ−Ｉ ＰＤ Ｉエステルをモル当量のフェ
ニル、イソシアネートて置換する以外は実施例ＩＩＢの
ベースアルキドを用いて試験を行なった。
被覆組成物は固形分含有ｆｉ７９．３％、Ｎ０８４フオ
ードカツプ（Ｆｏｒｄ ｃｕｐ）粘度６４秒を有した。
ードカツプ（Ｆｏｒｄ ｃｕｐ）粘度６４秒を有した。
試験パネルをフェニルイソンアネート変性アルキドベー
ス被覆組成物で被覆し、実施例■Ｃに挙げた試験に付し
た。以下に示す結果のように、実施例■の本発明のフィ
ルムで得られた厚さては、フィルムが架橋しない。
）試験
結果
ス被覆組成物で被覆し、実施例■Ｃに挙げた試験に付し
た。以下に示す結果のように、実施例■の本発明のフィ
ルムで得られた厚さては、フィルムが架橋しない。
）試験
結果
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）油長約２０〜７０％を有するヒドロキシル基
含有空気酸化性アルキド樹脂とイソシアネート官能性エ
チレン性不飽和化合物との反応により得られたウレタン
結合を通してアルキド樹脂に結合した重合性エチレン系
不飽和基を有する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
含有する被覆組成物を基材に塗布し、 （ｂ）塗装基材上の被覆組成物を室温または高温下に硬
化する 段階からなることを特徴とする基材の被覆組成物による
被覆方法。 ２、ヒドロキシル基含有アルキド樹脂が、ヨウ素価１０
０以上を有する油から形成される前記第１項記載の方法 ３、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂が、ヨ
ウ素価１００以上を有する脂肪酸から形成される第１項
記載の方法。 ４、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物がウ
レタンを含まない第１項記載の方法。 ５、ペンダント重合性エチレン性不飽和基が、アクリレ
ート類およびメタクリレート類からなる群より選択され
る第１記載の方法。 ６、ウレタン結合を通してアルキド樹脂に結合したペン
ダント重合性不飽和基を含有する非ゲル化ウレタン変性
アルキド樹脂を含み、該非ゲル化ウレタン変性アルキド
がヒドロキシル基含有の油長約２０％乃至約７０％の空
気酸化性アルキド樹脂およびイソシアネート官能性エチ
レン性不飽和化合物からなる成分の反応生成物である空
気酸化性被覆組成物。 ７、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨウ
素価１００以上を有する油から形成される第６項記載の
被覆組成物。 ８、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨウ
素価１００以上を有する油から形成される第６項記載の
被覆組成物。 ９、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物がウ
レタンを含まない第６項記載の被覆組成物。 １０、ウレタンを含まないイソシアネート官能性エチレ
ン性不飽和化合物がイソシアナト−エチルメタクリレー
トである第９項記載の被覆組成物。 １１、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物が
非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂中にアルキドの固形
分を約１〜４０重量％存在させる第６項記載の被覆組成
物。 １２、ペンダント重合性エチレン性不飽和基がアクリレ
ート類およびメタクリレート類からなる群より選択され
る第６項記載の被覆組成物。 １３、架橋剤、乾燥剤、顔料、安定剤、禁止剤およびそ
れらの組み合わせからなる群から選択される成分をさら
に含む第６項記載の被覆組成物。 １４、安定剤がメチルエチルケトオキシムを含む第１３
項記載の被覆組成物。 １５、架橋剤がアルミニウムおよびチタンベースのキレ
ート形成性架橋剤からなる群より選択される第１３項記
載の被覆組成物。 １６、イソシアネート官能性化合物がヒドロキシエチル
メタクリレートおよびイソホロンジイソシアネートを含
む成分の反応生成物である第６項記載の被覆組成物。 １７、イソシアネート官能性化合物がトリメチロールプ
ロパンジアリルエーテルおよびイソホロンジイソシアネ
ートを含む成分の反応生成物である第１６項記載の被覆
組成物。 １８、イソシアネート官能性化合物がヒドロキシプロピ
ルメタクリレートおよびトルエンジイソシアネートを含
む成分の反応生成物である第６項記載の被覆組成物。 １９、（ａ）油長約２０％乃至約７０％のヒドロキシル
基含有空気酸化性アルキド樹脂、および（ｂ）イソシア
ネート官能性ウレタンを含まないエチレン性不飽和化合
物 からなる成分の反応生成物であるウレタン結合を通して
アルキド樹脂に結合したペンダント重合性エチレン性不
飽和基を含有する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。 ２０、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨ
ウ素価１００以上を有する油から形成される第１９項記
載の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。 ２１、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨ
ウ素価１００以上を有する脂肪酸から形成される第１９
項記載の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。 ２２、ペンダント重合性エチレン性不飽和基がアクリレ
ート類およびメタクリレート類からなる群より選択され
る第１９項記載の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。
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