ES2218854T3 - Composicion de teñido de las fibras queratinicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion. - Google Patents

Composicion de teñido de las fibras queratinicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion.

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ES2218854T3 ES98947622T ES98947622T ES2218854T3 ES 2218854 T3 ES2218854 T3 ES 2218854T3 ES 98947622 T ES98947622 T ES 98947622T ES 98947622 T ES98947622 T ES 98947622T ES 2218854 T3 ES2218854 T3 ES 2218854T3
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Abstract

La invención se refiere a una composición lista para usar para teñir fibras de queratina, y en particular fibras de queratina humanas como las del cabello, que comprende, en un medio de tinción apropiado, al menos un tinte directo catiónico y al menos un tinte autooxidable y el procedimiento de tinción que utiliza dicha composición.

Description

Composición de teñido de las fibras queratínicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composición.
La invención tiene por objeto una composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico, y al menos un colorante auto-oxidable, así como el procedimiento de teñido que utiliza ésta composición.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen colorantes auto-oxidables tales como los derivados bencénicos que comprenden al menos tres grupos hidroxilo y/o amino y derivados indólicos, tales como el 5,6-dihidroxi indol. Estos colorantes auto-oxidables tienen la particularidad de poder oxidarse sin otro agente oxidante que el oxígeno del aire, para dar lugar a moléculas coloreadas y colorantes. Sin embargo, las coloraciones obtenidas utilizando estos colorantes no son siempre satisfactorias particularmente desde el punto de vista de su fuerza y su cromaticidad.
Es igualmente conocido, entre otros por las patentes US 3985499 y US 4025301, teñir las fibras queratínicas con colorantes directos y en particular con colorantes directos catiónicos. Los colorantes directos tienen el inconveniente, cuando son incorporados en composiciones tintoriales, de conducir a coloraciones que presentan una tenacidad insuficiente, en particular respecto a los champús.
Ahora bien, la firma solicitante acaba ahora de descubrir que es posible obtener nuevas composiciones para el teñido de las fibras queratínicas capaces de conducir a coloraciones fuertes, poco selectivas y que resisten bien a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos, asociando al menos un colorante directo catiónico, y al menos un colorante auto-oxidable.
Este descubrimiento es la base de la presente invención.
La invención tiene por consiguiente por primer objeto una composición lista para el empleo, para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende en un medio apropiado para el tinte:
- al menos un colorante directo catiónico,
- al menos un colorante auto-oxidable.
La composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención conduce a coloraciones fuertes, cromáticas, que presentan una baja selectividad y excelentes propiedades de resistencias a la vez respecto a los agentes atmosféricos tales como la luz y las intemperies y respecto a la transpiración y diferentes tratamientos que puedan experimentar los cabellos (lavados, deformaciones permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas utilizando esta composición tintorial lista para el empleo.
El o los colorantes directos catiónicos que pueden ser utilizados en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención son de preferencia seleccionados entre los amino-antraquinonicos catiónicos, los mono- o di-azoicos catiónicos, las naftoquinonas catiónicas.
A título de ejemplo, se pueden particularmente citar el cloruro de [8-[(p-aminofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]trimetilamonio (igualmente llamado Basic Brown 16 o Arianor Mahogany 306002 en el Color Index), el cloruro de 3-[(4-amino-6-bromo-5,8-dihidro-1-hidroxi-8-imino-5-oxo-2-naftalenil)-amino]-N,N,N-trimetil-bencenaminio (igualmente llamado Basic Blue 99 o Arianor Steel Blue 306004 en el Color Index), el cloruro de 7-hidroxi-8-[(2-metoxifenil)azo]-N,N,N-trimetil-2-naftalenaminio (igualmente llamado Basic Red 76 o Arianor Madder Red en el Color Index), el cloruro de [8-[(4-amino-2-nitrofenil)-azo]-7-hidroxi-2-naftil]trimetil-amonio (igualmente llamado Basic Brown 17 o Arianor Sienna Brown 306001 en el Color Index) y el cloruro de 3-[(4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]-N,N,N-trimetil-bencenaminio (igualmente llamado Basic Yellow 57 o Arianor Straw Yellow 306005 en el Color Index).
El o los colorantes directos catiónicos pueden igualmente ser seleccionados entre:
a) los compuestos de fórmula (I) siguiente:
1
en la cual:
D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CH, -OH o -NH_{2}; o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, pudiendo ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,
R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alcoxi de C_{1}-C_{4}; o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
A representa un grupo seleccionado por las estructuras A_{1} a A_{19} siguientes:
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3
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5
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8
en las cuales R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, A representa A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno;
b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:
9
en la cual:
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radial -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
B representa un grupo seleccionado por las estructuras B1 a B6 siguientes:
10
11
en las cuales R_{10} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticas o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de fórmula (III) y (III') siguientes:
12
en las cuales:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,
R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m= 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{13} representa un grupo amino no sustituido entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
E representa un grupo seleccionado por las estructuras E1 a E8 siguientes:
13
14
15
en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y cuando D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente:
16
en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
Los colorantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III) y (III') utilizables en las composiciones tintoriales listas para el empleo conformes a la invención, son compuestos conocidos y están descritos por ejemplo en las solicitudes de patentes WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0 714 954.
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) utilizables en las composiciones tintoriales listas para el empleo conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I52) siguientes:
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Entre los compuestos de estructuras (I1) a (I52) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (I1), (I2), (I14) y (I31).
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) utilizables en las composiciones tintoriales listas para el empleo conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II12) siguientes:
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Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III), utilizables en las composiciones tintoriales listas para el empleo conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:
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Entre los compuestos particulares de estructuras (III1) a (III18) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III'), utilizables en las composiciones tintoriales, listas para el empleo conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
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El o los colorantes directos catiónicos utilizados según la invención, representan de preferencia de un 0,001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo y aún más preferentemente de un 0,05 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
La naturaleza del o de los colorantes auto-oxidables utilizados en la composición tintorial lista para el empleo no es critica. Pueden particularmente ser seleccionados entre los colorantes auto-oxidables bencénicos, indólicos o indolínicos.
Entre los colorantes auto-oxidables bencénicos utilizables en la composición tintorial conforme a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos de fórmula (IV) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
97
en la cual:
- R_{18} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical amino,
- R_{19} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxilo, amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino o dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
- R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un radical hidroxilo o amino,
- R_{21} representa un átomo de hidrógeno o un radical amino;
entendiéndose que al menos dos de los radicales R_{19} a R_{21} representan, independientemente el uno del otro, un radical hidroxilo, amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino o dialquil(C_{1}-C_{4})amino.
Entre los colorantes auto-oxidables bencénicos de fórmula (IV) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el 1,2,4-trihidroxibenceno, el 1-metil 2,4,5-trihidroxibenceno, el 2,4-diamino 6-metil fenol, el 2-amino 4-metilamino fenol, el 2,5-diamino 4-metil fenol, el 2,6-diamino 4-dietilamino fenol, el 2,6-diamino 1,4-dihidroxi benceno, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los colorantes auto-oxidables indólicos e indolínicos utilizables en la composición tintorial conforme a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos de fórmulas (V) y (VI) siguientes:
98
en las cuales:
- R_{22}, R_{24}, R_{25} y R_{26} idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o acilo de C_{1}-C_{4},
- R_{23} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical carboxilo.
Entre los colorantes auto-oxidables de fórmula (V) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el 5,6-dihidroxi indol, el 2-metil 5,6-dihidroxi indol, el 3-metil 5,6-dihidroxi indol, el 1-metil 5,6-dihidroxi indol, el 2,3-dimetil 5,6-dihidroxi indol, el 5-metoxi 6-hidroxiindol, el 5-acetoxi 6-hidroxi indol, el 5,6-diacetoxi indol, el ácido 5,6-dihidroxi indol 2-carboxílico, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los colorantes auto-oxidables de fórmula (VI) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar la 5,6-dihidroxi indolina, la 1-metil 5,6-dihidroxi indolina, l a 1-etil 5,6-dihidroxi indolina, y sus sales de adición con un ácido.
El o los colorantes auto-oxidables que representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial conforme a la invención, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este peso.
Con el fin de facilitar la oxidación de los colorantes auto-oxidables, la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención puede además incluir uno o varios agentes oxidantes. Estos agentes oxidantes pueden particularmente ser seleccionados entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y los persulfatos, y los enzimas tales como las peroxidasas y las óxido-reductasas con dos electrones.
Entre las óxido-reductasas de 2 electrones que pueden ser utilizadas a título de agente oxidante en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención, se pueden más particularmente citar las piranosa oxidasas, las glucosa oxidasas, los glicerol oxidasas, los lactatos oxidasas, los piruvato oxidasas, y las uricasas.
Según la invención, la utilización de las uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico es particularmente preferida.
A título de ejemplo, se puede particularmente citar la uricasa extraída de hígado de jabalí, la uricasa de Arthrobacter globiformis, así como la uricasa de Aspergillus flavus.
La o las óxido-reductasas de 2 electrones pueden ser utilizadas en forma cristalina pura o en forma diluida en un diluyente inerte para la indicada óxido-reductasa de 2 electrones.
Cuando son utilizadas, la o las óxido-reductasas de 2 electrones conformes a la invención representan de preferencia de un 0,01 a un 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo, y aún más preferentemente de un 0,1 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando un enzima de tipo óxido-reductasa de 2 electrones es utilizada conforme a la invención, la composición tintorial lista para el empleo puede además incluir uno o varios donadores.
Según la invención, se entiende por donador, los diferentes substratos que participan en el funcionamiento de la indicada o las indicadas óxido-reductasas de 2 electrones.
La naturaleza del donador (o substrato) utilizada varía en función de la naturaleza de la óxido-reductasa de 2 electrones que es utilizada. Por ejemplo, a título de donador para las piranosa oxidasas, se pueden citar la D-glucosa, la L-sorbosa y la D-xilosa; a título de donador para las glucosa oxidasas, se puede citar la D-glucosa, a título de donador para las glicerol oxidasas, se pueden citar el glicerol y la dihidroxiacetona; a título de donador para las lactato oxidasas, se puede citar el ácido láctico y sus sales; a título de donador para las piruvato oxidasas, se puede citar el ácido pirúvico y sus sales; y por último a título de donador para las uricasas, se puede citar el ácido úrico y sus sales.
Cuando son utilizados, el o los donadores (o substratos) conforme a la invención representan de preferencia de un 0,01 a un 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención y aún más preferentemente de un 0,1 a un 5% aproximadamente de este peso.
Cuando la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención incluye un agente oxidante, puede además incluir una o varias bases de oxidación y/o uno o varios copuladores. Estas bases de oxidación pueden particularmente ser seleccionadas entre las parafenilendiaminas, los para-aminofenoles, las ortofenilendiaminas y las bases heterocíclicas tales como por ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos, y los derivados pirazolo-pirimidínicos. Los copuladores pueden particularmente ser seleccionados entre las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados de benzimidazol, los derivados de benzomorfolina, los derivados de sesamol, los derivados piridínicos, pirimidínicos y pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, la o las bases de oxidación representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial conforme a la invención, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando están presentes, el o los copuladores representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo y aún más preferencialmente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este peso.
De una forma general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la invención (colorantes auto-oxidables, bases de oxidación y copuladores) son particularmente seleccionados entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el teñido (o soporte) de la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
El pH de la composición lista para el empleo conforme a la invención está generalmente comprendido entre 5 y 11 aproximadamente, y de preferencia entre 6,5 y 10 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosforico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como los mono-, di- y trietanolaminas, el 2-metil-2-amino-1-propanol así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (VII) siguiente:
99
en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidróxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}; R_{27}, R_{28}, R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como por ejemplo agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia cuidará de elegir seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsicamente con la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adjunciones consideradas.
La composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención puede presentarse bajo diversas formas, tales como en forma de líquidos, cremas, geles, eventualmente presurizados, o en cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente los cabellos humanos. Debe estar exenta de oxígeno gaseoso, de forma que evite cualquier oxidación prematura del o de los colorantes auto-oxidables.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos utilizando la composición tintorial lista para el empleo tal como la definida anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial lista para el empleo tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración sobre las fibras queratínicas está generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente entre 5 y 40 minutos.
Según una forma de realización particular de la invención, y cuando la composición lista para el empleo conforme a la invención incluye un agente oxidante, el procedimiento comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, de una parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico, y al menos un colorante auto-oxidable y, por otra parte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas.
Otro objeto de la invención, es un dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de condicionamiento con varios compartimientos de los cuales un primer compartimiento incluye la composición (A) tal como la definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición (B) tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados para ilustrar la invención sin que por ello se limite el alcance.
Ejemplos
Ejemplos 1 a 3
De teñido
Se prepararon las composiciones tintoriales listas para el empleo siguientes (contenidos en gramos):
Composición 1 2 3
Monobromhidrato de 5,6-dihidroxi indolina (colorante auto-oxidable) 0,7 - -
5,6-dihidroxi indol (colorante auto-oxidable) - 0,5 -
1,2,4-trihidroxi benceno (colorante auto-oxidable) - - 1,2
Colorante directo catiónico Basic Red 76 (Arianor Madder Red) 0,1 - -
Colorante directo catiónico anaranjado de estructura (I4) - 0,07 -
Colorante directo catiónico rojo de estructura (I1) - - 0,05
Soporte de teñido común (*) (*) (*) (*)
Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g 100 g
(*) Soporte de teñido común:
- Etanol 20,0 g
- Nonil fenol oxietilenado por 9 moles de óxido de etileno vendido bajo
la denominación IGEPAL NP 9 OR por la sociedad RHODIA CHEMIE 8,0 g
- 2-amino-2-metil-1-propanol c.s. pH = 8,0
Cada una de las composiciones tintoriales listas para el empleo descritas anteriormente ha sido aplicada sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos durante 30 minutos. Los cabellos fueron a continuación, lavados con un champú estándar, y luego secados.
Los cabellos fueron teñidos en las tonalidades que figuran en la tabla indicada a continuación:
\newpage
Ejemplo Tonalidad obtenida
1 Rubio rojizo
2 Rubio cobrizo
3 Rubio caoba

Claims (35)

1. Composición lista para el empleo, para el teñido de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
- al menos un colorante directo catiónico,
- y al menos un colorante auto-oxidable.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos son seleccionados entre las amino-antraquinonas catiónicas, los mono- o di-azóicos catiónicos, las naftoquinonas catiónicas.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos son seleccionados entre el cloruro de[8-[(p-aminofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]trimetilamonio, el cloruro de 3-[(4-amino-6-bromo-5,8-dihidro-1-hidroxi-8-imino-5-oxo-2-naftalenil)-amino]-N,N,N-trimetil-bencenaminio, el cloruro de 7-hidroxi-8-[(2-metoxifenil)azo]-N,N,N-trimetil-2-naftalenaminio, el cloruro de [8-[(4-amino-2-nitrofenil)-azo]-7-hidroxi-2-naftil]trimetil-amonio y el cloruro de 3-[(4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]-N,N,N-trimetil-bencenaminio.
4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos están seleccionados entre:
a) los compuestos de fórmula (I) siguiente:
100
en la cual:
D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CH, -OH o -NH_{2}; o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, pudiendo ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,
R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alcoxi de C_{1}-C_{4}; o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
A representa un grupo seleccionado por las estructuras A_{1} a A_{18} siguientes:
101
102
103
104
105
106
y
107
en las cuales R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, A representa A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno;
b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:
108
en la cual:
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radial alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radial -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
B representa un grupo seleccionado por las estructuras B1 a B6 siguientes:
109
110
en las cuales R_{10} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de fórmula (III) y (III') siguientes:
111
en las cuales:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,
R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m= 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{13} representa un grupo amino no sustituido entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
E representa un grupo seleccionado por las estructuras E1 a E8 siguientes:
112
113
114
en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y cuando D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente:
115
en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I52) siguientes:
116
117
118
119
120
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123
124
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126
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158
159
160
161
162
163
164
165
166
6. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II12) siguientes:
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
7. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
8. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III') son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
196
197
198
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos representan de un 0,001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos representan de un 0,05 a un 5% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes auto-oxidables son seleccionados entre los colorantes auto-oxidables bencénicos, indólicos o indolínicos.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que los colorantes auto-oxidables bencénicos están seleccionados entre los compuestos de fórmula (IV) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
199
en la cual:
- R_{18} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical amino,
- R_{19} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxilo, amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino o dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
- R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un radical hidroxilo o amino,
- R_{21} representa un átomo de hidrógeno o un radical amino;
entendiéndose que al menos dos de los radicales R_{19} a R_{21} representan, independientemente el uno del otro, un radical hidroxilo, amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino o dialquil(C_{1}-C_{4})amino.
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por el hecho de que los colorantes auto-oxidables bencénicos de fórmula (IV) son seleccionados entre el 1,2,4-trihidroxibenceno, el 1-metil 2,4,5-trihidroxibenceno, el 2,4-diamino 6-metil fenol, el 2-amino 4-metilamino fenol, el 2,5-diamino 4-metil fenol, el 2,6-diamino 4-dietilamino fenol, el 2,6-diamino 1,4-dihidroxi benceno, y sus sales de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que los colorantes auto-oxidables indólicos e indolínicos son seleccionados entre los compuestos de fórmulas (V) y (VI) siguientes:
200
en las cuales:
- R_{22}, R_{24}, R_{25} y R_{26} idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o acilo de C_{1}-C_{4},
- R_{23} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical carboxilo.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que los colorantes auto-oxidables de fórmula (V) son seleccionados entre el 5,6-dihidroxi indol, el 2-metil 5,6-dihidroxi indol, el 3-metil 5,6-dihidroxi indol, el 1-metil 5,6-dihidroxi indol, el 2,3-dimetil 5,6-dihidroxi indol, el 5-metoxi 6-hidroxiindol, el 5-acetoxi 6-hidroxi indol, el 5,6-diacetoxi indol, el ácido 5,6-dihidroxi indol 2-carboxílico, y sus sales de adición con un ácido.
16. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que los colorantes auto-oxidables de fórmula (VI) son seleccionados entre la 5,6-dihidroxi indolina, la 1-metil 5,6-dihidroxi indolina, el 1-etil 5,6-dihidroxi indolina, y sus sales de adición con un ácido.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes auto-oxidables representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes auto-oxidables representan de un 0,005 a un 8% en peso del peso total de la composición tintorial.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que incluye uno o varios agentes oxidantes seleccionados entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, y las enzimas.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que las enzimas son seleccionadas entre las peroxidasas y las óxido-reductasas de dos electrones.
21. Composición según la reivindicación 20, caracterizada por el hecho de que las óxido-reductasas de dos electrones son seleccionadas entre las piranosa oxidasas, las glucosa oxidasas, las glicerol oxidasas, las lactatos oxidasas, las piruvato oxidasas, y las uricasas.
22. Composición según la reivindicación 20 ó 21, caracterizada por el hecho de que las óxido-reductasas de 2 electrones es seleccionada entre las uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizada por el hecho de que la o las óxido-reductasas de 2 electrones representan de un 0,01 a un 20% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
24. Composición según la reivindicación 23, caracterizada por el hecho de que la o las óxido-reductasas de 2 electrones representan de un 0,1 a un 5% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 24, caracterizada por el hecho de que incluye un donador (o sustrato) para la indicada óxido-reductasa de 2 electrones, seleccionado entre el ácido úrico y sus sales.
26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 19 a 25, caracterizada por el hecho de que incluye una o varias bases de oxidación seleccionadas entre las parafenilendiaminas, los para-aminofenoles, las ortofenilendiaminas y las bases heterocíclicas y/o uno o varios copuladores seleccionados entre las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados de benzimidazol, los derivados de benzomorfolina, los derivados de sesamol, los derivados piridínicos, pirimidínicos y pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido.
27. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo y porque el o los copuladores representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
28. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,005 a un 8% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo y porque el o los copuladores representan de un 0,005 a un 8% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12, 13, 15 a 18, y 26 a 28, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido se seleccionan entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
30. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el tinte está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.
31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 5 y 11.
32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 9 a 31, caracterizada porque el colorante directo catiónico tiene la fórmula siguiente:
201
33. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición tintorial lista para el empleo tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.
34. Procedimiento según la reivindicación 33, caracterizado por el hecho de que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, de una parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico, y al menos un colorante auto-oxidable y, por otra parte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego con proceder a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas.
35. Dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido, caracterizado por el hecho que comprende un primer compartimiento que incluye la composición (A) tal como la definida en la reivindicación 34 y un segundo compartimiento que incluye la composición (B) tal como la definida en la reivindicación 34.
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